Anda di halaman 1dari 3

KINETIKA DAN KATALISIS

Sub Pokok Bahasan


INTERPRETASI MOLEKULER KINETIKA REAKSI KIMIA
Siti Diyar Kholisoh
PROGRAM STUDI TEKNIK KIMIA FTI
UPN VETERAN YOGYAKARTA

Concentration-Dependent Term dalam Persamaan Kinetika Mekanisme Reaksi Jenis Intermediet dan Mekanisme Reaksi Penjabaran Persamaan Kinetika berdasarkan Mekanisme Reaksi

TERM dalam PERSAMAAN KINETIKA


Dua faktor dominan yang mempengaruhi kecepatan reaksi: 1. Suhu 2. Konsentrasi reaktan

Concentration-Dependent Term dalam Persamaan Kinetika-1


Reaksi Tunggal vs Reaksi Ganda
Reaksi Tunggal (Single-Reaction): Jika ada satu persamaan stoikiometri tunggal dan satu persamaan kecepatan tunggal untuk mempresentasikan berlangsungnya reaksi. Reaksi Jamak atau Ganda (Multiple Reactions): Jika ada lebih dari satu persamaan stoikiometri yang dipilih untuk mempresentasikan perubahan yang teramati, sehingga lebih dari satu persamaan kinetika diperlukan untuk menyatakan perubahan komposisi semua komponen yang terlibat dalam reaksi.

r = f ( k ,Ci )
Temperature dependent term Concentration dependent term k Ci
Arrhenius T. tumbukan T. kompleks aktif

Concentration-Dependent Term dalam Persamaan Kinetika-2


Reaksi Elementer vs Reaksi Non-Elementer
Reaksi Elementer: Jika persamaan kecepatan reaksinya berkaitan langsung dengan persamaan stoikiometrinya. Reaksi Non-Elementer: Jika tidak ada keterkaitan langsung antara persamaan stoikiometri dengan persamaan kecepatan reaksinya. Contoh: Reaksi: H2 + Br2 2 HBr 1 Persamaan kinetikanya: rHBr = k1 H 2 Br2 2 HBr (berdasarkan penelitian) k2 + Br2

Bagaimanakah reaksi-reaksi non-elementer dapat dijelaskan?


KONSEP DASAR
Sebuah reaksi (atau transformasi) kimia tunggal yang teramati dalam laboratorium sebenarnya merupakan hasil atau akibat keseluruhan dari sejumlah atau serangkaian tahap atau proses molekuler. Serangkaian tahap proses inilah yang disebut sebagai mekanisme reaksi.
Mekanisme reaksi terdiri dari sejumlah tahap reaksi elementer (elementary reactions).

[ ][ ] [ ] [ ]

MEKANISME REAKSI-1
Mekanisme reaksi merupakan uraian secara rinci mengenai tahap-tahap reaksi kimia yang menjelaskan perubahan dari reaktan awal (yang teramati) menjadi produk reaksi (yang teramati) secara keseluruhan, ditinjau dari aspek molekuler. Contoh: Sebuah reaksi (observed): A2 + B2 2 AB

Contoh Lain:
Reaksi fase gas pembentukan HBr: H2 + Br2 2 HBr Postulasi mekanisme reaksinya: Inisiasi : Br2 2 Br Propagasi : Br + H2 HBr + H Propagasi : H + Br2 HBr + Br Terminasi : 2 Br Br2

Mekanisme reaksi yang merupakan tahap-tahap reaksi elementer yang mungkin (atau yang diperkirakan) berlangsung: A2 A* + B2 A* + B* A2 + B2 2 A* AB + B* AB 2 AB (tahap 1) (tahap 2) (tahap 3)

MEKANISME REAKSI-2
Mekanisme reaksi terdiri dari sejumlah tahap reaksi elementer (elementary reactions). Mekanisme reaksi bersifat dugaan (postulat), yang merupakan hasil pemikiran secara induktif. Untuk menguji kebenaran mekanisme reaksi tersebut, serangkaian eksperimen di laboratorium harus dilakukan; sedangkan validitasnya ditentukan oleh: pengalaman (experience), intuisi, keberuntungan (luck), pengetahuan (knowledge), dan guess-work.

