Kerson Huang

1
PENGANTAR FISIKA STATISTIK
Edisi Kedua

2
 PENGANTAR FISIKA STATISTIK
Edisi Kedua

Kerson Huang
CRC

CRC Press Taylor & Francis Group Boca Raton London New York CRC Press adalah sebuah imprint dari
Taylor & Francis Group di

A CHAPMAN & HALL & HALL BOOK

iii
Chapman & Hall/CRC
Taylor & Francis Group
6000 Broken Sound Parkway NW, Suite 300
Boca Raton, FL 33487-2742
(C) 2010 oleh Taylor and Francis Group, LLC
Chapman & Hall/CRC adalah bagian dari Taylor & Francis Group, sebuah bisnis Informa
Tidak ada klaim atas karya asli Pemerintah AS
Dicetak di Amerika Serikat di atas kertas bebas asam
1098765432
Nomor Buku Standar Internasional: 978-1-4200-7902-9 (Hardcover)

Buku ini berisi informasi yang diperoleh dari sumber-sumber yang otentik dan sangat dihormati. Upaya yang
wajar telah dilakukan untuk mempublikasikan data dan informasi yang dapat diandalkan, tetapi penulis dan
penerbit tidak dapat bertanggung jawab atas keabsahan semua materi atau konsekuensi dari
penggunaannya. Penulis dan penerbit telah berusaha melacak pemegang hak cipta dari semua materi yang
direproduksi dalam publikasi ini dan meminta maaf kepada pemegang hak cipta jika izin untuk
mempublikasikan dalam bentuk ini belum diperoleh. Jika ada materi hak cipta yang belum diketahui, mohon
untuk menulis dan memberi tahu kami agar kami dapat memperbaikinya pada cetakan ulang yang akan
datang.

Kecuali sebagaimana diizinkan oleh Undang-Undang Hak Cipta AS, tidak ada bagian dari buku ini yang boleh
dicetak ulang, direproduksi, ditransmisikan, atau digunakan dalam bentuk apa pun dengan cara elektronik,
mekanis, atau cara lain, yang sekarang dikenal atau yang akan ditemukan di kemudian hari, termasuk
fotokopi, mikrofilm, dan perekaman, atau dalam sistem penyimpanan atau pencarian informasi apa pun,
tanpa izin tertulis dari penerbit.

Untuk mendapatkan izin memfotokopi atau menggunakan materi secara elektronik dari karya ini, silakan
akses www.copyright. com (http://www.copyright.com/) atau hubungi Copyright Clearance Center, Inc
(CCC), 222 Rosewood Drive, Danvers, MA 01923, 978-750-8400. CCC adalah organisasi nirlaba yang
menyediakan lisensi dan pendaftaran untuk beragam pengguna. Untuk organisasi yang telah diberikan
lisensi fotokopi oleh CCC, sistem pembayaran terpisah telah diatur.

Pemberitahuan Merek Dagang: Nama produk atau perusahaan dapat berupa merek dagang atau merek
dagang terdaftar, dan hanya digunakan untuk identifikasi dan penjelasan tanpa bermaksud untuk
melanggar.

Perpustakaan Kongres Pengatalogan dalam Data Publikasi

Huang, Kerson, 1928-
Pengantar fisika statistik / Kerson Huang. Edisi ke-2. -- 2nd ed.
p. cm.
Termasuk referensi bibliografi dan indeks.
ISBN 978-1-4200-7902-9 (sampul tebal: alk. kertas)

iv
 Fisika statistik. I. Judul.
QC174.8.H82 2010
530.15 '95 - DC22
2009031930
Kunjungi situs Web Taylor & Francis di http://www.taylorandfrancis.com
dan situs web CRC Press di http://www.crcpress.com

v
Untuk mengenang Herman Feshbach (1917-2000)

vi
KATA PENGANTAR
Tujuan utama fisika statistik adalah untuk memperjelas sifat-sifat materi secara keseluruhan, dalam hal
hukum fisika yang mengatur gerak atom. Buku ini adalah buku teks untuk mahasiswa tingkat lanjut. Buku
ini mengasumsikan latar belakang pengetahuan fisika klasik dan kuantum, pada tingkat sarjana pengantar.

Dalam memperkenalkan sifat-sifat materi, kita menghadapi dilema: haruskah kita mengikuti
termodinamika, dan membawa entropi sebagai objek mistik yang muncul dari hukum kedua, atau haruskah
kita terlebih dahulu mendiskusikan keacakan tabrakan atom? Saya memilih termodinamika, karena ini
menggambarkan pengalaman sehari-hari. (Dan itu sangat mendalam, seperti yang kita sadari setelah kita
menyerap pandangan atomik).

Buku ini dapat dibagi menjadi tiga bagian, yaitu pandangan klasik, pandangan kuantum, dan aplikasi tingkat
lanjut.

