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UNIVERSIDAD

VERACRUZANA

Ingeniera Qumica
Equilibrio Fsico

Mtro. Carlos Arturo Gonzlez Vicencio

Estudiante:
Aquino Chan Eduardo
IQ | 401


A 19 de mayo de 2011, Coatzacoalcos, Veracruz.



Introduccin Proyecto Equilibrio Fsico


PROYECTO DE EQUILIBRIO FSICO

Clculos y grficas de EVL para una
mezcla binaria de Dietanolamina y
Trietanolamina.

TEMARIO
1. Introduccin
1.1 Objetivo General
1.2 Objetivo Especfico
1.3 Marco Contextual de la Empresa
1.4 Fundamento Terico de la reaccin
1.5 Condiciones del proceso y condiciones bsicas de la reaccin
1.6 Condiciones del Proceso y operaciones de separacin
1.7 Propiedades de las especies qumicas

2. Desarrollo de clculo
2.1 Planteamiento del problema
2.2 Base y consideraciones de clculo
2.3 Clculos
2.4 Resumen de Grficas

3. Conclusin de Proyecto

4. Otros Clculos
4.1 Clculos con Ley de Raoult Modificada
Introduccin Proyecto Equilibrio Fsico

4.2 Presiones y composiciones azeotrpicas
4.3 Clculo de mezclas multicomponentes

5. Referencias



Introduccin Proyecto Equilibrio Fsico

1. I NTRODUCCI N

1.1 OBJETIVO GENERAL

Desarrollar las habilidades y reforzar los conocimientos necesarios en el estudiante, para que este los
aplique en el campo prctico con referencia al Equilibrio Fsico.

1.2 OBJETIVOS ESPECFICOS

Emplear los conocimientos adquiridos durante el curso de la EE Equilibrio Fsico para el clculo de
puntos de burbuja, puntos de roco y en un momento posterior a esta experiencia saber de los clculos de
los platos tericos de una torre de destilacin.
Aplicar dichos conocimientos y conocer el proceso de separacin de la planta de Etanolaminas
perteneciente al grupo IDESA del complejo petroqumico Morelos.

1.3 MARCO CONTEXTUAL DE LA EMPRESA
DATOS DE LA EMPRESA

INDUSTRIAS DERIVADA DEL ETILENO SA
COMPLEJO INDUSTRIAL MORELOS
Km 4.2, BOULEVARD MORELOS. C.P. 96400
COATZACOALCOS, VER.

Al sureste de la Repblica Mexicana, en las proximidades de la ciudad de Coatzacoalcos de la entidad
federativa Veracruz de Ignacio de la Llave, se encuentra el complejo industrial Morelos, lugar donde se
ubica una plante del grupo IDESA de la subdivisin Petroqumica, que tuvo su inicio de operaciones en el
ao 1997 integrada por dos plantas, una para la produccin de Etilenglicoles y otra para Etanolaminas.
1











1
http://www.grupoidesa.com/home/interior.aspx?idioma=1&empresa=1&cve_secc=1&cve_cont=100
Introduccin Proyecto Equilibrio Fsico









En la actualidad IDESA tiene como productos principales: etilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol y
etanolaminas.

1.4 FUNDAMENTO TERICO DE LA REACCIN EN ESTUDIO *
2

La produccin de Etanolaminas se basa en la reaccin trmica no catalizada del xido de Etileno y el
Amonaco para obtener la monoetanolamina:

O
C H
2
CH
2
+
NH
3
OH
CH
2
CH
2
N H
2
xido de Etileno
monoetanolamina

En el curso de la reaccin se pueden producir Etanolaminas polisustituidas, estas con rendimientos
variables.
Se observa que la reaccin se contina y la etoxilacin sigue en reaccin con la etanolamina, para formar
lo que se conoce como DEA (dietiletanolamina).

OH
CH
2
CH
2
N H
2
O
C H
2
CH
2
+
xido de Etileno
OH
CH
2
OH
C H
2
CH
2
N H
C H
2
dietiletanolamina
monoetanolamina

De igual forma, la etoxilacin, en el curso de la reaccin contina, para obtener trietanolamina (TEA):

2
Este apartado no es de suma importancia para el desarrollo del proyecto pues se trata del fundamento terico de la reaccin qumica
del proceso. Situacin que se sale del marco del equilibrio fsico; pero que bien vale la pena conocerlo.
Introduccin Proyecto Equilibrio Fsico














Los rendimientos experimentales de la etoxilacin son:

Etanolamina Rendimiento
MEA 27.4 %
DEA 32.7 %
TEA 39.9 %

Por lo tanto, al final de la etoxilacin del amonaco tiene 3 componentes principales.


1.5 CONDICIONES DEL PROCESO Y OPERACIONES BSICAS DE LA REACCIN

















Fig. 1. Planta de Etanolaminas, perteneciente al grupo IDESA. La planta de aminas tiene una
capacidad de diseo de 40000 toneladas anuales.

La etoxilacin del Amonaco se lleva a cabo en el reactor primario compuesto por 9 reactores tipo tapn
3
.


3
Reactor tipo tubular.
OH
CH
2
OH
C H
2
CH
2
N H
C H
2
dietiletanolamina
O
C H
2
CH
2
+
xido de Etileno
OH
O H CH
2
OH
C H
2
CH
2
N CH
2
CH
2
CH
2
trietanolamina
Introduccin Proyecto Equilibrio Fsico

El xido de Etileno es alimentado a la entrada de cada reactor a 0 C y 20 kg/cm abs. y el mezclado es
realizado empleando mezcladores estticos en lnea.
El amoniaco es alimentado en la solucin de Agua Amoniacal antes del enfriador, el flujo de Oxido de etileno
es dividido entre los 9 reactores proporcionalmente.
La relacin molar NH
3
/xido de Etileno es 3 y conjuntamente con el rea de etoxilacin de MEA se logra una
adecuada distribucin de las etanolaminas.
La reaccin entre el amoniaco y el xido de etileno es exotrmica y es necesario remover este calor por medio
de una serie de enfriadores.






1.6 CONDICIONES DEL PROCESO Y OPERACIONES DE LA SEPARACIN

En la siguiente imagen se muestra el proceso de destilacin de los productos obtenidos de la reaccin. Se
muestran los tanques contenedores o almacenes intermedios; tambin llamados tanques a da.



Pero para efectos de nuestros clculos de modelos simples para el equilibrio bosquejo un diagrama de flujo
que me permita entender el proceso:
Introduccin Proyecto Equilibrio Fsico
















Podemos observar que las torres operan a bajas presiones, pero cmo se producen estas bajas
presiones?
A travs de eyectores, que son un sistemas de vaci que utilizan el principio de Venturi del paso de fluidos (gas
o lquido) a travs de un ducto a gran velocidad. Los inyectores generalmente usan vapor de agua.


