ARAGN / JUNIO 2000.

LOGSE / QUMICA / OPCIN I / EXAMEN COMPLETO

1.- En presencia de un catalizador el dixido de azufre reacciona con oxgeno para producir trixido de azufre segn el equilibrio: 2 SO2 (g) + O2 (g) 2 SO3 (g) 0 Sabiendo que H f (SO2 ) = 296 kJ / mol y H0 f (SO3 ) = - 395 kJ / mol, indique razonadamente el efecto de los siguientes cambios sobre el equilibrio: A) Aumento de la temperatura B) Aumento de la presin. C) Explique si alguno de los cambios anteriores har aumentar o disminuir la constante de equilibrio. (1,5 puntos)

2.- Dados los tomos A (Z = 12), B (Z = 16) y C (Z = 37) indique: a) su configuracin electrnica b) qu elementos son y el grupo y periodo al que pertenecen c) cul es el ms electronegativo d) cul es el ion ms estable que forma cada uno de ellos. (2 puntos)

3.- Explique razonadamente si son ciertas o no cada una de las siguientes afirmaciones referidas al momento en que se alcanza el punto de equivalencia en una valoracin cido-base: a) El pH de la disolucin formada puede ser distinto de 7. b) El nmero de moles de cido y de base que han de reaccionar son iguales. c) Los volmenes de cido y de base consumidos son iguales. ( 1,5 puntos )

4.- En el laboratorio se puede obtener dixido de carbono haciendo reaccionar carbonato clcico con cido clorhdrico; en la reaccin se produce tambin cloruro de calcio. Se quieren obtener 5 litros de dixido de carbono, medidos a 25C y 745 mm de Hg. Suponiendo que hay suficiente carbonato de calcio, calcule el mnimo volumen de cido clorhdrico del 32% en peso y densidad 1,16 g/mL que ser necesario utilizar. R = 0,082 atmL/Kmol; Masas atmicas: H = 1, Cl = 35,5 (2,5 puntos)

5.- Se tienen dos disoluciones 0,10 M, una de hidrxido de sodio y otra de amoniaco. Calcule el pH de cada una de estas disoluciones y comente las diferencias obtenidas. Kb (amoniaco) = 1,810-5 (2,5 puntos)

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SOLUCIONES: Ejercicio 1 A partir de los datos del problema se calcula el incremento de entalpa estndar de la reaccin de oxidacin del dixido de azufre. H0 = H0productos - H0 reactivos Por lo tanto sustituyendo los datos del problema y recordando que la entalpa estndar de un elemento es 0, obtenemos: H0 = 2 ( -395) 2 ( -296) = - 198 kJ/mol Como H0 de la oxidacin es negativo, podemos afirmar que en estas condiciones la reaccin de oxidacin del dixido de azufre es exotrmica a) Aumento de temperatura. Un aumento de la temperatura hace que el equilibrio se desplace hacia el lado en que consuma la energa calorfica proporcionada por dicho aumento, como la reaccin es exotrmica se desplazar hacia la izquierda. b) Aumento de la presin. (En esta reaccin se cumple n < 0 ) Un aumento de la presin segn la ley de Le Chatelier, har que el equilibrio se desplace de modo que contrarreste el efecto producido por esta variacin, de modo que al aumentar la presin el equilibrio se desplazar hacia donde menor nmero de moles gaseosos tengamos, en este caso hacia la derecha. c) El valor de la K de equilibrio solo depende de la temperatura. Luego solamente en el apartado a) variar el valor de dicha constante. La K disminuir al aumentar T. Ejercicio 2 a) La configuracin electrnica es la ordenacin de los electrones en las distintos orbitales en orden creciente de energa. A (Z = 12) 1s2 2s2 2p6 3s2 B (Z = 16) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p4 C (Z = 37) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 4p6 5s1

