Biorremediao de solo contaminado por petrleo e derivados

Felipe Luis Calaa da Silva1

Resumo
A reviso da literatura enfocou-se em trabalhos concernentes ao entendimento dos mecanismos de transporte de contaminantes orgnicos em solos, bem como s tcnicas de remediao de reas impactadas. Maior nfase dada tcnica de biorremediao e biodegradabilidade de hidrocarbonetos presentes em combustveis derivados do petrleo. Palavras chave: Biorremediao, petrleo, soil, TPH, hidrocarbonetos, degradao aerbica

Abstract
The literature review is focused on work concerning the understanding of the mechanisms of transport of organic contaminants in soil, as well as techniques for remediation of impacted areas. Greater emphasis is given to the technique of bioremediation and the biodegradation of hydrocarbons in fuels derived from petroleum. Key words: bioremediation, oil, soil, TPH, hydrocarbons, aerobic degradation

Introduo
Conforme Yeung et al. (1997), contaminaes de solo com hidrocarbonetos de petrleo tornaram-se um problema mundial na metade dos anos 80. Devido ao crescente nmero de descobertas de casos de vazamentos, essas contaminaes tm sido alvo de inmeras pesquisas e constitui um desafio para os profissionais que atuam no saneamento ambiental, em funo da complexidade dos fenmenos geoqumicos e bioqumicos que so catalisados a partir de sua insero no subsolo. Quando o combustvel atinge o solo, seus componentes separam-se em trs fases: dissolvida, lquida e gasosa. Uma pequena frao dos componentes da mistura se dissolve na gua do lenol fretico, uma segunda poro retida nos espaos porosos do solo na sua forma lquida pura como saturao residual e outra parte dos contaminantes passveis de evaporao do origem contaminao atmosfrica (NADIM et al., 1999). Portanto, uma vez estabelecida contaminao, esta poder atuar em trs nveis diferentes: solo, gua subterrnea e atmosfera. Assim, a tarefa de avaliao da extenso, dinmica, concentrao das contaminaes, anlise de riscos e possveis estratgias de remediao tornam-se complexa. Vrias tcnicas de remediao vm sendo aplicadas e estudadas, sendo a biorremediao uma das mais promissoras (BERNOTH et al., 2000). A degradao biolgica de compostos orgnicos, como os derivados de petrleo, efetivamente alcanada somente quando so estabelecidas condies ambientais favorveis, tais como concentrao de nutrientes (nitrognio, fsforo e potssio), umidade, pH, temperatura e aerao. Alem desses fatores, segundo BENTO et al. (2005), o conhecimento a respeito da concentrao e do tipo do leo contaminante, da densidade populacional de microrganismos degradadores e do seu Graduando da Universidade Sorocaba (Uniso)

potencial para a biodegradao so fundamentais para a otimizao do processo de biodegradao.