1.7 PROPIEDADES DE LAS ESPECIES QUMICAS
4

Monoetanolamina MEA Dietanolamina MEA

Propiedades Fsicas
Peso frmula 61.08
Densidad Relativa 1.022
20

Punto de fusin C 10.5
Punto de ebullicin 171
757mmHg

Apariencia Aceite incoloro


Trietanolamina TEA

Propiedades Fsicas
Peso frmula 149.19
Densidad Relativa 1.126
20

Punto de fusin C
Punto de ebullicin 277
150mmHg

Apariencia Liq. Inc.



4
ROBERT H. PERRY, Biblioteca del Ingeniero Qumico. Quinta Edicin, Volumen 1. Mc Graw-Hill. Tabla 3.2.
Propiedades Fsicas
Peso frmula 105.14
Densidad Relativa 1.097
20

Punto de fusin C 28
Punto de ebullicin 270
748 mmHg

Apariencia Lq. Inc.
MEA,
DEA,
TEA; secas
12 mmHg
MEA 95 %
74.1 C
Parte de esta MEA es reflujada
a los reactores
La corriente de
fondo opera a una
temperatura
media de 169 C.
4.56
mmHg
DEA 99.6 %
119 C
Parte de esta MEA es reflujada
para la etoxilacin
La corriente de
fondo opera a una
temperatura media
de 201.4 C.
TEA y pesados; es
purificada en otra
columna a 2 mmHg.
Introduccin Proyecto Equilibrio Fsico

2. DE S ARROL L O DE CL CUL OS

2.1 PLANTEAMIENTO DE PROBLEMA
El siguiente planteamiento estar evaluado para una mezcla binaria, para una solucin que suponemos ideal, en
una solucin ideal, los coeficientes de actividad son 1, por lo tanto, podemos aplicar la ley de Raoult.

Supngase que la mezcla dietanolamina (1)/trietanolamina (2) se comporta como una solucin ideal y se
ajusta a la ley de Raoult. Las presiones de vapor para las especies puras se conocen por las ecuaciones de
Antoine por la siguiente expresin:
C T
B
A P
+
= ) ( log
10

Donde la P est dada en bar y la temperatura en K.

a) Elabore una grfica de equilibrio de fases que presente a P en funcin de x
1
y a P en funcin de y
1
para
una temperatura de 208 C.
b) Mostrar una grfica de equilibrio de fases que muestre a T en funcin de x
1
, y a T en funcin de y
1
para
una presin de 4.56 mmHg.
El planteamiento est a las temperaturas y presiones de la corriente de fondo de la torre de destilacin.

Tambin es necesario suponer que la fase de vapor se comportar como un gas ideal.
La solucin ideal y la ley de Raoult se ajustan para mezclas de ismeros, tales como orto, meta o para
(ismeros de posicin). Y tambin para mezclas hechas de componentes adyacentes de una serie homloga.
Nuestra mezcla DEA/TEA es perteneciente a este tipo de mezclas, por lo que es posible ajustarla a la expresin
de Raoult:
sat
i i
P x P y
1
=

Donde i representa al nmero de especies en la mezcla, en este caso, slo 2.

2.2 BASES Y CONSIDERACIONES DE CLCULO
Para ambos planteamientos, requerimos saber que:

x
1
=Fraccin mol de fase lquida en el equilibrio
y
1
=Fraccin mol de fase vapor en el equilibrio

Definimos la presin a la cual aparece la primera burbuja cmo:

1 2 1 2
) ( x P P P P
sat sat sat
burb
+ =
5

1 bar= 10
2
KPa, cambiaremos la presin encontrada de la expresin de Antoine.

Datos termodinmicos y datos de cambio de fase
6
:

5
J.M. SMITH, Introduccin a la termodinmica en ingeniera qumica, 7 edicin, Mc Graw Hill, Pg. 353. Ec.
10.2
1
1
2 1
2 1
= +
= +
y y
x x
Introduccin Proyecto Equilibrio Fsico









2.3 CLCULOS

a) Elabore una grfica de equilibrio de fases que presente a P en funcin de x
1
y a P en funcin de y
1

para una temperatura de 208 C.
Cmo nos dan una temperatura y podemos suponer una fraccin mol de lquido x
1
para el equilibrio de fases
el clculo se hace para Burbuja P o Roco P, y se ocupar la expresin



A 208 C que es T/K = 481.15 K por las ecuaciones de Antoine para la DEA (1) y TEA (2):

-98.751) ( 15 . 481
2328.560
5.26458 ) ( log
1 10
+
=
sar
P ,
24.749 15 . 481
4543.902
7.19251 ) ( log
2 10
+
=
sar
P

En donde obtenemos a travs de los clculos que:

KPA P KPa P
sat sat
62 . 1 , 97 . 14
2 1
= =

Para obtener el grfico, tenemos que considerar que en un momento la fraccin de lquido de la DEA no
existe que todo la fraccin mol es TEA y que en otro momento toda la DEA ocupa la fraccin mol de
lquido y la TEA es igual con 0, entonces, en intervalos de 0.05 para intervalos de x
1
:

Ahora, suponiendo una x
1
igual a 0.2 por ejemplo, podemos hacer el clculo de presin de burbuja a esa
fraccin mol de lquido:



Teniendo esta presin, vamos a hacer uso de la ley de Raoult, y luego, despejamos la fraccin mol de vapor:

sat
i i
P x P y
1
= , luego que:
P
P x
y
sat
i
i
1
=
Y sustituyendo para encontrar el valor correspondiente de y1 se encuentra que


6
McDonald, R.A.; Shrader, S.A.; Stull, D.R.,Vapor Pressures and Freezing Points of 30 Organics, J. Chem. Eng.
Data, 1959, 4, 311
DEA (1) C
4
H
11
NO
2
Coeficientes
Antoine A= 5.26458
Antoine B= 2328.560
Antoine C= -98.751

TEA (2) C
6
H
15
NO
3
Coeficientes
Antoine A= 7.19251
Antoine B= 4543.902
Antoine C= 24.749

1 2 1 2
) ( x P P P P
sat sat sat
burb
+ =
1 2 1 2
) ( x P P P P
sat sat sat
burb
+ = KPa P
burb
29 . 4 ) 2 . 0 )( 62 . 1 97 . 14 ( 62 . 1 = + =
Introduccin Proyecto Equilibrio Fsico

