Fitriyani Adwiwartika-Fst
Fitriyani Adwiwartika-Fst
SKRIPSI
FITRIYANI ADWIWARTIKA
JAKARTA
2020 M/ 1442 H
VALIDASI METODE ANALISIS LOGAM TIMBAL (Pb) PADA DAUN
MANGGA (Mangifera indica L.) MELALUI DESTRUKSI ASAM DENGAN
SPEKTROFOTOMETRI SERAPAN ATOM
Skripsi
Sebagai salah satu syarat untuk memperoleh gelar Sarjana Sains
Program Studi Kimia
Fakultas Sains dan Teknologi
Universitas Islam Negeri Syarif Hidayatullah Jakarta
Oleh
FITRIYANI ADWIWARTIKA
NIM. 11160960000026
JAKARTA
2020 M/ 1442 H
VALIDASI METODE ANALISIS LOGAM TIMBAL (Pb) PADA DAUN
MANGGA (Mangifera indica L.) MELALUI DESTRUKSI ASAM DENGAN
SPEKTROFOTOMETRI SERAPAN ATOM
Skripsi
Sebagai salah satu syarat untuk memperoleh gelar Sarjana Sains
Program Studi Kimia
Fakultas Sains dan Teknologi
Universitas Islam Negeri Syarif Hidayatullah Jakarta
Oleh
FITRIYANI ADWIWARTIKA
NIM. 11160960000026
Menyetujui,
Pembimbing I Pembimbing II
Mengetahui,
Skripsi yang berjudul “Validasi Metode Analisis Logam Timbal (Pb) Pada
Daun Mangga (Mangifera Indica L.) Melalui Destruksi Asam Dengan
Spektrofotometri Serapan Atom” telah diuji dan dinyatakan LULUS pada Sidang
Munaqosah Fakultas Sains dan Teknologi Universitas Islam Negeri Syarif Hidayatullah
Jakarta pada Jumat, 20 November 2020. Skripsi ini telah diterima sebagai salah satu
syarat untuk memperoleh gelar Sarjana Sains Program Studi Kimia.
Menyetujui,
Penguji I Penguji II
Pembimbing I Pembimbing II
Mengetahui,
Prof. Dr. Lily Surayya Eka Putri, M. Env.Stud Dr. La Ode Sumarlin, M. Si
NIP. 19690404 200501 2 005 NIP. 19750918 200801 1 007
PERNYATAAN
LEMBAGA MANAPUN
Fitriyani Adwiwartika
11160960000026
© Hak Cipta Milik UIN, Tahun 2020
Dilarang mengutip sebagian atau seluruh karya tulis ini tanpa mencantumkan
UIN.
ini dalam bentuk apapun tanpa izin UIN dan Pusat Penelitian dan Pengembangan
Validasi metode destruksi asam untuk analisis logam timbal (Pb) dengan
menggunakan spektrofotometer serapan atom perlu dilakukan mengingat Pb
termasuk kategori logam berat yang memiliki sifat berbahaya dan beracun
terhadap tubuh sehingga kadarnya perlu diukur secara valid. Pada penelitian ini,
sampel yang digunakan adalah daun mangga. Tujuan penelitian ini adalah untuk
mengetahui hasil uji validasi meliputi ketahanan dan kekuatan metode serta hasil
uji verifikasi meliputi nilai LOQ, IDL, MDL, Linearitas, Akurasi, dan Presisi dan
juga mengetahui kadar Pb di dalam daun mangga. Metode yang dilakukan adalah
destruksi asam dilakukan dengan menggunakan HNO3 65% dan HClO4 70%,
dimana metode tersebut mengacu pada 3030-H APHA 2017 dan akan diukur
dengan Spektrofotometer Serapan Atom HITACHI Z-2300 dilakukan
pengulangan pengukuran sebanyak 20 kali. Penelitian menunjukkan hasil
linearitas sebesar 0,997, nilai MDL0,06 µg/mL, nilai LoQ 0,19 µg/mL, nilai
repitabilitas analis 1 dan 2 yaitu 3,9458 dan 1,5752, nilai reprodusibiltas (% RSD)
4,0442, dan nilai akurasi sebesar 99,88%. Hasil kadar timbal yang diperoleh dari
analis 1 diperoleh 0,00 mg/kg dan pada analis 2 diperoleh berkisar antara -0,5-2,5
mg/kg dimana melebihi batas maksimum yang telah tertera pada SNI 7387 tahun
2009 untuk buah-buahan dan sayuran yaitu sebesar 0,5 mg/kg.
Validation of the acid digestion method for lead metal (Pb) analysis using an
atomic absorption spectrophotometer needs to be done considering that Pb is a
heavy metal category that has dangerous and toxic properties to the body so that
its levels need to be measured validly. In this study, the sample used was mango
leaves. The purpose of this study was to determine the results of the validation test
including the durability and strength of the method and the results of the
verification tests including the values of LOQ, IDL, MDL, Linearity, Accuracy,
and Precision and also to determine the Pb levels in mango leaves. The method
used is acid digestion using HNO3 65% and HClO4 70%, where the method
refers to the 2017 APHA 3030-H and will be measured with the HITACHI Z-
2300 Atomic Absorption Spectrophotometer and the measurement is repeated 20
times. The study showed a linearity of 0.997, an MDL value of 0.06 µg / mL, a
LoQ value of 0.19 µg / mL, 1 and 2 analysis of repitability values were 3.9458
and 1.5752, a reproducibility value (% RSD) 4.0442, and accuracy value of
99.88%. The result of lead content obtained from analysis 1 obtained 0.00 mg / kg
and in analysis 2 obtained ranged from -0.5-2.5 mg / kg which exceeds the
maximum limit stated in SNI 7387 of 2009 for fruits and vegetables, which is 0.5
mg / kg.