Reviso da literatura
Os problemas gerados pela contaminao do solo por hidrocarbonetos totais de petrleo (TPH) so vrios. Sanches (1998) aponta trs problemas principais: existncia de riscos segurana das pessoas e das propriedades, riscos sade pblica e dos ecossistemas e restries ao desenvolvimento urbano e imobilirio. Segundo Gibotti (1999), a ocorrncia de vazamentos de hidrocarbonetos configura perigo constante de incndio ou exploso nos locais atingidos. Vapores de gasolina podem explodir sem ignio previa ao atingirem concentraes da ordem de 14.000 ppm no ar, quando a mistura de combustvel mais comburente suficiente para que haja combusto espontnea. Alm disso, alguns dos compostos orgnicos presentes na composio da gasolina e do leo diesel so cientificamente comprovados como carcinognicos. Alm destes problemas, importante ressaltar que a recuperao de reas contaminadas uma tarefa complexa e bastante demorada, e em alguns casos no se consegue atingir os limites permitidos pela legislao ou pelos rgos ambientais (MANCINI, 2002). Atualmente, existe uma preocupao e conscientizao da sociedade em relao qualidade ambiental, a populao vem tornando-se mais crtica e participativa, exigindo atuaes cada vez maiores das autoridades. Desta forma, em funo da crescente demanda em relao ao gerenciamento de reas contaminadas, avanos significativos ocorreram nas ltimas dcadas nos estudos que visavam recuperao ambiental (SPILBORGHS, 1997). Por esse motivo, diversas tecnologias de remediao tm sido desenvolvidas e consolidadas principalmente pelos pases desenvolvidos. O Brasil, hoje mais preocupado com seus locais contaminados, comea a desenvolver suas prprias tecnologias e tambm a adaptar as tecnologias j estabelecidas s nossas condies ambientais. O Estado de So Paulo, em funo de sua intensa industrializao, apresenta uma situao mais crtica em relao a esta questo. Desta forma, a CETESB tem desenvolvido manuais e adaptado legislaes, principalmente normas Holandesas (CETESB, 1996), tendo em vista o controle das reas suspeitas de contaminao e comprovadamente contaminadas. Muitas opes ou combinaes de opes esto disponveis para restaurar a qualidade do solo. A seleo de tecnologias a serem utilizadas baseia-se fundamentalmente no conhecimento das caractersticas fsico-qumicas do contaminante, volume vazado, tempo de vazamento, caracterizao geolgica e hidrogeolgica do local, anlise do meio fsico superficial e subterrneo e extenso da pluma contaminante (SPILBORGHS, 1997). A respeito da estruturao de projetos de remediao, existe uma grande disponibilidade de textos publicados, por exemplo: USEPA (1990, 1991), Nyer (1992), Fetter (1993), Norris (1994), Boulding (1995), Spilborghs (1997), Palma e Zuquette (1998) e Clu-in (2004).

Quanto biorremediao, conforme Hoffman e Viedt (1998), o objeto principal no a diminuio da concentrao abaixo dos valores limites, mas sim a reduo do potencial de risco de maneira eficaz e com custos economicamente viveis. A biodegradao de compostos orgnicos, especialmente a de TPH, amplamente descrita na literatura, sendo a degradao aerbica a mais comum (KONING, 2002; FRITSCHE, 1999; COOKSON, 1995). O tratamento biolgico de solos contaminados tem como fundamento capacidade dos microrganismos de transformar contaminantes orgnicos, no caso ideal, em CO2, gua e biomassa, sendo essa transformao chamada de mineralizao. Tambm existe a possibilidade de uma degradao parcial, onde o contaminante txico no degradado por completo. Em alguns casos, os metablitos so de mais fcil degradao do que a substncia original (bom metablito), em outros casos, acontece uma transformao em metablitos de maior toxicidade (metablitos dead-end) (SCHLEGEL, 1985; PHILLIPS et al., 2000). Koning (2002) ressalta a importncia dos fatores ambientais abiticos, tais como a textura do solo, o teor de oxignio, a umidade, a temperatura, o teor de nutrientes e o pH, para o sucesso da biorremediao. Os solos so caracterizados por uma alta variao de suas propriedades fsicas e qumicas, tanto na distribuio horizontal quanto vertical. Elektorowicz (1993) destaca a importncia da textura e da porosidade do solo para o sucesso da biorremediao, j que os mesmos influenciam diretamente a densidade e a permeabilidade e assim no comportamento dos gases e da gua no solo. Solos arenosos podem ser tratados mais facilmente do que solos com fraes mais finas. A textura tambm influencia a capacidade de reteno dos contaminantes, uma vez que solos argilosos so capazes de reter, atravs de adsoro, mais contaminantes do que solos arenosos (SCHEFFER et al., 1998). A temperatura influencia tanto nas propriedades fsicas dos contaminantes contidos no solo, quanto na atividade biolgica dos microrganismos. Conforme Koning (2002), so as temperaturas mais altas, a princpio, as mais vantajosas, j que a solubilidade dos contaminantes e a biodisponibilidade dos compostos orgnicos aumentam. A umidade do solo influencia diretamente as suas propriedades fsicas, como a capacidade de areao, a compatibilidade, a plasticidade e a consistncia, influenciando assim a sua aptido para biorremediao (SCHEFFER, 1998; BLUME, 1992). Devido aos altos custos para a insero dos nutrientes e disponibilidade natural dos mesmos no solo a ser tratado, a necessidade da aplicao de nutrientes avaliada com bastante cuidado. O ajuste e a manuteno do pH durante o processo de biorremediao importante, j que a maioria dos microrganismos desenvolvem-se melhor com pH 7,0. Hoffman& Viedt (1998) reportam que na literatura um pH na faixa de 5,5 - 8,5 dado como timo para a biodegradao de TPH em solos. Os microrganismos mais comumente usados para metabolizar compostos aromticos so bactrias dos gneros Achromobacter, Acinetobacter, Aeromonas, Alcaligenes, Bacillus, Beijerinckia, Corynebacterium, Flavobacterium, Moraxella, Mycobacterium, Nocardia, Pseudomonas, Vibrio e Xantobacter (Barbieri, 1997).