6979 . 0
29 . 4
) 97 . 14 )( 2 . 0 (
= =
KPa
KPa
y
i


Ahora bien, haciendo estos clculos para incrementos de x
1
de 0.1, mediante una hoja de clculo:


x
1
Pburb/Kpa y
1

0,0 1,624 0,0000
0,1 2,959 0,5059
0,2 4,294 0,6973
0,3 5,628 0,7980
0,4 6,963 0,8600
0,5 8,297 0,9021
0,6 9,632 0,9325
0,7 10,967 0,9556
0,8 12,301 0,9736
0,9 13,636 0,9881
1,0 14,970 1,0000

Ahora bien, si queremos conocer el punto de burbuja a partir de la fraccin de vapor, lo hacemos interpretando
la grfica P vs x
1
,y
1
o a travs de:

sat sat
P
y
P
y
P
2
2
1
1
1
+
= , y la fraccin de lquido x
1
mediante Raoult.
Esta expresin ser corroborada leyendo e interpretando el siguiente grfico:


0
2
4
6
8
10
12
14
16
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0
P
/
K
P
a

x
1
, y
1
Diagrama P x,y para Dietanolamina(1) y Trietanolamina (2) a 208 C
mediante la Ley Raoult
Ejemplo para x
1
=0.3

1 2 1 2
) ( x P P P P
sat sat sat
burb
+ =

KPa P
burb
628 . 5 ) 3 . 0 )( 62 . 1 97 . 14 ( 62 . 1 = + =
,

Con Raoult calculamos y
1

7979 . 0
628 . 5
) 97 . 14 )( 3 . 0 (
= =
KPa
KPa
y
i

Vapor
sobrecalentado
Lquido Subenfriado
P
1
sat = 14.97 KPa
P
2
sat = 1.62 KPa
Regin de las dos fases
A
A
Introduccin Proyecto Equilibrio Fsico

Toda la regin de vapor saturado se encuentra por debajo de lnea curva. Los puntos que se hallan entre
las lneas coexisten en equilibrio. Los puntos que coinciden en los bordes del diagrama es donde el lquido y el
vapor de las especies puras coexisten a esas presiones de saturacin.

Para ilustrar el uso del diagrama de fases. Supongamos que tenemos una mezcla de vapor sobrecalentado de
DEA de 80% mol y 20% TEA, y que estos se encuentran contenidos en un sistema a 208 C, suponiendo que el
sistema es cerrado, la composicin global ser constante pero la de fases no.

En el punto A, el lquido se encuentra a punto de vaporizarse. A qu presin se encuentra ese punto y que
fracciones de x
1
y x
2
corresponden?

A travs del clculo, obtenemos que en el punto A (Punto de burbuja a esa fraccin):

KPa 5.623
62 . 1
2 . 0
97 . 14
8 . 0
1 1
2
2
1
1
=
+
=
+
=
sat sat
P
y
P
y
P

Y que si leemos este dato en la grfica, resulta ser correcto.
7


Ya con esta presin, calculamos por Raoult para obtener x
1
y despus x
2
.

3005 . 0
97 . 14
) 623 . 5 )( 8 . 0 (
1
1
1
= = =
KPa
KPa
P
P y
x
sat

Y esta tiene una aproximacin realmente muy buena en nuestro diagrama de fases. Para x
2
=1-x
1
=0.695
Observamos que cuando la presin aumenta, tambin aumenta la fraccin de lquido; en cambio cuando
se reduce la presin decrece, la cantidad de vapor aumenta y la de lquido aumenta.

a) Mostrar una grfica de equilibrio de fases que muestre a T en funcin de x
1
, y a T en funcin de y
1

para una presin de 4.56 mmHg
Ahora nos dan una presin y podemos suponer una fraccin mol de lquido x
1
para el equilibrio de fases,
entonces ser posible el clculo de Burbuja T y Roco T.

Para iniciar la elaboracin de esta grfica, necesitamos conocer el intervalo de temperaturas en las que ests
especies se encuentran a esa presin. Entonces, de la ecuacin de Antoine, se despejar T/K:

C K T
B
A bar P
+
=
/
) / ( log
10
, de donde:
C
bar P A
B
T

=
) / ( log
10


Ocupando los mismos parmetros de Antoine, e introduciendo la presin en bar, obtendremos para T
1
sat
que:

bar
mmHg
bar
mmHg 006079 . 0
061 . 750
1
56 .. 4 =

7
Cada pequeo intervalo de nuestra grfica vale 0.2 KPa, y se halla en el nmero 8 despus del 4, es decir 5.6
KPA.
DEA (1) C
4
H
11
NO
2
Coeficientes
Antoine A= 5.26458
Antoine B= 2328.560
Antoine C= -98.751

Introduccin Proyecto Equilibrio Fsico


C K T
sat
85 . 136 02 . 410 751 . 98
) 006079 . 0 ( log 26458 . 5
560 . 2328
10
1
~ = +

=





C K T
sat
05 . 185 2 . 458 749 . 24
) 006079 . 0 ( log 19251 . 7
4543.902
10
2
= =

=





Con stas temperaturas de saturacin correspondientes a esa presin, hacemos una diferencia para
conocer el rango o intervalos de temperatura, de tal modo que T= (185.05-136.85) C=48.2 C, y vamos a
dividir en 12 intervalos, de tal manera que haremos 12 clases de tamao 4.

Ahora bien, con estas temperaturas vamos a calcular presiones de vapor a travs de Antoine una vez ms.
De manera que a una temperatura de 418.15 K (145 C) tomada arbitrariamente:

mmHg bar P
sar
07 . 7 0092 . 0
-98.751) ( 15 . 418
2328.560
5.26458 ) ( log
1 10
= =
+
=


mmHg bar P
sar
64 . 0 00085 . 0
24.749 15 . 418
4543.902
7.19251 ) ( log
2 10
= =
+
=



Una vez supuestos los 12 intervalos, y calculadas las presiones de vapor a cada temperatura respectiva
calcularemos la fraccin de lquido x1 mediante:

Dnde


Y para T=418.15 y P=4 .56 mmHg (la presin de la columna), se tiene que:





Y la fraccin de vapor, y
1
, mediante Raoult. 945 . 0
56 . 4
) 07 . 7 )( 60964 . 0 (
1
= = =
mmHg
mmHg
P
P x
y
sat
i
i

A continuacin se muestran los datos para cada uno de los intervalos de temperatura, obtenidos mediante una
hoja de clculo.