Bismillahirrohmanirrohim
ix
6. Prof. Dr. Lily Surayya Eka Putri, M. Env. Stud. selaku Dekan Fakultas Sains
Serpong;
8. Kedua orang tua dan kakakku tercinta atas segala do’a, motivasi dan
penelitian di laboratorium;
10. Didik Sodikin, Miya Riski Utari, Meydina Syafanti, M. Alfatih Hardiyanto,
Ribbialif Wiga F., dan Shohibul Fiqri sebagai rekan penelitian serta Syarif
Jumal sebagai pacar yang telah memberikan semangat sampai saat ini hingga
11. Semua pihak yang telah membantu secara langsung maupun tidak langsung,
Demikian skripsi ini penulis buat, semoga dapat bermanfaat bagi kita semua
Penulis
x
DAFTAR ISI
Halaman
KATA PENGANTAR .......................................................................................... ix
DAFTAR ISI ......................................................................................................... xi
DAFTAR GAMBAR .......................................................................................... xiii
DAFTAR TABEL .............................................................................................. xiv
DAFTAR LAMPIRAN ....................................................................................... xv
BAB I PENDAHULUAN ...................................................................................... 1
1.1 Latar Belakang ............................................................................................. 1
1.2 Rumusan Masalah ........................................................................................ 5
1.3 Hipotesis Penelitian...................................................................................... 5
1.4 Tujuan Penelitian ......................................................................................... 5
1.5 Manfaat Penelitian ....................................................................................... 6
BAB II TINJAUAN PUSTAKA ........................................................................... 7
2.1 Logam Timbal (Pb) ...................................................................................... 7
2.2 Tanaman Mangga (Mangifera indica L.) ..................................................... 9
2.2.1 Taksonomi dan Morfologi Tanaman Mangga..................................... 9
2.3 Destruksi Asam .......................................................................................... 11
2.3.1 Destruksi Asam Basah ...................................................................... 11
2.3.2 Destruksi Asam Kering ..................................................................... 12
2.4 Validasi Metode Uji ................................................................................... 13
2.5 Spektrofotometri Serapan Atom (SSA) ..................................................... 16
2.5.1 Instrumentasi Spektrofotometri Serapan Atom ................................. 17
2.5.2 Faktor-faktor Interferensi dalam Spektrofotometri Serapan Atom ... 20
2.6 Sumber-sumber Ketidakpastian Pengukuran ............................................. 25
BAB III METODE PENELITIAN .................................................................... 27
3.1 Waktu dan Tempat Penelitian .................................................................... 27
3.2 Alat dan Bahan ........................................................................................... 27
3.2.1 Alat .................................................................................................... 27
3.2.2 Bahan ................................................................................................. 27
3.4 Penentuan Lokasi Pengambilan Sampel .................................................... 29
3.5 Teknik Pengambilan Sampel Daun Mangga (P3KLL-KLHK) .................. 29
xi
3.6 Preparasi Sampel Daun Mangga (AOAC, 2005) ....................................... 30
3.7 Pembuatan Larutan Uji .............................................................................. 30
3.7.1 Pembuatan larutan baku standar Pb 100 ppm ................................... 30
3.7.2 Pembuatan Spike (Standar + Sampel) Pb 0,4 ppm............................ 30
3.7.3 Pembuatan Larutan Standar Pb ......................................................... 30
3.8 Destruksi Asam (AOAC, 2005) ................................................................. 30
3.9 Pengukuran kurva kalibrasi dan pengukuran kadar logam (APHA, 2017) 31
3.10 Pembuatan Kurva Kalibrasi (Linearitas) (ICH, 2005) ............................... 31
3.11 Penentuan Limit of Linearity (LOL) (Eurachem, 2014)............................. 32
3.12 Penentuan Akurasi dengan Standar Tengah (Eurachem, 2014) ................. 32
3.13 Penentuan Methods Detection Limit (MDL) .............................................. 33
3.14 Penentuan Presisi (Eurachem, 2014) ......................................................... 35
BAB IV HASIL DAN PEMBAHASAN ............................................................. 36
4.1 Sampel Daun Mangga ................................................................................ 36
4.2 Hasil Destruksi Asam ................................................................................. 37
4.3 Hasil Validasi Metode Analisis .................................................................. 40
4.3.1 Kurva Kalibrasi (Linearitas).............................................................. 40
4.3.2 Penentuan Batas Linearitas ............................................................... 41
4.3.3 Penentuan Method Detection Limit (MDL) ...................................... 43
4.3.4 Penentuan Repitabilitas, Reprodusibilitas dan Akurasi .................... 45
4.4 Hasil Pengukuran Kadar Timbal (Pb) dalam Daun Mangga ..................... 47
4.5 Sumber – sumber Ketidakpastian dalam Pengukuran ................................ 50
BAB V PENUTUP ............................................................................................... 53
5.1 Simpulan .................................................................................................... 53
5.2 Saran ........................................................................................................... 54
DAFTAR PUSTAKA .......................................................................................... 55
LAMPIRAN ......................................................................................................... 59
xii
DAFTAR GAMBAR
xiii
DAFTAR TABEL
xiv
DAFTAR LAMPIRAN
xv
BAB I
PENDAHULUAN
Timbal (Pb) adalah logam lunak berwarna abu-abu kebiruan mengilat serta
berbentuk senyawa sulfide (PbS). Timbal meleleh pada suhu 328 oC (662 oF), titik
U.S. Environmental Protection Agency sebagai senyawa yang sangat beracun atau
dalam tubuh manusia melalui jalur pernapasan dan oral (Ghasemidehkordi et al,
2018).
timbal sebagai bahan baku ataupun bahan tambahan. Seperti industri pengecoran,
industri ini menghasilkan konsentrat timbal (primary lead), serta secondary lead
yang berasal dari logam bekas. Industri baterai, merupakan industri yang
menggunakan timbal dalam jumlah yang banyak terutama paduan antimon timbal
serta timbal oksida yang digunakan untuk menjadi bahan industri kabel. Pada
industri kabel timbal digunakan untuk melapisi kabel. Industri kimia, yang
1
lainnya. Sebagai pewarna merah dalam cat, biasanya digunakan timbal merah,
Timbal memiliki dua jenis yaitu timbal organik dan timbal anorganik.
Timbal organik merupakan jenis timbal yang sangat berbahaya (lebih berbahaya
dari timbal anorganik) karena dapat diserap melalui kulit dan sangat beracun bagi
otak dan sistem saraf pusat. Tetraethyl dan timbal tetramethyl adalah bentuk
timbal organik yang digunakan dalam bahan bakar yang mengandung timbal
untuk meningkatkan nilai oktan bahan bakar tersebut. Pembakaran timbal organik
Mengingat bahwa logam timbal (Pb) termasuk dalam kategori logam berat
yang memiliki sifat berbahaya dan beracun maka kadarnya perlu diukur secara
valid dan membutuhkan ketelitian yang tinggi. Di dalam Al-Qur’an, Allah SWT
Dari ayat di atas, sudah terlihat jelas sekali bahwa, jika kita ingin membagi
ataupun menyebarkan suatu pengajaran kepada manusia lain yang nantinya ilmu
tersebut akan berguna sampai ke masa yang akan datang, maka hendaklah
pengajaran tersebut dapat dipahami dan diteliti terlebih dahulu sanpai ke akar-
2
akarnya, agar ke depannya tidak terjadi hal-hal yang tidak diinginkan dari
pengaruh pengajaran. Maka dari itu, sebagai manusia harus berpikir jernih dan
teliti disetiap menerima pelajaran ataupun berita yang didapat dari manusia
lainnya.
serapan atom digunakan untuk menganalisis lebih dari satu matriks. Maka,
ditakutkan saat pergantian matriks yang akan diuji dialat tersebut, sensitifitas dari
alat spektrofotometri serapan atom itu akan berubah dan menghasilkan nilai
Handayani dan Ridha (2017) menggunakan metode yang sama dengan sampel
rambut manusia dan mendapatkan hasil uji validasi metode analisa kadar logam
perbandingan. Metode destruksi yang mendapatkan hasil yang paling valid untuk
analisis logam timbal di dalam sedimen tersebut adalah campuran HNO3 dan HCl.
organ tanaman, yaitu daun, kulit kayu, akar, dan akar umbi. Mekanisme masuknya
partikel timbal ke dalam jaringan daun, yaitu melalui stomata daun yang besar dan
dalam tanaman di kawasan industri adalah salah satu faktor penting untuk
melakukan penelitian tentang studi toksisitas dan biogeokimia logam timbal (Pb)
3
pada tanaman. Tanaman yang digunakan dalam penelitian ini adalah daun
mangga, sampel yang dapat digunakan untuk penelitian ini dapat dipilih secara
acak, karena validasi ini memiliki cakupan untuk semua jenis tumbuhan.
Pemilihan daun mangga ini pun disebabkan karena ekonomis dan mudah
ke tanaman mangga yang telah ditanam. Hasil paparan kemudian dianalisis atau
atom (SSA). Spektrofotometri serapan atom dapat menentukan kadar logam tanpa
dipengaruhi oleh keberadaan logam yang lain. Selain itu cara kerjanya sederhana,
mempunyai kepekaan yang tinggi (batas deteksi kurang dari 1 ppm) (Rohman,
juga dengan jalur transportasi industri seperti truk dan tronton yang dapat dibilang
padat. Dimana daerah ini, ada kemungkinan bahwa udaranya tercemar dengan
logam timbal (Pb) dari pabrik aki bekas, pabrik tekstil dan industri kimia yang
pelarut HNO3 pekat dan HClO4 pekat sesuai dengan acuannya yaitu APHA, serta
untuk menunjukkan bahwa metode destruksi asam yang digunakan dalam suatu
penelitian tersebut memenuhi persyaratan serta menunjukkan data hasil yang baik
4
1.2 Rumusan Masalah
berat timbal pada sampel daun mangga valid dan sesuai dengan parameter
yang telah ditentukan meliputi linearitas, akurasi, presisi, dan batas deteksi
2. Berapa kadar rata-rata timbal (Pb) pada sampel daun mangga yang diuji?
atom menunjukkan hasil yang valid dan sesuai dengan parameter validasi
metode, yaitu linearitas, akurasi, presisi dam batas deteksi metode yang
telah ditentukan.