Concluso

Para avaliar as possibilidades de biorremediao do solo, deve ser feita uma caracterizao prvia do solo a ser tratado, englobando os parmetros qumicos de interesse, as propriedades fsicas e biolgicas do solo. Nos casos de contaminao com concentraes elevadas ou na existncia de fatores desfavorveis a uma remediao, tais como solo fino ou teor de metais pesados elevados, deve ser executado um ensaio em escala piloto. Pelos trabalhos anteriormente mencionados, pode-se afirmar que microrganismos que degradam hidrocarbonetos tm sido isolados de todos os tipos de ambientes nos quais foram pesquisados, parecendo provvel que qualquer ambiente possa ter ao menos uma pequena populao destes organismos (BAZYLINSKI et al., 1989) e que esta populao aumenta aps a adio destes compostos no solo (PINHOLT et al., 1979). Assim, a proporo de microrganismo hidrocarbonoclsticos dentro da comunidade microbiana depende do grau de exposio do ambiente ao poluente.

Referncias Bibliogrficas
BARBIERI, S. M. (1997). Biodegradao de compostos aromticos. EMBRAPA, So Paulo. p. 211-242. BAZYLINSKI, D. A.; WIRSEN, C. O.; JANNASCH, H. W. (1989). Microbial utilization of naturallyoccurring hydrocarbons at the Guaymas Basin hydrothermal vent site. Appl. Environ. Microbiol., v. 55, p. 2832-2836. BENTO, F. M., CAMARGO, F. A.O., OKEKE, B. C., FRANKENBERGER, W. T.(2005). Comparative bioremediation of soils contaminated with diesel oil by natural attenuation, bioestimulation and bioaugmentation. Bioresource Technology 96, 1049-1055. BERNOTH, L.; FIRTH, I.; MCALLISTER, P. E RHODES, S.(2000). Biotechnologies For Remediation and Pollution Control in the Mining Industry. Minerals & Metallurgical Processing, v. 17, n. 2, pp. 105-111. BLUME, H-P. (1992). Handbuch des Bodenschutzes. 2. ed. Landsberg: Ecomed. BOULDING, J. R. (1995). Practical handbook of soil, vadose zone, and ground-water contamination. Assessment, prevention, and remediation. Boca Raton: Lewis, p.948. CETESB COMPANHIA DE TECNOLOGIA DE SANEAMENTO AMBIENTAL (1996). Padres de qualidade de solos e guas subterrneas. Relatrio tcnico. So Paulo. p.8. CLU-IN Hazardous waste clean-up information. (2004). Disponvel em: <http://clu-in.org/>. Acesso em: 30 abril 2008. COOKSON, J. T. Jr. (1995). Bioremediation engineering - design and application. New York: McGraw-Hill, Inc.

