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La radiacin electromagntica es un tipo de energa que se transmite por el espacio a enormes velocidades.

Adopta muchas formas, siendo las mas fcilmente reconocibles la luz y el calor radiante. Manifestaciones menos evidentes son Rayos X, la luz ultravioleta, microondas y radiaciones de radio.

Para caracterizar a muchas de las propiedades de la radiacin electromagntica es conveniente adscribir una naturaleza ondulatoria a su propagacin y describir estas ondas con parmetros como velocidad, frecuencia longitud de onda y amplitud. La radiacin electromagntica no requiere medio de apoyo para su transmisin y pasa fcilmente por el vaci. Como onda electromagntica tiene una componente elctrica y una magntica que oscilan en planos perpendiculares entre s y perpendiculares a la direccin de propagacin de la radiacin. Longitud de onda Es la distancia lineal entre mximos o mnimos sucesivos de una onda. Cuando la luz es de una sola longitud de onda se llama monocromtica y si se compone de varias longitudes de onda distintas se le denomina policromatica. Se mide en metros Frecuencia Es el numero de longitudes de onda (oscilaciones del campo) por segundo. La frecuencia es determinada por la fuente y permanece invariable. En contraste la velocidad de propagacin de una onda es la velocidad con que se desplaza la onda por un medio y depende de este y de la longitud de onda. En el vaco la velocidad de propagacin de la radiacin depende de la frecuencia y alcanza su mximo; c= 3%108 m/s.

La relacin entre velocidad c, frecuencia v, y longitud de onda se relacionan por :c Longitud de onda(m) Frecuencia en ciclos/s o s-1= Hertzios(Hz) c: Velocidad de la luz en el vaco 3%108 m/s. En cualquier otro medio, medio la velocidad de propagacin es menor por ello: c: %n Longitud de onda(m) Frecuencia en ciclos/s o s-1= Hertzios(Hz) c: Velocidad de la luz en el vaco 3%108 m/s n: ndice de refraccin del material Periodo (T) Es el tiempo necesario para el paso de mximos sucesivos ante un punto fijo. El tiempo requerido para el paso de una 1/T Frecuencia en s-1 T: Periodo en s Nmero de onda (v) Se define como el nmero de unidades de longitud de onda en un cm. v= 1//c Longitud de onda(m) Frecuencia en ciclos/s o s-1= Hertzios(Hz) c: Velocidad de la luz en el vaco 3%108 m/s v: n de onda en cm-1

Potencia La potencia de un haz de radiacin es la energa del haz que llega a un rea dada por segundo. El punto de vista actual de los fsicos, frente a experimentos aparentemente contradictorios, es aceptar el hecho de que la luz parece tener una doble naturaleza. Los fenmenos de propagacin de la luz encuentran su mejor explicacin dentro de la teora ondulatoria electromagntica mientras que la accin mutua entre la luz y la materia, en los procesos de absorcin y emisin, es un fenmeno corpuscular. A partir de la explicacin del fenmeno fotoelctrico por Einstein se considera a la radiacin electromagntica constituida por fotones que tienen energas definidas y se desplazan en el espacio a la velocidad de la luz. La energa de un fotn viene determinada por: E= h% con c E= h%c E: energa del fotn en ergios frecuencia en s-1 h: constante de Plank= 662% 10-27 ergios% s= 662% 10 -34 J%s; tambin se emplea como unidad de energa el electrn-voltio. 1ev= 16%10-12 ergios= 16%10-19 Julios ESPECTRO ELECTROMAGNTICO El espectro electromagntico comprende una inmensa gama de longitudes de onda o energas, aunque en qumica tienen un especial inters la zona comprendida entre los rayos gamma, de alta energa hasta las ondas de radio, de muy baja energa. Estas son tambin radiaciones electromagnticas y solo difieren de la luz visible en la frecuencia y por consiguiente en la energa. Una lnea espectral es producida y radiada cuando un electrn se mueve de una rbita o nivel energtico, alrededor del ncleo del tomo hasta otra ms cercana a ese ncleo. El cambio de una ms prxima a otra ms alejada, provocado por una adicin de energa, da como resultado la adicin de sta, y con ello una lnea de absorcin (ausencia de lnea) . Puesto que cada elemento tiene tomos diferentes de los de cualquier otro elemento, en virtud de su diferente nmero de partculas nucleares, cada lnea espectral es nica para cada elemento determinado

