Determinao do nmero de Avogadro pelo mtodo da eletrodeposio de cobre e pela eletrlise da gua

Grupo 05 Daniel Thais Tasso Mariana Maristela Alex

1. OBJETIVOS
Determinar o valor experimental do nmero de Avogadro atravs dos mtodos de eletrodeposio de cobre e de eletrlise da gua.

2. FUNDAMENTOS TERICOS
2.1. Eletrlise
A corrente eltrica definida como a quantidade de carga que passa atravs de um circuito fechado em um determinado intervalo de tempo. Para que essa corrente possa fluir necessrio um condutor eletroltico. Quando existe um sistema com eletrodo, ocorrer uma reao entre o mesmo e o condutor eletroltico, sendo a energia eltrica usada para manter essa transformao qumica.Diz-se ento que o sistema reacional sofre o processo de eletrlise. Analisando as Leis de Faraday, podemos concluir que a quantidade da substncia eletrolizada pela passagem de 1F (faraday) sempre igual a um equivalente grama. Logo a quantidade (Q) necessria para eletrolizar m gramas de uma substncia pura :

Q=

m.F E

como Q = i.t

i.t =

mF E

Por outro lado, se um Faraday a quantidade de eletricidade necessria para neutralizar um equivalente grama de qualquer on, podemos concluir que a carga contida em um equivalente de um on um Faraday. Chamando de E a carga unitria, podemos dizer portanto que 1F=Em, desde que o equivalente grama de qualquer on possua n cargas unitrias. Ento:

i.t =

Nem E.i.t N= E m.e

Portanto atravs da massa de uma substncia eletrolizada, podemos determinar o nmero de Avogadro, desde que seja conhecida a quantidade de eletricidade empregada, ou seja, a intensidade da corrente utilizada e o tempo de eletrlise.

Os resultados da investigao de Faraday sobre o fenmeno da eletrlise podem ser resumidos em duas Leis para eletrlise: 1 A quantidade de produto primrio formado num eletrodo pela eletrlise diretamente proporcional quantidade de eletricidade que passa pela soluo. 2 As quantidades de diferentes produtos primrios formandos nos eletrodos pela mesma quantidade de eletricidade so proporcionais as suas massas moleculares relativas, ou massas atmicas relativas, dividido pela variao de seu nmero de oxidao durante o processo eletroltico.

2.2. Teoria de Nernst:

Nernst demonstrou que no existe metal totalmente insolvel pois so dotados de uma tendncia de passar a um estado inico devido a uma fora chamada tenso de dissoluo. Se um pedao de cobre colocado em gua pura, alguns de seus tomos perdem eltrons de valncia, e passam para gua como ons cpricos (Cu+2), provocando um excesso de cargas negativas anodo. O equilbrio desse sistema ser atingido quando o nmero de ons cpricos que retornam ao eletrodo (e conseqentemente para o nmero de oxidao zero) for igual tomos de cobre que passam a soluo. Se a pea de Cobre colocada em uma soluo concentrada de sal de Cobre, haver uma maior tendncia de deposio de ons cpricos sobre o metal do que a passagem de tomos de cobre para a soluo sob a forma inica. O metal em conseqncia disso vai perder cargas negativas at atingir o estado de equilbrio. ao nmero de

2.3. Coulmetro
Geralmente necessrio conhecer a quantidade de eletricidade que percorre um dado circuito eltrico e para isso feita a medida da corrente que o atravessa durante um certo tempo.No entanto, esse mtodo no eficiente quando ocorrem eltrica. A aplicao das leis de Faraday leva a um mtodo que minimiza tal problema: os coulmetros. Tratam-se de dois eletrodos ligados em srie e que sofrem reaes de eletrodeposio.Ao final do processo pode-se, pela lei de Faraday, associar a quantidade de qualquer substncia depositada ou dissolvida num eletrodo com a frao de reao que ocorreu durante a passagem da corrente. variaes muito grandes de corrente

2.4. Eletrlise da gua

A configurao bsica de um a clula para eletrlise da gua dada por um nodo e um ctodo separados por uma barreira fsica. Os eletrodos podem ser de vrios materiais, como carbono, e so muitas vezes dopados com material eletroltico de modo a reduzir o consumo de energia.O eletrlito geralmente hidrxido de sdio ou potssio devido reduo de problemas de corroso em meio alcalino.

3. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
3.1. Eletrodeposio do cobre
Lixou-se uma placa de cobre com palha de ao para que fosse removida toda a camada de xido presente em sua superfcie. Em seguida a placa foi lavada com gua destilada e com acetona para remoo de qualquer tipo possivel de sujeira (como gorduras). Feito isso, pesou-se a placa em balana analtica e a a mesma foi encaixada em uma clula eletroltica (que possua um nodo de cobre imerso em uma soluo de sulfato de cobre penta hidratado). A eletrodeposio foi realizada durante 30 minutos com uma corrente constante de 150 mA. Terminada a eletrodeposio, o ctodo de cobre foi retirado da soluo eletroltica e lavado com gua destilada e acetona. Depois de seco foi novamente pesado. Finalmente efetuamos a medida da rea da placa onde ocorreu a eletrodeposio.

3.2. Eletrlise da gua

Foram montados trs sistemas: Eletrodo de Pb Pb em soluo de cido sulfrico 10% em massa Eletrodo de Pt Pt contendo soluo de sulfato de sdio 0.5M, indicador de verde de bromocresol e cido actico 1M (pH=4.5) Eletrodo de ao inox ao inox, contendo soluo de hidrxido de sdio 1M e etanol 5% (V/V). A clula contendo os eletrodos de Pt foi ligada a um gerador onde foi passada uma corrente de 148,6 mA at que o volume de H2 chega-se a 20 mL, o que demorou o tempo de 960 segundos. As clulas de Pb e Ao Inox foram ligadas em srie em um outro gerador que passou uma corrente de 180 mA durante o mesmo tempo da celula de Pt (960 segundos).

4. RESULTADOS OBTIDOS E TRATAMENTO DE DADOS

4.1. Eletrodeposio de cobre
4.1.1.

Dados utilizados:

massa da placa antes da eletrodeposio = 47,8362 g massa da placa aps a eletrodeposio = 47,9216 g massa do depsito = 0,0854 g corrente = 150 mA tempo = 30 minutos Presso = 710,10 mmHg MMCu = 63,54 g/mol

4.1.2.

Clculo do nmero de Avogadro:

Para calcularmos a constante de Avogadro rearranjamos as duas equaes de Faraday tomando a seguinte forma:

NA =
NA =

I .t.MM

Cu 2 +

z Cu 2 + .m.q e

0,15 x 60 x 30 x 63 ,54 2 x 0,0854 x 1,6 x 10 19

N A = ,2 x 1 6 8 0

2 3

4.1.3.

Reaes Envolvidas:
nodo Ctodo Cu0 Cu+2 + 2 eCu+2 + 2 e- Cu0

4.2. Eletrlise da gua

Tabela 1: Volumes de H2 e O2 na eletrlise da gua nas respectivas solues, eletrodos e condies experimentais

Eletrodo Platina Chumbo Ao Inoxidvel

Volume H2 (mL) 20,00 21,20 22,00

Volume O2 (mL) 6,50 8,90 7,5

Soluo Na2SO4 H2SO4 NaOH

Temperatura (K) 299,15 266,15 299,15

Tempo (s) 960 960 960

4.2.1.

Clculo da presso do gs hidrognio:

PHidrognio = Patm Psol PHidrognio = 710,10 23 = 687,1 mmHg

4.2.2.