2. Kadar rata-rata timbal (Pb) pada sampel daun mangga di bawah batas
kandungan untuk buah dan sayur sesuai dengan SNI 7387 : 2009
cermat, handal, dan dapat dipercaya serta sesuai dengan parameter validasi
5
1.5 Manfaat Penelitian
yang diperoleh selama penelitian merupakan hasil yang baik dan dapat
dipercaya.
6
BAB II
TINJAUAN PUSTAKA
Timbal merupakan jenis logam yang bertekstur lunak dan berwarna coklat
dinamakan plumbum, dan logam ini disimbolkan dengan Pb. Logam timbal ini
termasuk ke dalam logam golongan IVA pada tabel periodik unsur kimia, dan
mempunyai nomor atom (NA) 82 dengan berat atom (BA) 207,2 (Musriadi,
2014). Pb memiliki titik leleh 327oC dan titik didih 1.725oC. Pada suhu 550-600
o
C menguap dan membentuk oksigen dalam udara lalu membentuk timbal oksida.
Merupakan logam yang tahan terhadap peristiwa korosi atau karat, kecuali emas
dan merkuri, merupakan logam yang lunak sehingga dapat dipotong dengan
menggunakan pisau atau dengan tangan dan dapat dibentuk dengan mudah.
Namun, timbal sangat rapuh dan mudah mengkerut dalam pendinginan, sulit larut
dalam air dingin, air panas, dan air asam. Timbal dapat larut dalam asam nitrit,
Garam dari logam timbal antara lain, yaitu PbF2, PbCl2, Pb(OH)+, dan
PbI2. Menurut Darmono (2001), penggunaan timbal dalam jumlah yang paling
besar adalah umtuk bahan produksi baterai pada kendaraan bermotor. Timbal
digunakan sebagai bahan atap, kelongsong, talang, dan tembok atap. Timbal juga
timbal juga digunakan untuk menjaga keseimbangan roda mobil, tetapi diganti
7
bahan lain karena alasan kesehatan dan lingkungan (USGS, 2017). Timbal juga
digunakan sebagai peredam suara, getaran, atau radiasi. Hal ini disebabkan
kepadatan dan nomor atom timbal yang tinggi, serta sifatnya yang mudah
timbal digunakan sebagai insulasi pada tembok, lantai, dan langit-langit studio
suara (Rich, 1994). Pipa organ sering dibuat dari timbal yang dipadukan dengan
timah untuk mengendalikan nada tiap pipa. Timbal merupakan bahan utama
untuk penangkal radiasi dalam ruangan sinar X maupun penelitian nuklir, karena
kepadatannya yang tinggi dan sifatnya yang sulit ditembus radiasi. Timbal cair
digunakan sebagai pendingin pada jenis reaktor nuklir yang disebut reaktor cepat
Pb yang terakumulasi di udara dan terhirup oleh manusia setiap hari akan
seperti tetraethil Pb dapat langsung diserap oleh tubuh melalui kulit dan selaput
Tidak semua Pb yang terhirup atau tertelan ke dalam tubuh akan tertinggal di
dalam tubuh. Sekitar 5-10% dari jumlah yang tertelan akan diserap melalui
saluran pencernaan, dan juga sekitar 30% dari jumlah yang terhirup melalui
hidung akan diserap melalui saluran pernapasan akan tetap di dalam tubuh karena
dipengaruhi oleh ukuran dari partikel (Olivares, 2003). Akumulasi Pb pada anak
dengan umur di bawah 12 tahun dapat menyebabkan penurunan IQ. Selain itu Pb
8
kekerasan. Pada orang dewasa, PB dapat menyebabkan penyakit kardiovaskular,
pemeliharaannya pun dipercaya telah ada seiring peradaban India. Tercatat dalam
sejarah bahwa mangga pertama kali ditemukan di lembah Indus, India oleh
Alexander Agung. Kata “manga” berasal dari bahasa Tamil, yang berarti mangas
atau man-kay. Dalam bahasa botani, mangga disebut Mangifera indica L. yang
(Sumber: http://pilmapres.ristekdikti.go.id/)
Kingdom : Plantae
9
Divisi : Spermatophyta
Sub divisi : Angiospermae
Kelas : Dicotyledonae
Ordo : Sapindales
Famili : Anacardiaceae
Genus : Mangifera
Spesies : Mangifera spp
cabang, berdaun rindang dan hijau sepanjang tahun. Tinggi tanaman manga
dewasa dapat mencapai sekitar 10-40 m dengan umur yang juga bisa sampai lebih
dari 100 tahun. Tanaman mangga rata-rata berbunga lebih dari satu kali sehingga
panen buah dapat dilakukan beberapa kali dalam satu periode karena buah manga
tidak matang secara bersamaan. Mangga yang dicangkok akan mulai berbuah
pada usia 4 tahun sementara mangga dengan pertumbuhan okulasi pada usia 5-6
tahun. Buah pertama yang nantinya dipanen hanya mencapai 10-15 buah, pada
umur pohon mangga yang ke 10 tahun jumlah buah yang dapat dipanen
meningkat sekitar 300-500 buah / pohon, dan terjadi peningkatan lagi pemanenan
pohon mangga pada umur 15 tahun mencapai 1000 buah / pohon, dan produksi
maksimum akan terjadi pada usia 20 tahun dengan potensi produksi hingga 2000
dengan ujung pipih, dan pipih agak bulat. Di dalam tubuh buah terdiri dari
a. Kulit buah mangga yang masih muda memiliki kulit berwarna hijau, tetapi
sebelum buah tersebut matang, warna daun akan berubah warna sesuai
10
b. Daging buah mangga yang masih muda pada umumnya memiliki daging
kuning keputihan. Menuju daging buah tua atau matang akan berubah
menjadi warna kuning atau jingga. Rasa daging mangga yang bermacam-
macam, yaitu asam hingga manis dengan aroma khas di setiap jenis mangga.
c. Biji mangga berkeping dua dan memiliki sifat poliembrional, karena dari satu
biji dapat tumbuh lebih dari satu bakal tanaman (Rukmana, 1997).
pendestruksi hendaknya memilih zat pengoksidasi yang cocok baik untuk logam
yang sangat tinggi. Selain itu destruksi basah tidak memerlukan waktu pemanasan
yang lama, dan menghasilkan kadar logam yang maksimal. Destruksi basah
tunggal maupun campuran seperti asam nitrat (HNO3), asam sulfat (H2SO4), asam
perklorat (HClO4) dan asam peroksida (H2O2) dengan pemanasan pada suhu
tertentu sampai larutan berwarna jernih. Destruksi asam ini dibagi menjadi 2,
Hasil destruksi yang optimal ditandai dengan konstituen yang telah larut
11
sempurna (Raimon, 1993). Terdapat dua macam destruksi basah yaitu basah
terbuka dan basah tertutup. Destruksi basah terbuka yaitu campuran sampel dan
reagen asam dipanaskan secara terbuka dengan hot plate. Sedangkan destruksi
basah tertutup yaitu reaksi pelarutan dan pemecahan dilakukan dalam wadah
tertutup yang lebih aman terhadap penguapan dan pemuaian dari bahan. Destruksi
temperatur yang cukup tinggi secara kontinu pada waktu yang cukup lama maka
digunakan dengan cara membakar habis bagian organik dan meninggalkan residu
anorganik sebagai abu untuk analisis lebih lanjut. Pada destruksi kering suhu
pengabuan harus diperhatikan karena banyak elemen abu yang dapat menguap
pada suhu tinggi, selain itu suhu pengabuan juga dapat menyebabkan dekomposisi
senyawa tertentu. Oleh karena itu suhu pengabuan untuk setiap bahan berbeda-
beda bergantung komponen yang ada dalam bahan tersebut. Pengabuan kering
dapat diterapkan pada hampir semua analisa mineral, kecuali merkuri dan arsen.
bahan lebih banyak dari pada pengabuan basah (Apriyanto, 1989). Namun pada
destruksi kering sering terjadi kehilangan unsur-unsur mikro tertentu karena suhu
pemanasan yang tinggi, dapat juga terjadi reaksi antara unsur dengan wadah.
12
2.4 Validasi Metode Uji
setidaknya harus dipenuhi yaitu presisi dan akurasi. (Sa’adah, & Ari, 2010).