T/C T/K P1sat/bar P2sat/bar x1 y1 P1sat/mmHg P2sat/mmHg
TEA (2) C
6
H
15
NO
3
Coeficientes
Antoine A= 7.19251
Antoine B= 4543.902
Antoine C= 24.749

1
2 1
2
) (
x
P P
P P
sat sat
sat
=

1 2 1 2
) ( x P P P P
sat sat sat
burb
+ =
60964 . 0
) 64 . 0 07 . 7 (
64 . 0 56 . 4
1
=

=
mmHg mmHg
mmHg mmHg
x
Introduccin Proyecto Equilibrio Fsico

136,85 410 0,0061 0,0006 1,002 1,000 4,55 0,41
141 414,15 0,0076 0,0007 0,778 0,975 5,71 0,52
145 418,15 0,0094 0,0009 0,610 0,945 7,07 0,64
149 422,15 0,0116 0,0011 0,476 0,909 8,70 0,79
153 426,15 0,0142 0,0013 0,370 0,865 10,65 0,98
157 430,15 0,0173 0,0016 0,285 0,812 12,98 1,20
161 434,15 0,0210 0,0020 0,217 0,748 15,74 1,47
165 438,15 0,0253 0,0024 0,161 0,672 19,00 1,78
169 442,15 0,0305 0,0029 0,116 0,580 22,84 2,17
173 446,15 0,0365 0,0035 0,078 0,471 27,34 2,62
177 450,15 0,0435 0,0042 0,048 0,340 32,59 3,16
181 454,15 0,0516 0,0051 0,022 0,186 38,70 3,80
185,05 458,2 0,0612 0,0061 0,000 0,000 45,87 4,56



Una vez obtenido este conjunto de datos, los introducimos en una grfica en Microsoft Excel 2007. Para
mostrarla se deben agregar 2 series de datos a la misma grfica. Donde la serie uno pertenece a la fraccin de
lquido en funcin de la temperatura. Por tanto la serie 2 es la fraccin de fase vapor en funcin de la
temperatura. El grfico es editado de tal manera que se muestran intervalos de temperatura de 5 C entre cada
lnea secundaria del eje y.

Para el clculo de un punto de burbuja o roco se tiene un mtodo analtico y uno grfico. El grfico se obtiene
leyendo en el diagrama que se muestra a continuacin de manera directa. El analtico requiere iteracin y
tambin ser mostrado el proceso numrico.


120
140
160
180
200
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0
T
/


C

x
1
, y
1
Diagrama T x,y para Dietanolamina(1)/Trietanolamina(2) a 4.56
mmHg mediante la ley de Raoult
A
A
Vapor
sobrecalentado
Lquido Subenfriado
T
1
sat = 136.85 C
T
2
sat = 185 C
Coexistencia en equilibrio
vapor lquido
Introduccin Proyecto Equilibrio Fsico

En el diagrama de T x,y, es un tanto parecido al de P xy, donde a temperatura constante, las fracciones mol
estaban en funcin de la presin. Para este diagrama T x,y para el sistema DEA(1)/TEA(2) la regin lenticular
(de alguna manera parecida a una lenteja) est inclinada hacia debajo de izquierda a derecha.

A diferencia del otro grfico, esto ocurre porque el componente 1 DEA, tiene una presin de vapor ms alta, y
por lo tanto un punto de ebullicin menor, es decir, se evapora a una temperatura ms baja que la TEA y por
lo tanto a 185C toda la fraccin debe pertenecer a DEA.
Esta inferencia, es cierta en la prctica, pues en el diagrama que se muestra en la seccin 1.6 el destilado es
DEA y lo restante trietanolamina y trazas de compuestos pesados.

Toda la regin por debajo de la lnea de abajo representa la fase lquida de la mezcla, la parte superior el
vapor saturado. De un punto por debajo de, hasta el punto A, se encuentra en x, pero es en el punto A cuando
aparece la primera burbuja de vapor.

Para ilustrar nuevamente la aplicacin del diagrama construido por la ley de Raoult, supongamos que la
fraccin de lquido de la dietanolamina es de 0.4 y la presin de 4.56 mmHg.

MTODO ITERATIVO
Obteniendo una temperatura intermedia slo cmo gua para empezar la iteracin y luego para
comparar, se puede decir que:

sat sat
P x P x T
2 2 1 1
+ = .. (1)
Introduciendo una variable de control para reducir la sensibilidad del clculo, se dice que

sat
sat
P
P
2
1
12
= o
Que despus le aplicamos logaritmo base 10 (log) a ambos lados de la ecuacin y que se nota que se
iguala con la ecuacin de Antoine para presiones de saturacin


Que haciendo operaciones suma/resta
24.749
4543.902
-98.751) (
2328.560
-1.92793 log
12
+
+
+
=
T T
o .. (2),

De la presin parcial de Dalton, y de la variable de control introducida para reducir la sensibilidad en el
clculo, se tiene que:

2 12 1
2
x x
P
P
sat
+
=
o
.. (3)

|
.
|

\
|
+

+
=
+
=
+
=
=
24.749
4543.902
7.19251
-98.751) (
2328.560
5.26458 log
24.749
4543.902
7.19251 ) ( log
-98.751) (
2328.560
5.26458 ) ( log
log log log
12
2 10 1 10
2 1 12
T T
T
P y
T
P
P P
sar sar
sat sat
o
o
Introduccin Proyecto Equilibrio Fsico

749 . 24
) ( log 19251 . 7
4543.902
2 10

=
sat
P
T
. (4)


Entonces, el proceso iterativo es el siguiente:
1) Calcular una temperatura media con la ecuacin (1).
2) Encontrar el parmetro con dicha temperatura con la ecuacin (2)
3) Con el valor de encuentre la solucin para la ecuacin (3)
4) Finalmente, aplique Antoine despejada para la especie 2 en la ecuacin (4)

*Importante: Para este caso es importante expresar la T en K y la presin en bar, porque as est establecida en
la ecuacin de Antoine.

Siguiendo las instrucciones para las iteraciones mediante una hoja de clculo mediante lneas de comando; hasta
la convergencia.

T/K P2sat log(P2sat) T
iterada

380,000 10,452 0,001272 -2,896 425,670
425,670 10,902 0,001225 -2,912 424,954
424,954 10,912 0,001224 -2,912 424,938
424,938 10,913 0,001224 -2,912 424,937
424,937 10,913 0,001224 -2,912 424,937
424,937 10,913 0,001224 -2,912 424,937




La convergencia resulta en 424.94K que son 151.79 C.
Si leemos la grfica, cada segmento tiene un valor grfico de 4C, y se halla muy cerca de 153C (3 segmentos
arriba de 140C) como se observa con claridad en la imagen.
La fraccin de vapor la obtenemos fcilmente con Raoult, y P1 con la nueva temperatura claro:

879 . 0
56 . 4
) 02 . 10 )( 4 . 0 (
1
= = =
mmHg P
P x
y
sat
i
i

Valor que coincide con la interseccin de las ordenadas, por lo tanto el clculo analtico y grfico se respaldan.