b) El grupo de un elemento viene reflejado en la configuracin electrnica por el mayor valor de n. El periodo viene definido en el tipo de orbital que se est llenando; en los periodos 1 y 2 se llenan los orbitales s, en los periodos del 3 al 12 se llenan los orbitales d y en los
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periodos del 13 al 18 se llenan los orbitales p. El elemento A, segn su configuracin electrnica pertenece al grupo 3 y al periodo 2, ya que se ha llenado el orbital 3s. Se trata del Mg. El elemento B pertenece al grupo 3 y al periodo 16. Se trata del S. El elemento C pertenece al grupo 5 y al periodo 1. Se trata del Rb. b) La electronegatividad es la tendencia que manifiestan los tomos de un elemento por atraer sobre s al par de electrones que les une a tomos de elemento diferente. En el periodo la electronegatividad aumenta al aumentar el nmero atmico Z debido a que de izquierda a derecha se incrementa la carga nuclear efectiva, y tambin la fuerza de atraccin entre los electrones y protones, mantenindose en cambio constante el nmero de niveles de energa. En un grupo esta propiedad aumenta al disminuir Z, ya que en este sentido disminuye la distancia al ncleo, siendo igual el nmero de electrones del nivel externo. En este caso el orden sera: Rb < Mg < S S ser el ms electronegativo. c) En todo tomo al formar iones, los ms estables sern aquellos que se acerquen ms a la configuracin de gas noble que es la ms estable. Mg formar Mg2+ ya que su configuracin electrnica es 1s2 2s2 2p6 S formar S2- con configuracin 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 Rb formar el ion Rb+ con configuracin electrnica 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 4p6 Ejercicio 3 En una valoracin cido-base se hace uso de una disolucin de concentracin conocida para determinar la concentracin de otra disolucin cuya concentracin no se conoce. Se dispone en una bureta, por ejemplo, una disolucin bsica de concentracin conocida (disolucin patrn). Esta se aade, progresivamente hasta alcanzar el punto de equivalencia, sobre cierto volumen medido de una disolucin de cido cuya concentracin no se conoce (disolucin problema). El objetivo es determinar el volumen exacto de la disolucin de base necesaria para hacer reaccionar completamente todo el cido. El punto de equivalencia se alcanza cuando el nmero de equivalentes de cido y base se igualan:
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Va Na = Vb Nb En las valoraciones se utiliza un indicador que tenga su intervalo de viraje en las proximidades del punto de equivalencia. a) El pH del punto de equivalencia depender de la fortaleza del cido y la base utilizados: Si el cido y la base son fuertes el pH del punto de equivalencia ser efectivamente pH = 7. Si el cido es dbil y la base es fuerte el pH ser pH > 7. Si el cido es fuerte y la base es dbil el pH ser pH 7. Por lo que la afirmacin de que el pH puede ser distinto de 7 es cierta. b) Lo que tiene que ser igual en el punto de equivalencia es el nmero de equivalentes de cido y base. El nmero de equivalentes depende del nmero de moles y tambin de la valencia. Durante la neutralizacin, en el punto de equivalencia se cumple: Va Na = Vb Nb El nmero de moles de cido y base slo ser igual en el caso de que ambos tengan la misma valencia, cosa que no siempre ocurrir. Luego la afirmacin realizada en el enunciado no siempre es cierta. c) Los volmenes no tienen porqu ser iguales, Como se dice en el apartado anterior lo que tiene que ser igual es el nmero de equivalentes, y este se calcula as: N de equivalentes = Volumen Normalidad Siendo N = (n moles/valencia ) / Volumen(L) Si la Normalidad es la misma el volumen de cido y base ser el mismo y si la Normaliddad es distinta , el volumen de ambos ser distinto . Por tanto, la afirmacin del enunciado ser falsa. Ejercicio 4 Reaccin: CaCO3 (s) + 2 HCl (ac) CaCl2 (s) + CO2 (g) + H2 O (l)

Si se quieren obtener 5 L de CO2 a T = 25C = 298K y P = 745 mm de Hg = 0,98 atm, lo primero es calcular el n de moles de dixido de carbono contenidos en ese volumen. Aplicando la ley de los gases ideales PV = nRT, y despejando el n de moles: n = PV / RT; n (CO2 ) = 0,985 / 0,082298 = 0,2 moles

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Por la estequiometra de la reaccin vemos que por cada mol de CO2 producido se gastan 2 moles de HCl, de modo que para producir 0,2 moles de CO2 , son necesarios 0,4 moles de HCl Los 0,4 moles de HCl, los pasamos a gramos a partir de: n de moles = m(g) / Mm m (g) = 0,4 36,5 = 14,6 g de HCl puro son necesarios. La disolucin de cido esta al 32% en peso, lo que quiere decir que necesitaremos: m (g) disolucin cida = 14,6 g 100 / 32 = 45,63 g de disolucin comercial de HCl

Con la densidad d = m(g) / V(mL), calculamos el volumen de disolucin: V (mL) = m(g) / d = 45,63 / 1,16 = 39,33 mL HCl comercial al 32% Ejercicio 5 Disolucin 0,1 M de NaOH El hidrxido sdico es una base fuerte, que se disocia completamente en disolucin acuosa: NaOH Na+ + OHComo la concentracin de los iones OH- que provienen de la base es mucho mayor a la que proviene del equilibrio del agua, esta ltima es despreciable y el pH lo calcularemos a partir de los iones OH- que provienen de la base. pH = - log [H+ ] A partir del equilibrio inico del agua Kw = [H+][OH-] = 10-14 Aplicando logaritmos a esta expresin resulta: 14 = pH + pOH pH = 14 pOH Conocemos la [OH-] que coincide con la concentracin inicial de hidrxido, ya que este se disocia completamente, entonces: pOH = -log (0,1) = 1 pH = 14 1 = 13
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Disolucin 0,1 M de NH3 cuya K = 1,810-5, es una base dbil. Equilibrio de disociacin bsica: Aplicando la constante de basicidad NH3 + H2 O NH4 + + OH-

Kb = [NH4 +][OH-] / [NH3 ] NH4 + + OH----x x ----x x

NH3 + H2 O Inicialmente: Reacciona: Se forma: Equilibrio: 0,1 mol/L x --0,1 x

Sustituyendo en la ecuacin anterior : x2 + 1,810-5 x 1,810-6 = 0

1,810-5 = x x / 0,1 x = x2 / 0,1 x

Resolviendo esta ecuacin de segundo grado, obtenemos dos valores para x = [OH-] x1 = -1,3510-3 que no tiene sentido qumico, ya que una concentracin no puede ser negativa. x2 = 1,310-3 si tiene sentido. Entonces [OH-] = 1,310-3 mol/L pOH = -log[OH-] = - log (1,310-3) = 2,9 pH = 14 pOH pH = 14 2,9 = 11,1

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