1. Linearitas
tanggapan atau hasil analisis yang langsung dan proporsional terhadap konsentrasi
analit dalam sampel uji (Maryati, 2011). Uji linearitas suatu larutan memenuhi
syarat dapat dikatakan jika koefisien relasi mendekati nilai 1 (Supriatno, 2009)
2. Kecermatan (Accuracy)
analisis dengan kadar analit yang sebenarnya. Kecermatan juga dapat dikatakan
sebagai persen perolehan kembali (recovery) dari analit yang telah ditambahkan.
13
Kecermatan hasil analisis ini sangat bergantung kepada sebaran galat secara
sistematik di dalam keseluruhan tahapan analisis. Oleh karena itu, hanya dengan
peralatan yang telah dikalibrasi, dan pelaksanaan yang tepat, serta tata asas sesuai
3. Keseksamaan (precision)
Presisi dapat diartikan sebagai tingkat akurasi nilai dari hasil beberapa tes
yang dilakukan berulang kali. Presisi dibagi menjadi 3 jenis, yaitu repitabilitas
(laboratorium dan peralatan yang sama dengan analis yang berbeda), dan
2006)
14
4. Batas Deteksi (Limit of Detection) dan Batas Kuantitasi (Limit of Quantity)
Batas deteksi (LOD) adalah batas terendah konsentrasi analit yang dapat
batas terendah konsentrasi analit yang dapat diterapkan secara kuantitatif dengan
tingkat akurasi dan presisi yang dapat diterima ketika metode yang dimaksud
Limit of Linearity adalah rentang kerja yang dibuat dan disesuaikan dengan
rentang sampel lalu nantinya akan dianalisis. Dari batas yang paling rendah
sampai batas yang paling tinggi. Dimulai dengan pembuatan deret standar rendah
disesuaikan dengan sampel. Setelah itu absorbansi dari deret standar akan dibaca
2004).
Methods Detection Limit merupakan batas deteksi metode yang bisa diuji
pada konsentrasi paling rendah. Proses MDL meliputi dari preparasi sampel
hingga pengukuran dengan isntrumen atau bisa dibilang proses pada metode yang
Certified Raw Material (CRM) atau larutan standar tengah (Harmita, 2004).
15
2.5 Spektrofotometri Serapan Atom (SSA)
oleh atom-atom logam dalam keadaan bebas (Skoog, 2000). Teknik analisis
baik absorbansi maupun emisi. Dari interaksi ini kita mendapatkan sinyal yang
disadap sebagai alat analisis kuantitatif dan kualitatif. Contoh teknik serapan atom
Alat SSA terbagi menjadi 2 bagian utama yaitu suatu sel atom yang
menghasilkan atom-atom gas bebas dalam keadaaan dasarnya dan suatu sistem
optik untuk pengukuran sinyal. Suatu skema umum dari alat SSA adalah sebagai
berikut:
logam yang terkandung di dalamnya akan diubah menjadi atom bebas dalam SSA
16
adalah alat penyemprot atau atomizer. Larutan unsur pertama disedot ke dalam
butiran butiran cair yang sangat halus, yang tersebar di udara. Kemudian, larutan
tersebut diubah ke dalam bentuk kabut (tetesan yang sangat halus dalam fase gas
atau aerosol di dalam spray chamber) yang berfungsi untuk membuat campuran
homogen dari gas oksidan dan bahan bakar aerosol. Kemudian dengan
pembakar. Atom menyerap radiasi dari sumber cahaya yang dipancarkan dari
lampu katoda (Hollow Cathode Lamp) yang mengandung unsur yang akan
yang dihasilkan oleh sumber radiasi sama dengan panjang gelombang yang
diserap oleh atom-atom dalam nyala api. Absorbansi mengikuti hukum Lambert-
Beer, yaitu absorbansi berbanding lurus dengan panjang nyala api yang
melaluinya cahaya dan konsentrasi uap atom berada dalam nyala api. Kedua
variabel ini sulit untuk ditentukan tetapi panjang nyala dapat dijaga konstan
17
1. Sumber Sinar
khusus. Hollow Cathode akan memancarkan energi radiasi yang sesuai dengan
energi yang dibutuhkan untuk proses transisi elektron atom. Hollow Cathode
Lamp terdiri dari katoda cekung silindris yang terbuat dari elemen yang sama
untuk dianalisis dan anoda yang terbuat dari tungsten. Pada sumber sinar ini
akan dialirkan tegangan dengan besar arus tertentu, pijaran yang dihasilkan
oleh atom logam katoda akan diuapkan. Eksitasi atom akan terjadi dan
Lamp" Lampu ini memiliki prinsip kerja yang hampir sama dengan Hollow
Cathode Lamp (lampu katoda cekung), tetapi memiliki output radiasi yang
lebih tinggi dan biasanya digunakan untuk analisis As dan Se, karena lampu
HCL untuk unsur ini memiliki sinyal lemah dan tidak stabil.
2. Sumber atomisasi
Nyala udara asetilen ini lebih sering digunakan untuk analisis logam
karena temperature nyalanya yang dapat dibilang lebih rendah, dan oksida
18
b. Nitrous oksida-asetilen
mudah membentuk oksida dan juga yang sulit terurai. Hal ini disebabkan suhu
nyala yang dihasilkan relatif tinggi. Unsur-unsurnya adalah: Al, B, Mo, Si, So,
Ti, V, dan W.
3. Monokromator
yang tidak dibutuhkan lagi dari spektrum radiasi lain yang telah dihasilkan
4. Detektor
suatu energi listrik, yang nantinya akan memberikan sinyal listrik terkait
5. Sistem pengolah
Suatu sistem yang berguna untuk memproses arus yang besar dari detektor
untuk menjadi jumlah daya serap atom transmisi yang kemudian dikonversi
6. Sistem pembacaan
atau gambar yang nantinya akan diproses dan dapat dibaca oleh mata.
(Khopkar, 1990)
19
2.5.2 Faktor-faktor Interferensi dalam Spektrofotometri Serapan Atom
akibat reaksi antara gas oksigen dan atom analit pada nyala udara-
asetilen
berkurang )
Solusi :
mendekomposisikan sampel.
pengotor.
20
d. Menambah kecepatan aliran bahan bakar (membuat nyala kaya
refraktori oksida.
membentuk ion.
potensial ionisasi rendah ( Gol IA dan IIA) pada nyala udara-asetilen atau
N2O-asetilen. karena garis spektrum dari ion-ion unsur tidak terjadi pada
yang sama dengan garis spektrum atom unsur tersebut, maka ionisasi
Solusi :
yang dianalisa.
21
3. Matrix Interference
pengukpan antara sampel dan larutan standar. Hal ini disebabkan oleh
pelarut yang berbeda antara sampel dan standart. Bisa juga karena beda
sebaliknya.
22
Solusi :
larut terabaikan.
Penyebab :
Solusi :
23
b. Menggunakan slit monokromator yang lebih sempit
overlap
ditolak )
Penyebab :
dalam nyala.
sinyal bertambah.