Introduccin Proyecto Equilibrio Fsico

2.4 RESUMEN GRFICAS


3. CONCL US I N

Me es satisfactorio, como estudiante y como persona racional, lo aprendido durante esta experiencia que
fue equilibrio fsico, donde a travs del estudio a conciencia y el entendimiento de los conceptos bsicos del
equilibrio de fases, me ha sido posible desarrollar el trabajo presentado en lneas anteriores.
120
140
160
180
200
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0
T
/


C

x
1
, y
1
Diagrama T x,y para Dietanolamina(1)/Trietanolamina(2) a 4.56
mmHg mediante la ley de Raoult
0
2
4
6
8
10
12
14
16
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0
P
/
K
P
a

x
1
, y
1
Diagrama P x,y para Dietanolamina(1) y Trietanolamina (2) a 208 C
mediante la Ley Raoult
Vapor
sobrecalentado
Lquido Subenfriado
P
1
sat = 14.97 KPa
P
2
sat = 1.62 KPa
Regin de las dos fases
Vapor
sobrecalentado
Lquido Subenfriado
T
1
sat = 136.85 C
T
2
sat = 185 C
Coexistencia en equilibrio
vapor lquido
Introduccin Proyecto Equilibrio Fsico

En mencionado proyecto, el estudiante aplico un razonamiento transmitido por el grupo y sostenido por
el docente, a un sistema de destilacin en una torre de una conocida planta qumica de nuestra regin.

En teora, se desarrollaron diagramas de fases, se hicieron clculos a partir de la expresin de Antoine,
se us un proceso de iteracin, y que todo esto como un conjunto, le da al estudiante la capacidad de hacer
inferencias del diagrama de fases en un sistema binario.
En base a informacin de la planta, se bosquejo un diagrama, donde se obtuvieron datos valiosos que
fueron de gran utilidad para el clculo de puntos de burbuja y roco en determinadas condiciones.
El estudiante, fue capaz de deducir que el sistema DEA/TEA puede ajustarse a la Ley de Raoult por que
son hechas con componentes adyacentes y qumicamente similares.
Resumiendo, el estudiante a desarrollado las habilidades y la capacidad para desarrollar clculos de
puntos de burbuja y puntos de roco del modelo simple para el equilibrio vapor lquido, as como tambin tiene
la capacidad de interpretar un diagrama de fases para un sistema binario.



4. RE F E RE NCI AS

Referencias Bibliogrficas

ROBERT H. PERRY, Biblioteca del Ingeniero Qumico. Quinta Edicin, Volumen 1. Mc Graw-Hill.
Tabla 3.2.
J.M. SMITH, Introduccin a la termodinmica en ingeniera qumica, 7 edicin, Mc Graw
Hill, Pg. 353. Ec. 10.2
GILBERT CASTELLAN. Fisicoqumica. Segunda Edicin. Addison Wesley, Pg. 323 (Seccin
14.7)

Referencias Electrnicas

http://www.grupoidesa.com/home/interior.aspx?idioma=1&empresa=1&cve_secc=1&cve_cont=100
McDonald, Shrader, et al., 1959, 2, McDonald, R.A.; Shrader, S.A.; Stull, D.R., Vapor Pressures and
Freezing Points of 30 Organics, J. Chem. Eng. Data, 1959, 4, 4, 311-313. Tomada de
http://webbook.nist.gov/cgi/cbook.cgi?ID=C102716&Units=SI&Mask=4#ref-6
http://es.scribd.com/doc/17006880/Tabla-de-Constantes






Introduccin Proyecto Equilibrio Fsico


4. 1 OTROS CL CUL OS

Desafortunadamente, no me fue posible encontrar el mtodo para calcular los coeficientes de actividad
para el sistema DEA/TEA, y de ese modo hacer el clculo mediante la ley de Raoult modificada, donde
introduce el concepto de coeficiente de actividad.

La ley de Raoult modificada es aplicable para soluciones lquidas no ideales a presin cercana a la
ambiente. Al inicio del proyecto se menciona que el clculo se har por Raoult donde para las soluciones
ideales los coeficientes de actividad son iguales con 1.
Esta razn me impulsa realizar el clculo introduciendo los coeficientes de actividad para una mezcla, a
pesar que no podr comparar la Ley de Raoult con su Ley de Raoult modificada.

____________________________________________

Se presenta el clculo de puntos de burbuja, roco y diagramas de fase para un sistema
Etanol(1)/Benceno(2).
Para el clculo de coeficientes de actividad de una fase lquida existe una serie de ecuaciones tiles
para el clculo, estas ecuaciones son:
Margules
Van Laar
Wilson
NRTL
Uniquac
Unifac
Para la mezcla binaria Etanol(1)/Benceno(2) se encontraron los parmetros para el uso de la ecuacin de
Van Laar en lnea
8
.

Donde:
61 . 1
95 . 1
21
12
=
=
A
A
y la expresin de Van Laar es:


Los parmetros de Antoine para las especies son:










8
http://es.scribd.com/doc/17006880/Tabla-de-Constantes
|
|
|
|
|
.
|

\
|
(

+
=
2
21 2
12 1
12
1
1 ln
A x
A x
A

EtOH (1)

Coeficientes
Antoine A= 16.8958
Antoine B= 3795.17
Antoine C= 230.918

Benceno (2)

Coeficientes
Antoine A= 13.7819
Antoine B= 2726.81
Antoine C= 217.572

Introduccin Proyecto Equilibrio Fsico

Donde la presin la podemos calcular mediante

Suponga el sistema etanol (1) /benceno (2), donde el coeficiente de actividad se ajusta a la ecuacin de van
Laar, y las ecuaciones de Antoine mostradas anteriormente proporcionan las presiones de vapor. De este
modo, calcule:
a) La P y la concentracin de vapor de EtOH para una T=75Cy una fraccin de lquido de EtOH de 0.30.
b) La P y la concentracin de lquido de EtOH para una T=75Cy una fraccin de vapor de EtOH de 0.80.
c) Halle la T y la concentracin de vapor para una P=101.3 KPa (1 atm) para una fraccin de lquido de
0.85
d) Calcule la composicin azeotrpica y la presin para una temperatura de 75 C.