ELEKTOROWICZ, M. (1993). Bioremediation of petroleum-contaminated clayey soil with pretreatment. Environmental Technology, v. 15, pp. 373-380. FETTER, C. W. (1993). Contaminant Hydrogeology. New York: Macmillan. FRITSCHE, W. (1999). Abbau von Minerallkohlenwasserstoffen und polyzyklischen aromatischen Kohlenwasserstoffen. In: HEIDEN, S. (Org). Innovative Techniken der Bodensanierung: ein Beitrag zur Nachhaltigkeit. Heidelberg, Berlin: Spektrum, Akad. Verl., pp. 22-41. GIBOTTI, M., J.(1999). Subsdios geolgico-geotcnicos para a implantao de tanques de armazenagem subterrnea de combustveis: estudo de caso em um solo da Formao Rio Claro. Dissertao (Mestrado) Instituto de Geocincias e Cincias Exatas, Unesp Rio Claro. HOFFMANN, J. & VIEDT, H. (1998). Biologische Bodenreinigung: ein Leitfaden fr die Praxis. Berlin: Springer. KONING, M. (2002). Optimierung in der biologischen ex situ Bodensanierung. Stuttgart:Abfall aktuell. MANCINI, T. M. (2002). Mtodos de caracterizao de reas potencialmente contaminadas por hidrocarbonetos de petrleo. Trabalho de Formatura (Geologia) - Instituto de Geocincias e Cincias Exatas, Unesp Rio Claro. NADIM, F.; HOAG, G. E.; LIU, S.; CARLEY, R. J.; ZACK, P.(1999). Detection and remediation of soil and aquifer systems contaminated with petroleum products: an overview. J. of Petrol.Sci. and Eng., v.26, p. 169-178. NORRIS, R. D. (1994). Handbook of bioremediation. Lewis Publishers, Boca Raton FL, p.257. NYER, E. K.(1992). Groundwater treatment technology. Van Nostrand Reinhold, 2a ed., N.Y., p.306. PALMA, J. B.; ZUQUETTE, L. V. (1998). Principais tcnicas de remediao importncia dos atributos geolgico-geotcnicos. Geocincias, v. 17, p. 559-590. PHILLIPS, T. M.; LIU, D.; SEECH, A. G.; LEE, H. ; TREVORS, J. T. (2000) Bioremediation in field box plots of a soil contaminated with wood-preservatives: a comparison of treatment conditions using toxicity testing as a monitoring technique. Water, Air, and Soil Pollution , v. 121, pp. 173-187. PINHOLT, Y.; STRUWE, S.; KJOLLER, A. (1979). Microbial changes during oil decomposition in soil. Holarct. Ecol., v. 2, p.195-200. SANCHES, L. E. A.(1998). Desativao de empreendimentos industriais: um estudo sobre o passivo ambiental. Tese (Livre Docncia) Escola Politcnica, Universidade de So Paulo. SCHEFFER, P. (1998). Lehrbuch der Bodenkunde. 14. ed. Stuttgart: Enke.

SCHLEGEL, H. G. (1985) Allgemeine Mikrobiologie. Stuttgart: Georg Thieme. SPILBORGHS, M. C. F. (1997). Biorremediao de aqfero contaminado com hidrocarboneto. Dissertao (Mestrado) Instituto de Geocincias, Universidade de So Paulo. USEPA U.S. ENVIRONMENTAL PROTECTION AGENCY (1990). Assessing UST corrective action technologies: early screenig of clean-up technologies for the saturated zone. EPA/600/2-90/027. p.124. USEPA U.S. ENVIRONMENTAL PROTECTION AGENCY (1991). Engineering bulletin: In situ soil vapor extraction treatment. EPA/540/2-91/006. YEUNG, P. Y.; JOHNSON, R. L.; XU, J. G.(1997). Biodegradation of petroleum hydrocarbons in soil as affected by heating and forced aeration. Journal Environmental Quality, v. 26, p. 1511-1516.