Solusi :
gangguan kimia )
24
6. Emission Interference (Gangguan Emisi )
Solusi :
c. Mengencerkan sampel
kimia. Hasil ukur terhadap besaran kimia pasti memiliki simpangan/deviasi. Hal
ini antara lain disebabkan oleh alat yang digunakan dalam pengukuran
hal yang penting sebagai jaminan bahwa hasil yang diperoleh bersifat sebanding
25
informasi yang digunakan. Ketidakpastian pengukuran merupakan nilai
ketidakpastian yang diperoleh dari pengukuran suatu bahan atau material dengan
Dalam tahap ini perlu dibuat daftar yang menyeluruh dari semua sumber
yang terdapat dalam rumus pasti memiliki ketidakpastian yang menjadi sumber
ketidakpastian yang utama. Selain itu mungkin terdapat parameter lain yang tidak
muncul secara eksplisit dalam rumus tapi secara nyata berkontribusi terhadap
hasil uji, seperti presisi, recovery dan suhu. Semua parameter itu harus
sebab akibat yang biasa disebut sebagai diagram Fishbone. Secara umum sumber-
• Sampling
• Spesifikasi instrumen
• Kemurnian reagen dan zat standar
• Kesalahan acak (repeatabilitas, reprodusibilitas)
• Personel
• Preparasi contoh
• Kurva kalibrasi (Susanto, 2010)
26
BAB III
METODE PENELITIAN
3.2.1 Alat
listrik, cawan porselin, desikator, kertas saring whatman 0,45 µm, mortar, botol
polyetilen, dan oven. Spektrofotometer serapan atom nyala Hitachi Z-2300 dan
3.2.2 Bahan
larutan standar Pb 1000 ppm, air suling deionisasi bebas CO2 /ASTM (D1193-
91) tipe 2, CRM ERA 282-500, batu didih, asam nitrat (HNO3) pekat 65%, dan
27
3.3 Diagram Alir
20 Sampel 20 Sampel
Analis 1 Analis 2
Penambahan spike
Validasi Metode
(Linearitas, Akurasi, Presisi,
Batas Deteksi Metode)
28
3.4 Penentuan Lokasi Pengambilan Sampel
Pengambilan daun pada pohon dengan usia ±6-7 tahun dibagi dalam 3
bagian tajuk, yaitu tajuk atas, tajuk tengah, tajuk bawah dengan posisi daun yang
diambil berdasarkan arah mata angin. Diambil daun mangga mencapai berat
kedalam plastik lalu dimasukan ke dalam box pendingin dengan suhu ± 4o C untuk
dibawa ke Laboratorium.
29
3.6 Preparasi Sampel Daun Mangga (AOAC, 2005)
Daun mangga dari pohon dicuci dan dibersihkan dari debu yang menempel
didaun dengan aquades DHL < 2 μS/cm, kemudian sampel dikeringkan dengan
udara pada suhu ruang, sampel dipotong kecil-kecil lalu dihomogenkan, kemudian
dipanaskan dalam oven pada suhu 80o C selama 24 jam, digerus sampel sampai
Dipipet 0,2 mL larutan standar Pb 100 ppm kedalam sampel yang akan di
destruksi dan dimasukan kedalam labu 50 mL, lalu himpitkan dengan larutan
dengan APHA 2017 Tabel 3111A.1 yaitu 1-20 ppm. Larutan baku standar Pb 0,2
2017.
250 mL, 10 mL HNO3 pekat ditambahkan kedalam beaker glass kemudian ditutup
30
dengan kaca arloji dam didiamkan selama 24 jam. Kemudian ditambahkan 25 mL
akuadest dan 3 – 5 butir batu didih. dan dipanaskan diatas penangas listrik hingga
volume larutan setengah dari volume awal dengan suhu penangas 105-120o C.
dan 2 mL HClO4 pekat 70%. Contoh uji dipanaskan kembali hingga timbul asap
putih dan larutan menjadi lebih jernih. Pemanasan dilanjutkan sampai volume ± 5
mL. Contoh uji didinginkan kemudian disaring, filtrat ditempatkan pada labu ukur
Alat SSA diatur dan dioptimalkan untuk analisis logam berat sesuai
pada panjang gelombang optimal pada logam timbal (Pb). Panjang gelombang
yang digunakan untuk logam timbal (Pb) adalah 248,3 nm. Kurva kalibrasi dibuat
dari data diatas atau ditentukan persamaan garis lurusnya, dengan batas linearitas
kurva kalibrasi (r) > 0,995. Kemudian, diaspirasikan larutan SRM, blanko contoh
uji yang didapat dari kurva kalibrasi dalam SSA pada panjang gelombang
Batas yang digunakan agar penentuan kurva kalibrasi ini valid adalah jika
nilai koefisien korelasinya lebih dari 0,995 (r ≥ 0,995). Kurva Standar dibuat
dengan grafik antara Konsentrasi (C) dengan Absorbansi (A) yang akan
31
membentuk garis linier atau garis lurus melewati titik nol. Larutan standar 0 ; 0,2 ;
Batas yang digunakan agar penentuan limit dari linearitas ini valid adalah
jika besar nilai F tabel lebih besar daripada nilai F hitung (F tabel > F hitung).
........................................................................(1)
Keterangan :
Batas yang digunakan agar penentuan akurasi dengan standar tengah ini
valid adalah jika nilai % RSD ≈ 9,17 %, nilai % Trueness ≈ % R≈ 80% - 115%,
.........................................................................................(2)
32
Keterangan:
.....................................................................(3)
Keterangan:
..........................................................................................(4)
Keterangan:
Batas yang digunakan agar penentuan MDL ini valid adalah jika nilai
MDL lebih kecil daripada kadar spike, besar kadar spike lebih kecil dibanding 10
kali nilai MDL, besar signal/noise (S/N) berkisar antara 2.5 sampai 10, nilai %
RSD lebih kecil sama dengan 0,67 CV Horwitz. Dan nilai % R ≈ 70% - 125%.
Persamaan untuk menghitung nilai % RSD dapat dilihat pada persamaan (2). Nilai
…………………………………………………………...…..(5)
33
Keterangan:
………………………………………………………………..(6)
Keterangan:
……………………………………………………..…………………(7)
Keterangan:
sebagai berikut
…………………………………………(8)
Keterangan:
34
3.14 Penentuan Presisi (Eurachem, 2014)
Bila pengulangan penelitian yang dilakukan lebih dari dua kali, maka
Horwitz = ………………………………..…………...……(10)
Keterangan:
35
BAB IV
destruksi asam, penentuan kadar timbal (Pb) pada sampel daun mangga, dan
analisis data yang diperoleh dari hasil penelitian sesuai dengan parameter validasi
yang telah ditentukan. Sampel yang digunakan pada penelitian ini adalah daun
mangga. Sampel dipilih secara random, karena pada penelitian ini mencakup pada
validasi seluruh tumbuhan tidak hanya digunakan untuk daun mangga saja.
dan disesuaikan dengan kriteria seperti tingkat ke-ekonomisan dari sampel yang
mudah dicari, dan juga karena daun mangga mudah dipisahkan dari tulang
daunnya sehingga penelitian dapat berjalan sesuai dengan tujuan yang diharapkan.
pengambilan sampel dengan analis yang berbeda dan dengan waktu yang berbeda
juga.
Proses preparasi sampel daun mangga yang telah dicuci, dikeringkan, dan
dipisahkan dari serat serat kasar selanjutnya sampel daun mangga dimasukkan ke
36
dalam oven dalam waktu 24 jam untuk mendapatkan sampel dengan kekeringan
yang sempurna, karena untuk menghilangkan kadar air yang ditakutkan akan
menggunakan mortar harus dilakukan satu persatu saat sampel masih panas,
akan layu dan sulit untuk ditumbuk sampai halus. Sampel yang sudah halus,
gram dan totalnya adalah 20 beaker glass untuk analis 1 dan 20 beaker glass
untuk analis 2, yang dimana 10 sampel untuk setiap analis sudah diberikan spike.
Sampel yang sudah dimasukkan ke dalam beaker glass akan ditambahkan HNO3
pekat, lalu ditutup dengan kaca arloji, dan didiamkan selama semalam di dalam
lemari asam.
Destruksi asam atau destruksi basah tertutup digunakan pada penelitian ini
karena suhu yang digunakan relatif lebih rendah dibandingkan dengan destruksi
kering sehingga hilangnya unsur-unsur sangat kecil yaitu menggunakan suhu 105-
120°C. Peralatan yang digunakan pun lebih sederhana seperti penangas, beaker
glass, kaca arloji dan lainnya, sedangkan destruksi kering menggunakan tanur
untuk proses pengabuan sampel. Proses oksidasi lebih cepat dikarenakan dengan
mineral akibat penguapan sehingga saat ditambahkan asam perklorat pada proses
pemanasan sampel akan langsung teroksidasi dengan cepat dan sempurna dan
37
waktu yang dibutuhkan juga relatif lebih cepat dari destruksi kering karena
destruksi kering melalui proses tanur selama 8 jam. Setelah penyimpanan sampel
di dalam lemari asam selama semalaman, sampel ditambahkan aquadest dan batu
logam terbebas dari sampel yang banyak disusun oleh senyawa organik.
maksimal dalam proses destruksi. Asam nitrat merupakan asam yang paling
utama dan sering digunakan dalam proses destruksi. Dalam keadaan panas, asam
nitrat akan mengoksidasi logam, sehingga logam dapat larut dengan sempurna
dalam asam nitrat. Proses terjadinya oksidasi ketika terbentuk asap kecokelataan
dari larutan sampel. Pada proses destruksi logam diubah menjadi bentuk
garamnya yaitu M-(NO)x yang mudah larut dalam air (Wulandari, 2013)
Reaksi yang terjadi ketika sampel didestruksi dengan asam nitrat sebagai
berikut:
organik (CHO)x akan dioksidasi oleh asam nitrat menjadi bentuk garamnya
(Pb(NO3)2), sedangkan senyawa organiknya akan membentuk gas CO2 dan NO.