Equilibrio de fases
9

CLCULOS
A)
Dada una temperatura (que ser constante) y una fraccin de lquido, pensamos en un diagrama binario de fases
a T constante rpidamente:

Nos ubicamos en la regin de lquido, (en la parte superior), donde se ubica arbitrariamente la flecha roja,
sabiendo que el lquido, cuando toque la lnea prxima aparecer la primera burbuja, por lo tanto, es un clculo
de Punto de burbuja a T constante para hallar esa presin a la cual aparecer la primera burbuja, por lo tanto, es
un BURB P.
10


Para la temperatura de 75 C, de las ecuaciones de Antoine, se tiene que:



9
http://www.tec.url.edu.gt/boletin/URL_05_QUI01.pdf
10
De manera anloga haremos los otros razonamientos para lo que se nos pide, pero se omite el grfico.
-4
1
6
11
16
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0
P
/
K
P
a

x
1
, y
1
Diagrama P x,y
a Temperatura Constante

KPa P
sat
34 . 89
918 . 230 75
17 . 3795
8958 . 16 exp
1
=
(

+
=
KPa P
sat
64 . 86
572 . 217 75
81 . 2726
7819 . 13 exp
1
=
(

+
=
(

+
=
Ci C T
Bi
Ai P
sat
) (
exp
Introduccin Proyecto Equilibrio Fsico


El coeficiente de actividad lo necesitamos, y ser calculado a travs de:




*As mismo para
2
.

Conociendo estas presiones, y teniendo en consideracin que la fraccin de lquido es 0.3 de EtOH, calculamos
por:



Entonces la P de burbuja a 75C para el sistema EtOH(1)/Benceno(2) es de 124.44 KPa.
La fraccin de vapor se calcula mediante Raoult Modificada:
5014 . 0
44 . 124
) 34 . 89 )( 328 . 2 )( 3 . 0 (
1
1
= =
=
y
P
P x
yi
sat
i i



Por lo tanto la P de burbuja es de 124.44 y la fraccin de vapor de Etanol es de 0.5014 a una temperatura de
75C.

a) La P y la concentracin de lquido de EtOH para una T=75Cy una fraccin de vapor de etanol a
0.80.
Conocida la temperatura, y la fraccin de vapor, el clculo ser ahora de Roco a una temperatura constante y
buscaremos la presin a la cual aparece la primera gotita de roco.

Los valores de P
1sat
y P
2sat
son los mismos porque es a la misma temperatura. Entonces:



Ahora se desconoce la fase lquida, entonces el clculo no puede ser el mismo. Como se desconocen los valores
de porque no tenemos x
i
, entonces se ocupar en principio que
1
=
2
=1, como mencion que se dice que es en
Raoult normal.

MTODO ITERATIVO 2
Tenemos que calcular P en funcin de y
i
, ya que conocemos las fracciones de vapor, entonces

sat sat
P
y
P
y
P
2 2
2
1 1
1
1

+
=
A
Ahora bien, calculamos xi mediante Raoult modificada:
sat
i
sat
i
P
P y
x
1
1
1

= ..(B) Encontramos x
2
por diferencia 1-x
1
= x
2
(C)
Despus vamos a calcular con los valores obtenidos de x1, los coeficientes de actividad.
KPa P
sat
34 . 89
1
= KPa P
sat
64 . 86
2
=
KPa P x P x P
sat sat
44 . 124 ) 64 . 86 )( 023 . 1 )( 7 . 0 ( ) 34 . 89 )( 328 . 2 )( 3 . 0 (
2 2 2 1 1 1
= + = + =
328 . 2 1
2 2
2 21 1 12
2 21
12
) 7 . 0 )( 61 . 1 ( ) 3 . 0 )( 95 . 1 (
) 7 . 0 )( 61 . 1 (
95 . 1
= = =
|
|
.
|

\
|
+
|
|
.
|

\
|
+
e e
X A X A
X A
A

Introduccin Proyecto Equilibrio Fsico



El proceso iterativo es:









El clculo, siguiendo el clculo iterativo que tratamos de plantear arroja los siguientes resultados:

1 2 P x
1
x
2

1,000 1,000 88,79 0,7950 0,2050
1,062 2,988 108,64 0,9161 0,0839
1,010 4,021 105,90 0,9392 0,0608
1,005 4,266 105,81 0,9427 0,0573
1,004 4,306 105,81 0,9433 0,0567
1,004 4,311 105,81 0,9433 0,0567


A continuacin se muestra la grfica P xy para la mezcla:


Se observa cmo el sistema binario se desva de la idealidad y por tanto de la ley de Raoult.
En la zona en que las dos lneas se interceptan se muestra un azetropo de presin mxima, en ese punto, las
fases de vapor y de lquido en equilibrio tienen la misma composicin.
Esto es, un lquido en ebullicin de tal composicin produce un vapor de idntica composicin y debido
a esto, el lquido no cambia su composicin conforme se evapora, por lo tanto, no es posible la separacin por
destilacin de tal solucin de ebullicin constante. Se hablar ms acerca de estos temas en el inciso d.

60
80
100
120
140
160
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
P
r
e
s
i

n


e
n

k
P
a

x1 y1
Diagrama P xy, Etanol(1)/Benceno(2) a 75 C
1) Suponga son 1.Con las fracciones de vapor conocidas y el valor de resuelva la
presin con la ecuacin A.
2) Calcule la fraccin de x
1
mediante Raoult Modificada con la ecuacin B
3) Obtenga x
2
con una simple diferencia.
4) Con los nuevos valores de x
2
y x
1
, calcule los coeficientes de actividad.
5) Vuelva a la expresin B y luego a la C. Repita el proceso hasta que converja la P.


Observamos que el punto de convergencia es en 105,81 KPa,
punto donde este valor satisface a las expresiones A, B y C.
La fraccin de lquido a esa temperatura es de 0.943 para
el Etanol y 0,05 para el benceno, esto quiere decir que el Etanol
tiene un punto de ebullicin menor al del benceno, pues es el
componente mayoritario del vapor a 75 C.


Introduccin Proyecto Equilibrio Fsico

c) Halle la T y la concentracin de vapor para una P=101.3 KPa (1 atm) para etanol lquido al
85% mol.

Observamos que nos dan la presin de 1 atm, una fraccin de x1 igual con 0.85. Es decir, buscamos la
temperatura a la cual aparece la primera burbuja en la fase gaseosa de la mezcla a una P constante. Por ese
razonamiento el clculo se trata de un clculo de BURB P. En clase el docente mencionaba que es clculo ms
comn dentro del equilibrio vapor lquido para un sistema de soluciones binarias lquidas.

Al igual que con Raoult normal, el clculo inicia calculando las temperaturas de saturacin a la presin 101.3
KPa.