Clculo do nmero de Avogadro (utilizando o eletrodo de Platina)

Misturando a equao dos gases com a lei de Faraday: I .t.R.T z.P.V .q e

NA =
NA =

0,148 x 16 .06 x 30 x 0,082 x 299 ,15 1 x 0,9 x 20 x 1,6 x 10 19

N A = ,0 x 1 6 6 0
2 3

4.2.3.

Observaes e Reaes Envolvidas

Eletrodo de Platina: Inicialmente a soluo do sistema todo era verde e, a medida que os gases passaram a ser liberados, as solues mudaram de cor. No eletrodo em que o gs hidrognio foi liberado, a soluo ficou azul e no eletrodo de liberao de oxignio a soluo ficou amarela. nodo Ctodo Reao Global 2 H2O O2 + 4 H+ + 4 e2 H2O + 2 e- H2 + 2 OH2 H2O 2 H2 + O2

Eletrodo de chumbo:Os eletrodos apresentavam reas distintas e o de maior rea liberava gs em uma velocidade muito maior.O eletrodo de maior rea escureceu no decorrer da eletrlise. 2 H2O O2 + 4 H+ + 4 ePb Pb2+ + 2 e2 H2O + 2 e- H2 + 2 OH2 H+ + 2 e- H2 2 H2O 2 H2 + O2

nodo Ctodo Reao Global

Eletrodo de ao inoxidvel: Tambm com reas distintas, os eletrodos desse material apresentavam velocidades diferentes de liberao de gs.O eletrodo de maior rea escureceu no decorrer do processo. 2 H2O O2 + 4 H+ + 4 e2 H2O + 2 e- H2 + 2 OH2 H2O 2 H2 + O2

nodo Ctodo Reao Global

4.3. Clculo dos erros experimentais:

4.3.1. Para a eletrodeposio do cobre : obtido terico .100 terico

| Erro |=
Erro =

6,28 x 10 23 6,02 x 10 23 x 100 6,02 x 10 23

|Erro| = 4,41%

4.3.2.

Para a eletrlise da gua (Eletrodo de Platina):

6,06 x 10 23 6,02 x 10 23 x 100 6,02 x 10 23

Erro =

|erro| = 0,66%

5. DISCUSSO DOS RESULTADOS

Na eletrodeposio, o metal utilizado foi o cobre em uma soluo de sulfato de cobre, onde foi adicionado cido sulfrico como eletrlito suporte para aumentar a condutividade da soluo devido presena dos ons sulfato. Com a passagem de uma corrente constante no sistema, observou-se a seguinte reao: Cu+2(aq) + 2 e- Cu0(s) Os ons cobre depositados eram provenientes tanto da reduo da soluo de sulfato de cobre quanto da oxidao do nodo de cobre presente na clula eletroltica. O tempo de 30 minutos uma corrente constante de 150 mA foram necessrios para depositar 0,0854 g de cobre metlico sobre a placa. Tal valor foi utilizado para determinar o nmero de Avogadro segundo a lei de Faraday. No experimento de eletrlise da gua verifica-se que o volume de gs (hidrognio e oxignio) gerado nos trs sistemas segue a reao geral apresentada abaixo: (-) 2 H+ + 2 e- H2(g) (+) H2O O2 + 2 H+ + 2 e-

6. CONCLUSES
Pode-se concluir que os objetivos foram alcanados visto que determinou-se o valor experimental do nmero de Avogadro tanto pelo mtodo da eletrodeposio de cobre como pela eletrlise da gua

Calculou-se tambm os erros experimentais referentes todas as determinaes e esses foram muito pequenos, demonstrando a grande eficincia dos dois mtodos no que tange determinao do nmero de Avogadro.

7. BIBLIOGRAFIA
The Merck Index, pp.43, 2061-07399., 1976. CASTELLAN, Gilbert W., Fsico Qumica, Rio de Janeiro, vol. 2, 1973. Tomita, Koychi Denaro, A. R. Fundamentos de Eletroqumica