Gas ini akan meningkatkan tekanan saat destruksi berlangsung. Saat pemanasan
berlangsung, volume larutan akan berkurang dari volume sebelumnya. Hal ini
38
dikarenakan senyawa yang mempunyai titik didih dibawah 100°C dapat menguap
seperti H2O. Sedangkan senyawa Pb(NO3)2 masih tetap tertinggal dalam sampel
karena timbal mempunyai titik didih 1740°C. Timbal (II) nitrat akan terionisasi
membentuk ion Timbal (II) dan ion nitrat seperti pada rekasi berikut:
pemutusan logam timbal dari senyawa organik yang ada dalam sampel yang tidak
dapat tereduksi oleh larutan HNO3 (Oktrin, 2016) Reaksi yang terjadi sebagai
berikut:
HClO3(l)
Pada HClO4 akan mengalami reduksi dengan HClO3 yang berawal memiliki
HNO3 mengalami reduksi dengan NO. Kelarutan perklorat umumnya larut dalam
air. Kalium perklorat adalah salah satu dari yang paling sedikit larut dan natrium
perklorat adalah salah satu dari yang paling banyak larut. (Vogel, 1990)
Perubahan warna larutan dari kuning keruh menjadi kuning jernih terjadi
saat proses destruksi berlangsung. Gelembung gas NO2 disekitar labu alas bulat
jernih, yang mengindikasikan bahwa ikatan logam pada sampel telah terputus,
39
oleh asam nitrat, senyawa organik dalam sampel yang berikatan dengan logam
timbal (Pb) akan terlepas, kemudian diubah ke dalam bentuk garamnya menjadi
Logam (NO3)x yang mudah larut dalam air. Penggunaan dua jenis asam kuat
berupa HNO3 dan HClO4 sebagai zat pengoksidasi akan meningkatkan kekuatan
asam tunggal karena kombinasi asam akan memberikan kekuatan asam yang lebih
bahwa metode yang digunakan spesifik, akurat dan reprodusibel sehingga hasil
beberapa parameter validasi yaitu linearitas, akurasi, presisi, batas deteksi metode.
respon alat terhadap konsentrasi dari analit tertentu. Absorbansi yang dihasilkan
akan memiliki hubungan linear dengan konsentrasi analit yang diukur (Stone and
Ellis, 2008). Linearitas berguna untuk melihat apakah detektor memberikan hasil
yang linear terhadap konsentrasi analit yang kemudian dibuat kurva kalibrasi
40
konsentrasi yang harus digunakan dan linearitas tercapai ketika nilai dari
coefficient of determination (r2) ≥ 0,997 atau r ≥ 0,9985. Slope dari regresi linear
timbal (Pb) sampel daun mangga dapat dilihat pada gambar dibawah ini.
koefisien korelasinya dari kurva kalibrasi yang telah dibuat. Nilai persamaan
regresi yang diperoleh adalah y = 0,0107x + 0,0078 dan nilai linearitas (R2)
0,9979 berarti ± 99,79%. Sensitivitas merupakan rasio perubahan sinyal tiap unit
perubahan konsentrasi analit yang kecil dan memberikan respon yang signifikan.
(Dewi, 2012). Pada kurva kalibrasi timbal (Pb) ini ditentukan kembali batas
linearitas tersebut.
yang dibuat mulai dari batas terendah hingga batas tertinggi dengan pengulangan
sebanyak 10 kali. LOL berarti titik akhir nilai konsentrasi garis regresi ini masih
41
linear pada konsentrasi tersebut. Kurva kalibrasi dibuat dengan menggunakan
deret standar sampai titik dimana terjadi penurunan nilai absorbansi. Kemudian
keberterimaannya.
Larutan
Konsentrasi (mg/L) Absorbansi
Standar
1 1,00 0,0132
2 3,00 0,0384
3 6,00 0,0734
4 8,00 0,0962
5 10,00 0,1184
6 12,00 0,1382
7 14,00 0,1578
8 16,00 0,1791
9 18,00 0,1972
10 20,00 0,2172
Slope 0,0107
Intercept 0,0078
Correlation Determination ( R ) 0,9979
Correlation Coefficien ( r ) 0,9990
Batas Keberterimaan r ≥ 0.995
KESIMPULAN LINEARITAS Diterima
42
Correlation Coefficien (r) yang didapatkan sebesar 0,9990, sehingga
dimana Ftabel adalah 5,351 dan nilai Fhitung 0,0084. Tabel berikut merupakan hasil
evaluasi batas linearitas dari metode destruksi asam yang digunakan untuk sampel
daun mangga.
Nilai Fhitung yang diperoleh dibandingkan dengan nilai Ftabel pada tingkat
1. Jika Fhitung < Ftabel, garis yang terbentuk adalah regresi linear.
2. Jika Fhitung > Ftabel, garis yang terbentuk adalah regresi non-linear.
Maka, dapat disimpulkan garis yang terbentuk pada metode destruksi asam
adalah regresi linear sehingga dapat diterima dan nilai LOL 20,0 mg/L.
pengukuran suatu unsur tersebut dan hasil pembacaannya dapat dipercaya dengan
43
campuran antara sampel dengan larutan standar yang paling rendah (0,01 mg/L)
yang disebut spike. Spike digunakan untuk mengetahui nilai %recovery. Batas
kuantitasi (LOQ) adalah konsentrasi analit terendah dalam sampel yang masih
dapat memenuhi kriteria akurasi dan presisi pada kondisi metode yang digunakan.
Batas kuantitasi merupakan suatu kompromi antara konsentrasi dengan presisi dan
hasil perhitungan dari penentuan MDL dan LoQ sesuai dengan batas
keberterimaannya
Kons. Target %
Pengulangan Sampel Kons. Spike (mg/kg)
(mg/kg) Recovery
1 22,38 19,895 95,1
2 22,87 19,895 93,2
3 20,88 19,895 93,3
4 21,40 19,895 95,1
5 23,30 23,903 93,2
6 22,73 23,903 95,1
7 23,31 23,903 95,3
Rerata 22,410 94,31
Standar Deviasi (SD) 0,936
MDL = 3.143xSD 2,942
LoQ = 10xSD 9,361
% RSD 4,177
Batas Keberterimaan
1) 10% Spike < MDL < Spike 0,02 < 0,06 < 0,2 Diterima
2) %R = 70-125% 94,31 Diterima
3) %RSD ≤ 2/3 Horwitz 4,177 < 6,317 Diterima
KESIMPULAN MDL 0,06
KESIMPULAN LoQ 0,19
(*contoh perhitungan dapat dilihat di lampiran 3
44
Berdasarkan pada Tabel 4, didapatkan nilai MDL untuk logam timbal (Pb)
adalah 0,06 dan nilai LoQ sebesar 0,19. Dimana, nilai tersebut lebih besar
daripada nilai 10% spike. Nilai RSD lebih kecil daripada 2/3 Horwitz dan dapat
diartikan bahwa metode destruksi asam yang digunakan pada sampel daun
mangga ini menghasilkan nilai MDL dan LoQ yang masih dalam batas
keberterimaan.
dengan nilai benar dari bahan acuan bersetifikat (CRM) yang dinyatakan dalam
prosentase. Jika hasil akurasi 100% maka pengujian yang dilakukan memiliki
akurasi yang sangat baik. Repitabilitas merupakan perbedaan ukuran presisi yang
terkecil. Semakin kecil nilai repitabilitas maka semakin kecil presisi hasil
pengujian dilakukan lebih dari dua kali maka presisi ditentukan berdasarkan nilai
deviation).
dilakukan satu laboratorium dengan: 1) sampel dan metode analisis yang sama; 2)
analis, peralatan dan waktu yang sama atau berbeda atau hasil keberulangan dari
suatu pengukuran yang dilakukan oleh personil dan laboratorium yang berbeda.
pengukuran kadar timbal pada sampel daun mangga dapat dilihat pada tabel 5.