918 . 230
) 3 . 101 ln( 8958 . 16
17 . 3795
1

=
sat
T

572 . 217
) 3 . 101 ln( 7819 . 13
81 . 2726
2

=
sat
T


Esto nos arroja que la
C T
C T
sat
sat
99 . 79
925 . 71
2
1
=
=

Ahora vamos a establecer una temperatura que se relacione con la fraccin de lquido de cada componente:

C C C T x T x T
sat sat
media
135 . 73 ) 99 . 79 )( 15 . 0 ( ) 925 . 71 )( 85 . 0 (
2 2 1 1
= + = + =

MTODO ITERATIVO 3
Ahora bien, tenemos una incgnita que es la T y tambin se tiene un conjunto de expresiones que contienen la
misma incgnita, por lo que un procedimiento iterativo puede valorar a T en el punto de burbuja.
El procedimiento de iteracin es:
1. Con la temperatura media ponderada, calclense las presiones de vapor con Antoine.
2. Conocidos los coeficientes de actividad, haga la razn entre las presiones de vapor de Antoine.
3. Sustituya en la ecuaciones y resuelva:
o

o
2 2
1 1
2
1
1
;
x
x
P
P
P
sat
sat
+
= =

4. Calcule la T con la especie 1 con:
1
1 1
1
ln
C
P A
B
T
sat

=
5. Regrese hasta el paso 1 y repita el proceso hasta la convergencia de T.
EtOH (1)

Coeficientes
Antoine A= 16.8958
Antoine B= 3795.17
Antoine C= 230.918

Benceno (2)

Coeficientes
Antoine A= 13.7819
Antoine B= 2726.81
Antoine C= 217.572

C
KPa P A
B
C T

=
) / ln(
/
Introduccin Proyecto Equilibrio Fsico


El clculo de los coeficientes de actividad es:



Siguiente el mtodo de iteracin que el estudiante propone, calculamos Antoine con la temperatura media de
73.135 C.
Acto seguido se hace el cociente para encontrar , e encontrar una nueva presin de saturacin 1. Finalmente se
encuentra la temperatura iterada 1:
324 . 74 918 . 230
) 703 . 86 ln( 895 . 16
17 . 3795
=

= T

Las iteraciones se resumen en la siguiente tabla:

Temperatura P1
sat
P2
sat
Pb1
sat

73.135 82.80 81.612 1.0145 86.703
74.342 86..922 84.79 1.02514 87.157
74.472 87.522 85.42 1.02460 87.782
74.481 / / / /


Con la temperatura de 74.48 C se calcular la fraccin de vapor por Raoult modificada:

1
1 1
y
P
x P
sat
i
=


7586 . 0
3 . 101
) 85 . 0 )( 6 . 87 )( 03204 . 1 (
=
KPa
KPa


*La presin de saturacin 1 se calcula a 74.48 C.
La fraccin y
2
=1-0.7586=0.2414

De tal manera que podemos interpretar que a 1 atm de presin, la primera burbuja aparecer a los casi 75
Celsius en un sistema binario real de EtOH y benceno. A esa temperatura y presin, la concentracin de etanol
en fase lquida es del 76 % mol, es decir, dos veces mayor a la fraccin del benceno.










948 . 1
03204 . 1 exp
2
15 . 0 )( 61 . 1 ( ) 85 . 0 )( 95 . 1 (
) 15 . 0 )( 61 . 1 (
95 . 1
1
2
=
= =
|
|
.
|

\
|
+

para
Introduccin Proyecto Equilibrio Fsico



4.2 Presiones y composiciones azeotrpicas

d ) Calcule la composicin azeotrpica y la presin para una temperatura de 75 C.

Antes de iniciar, se debe tener entendido que es un azetropo. Un azetropo (o bien una mezcla
azeotrpica) es una mezcla lquida de dos o ms componentes que posee un nico punto de ebullicin
constante y fijo, y que al pasar al estado vapor (gaseoso) se comporta como un compuesto puro, o sea como si
fuese un solo componente.
Un azetropo, puede hervir a una temperatura superior, intermedia o inferior a la de los constituyentes de
la mezcla, permaneciendo el lquido con la misma composicin inicial, al igual que el vapor, por lo que no es
posible separarlos por destilacin simple.
Y para corroborar que se halla un azetropo en el sistema EtOH/Benceno, es necesario, tener en cuenta
consideraciones.
Determinar si existe un punto azeotrpico a 75C se deduce a partir de la definicin que la composicin de
vapor y lquido es la misma en ese punto, en tanto que si se cumple lo siguiente, se halla un azetropo:

) ( 1
2
2
1
1
12
azotropo
x
y
x
y
= = o

Y utilizando la ley de Raoult modificada, despejando y sustituyendo:

sat
sat
sat
sat
sat
i i
i
i
P
P
P
P
P
P
P
P
x
y
2 2
1 1
2 2
1 1
12
;

=
/
= =

Para una presin de saturacin de 75 C y tomando dos consideraciones, cuando una sustancia es azeotrpica
x1=0 y y2=1
247 . 7
640 . 86
) 342 . 89 ( (exp
2
) 1 ( 61 . 1 ) 0 )( 95 . 1 (
) 1 ( 61 . 1
95 . 1
2
1 1
12
= = =
|
|
.
|

\
|
+
KPa
KPa
P
P
sat
sat

o


Pero cuando es 0 ; 0
1 2
= = entonces x , y el cambio es algo similar:
216 . 0
) 640 . 86 ( exp
342 . 89
exp
2 2
1 12 2 21
1 12
21
) 0 ( 61 . 1 ) 1 )( 95 . 1 (
) 1 ( 95 . 1 (
61 . 1
2
1
2 2
1
12
= = = =
|
|
.
|

\
|
+
|
|
.
|

\
|
+
KPa
KPa
P
P
P
P
sat X A X A
X A
A
sat
sat
sat

o

Con la ley de Antoine las presiones de saturacin, de manera que tiene que existir uno menor que 1 y uno mayor
que 1 para que sea azetropo; porque la volatilidad relativa es una funcin continua y siendo as pasa por 1 en
alguna composicin intermedia.
Introduccin Proyecto Equilibrio Fsico

1 , 0 12 1 , 0 12
1
= =
< <
i i
x x
o o
, existe azetropo

Dado que un parmetro es mayor 1 y otro menor a 1, indica que en el algn punto bajo ciertas condiciones
pasan por 1, y es ah donde se halla el buscado azetropo.