MEKANISME REAKSI-3
Mekanisme reaksi melibatkan spesies-spesies lain dalam sistem reaksi (yang bukan reaktan maupun produk reaksi) yang tidak muncul pada persamaan stoikiometri reaksi keseluruhan. Spesies-spesies ini biasa disebut sebagai intermediet (zat antara). Beberapa spesies intermediet merupakan molekulmolekul stabil yang dapat dideteksi keberadaannya dan dapat diisolasi di laboratorium; ada pula intermediet yang sangat aktif yang hanya dapat diamati dengan peralatan yang sangat canggih. Intermediet mempunyai life-time yang sangat singkat dan jumlahnya sangat sedikit, sedemikian sehingga dianggap tidak teramati (unmeasured & unobserved).

PERSAMAAN KINETIKA ATAU KECEPATAN REAKSI


Persamaan kinetika atau kecepatan reaksi: hubungan matematika yang menggambarkan besarnya perubahan jumlah mol sebuah komponen reaksi i seiring dengan perubahan waktu, sesuai dengan definisi kecepatan reaksi di bagian sebelumnya. Bagaimana persamaan kinetika sebuah reaksi dapat diperoleh?
Data-data dan persamaan-persamaan kecepatan reaksi yang tersedia dari literatur Metode-metode untuk memperoleh data kecepatan reaksi dari percobaan di laboratorium, menganalisisnya, dan menginterpretasikannya. Postulasi mekanisme reaksi untuk memprediksi persamaan kecepatan reaksi

Pengujian kesesuaian / konsistensi yang dilakukan pada persamaan kinetika model (yang diperkirakan dari usulan mekanisme reaksi) terhadap data percobaan *)
Reaksi kimia
Usulan mekanisme reaksi Percobaan kinetika di laboratorium Data-data percobaan

Persamaan kinetika model (perkiraan)

r = ...?

Tidak sesuai

Pengujian kesesuaian / konsistensi *)


Sesuai

Persamaan kinetika reaksi

Contoh Soal
Reaksi homogen fase gas: 2 A + 2 B P + 2 Q diyakini berlangsung dengan mekanisme sebagai berikut:

Contoh Soal:
Reaksi homogen fase gas: 2 NO2 + F2 2 NO2F terdiri atas 2 tahap reaksi elementer berikut ini: NO2 + F2 NO2F + F (lambat) NO2 + F NO2F (cepat) Orde reaksi ini adalah .... A. 0 B. 1 C. 1 D. 2 E. 3

(a)Menurut pendapat Anda, manakah intermediet reaksi ini? Jelaskan secara singkat. (b)Turunkan atau jabarkanlah persamaan kecepatan reaksi pembentukan P (rP) berdasarkan mekanisme tersebut di atas! (c)Berdasarkan butir (b), berapakah orde reaksi ini?

Penggunaan pendekatan keadaan tunak (steadystate) dan pendekatan kesetimbangan-semu (pseudo-equilibrium) untuk konsentrasi intermediet
Reaksi dekomposisi termal nitrogen pentaoksida: O2 + 4 NO2 2 N2O5 k merupakan reaksi fase gas berorde-satu. Reaksi ini diyakini mempunyai mekanisme reaksi sbb.: (i) N2O5
k1 k2

Soal:
Reaksi fase gas: 2 NO + Cl2 2 NOCl telah diketahui merupakan reaksi berorde tiga. Berdasarkan mekanisme reaksi sbb.: 2 NO N2O2 (cepat) N2O2 + Cl2 2 NOCl (lambat) jabarkanlah menjadi persamaan kinetikanya, untuk menguji kebenaran pernyataan tersebut di atas.

NO2 + NO3
k3 k

(ii) NO3 + NO2

NO + O2 + NO2

(lambat)

4 (iii) NO + NO3 2 NO2 Turunkan persamaan kecepatan reaksi berdasarkan mekanisme tersebut di atas! (Keterangan: tahap reaksi (ii) berlangsung jauh lebih lambat dibandingkan tahap reaksi (i), sehingga: k3 <<< k2)

Contoh Soal (Lagi):


Reaksi fase gas penguraian etana (C2H6) diketahui menghasilkan produk-produk reaksi berupa: CH4, C2H4, H2, dan C4H10. Jika mekanisme reaksi yang diperkirakan bisa menjelaskan hal tersebut adalah sbb.: (1) C2H6 2 CH3 (2) CH3 + C2H6 CH4 + C2H5 (3) C2H5 C2H4 + H (4) H + C2H6 H2 + C2H5 (5) 2 C2H5 C4H10 berapakah orde reaksi ini?