45
Tabel 5. Data Repitabilitas, Reprodusibilitas dan Akurasi
1 20,392 22,72
2 20,883 22,67
3 21,402 22,80
4 21,391 23,30
5 22,381 22,78
6 22,870 23,31
7 21,882 22,29
Rata-rata 21,60 22,84
Standar Deviasi (SD) 0,852 0,360
% RSD 3,946 1,575
Nilai Horwitz 10,075 9,991
Repitabilitas analis 1 :
% RSD ≤ 0.67 nilai Horwitz 3,9458 < 6,7506
Repitabilitas analis 2:
% RSD ≤ 0.67 nilai Horwitz 1,5752 < 4,9957
Repitabilitas DITERIMA
Grand mean 22,219
Standar Deviasi (SD) 0,8986
%RSD 4,0442
Nilai Horwitz 10,0327
Reprodusibilitas :
% RSD ≤ nilai Horwitz 4,0442 < 10,0327
Reprodusibilitas DITERIMA
Akurasi 99,88 %
Batasan akurasi 75-120 %
Akurasi DITERIMA
Bias 0,114
Berdasarkan pada Tabel 5, hasil uji repitabilitas timbal (Pb) analis 1 yaitu
penulis sebesar 3,9458 yang masih berada dibawah nilai 0,67 Horwitz yaitu
6,7506 dan nilai repitabilitas analis 2 yaitu Ribbi sebesar 1,5752 yang juga masih
berada di bawah dari nilai 0,67 Horwitz sebesar 4,9957. Hal ini menunjukan
bahwa uji repeatibilitas telah memenuhi persyaratan yang berlaku yaitu % RSD ≤
46
untuk mengetahui identifikasi metode (aplikasi) dan untuk meningkatkan mutu
sebesar 4,0442 lebih kecil dari nilai Horwitz sebesar 10,0327. Uji perolehan
kembali (recovery test) pada logam Pb berkisar diantara 75-120%, hal ini
laboratorium.
Logam berat timbal sebagian besar terakumulasi pada organ tanaman yaitu
daun, batang dan akar. Perpindahan timbal (Pb) dari tanah ke tanaman tergantung
pada komposisi dan pH tanah serta kapasitas tukar kationnya (KTK). Tanaman
akan dapat menyerap logam Pb pada saat kondisi kesuburan tanah dan kandungan
bahan organik yang rendah serta KTK tanah tinggi. Mobilitas timbal di dalam
tanah dan tumbuhan cenderung lambat dengan memiliki kadar normalnya, kadar
normal logam berat timbal (Pb) pada tumbuhan berkisar 0,5- 3 ppm. (Charlena,
2004)
Logam timbal yang terdapat pada daun mangga ini pun juga dapat
disebabkan oleh Pb yang tersebar di udara area pohon mangga tumbuh, dimana
logam Pb yang terdapat di udara dihasilkan dari sisa pembuangan gas dari
produksi. Sehingga, gas buangan industri tersebuat terbawa oleh angin lalu
terjerap dalam daun mangga. Akumulasi dari timbal yang terserap dari tanah dan
47
udara nantinya dapat menyebabkan tingginya kadar timbal (Pb) di dalam sampel.
Kadar logam berat timbal (Pb) dalam sampel daun mangga dapat dilihat pada
tabel 6 dan 7.
Bobot Bobot
Kons. Hasil uji Rata-
No. Jenis/Contoh Contoh Kering Absorbansi
(ug/mL) (ug/g) rata
(g) (g)
48
Tabel 7. Kadar Logam Timbal (Pb) Analis 2
Bobot Bobot
Kons. Hasil uji Rata-
No. Jenis/Contoh Contoh Kering Absorbansi
(ug/mL) (ug/g) rata
(g) (g)
49
sampel dengan satuan mg/kg bobot basah sehingga dapat dibandingkan dengan
kadar batas cemaran yang diizinkan. (Vera, 2011). Tabel 6 dan tabel 7
menunjukkan hasil perhitungan kadar logam timbal (Pb) untuk analis 1 dan analis
atom.
analis 1 pada sampel A-J tidak terdeteksi kandungan logam timbal (Pb) di
pengulangan dengan penggunaan spike dari data R1-R10, nilai terendah ada pada
R3 sebesar 15,92 mg/kg dan nilai terbesar pada R9 yaitu sebesar 22,87 mg/kg.
Pada Tabel 7, data untuk pengukuran kadar timbal analis 2, sampel A-J terlihat
nilai terendah ada pada sampel A, dan nilai terbesar pada sampel B yaitu sebesar
2,47 mg/kg. Lalu, pada pengulangan menggunakan spike, nilai terendah terdapat
pada sampel R9 yaitu sebesar 23,91 mg/kg dan nilai terbesar pada sampel R6
sebesar 24,95 mg/kg. Kadar timbal yang diuji oleh analis 1 dapat dikatakan tidak
melebihi batas. Tetapi, kadar timbal yang diuji oleh analis 2 melebihi batas
maksimum yang telah tertera pada SNI 7387 tahun 2009 untuk buah-buahan dan
dipertimbangkan menjadi suatu kesalahan yang fatal atau tidak dalam suatu
pengukuran sehinggan data yang didapatkan diterima serta memenuhi syarat skala
50
a. Sampling
sesuai dengan tujuan yang akan dicapai. Seperti tujuan dari penelitian ini adalah
mengkaji validitas mrtode destruksi asam dan seberapa besar pencemaran logam
maka dari itu sampling perlu dilakukan disekitar tempat tinggal masyarakat.
Teknik pengambilan sampel pun sebaiknya mengambil daun yang paling tua,
dikarenakan daun yang tua ini terdapat akumulasi logam timbal dalam jumlah
yang banyak jika dibandingkan dengan daun yang usianya masih muda. Sehingga,
diusahakan menggunakan alat yang memadai serta dilakukan secara rapih agar
tetap menjaga sampel agar tidak rusak sampai nantinya dibawa ke laboratotium.
b. Preparasi Sampel
metode destruksi asam. Pekerjaan ini harus dilakukan secara teliti karena
laboratorium, dari mulai penggunaan alat yang bersih, dan analis bekerja secara
rapih. Pada saat metode destruksi sampel dapat dilihat apakah sampel sudah
memenuhi syarat seperti warna larutan sudah berwarna kuning jernih dan sudah
51
c. Instrumen
dilakukan pengoptimasian alat agar analis tahu bahwa instrumen dalam keadaan
stabil dan siap untuk digunakan pada pengukuran sampel logam timbal.
Pengecekan ini diawali dengan melihat lajur alir gas dengan nyala api pada flame.
Nyala api pada flame akan mempengaruhi atom yang nantinya diubah dalam
keadaan dasar menjadi tereksitasi. Jika flame dalam keadaan kotor, maka suhu
52
BAB V
PENUTUP
5.1 Simpulan
berikut:
1. Hasil uji lineritas sebesar 0,997. Nilai Method Detection Limit (MDL) 0,06
µg/mL dan nilai LoQ 0,91 µg/mL. Hasil uji repitabilitas timbal (Pb) analis
2. Hasil data yang diperoleh pada pengukuran kadar timbal analis 1, pada
spike, nilai terendah 15,92 mg/kg dan nilai terbesar 22,87 mg/kg. Data
untuk pengukuran kadar timbal analis 2, nilai terbesar pada sampel daun
nilai terendah yaitu 23,91 mg/kg dan nilai terbesar 24,95 mg/kg.
53
5.2 Saran
Sehingga dapat membandingkan metode seperti apa yang memang cocok jika
juga harus lebih bervariasi begitu juga dengan tempat pengambilan sampel.