Para el azetropo
sat
sat
az
az
sat
sat
P
P
P
P
1
2
2
1
2 2
1 1
12
1 = = =

o


Aplicando logaritmo natural de ambos lados, porque vamos a hacer una diferencia:
342 . 89
640 . 86
ln ln
2
1
=
az
az

y
tomando en cuenta los coeficientes de Van Laar
11
:
0307 . 0 ln ln
2 1
=
az az




Por lo tanto, x
1
=y
1
=0.4234
En tanto que la presin la podemos calcular con Raoult modificada:
KPa KPa P P
P x y P
sat az
sat
i i i
3 . 154 ) 342 . 89 )( 727 . 1 (
1 1
1
= = =
=




11
Tuve duda de cmo resolver esta parte. El mtodo enseado en clase es un poco distinto.
( )
( ) ( ) | |
( )
( ) ( ) | |
( ) ( ) | | ( ) | |
irreal solucin x
x
CUADRTICA POR RESUELVO
x x
QUE A LLEGA SE O RESOLVIEND
X A X A X A A X A A
REACOMODO
X A A X A A
X A X A
X A A X A A
X A X A
X A X A
X A
A
X A X A
X A
A
, 47 . 2
4234 . 0
:
0 1889 . 3 24 . 6 047 . 3
:
) 1 ( 0307 . 0 ) 1 (
:
0307 . 0 ) 1 (
) 1 (
1
0307 . 0
1
0307 . 0
2 1
1 1
1
2
1
2
1 21 1 12
2
1 12 21
2
1 21 12
2
1 12 21
2
1 21 12 2
1 21 1 12
2
1 12 21
2
2 21 12 2
2 21 1 12
2
1 12 2 21
1 12
21
2
2 21 1 12
2 21
12
=
=
= +
+ =
=
+
=
+
=
|
|
.
|

\
|
+

|
|
.
|

\
|
+
Introduccin Proyecto Equilibrio Fsico


*En el siguiente diagrama se muestra el punto azeotrpico. La diferencia con el clculo analtico y con el
grfico se debe a que el clculo de coeficientes de actividad por van Laar es distinto y tuve algunas dudas al
resolverlo, pues el aprendido en clase es distinto.

4.3 Clculo de mezclas multicomponentes
*No me fue posible encontrar los valores en un nomograma DePriester para las etanolaminas, porque estos son
casi siempre para hidrocarburos ligeros.

*Existe una ecuacin de Mc Williams (1973) para hallar los valores de K
i
pero existen un nmero reducido de
sustancias y sus coeficientes para evaluar los valores de K
i
.Esta ecuacin fue hallada a travs de datos experimentales y de
una regresin lineal.

Por tanto, considerando que la presin es baja, y que se somete a un sistema de flaseho, la mezcla de
etanolaminas, (Puesto que es P atmosfrica y que se puede considerar una solucin ideal por ser compuestos de
un sustituyente adyacente) ocupamos la ley de Raoult para evaluar la mezcla de 3 componentes:

Considere una mezcla formada por 3 componentes:

Componente kmol/h
Monoetanolamina 30.77
Dietanolamina 37.44
Trietanolamina 31.68

*Esta informacin es proporcionada por un ingeniero del reporte de turno de las torres de destilacin del 21 de
mayo de 2011.

Esta mezcla se somete a un proceso de evaporacin instantnea a 169 C y 12.6 mmHg de presin.
0.00
0.20
0.40
0.60
0.80
1.00
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
f
r
a
c
c
i
o
n
e
s

y

fracciones x
Equilibrio lquido-vapor para el sistema
EtOH(1)/Benceno
Introduccin Proyecto Equilibrio Fsico




















Ley de Raoult ideal:
P
P
k
sat
I
i
= ,
Calculando para cada especie el calor de correlacin K
i









Mediante la ley de Raoult ideal, encontramos que:


P
1
sat
= 0,93665398 bar
P
2
sat
= 0,03045533 bar
P
3
sat
= 0,00288684 bar


Entonces, hallamos K
i
75 . 55
0168 . 0
9366 . 0
1
= =
bar
bar
k 8125 . 1
0168 . 0
03045 . 0
2
= =
bar
bar
k 1718 . 0
0168 . 0
002887 . 0
3
= =
bar
bar
k

Z
1
=0.3077
Z
2
=0.3744
Z
3
=0.3168
MEA,
DEA,
TEA; secas
MEA 95 %
74.1 C
Parte de esta MEA es reflujada
a los reactores
La corriente de
fondo opera a una
temperatura
media de 169 C.
4.56
mmHg
DEA 99.6 %
119 C
Parte de esta MEA es reflujada
para la etoxilacin
La corriente de
fondo opera a una
temperatura media
de 201.4 C.
TEA y pesados; es
purificada en otra
columna a 2 mmHg.
DEA (2) C
4
H
11
NO
2
Coeficientes
Antoine A= 5.26458
Antoine B= 2328.560
Antoine C= -98.751

TEA (3) C
6
H
15
NO
3
Coeficientes
Antoine A= 7.19251
Antoine B= 4543.902
Antoine C= 24.749

MEA (1) C
2
H
7
NO

Coeficientes
Antoine A= 4.29252
Antoine B= 1408.873
Antoine C= -116.093

C T
B
A P
+
= ) ( log
10
Introduccin Proyecto Equilibrio Fsico

Luego, aplicando la expresin: 1
) 1 ( 1
=
+

i i
i i
K
K z
v



1
) 1 1718 . 0 ( 1
718) 0.3168(0.1
) 1 8125 . 1 ( 1
125) 0.3744(1.8
) 1 75 . 55 ( 1
75) 0.3077(55.
=
+
+
+
+
+ v v v


Que multiplicando y sumando:
1
8282 . 0 1
05443 . 0
8125 . 0 1
0.6786
75 . 54 1
17.1542
=

+
+
+
+ v v v
,

Luego, por prueba y error, partiendo de la suposicin que v=0.5

v R
0,5 1,18
0,55 1,12
0,6 1,07
0,65 1,03
0,682 1,00915

En tanto, que las fracciones las encontramos mediante:
3 2 1
8282 . 0 1
05443 . 0
;
8125 . 0 1
0.6786
;
75 . 54 1
17.1542
y y y =

=
+
=
+ v v v



3
2
1
1134 . 0
; 4366 . 0
; 4473 . 0
y
y
y
=
=
=


Y calculamos la fraccin de lquido a travs de las correlaciones del valor k.
6979 . 0
1718 . 0
1134 . 0
2409 . 0
8125 . 1
4366 . 0
0802 . 0
75 . 55
4473 . 0
3
2
1
= =
= =
= =
=
x
x
x
k
y
x
i
i
i


Las fracciones de lquido nos quieren decir que 169 C casi no hay nada de MEA (por lo tanto se evapora
primero), de DEA existe una parte pequea y de TEA (con mayor punto de ebullicin) existe la mayor parte,
casi el 70%.

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