ABSORCIN DE RADIACIN Los tomos o molculas excitados son de vida relativamente corta y tienden a volver a sus estados fundamentales al cabo de aproximadamente 10-8 seg., para que se produzca absorcin de radiacin la energa del fotn excitante debe igualar a la diferencia de energa entre el estado sin excitar y uno de los estados excitados de la especie absorbente. ABSORCIN MOLECULAR La absorcin por molculas poliatmicas, es un proceso ms complejo, ya que aqu la energa total de una molcula viene dada por: E. total = E. electrnica + E. vibratoria + E. rotatoria; donde:

E. electrnica = salto de un electrn a un nivel de mayor energa E. vibratoria = se refiere a la energa de la molcula en su conjunto debido a las vibraciones interatmicas E. rotatoria = designa la energa asociada con la rotacin de la molcula alrededor de su centro de gravedad

Visible La fuente ms comn es la lmpara de filamento de tungsteno, siendo til para la regin de las longitudes de onda comprendida entre 320 y 2.500nm. Para que la radiacin sea estable, se requiere un estrecho control del voltaje, emplendose transformadores de voltaje constante o reguladores de voltaje electrnicos. Tambin se puede emplear una batera de 6v. Ultravioleta Se produce un espectro continuo en la regin ultravioleta (180 a 375nm) por la excitacin de hidrgeno a baja presin con una descarga elctrica. Tambin se emplea el deuterio, con la ventaja de producir las mismas radiaciones pero de intensidades ms altas. Las lmparas estn constituidas por un par de electrodos colocados dentro de un tubo de vidrio con una ventana de cuarzo, y lleno de hidrgeno o deuterio a baja presin. Infrarroja Cuando se calientan slidos hasta la incandescencia, se emite radiacin continua que es ms caracterstica de la temperatura de la superficie emisora que del material de que est compuesta. Radiacin de esta clase llamada radiacin de cuerpo negro es producida por las innumerables oscilaciones atmicas y moleculares excitadas en el slido. La fuente ideal de energa IR se aproxima a la que emite un cuerpo negro. Se utilizan el filamento de Nernst y la lmpara de Globar.

LEY DE BEER - Lambert Si intercalamos una disolucin coloreada en el camino de un rayo de luz monocromtica, se produce en la intensidad de ste un cambio al atravesarla. La palabra transmisin sirve para denominar la relacin existente entre la intensidad de la luz transmitida y la luz incidente. T = It / Ii = Transmisin; Transmitancia: % de la transmisin. Al logaritmo de la relacin entre la intensidad de la radiacin incidente y la transmitida, se le denomina absorbancia. La absorbancia esta relacionada con concentracin de la sustancia a analizar, segn la ley de Beer - Lambert. A=%l%c A: absorbancia de la solucin ndice de absorcin del medio. Vara con la longitud de onda de la radiacin incidente, puede ser molar o en %, segn que la concentracin de la disolucin la demos en estos trminos l: espesor de la cubeta en cm c: concentracin molar de la sustancia a analizar CURVAS ESPECTRALES Se pueden considerar dos tipos de curvas para cada sustancia a analizar: Curva Longitud de onda - absorbancia Sirve para seleccionar la banda de mxima absorbancia o mnima transmisin de luz a travs de solucin coloreada. Los datos espectrales se representan grficamente, tomando en el eje de abscisas la longitud de onda mientras que en eje de ordenadas se expresa usualmente en unidades de absorbancia. Curva concentracin - absorbancia A partir de la longitud de onda que produce mxima absorbancia se puede trazar la curva a distintas concentraciones de la sustancia objeto del anlisis; comprobando que, en tales condiciones, se obtiene una grfica lineal cumpliendo la ley de Beer - Lambert mientras que para longitudes de onda que no dan la mxima absorbancia la curva de concentraciones se desva de este comportamiento. CURVA DE CALIBRADO Aunque de forma genrica se le llama curva de calibrado, realmente el algoritmo que se emplea es el de grficas de funcin lineal. En toda funcin lineal:

y = bx + a b: pendiente de la recta a: ordenada en el origen y: variable dependiente (absorbancia) x: variable independiente (concentracin) La variable aleatorio siempre corresponde a un valor medido del experimento, mientras que las variables no aleatorias corresponden a los valores de las condiciones prefijadas para realizar el experimento. El coeficiente de correlacin nos da una idea de la simetra de las distancias si es uno, r2 ser uno. De una manera indirecta ayuda a ajustar la recta porque el coeficiente de correlacin indica si la distancia de los puntos a la recta son simtricos. Se pueden determinar los valores de los coeficientes a y b buscando la mejor aproximacin posible entre la recta y los puntos experimentales por minimizacin de la suma de los cuadrados de los residuos; mtodo de los mnimos cuadrados; que es el que empleamos cuando usamos la calculadora. La diferencia entre los valores observados y los valores estimados para cada experimento se denominan residuos (errores no correlacionados). QU ES UN ESPECTRO? Los espectros son una serie de colores -violeta, azul, verde, amarillo, anaranjado y rojo, por orden- que se producen al dividir una luz compuesta con una luz blanca en sus colores constituyentes. Por ejemplo, el arco iris es un espectro natural producido por fenmenos meteorolgicos. Los aparatos empleados para analizar los espectros son: espectroscopios, espectrgrafos y espectrofotmetros, segn sean para observar visualmente el espectro, registrarlo fotogrficamente o para medir la intensidad de sus diferentes partes. En el siglo XIX, los cientficos descubrieron que ms all de los extremos violeta y rojo del espectro haba unas radiaciones que se denominaron ultravioleta e infrarroja. La radiacin ultravioleta, aunque invisible al ojo humano, posea una notable accin fotoqumica. Igualmente, la radiacin infrarroja, tambin invisible al ojo humano, transmita energa, lo que quedaba demostrado al aplicarla a un termmetro. Desde entonces se han abierto los lmites del espectro, y se han ido aadiendo las ondas de radio, ms all del infrarrojo, y los rayos X y rayos gamma ms all del ultravioleta. LA ESPECTROSCOPIA La ciencia que estudia los espectros en la fsica y la fsica qumica es la espectroscopia. Esta ciencia se basa en que cada elemento qumico tiene su espectro caracterstico. Los cientficos alemanes Gustav Kirchoff y Robert Bunsen comprobaron esto en 1859 mediante la aplicacin de un espectroscopio de prisma desarrollado por ellos mismos al anlisis qumico. Los dos cientficos alemanes mencionados anteriormente descubrieron

que cada elemento emite y absorbe distintos tipos de ondas de luz, y que por tanto cada elemento tiene un espectro distinto. Como se ha indicado antes, los aparatos empleados para estudiar los espectros son el espectroscopio, el espectrgrafo y el espectrofotmetro.

- El primero est formado por una rendija por la que entra la luz procedente de una fuente externa, un conjunto de lentes, un prisma y un ocular. La luz que se quiere analizar pasa por una lente colimadora, que la convierte en un haz de luz estrecho y paralelo, y luego por el prisma. Una nueva lente enfoca las distintas ondas de luz que salen del prisma sobre una pantalla, reflejndose en sta las lneas espectrales, cada una de un color diferente. - En el segundo, la lente de enfoque es sustituida por una cmara fotogrfica. Al llegar las luces a la pelcula se impresionan sobre la misma, y ms tarde se puede calcular su longitud de onda segn sus posiciones en la pelcula. Los espectrgrafos son tiles en casi todas las regiones del espectro, pero como el vidrio no transmite las radiaciones ultravioleta e infrarroja, las lentes a usar deben de ser de otro material, como el cuarzo. - El tercer tipo se usa para medir la intensidad de un espectro determinado en comparacin con la intensidad de luz de una fuente patrn. De esta manera se puede determinar la concentracin de la sustancia que ha producido el espectro. Estos aparatos son muy tiles para estudiar las partes no visibles del espectro. Tambin existe una variante del prisma, que se emplea para estudiar toda la zona del espectro ms all de la zona ultravioleta. Consiste en una superficie especular de metal sobre la cual se han trazado varias lneas paralelas con un diamante. De esta manera, la luz se dispersa de una forma ms limpia y se consigue una resolucin del espectro mucho mayor. ANLISIS ESPECTRAL La luz se emite en fotones, y la energa de cada fotn es directamente proporcional a la frecuencia, e inversamente proporcional a la longitud de onda. Esta energa se halla mediante la siguiente frmula:

Donde h es el factor de proporcionalidad denominado constante de Planck, es la frecuencia, la longitud de onda y c la velocidad de la luz en el vaco. Puesto que al moverse los electrones de un tomo de una rbita a otra producen energa, midiendo la longitud de onda de los fotones emitidos mediante los espectros que producen, es posible deducir gran informacin sobre la estructura y distintos modos de movimiento de los componentes del tomo o molcula. TRABAJOS DE NIELS BOHR En 1913, el fsico dans Niels Bohr revis radicalmente los modelos atmicos existentes, y lleg a la conclusin de que no eran vlidos. Valindose de la teora de Planck, Bohr ide un nuevo modelo, con estas caractersticas:

El electrn slo puede moverse sin emitir energa en determinadas rbitas permitidas llamadas estacionarias. Slo son posibles las rbitas en las que se cumple la ecuacin

Donde m v es el momento lineal (masa velocidad del electrn), r es el radio de la rbita y n es el nmero cuntico. Este nmero indica los distintos subniveles de las rbitas del electrn. De todas maneras, el modelo de Bohr no consigui explicar satisfactoriamente los tomos con ms de un electrn. Pero en 1915, el fsico alemn Sommerfield demostr que las rbitas que Bohr crea circulares tambin podan ser elpticas, por lo que cada rbita resultaba ser varias, muy prximas y de energa diferente, constituyendo subniveles de energa. De esta manera, a los niveles de energa de Bohr les corresponda el nmero cuntico principal, n, mientras que a los subniveles de energa de Sommerfield se les asign el nmero cuntico secundario, l. Ms tarde, el holands Zeeman descubri que las rbitas de Sommerfield tienen orientaciones distintas en el espacio. Esto provoca el llamado efecto Zeeman, por el cual las rayas espectrales sufren un desdoblamiento al efectuar el anlisis espectral del tomo bajo la influencia de un intenso campo magntico. Para expresar la cuantizacin de esas orientaciones se introdujo el nmero cuntico magntico, ml, que representa la distinta orientacin de las rbitas en el espacio dentro de una misma energa. Y ya en 1922, Stern y Gerlach descubrieron que el electrn en cada una de las orientaciones de las rbitas de Sommerfield poda tener un sentido de giro o su opuesto. Para expresarlo apareci un nuevo nmero cuntico, el nmero cuntico de spin, ms. APLICACIONES DEL ANLISIS ESPECTRAL El anlisis espectral centra sus aplicaciones en dos campos principalmente:

Anlisis qumico: Puesto que el espectro de un elemento determinado es absolutamente caracterstico de ese elemento, el anlisis espectral permite estudiar o identificar la composicin y la estructura de las molculas. Aplicaciones astrofsicas: La distancia a la que puede situarse un espectroscopio de la fuente de luz es ilimitada, lo que permite que el estudio espectroscopico de la luz de las estrellas permita un anlisis preciso de su estructura, especialmente en el caso del Sol. De hecho el helio fue descubierto antes en el Sol que en la Tierra. Adems permite medir con cierta precisin la velocidad relativa de cualquier fuente de radiacin.

Espectro de la luz solar

La espectroscopia tambin es empleada en el campo de la fsica nuclear, para estudiar la influencia del tamao y la forma del ncleo de un tomo sobre su estructura atmica externa.

LOS ESPECTROS - Fsica y Qumica

Mtodos pticos moleculares de absorcin de radiacin

Espectroscopia molecular de absorcin uv-visible

Espectroscopia de IR

Espectroscopia de microondas

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