54
DAFTAR PUSTAKA
Anderson, R. (1987). Sample Pretreatment and Separation. John Willey & Sons.
APHA. (2017). Standard Methods for The Examination of Water and Wastewater
23th Edition. 8-57. America Public Health Association.
Arifin, Z., Darmono., Safuan, A., & Pratama, R. (2006). Validasi Metode Analisis
Logam Copper (Cu) dan Plumbum (Pb) Dalam Jagung Dengan Cara
Spektrofotometer Serapan Atom (Seminar Na).
Chan, C. C., Lam, H., Lee, Y. C., & Zhang, X.-M. (2004). Analytical Method
Validation and Instrument Performance Verification. Wiley-Interscience,
303.
Charlena. (2004). Pencemaran logam berat timbal (Pb) dan cadmium (Cd) pada
sayur-sayuran. Falsafah Sain, PSL 702, 1–12.
http://www.rudyct.com/PPS702-ipb/09145/charlena.pdf
Ebadi, A. G., Zare, S., Mahdavi, M., & Babaee, M. (2005). Study and
Measurement of Pb, Cd, Cr and Zn in Green Leaf of Tea Cultivated in Gillan
Province of Iran. 4, 270–272. https://doi.org/10.3923/pjn.2005.270.272
55
Ervina, N. H. (2014). Perbandingan Metode Destruksi pada Analisis b Dalam
Rambut dengan AAS. Indonesian Journal of Chemical Science, 3(1).
Gandjar, I., dan Rohman, A. (2007). Kimia Farmasi Analisis. Pustaka Pelajar.
Handayani, C., & Ridha, Z. (2017). Validasi Metode Analisa Kadar Timbal (Pb)
dalam Rambut Karyawan SPBU di Indarung. Chempublish Journal, 2(1),
54–61.
Khopkar, S. . (1990). Konsep Dasar Kimia Analitik Edisi kedua (2nd ed.). UI
Press.
Maryati, S. (2011). Verifikasi dan evaluasi penerapan metode uji cemaran arsen
dalam makanan secara spektrofotometri. Beritan Litbang Industri XLVI, (1) :
6-13.
Oktrin, R. K. (2016). Analisis Kadar Logam Timbal (Pb) Pada Bedak Tabur
Dengan Variasi Zat Pengoksidasi dan Metode Destruksi Basah
Menggunakan Spektroskopi Serapan Atom (SSA).
56
Olivares, E. (2003). The Effect of Lead on Phytochemistry of Tithonia diversifolia
Exposed to Roadside Automotive Pollution or Grown in Pots of Pb-
suplemented Soil. Brazilian. Journal Plant Physiology, 15(3), 149–158.
Palar, H. (2008). Pencemaran dan Toksikologi Logam Berat. PT. Rineka Cipta.
Ratnawati, N. A., Prasetya, A. T., & ... (2019). Validasi Metode Pengujian Logam
Berat Timbal (Pb) dengan Destruksi Basah Menggunakan FAAS dalam
Sedimen Sungai Banjir Kanal Barat Semarang. Indonesian Journal of …,
8(1). https://journal.unnes.ac.id/sju/index.php/ijcs/article/view/28030
Rich, V. (1994). The International Lead Trade. Woodhead Publishing, ISBN 978-
0-85709-994-5.
Rodiana, yayah, Masitoh, S., Maulana, H., & Nurhasni, N. (2013). Pengkajian
Metode Untuk Analisis Total Logam Berat Dalam Sedimen Menggunakan
Microwave Digestion. Jurnal Ecolab, 7(2), 71–80.
https://doi.org/10.20886/jklh.2013.7.2.71-80
Sa’adah, E., & Ari, S. W. (2010). Validasi Metode Pengujian Logam Tembaga
pada Produk Air Minum dalam Kemasan secara Spektrofotometri Serapan
Atom Nyala. Biopropal Industri.
Supriatno., & L. (2009). Analisis Logam Berat Timbal dan Kadmium Dalam
Sampel Ikan Dan Kerang Secara Spektrofotometri Serapan Atom. Jurnal
Rekayasa Kimia Dan Lingkungan, 7(1):5-8.
57
Susanto, Y. (2010). Estimasi Ketidakpastian Pengukuran/Pengujian Dalam
Pengukuran/Pengujian Kimia. http://kimia.lipi.go.id/news/read/estimasi-
ketidakpastian-pengukuran- pengujian-dalam-pengukuran-pengujian-kimia
Vera. (2011). Analisis Logam Timbal (Pb), Timah (Sn), Dan Kadmium (Cd)
Dalam Buah Lengkeng Kemasan Kaleng Secara Spektrofotometri Serapan
Atom.
Widowati, W., Sastiono, A., dan Jusuf, R. (2008). Efek Toksik Logam,
Pencegahan dan Penanggulangan Pencemaran. Andi Offset.
58
LAMPIRAN
Nitric Acid
5 2,5 L MCLS Rp. 1.115.000
65%
Perchloric
6 2,5 L MCLS Rp8.396.000
Acid 70%
Gas Acetylen
7 1 tabung P3KLL Rp1.500.000
(C2H2)
Instrument
8 Sampel 40 Sampel P3KLL Rp. 5.000.000
Total Rp. 18.535.147
59
Lampiran 2. Timeline Penelitian
Bulan
Kegiatan
Okt Nov Des Jan Feb Mar Apr Mei
2019 2019 2019 2020 2020 2020 2020 2020
Pengambilan
uji contoh
Penyusunan
draft skripsi
Seminar
Skripsi
Analisis
Sampel
Analisis data
dan
pembuatan
skripsi
Seminar
O k t o b e r 2 0 2 0
Hasil
Sidang N o v e m b e r 2 0 2 0
60
Lampiran 3. Contoh Perhitungan
1. pembuatan larutan standar campuran logam Pb 100 ppm
V1 x M1 = V 2 x M2
V1 =
V1 = 10 mL
V1 x M1 = V 2 x M2
V2
0,2 mL = V2
50 x 0.4 = V2 x 100
V2
0,2 mL = V2
61
4. Fhitung dalam LOL di metode destruksi asam
5. % Recovery (akurasi)
62
9. 0,67 CV Horwitz dalam MDL di metode destruksi asam
63
Lampiran 4. Dokumentasi Penelitian
64
10 20,00 0,2172
Slope 0,0107 0,05
Intercept 0,0078
Correlation Determination ( R )0,9979
0
Correlation Coefficien ( r ) 0,9990 0 5 10 15 20 25
Batas keberterimaan r ≥ 0.995 konsentrasi (mg/L)
Lampiran
KESIMPULAN LINEARITAS 5. Data
DiterimaLimit of Linearity
Derajat kebebasan, df = n - 1 dan tingkat kepercayaan 99%, α = 0.01 maka F tabel = F(0,01; 9; 9) = 5,3511289
Batas keberterimaan: Fhitung < Ftabel Kesimpulan Uji F: diterima maka LoL = 20,0
65
Lampiran 6. Data Hasil Kadar timbal analis 1
No.FR : 08/B/P3KLL
Revisi : 0
Hasil Uji = [(Kons. (mg/mL) x Fp) - Kons. Blanko) x Vol akhir (mL)]
Bobot Kering Contoh (g)
MDL = 0,1 mg/kg Konsentrasi std = 100 ug/mL ; 0,2 mL 5 2
DHL akuades = 0,86 us/Cm Konsentrasi spike I = 19,8946
SRM ERA P257-500 = 755 ± 3,4881 mg/L % Recovery sampel I = 109,99 %
66
Lampiran 7. Data Hasil Kadar timbal analis 2
No.FR : 08/B/P3KLL
Revisi : 0
Hasil Uji = [(Kons. (mg/mL) x Fp) - Kons. Blanko) x Vol akhir (mL)]
Bobot Kering Contoh (g)
MDL = 0,1 mg/kg Konsentrasi std = 100 ug/mL ; 0,2 mL
DHL akuades = 0,86 us/Cm Konsentrasi spike I = 23,9027
SRM ERA P257-500 = 755 ± 3,4881 mg/L % Recovery sampel I = 93,64 %
67