Bagian klasik menempati tiga belas bab pertama, lebih dari separuh buku ini. Bagian ini mencakup ansambel
klasik mekanika statistik dan proses stokastik. Topik yang terakhir ini mencakup gerak Brown, teori
probabilitas, dan persamaan Fokker-Planck dan Langevin, dengan penekanan pada pemahaman fisika.
Untuk mengilustrasikan penggunaan metode statistik di luar teori materi, ada diskusi singkat tentang
entropi dalam teori informasi, gerakan Brown di pasar saham, dan metode Monte Carlo dalam simulasi
komputer.

Bagian kuantum terdiri dari lima bab. Pada ansambel kuantum, diskusi menekankan pada apa yang
membuat mekanika kuantum berbeda dari mekanika klasik-fase kuantum. Aplikasi termasuk statistik Fermi
dan semikonduktor, serta statistik Bose dan kondensasi Bose-Einstein.

Tiga bab terakhir membahas topik-topik lanjutan. Sebuah bab yang panjang memperkenalkan apa yang
dapat dipandang sebagai fenomenologi utama setelah termodinamika - teori Ginsburg-Landau tentang
parameter orde. Dua bab terakhir dikhususkan untuk jenis khusus tatanan kuantum yang dimanifestasikan
dalam superfluiditas dan superkonduktivitas.

Edisi ini merupakan pengembangan dari edisi sebelumnya, yang didasarkan pada mata kuliah satu semester
yang diberikan di MIT. Saya berterima kasih atas kesempatan untuk berinteraksi dengan para mahasiswa
yang mengambil mata kuliah tersebut, yang dikenal dengan nama 8.08, dan orang-orang yang membantu
saya mengajar mata kuliah tersebut: Alexander Lomakin, Patrick Lee, dan Lisa Randall.

Kerson Huang

2009

vii
DAFTAR ISI
PENGANTAR FISIKA STATISTIK .................................................................................................................... ii
KATA PENGANTAR .....................................................................................................................................vii
DAFTAR ISI ................................................................................................................................................ viii
1 Pandangan Makroskopis tentang Materi ............................................................................................ 1
1.1 Melihat Dunia pada Skala yang Berbeda .................................................................................... 1
1.1 Termodinamika ......................................................................................................................... 1
1.2 Batas Termodinamika ................................................................................................................ 2
1.3 Transformasi Termodinamika .................................................................................................... 3
1.4 Gas Ideal Klasik .......................................................................................................................... 6
1.5 Hukum Pertama Termodinamika ............................................................................................... 7
1.6 Sistem Magnetik ........................................................................................................................ 7
2 Panas dan Entropi ............................................................................................................................ 12
2.1 Persamaan Panas..................................................................................................................... 12
2.2 Aplikasi untuk Gas Ideal ........................................................................................................... 13
2.3 Siklus Carnot ............................................................................................................................ 15
2.4 Hukum Kedua Termodinamika ................................................................................................. 16
2.5 Suhu Absolut ........................................................................................................................... 17
2.6 Suhu sebagai Faktor Integrasi .................................................................................................. 18
2.7 Entropi..................................................................................................................................... 20
2.8 Entropi Gas Ideal ..................................................................................................................... 21
2.9 Batasan Termodinamika .......................................................................................................... 23
3 Menggunakan Termodinamika ......................................................................................................... 26
3.1 Persamaan Energi .................................................................................................................... 26
3.2 Beberapa Koefisien yang Dapat Diukur .................................................................................... 27
3.3 Entropi dan Kehilangan ............................................................................................................ 28
3.4 Diagram TS .............................................................................................................................. 30
3.5 Kondisi untuk Keseimbangan ................................................................................................... 31
3.6 Potensi Gibbs ........................................................................................................................... 33
3.7 Hubungan Maxwell .................................................................................................................. 33
3.8 Potensi Kimia ........................................................................................................................... 34

viii
4 Fase Transisi ..................................................................................................................................... 38
4.1 Transisi Fase Orde Pertama ..................................................................................................... 38
4.2 Kondisi untuk Koeksistensi Fase ............................................................................................... 39
4.3 Persamaan Clapeyron .............................................................................................................. 40
4.4 Persamaan Keadaan Van der Waals ......................................................................................... 41
4.5 Ekspansi Virial .......................................................................................................................... 42
4.6 Titik Kritis................................................................................................................................. 43
4.7 Konstruksi Maxwell.................................................................................................................. 44
4.8 Penskalaan .............................................................................................................................. 45
4.9 Nukleasi dan Dekomposisi Spinodal ......................................................................................... 46
5 Pendekatan Statistik......................................................................................................................... 53
5.1 Tampilan Atom ........................................................................................................................ 53
5.2 Berjalan secara acak ................................................................................................................ 54
5.3 Ruang Fase .............................................................................................................................. 56
5.4 Fungsi Distribusi ...................................................................................................................... 58
5.5 Hipotesis Ergodik ..................................................................................................................... 59
5.6 Ansambel Statistik ................................................................................................................... 59
5.7 Ansambel Mikrokanonik .......................................................................................................... 60
5.8 Penghitungan Boltzmann yang Benar ...................................................................................... 61
5.9 Entropi Distribusi: Boltzmann 𝑯 .............................................................................................. 62
5.10 Distribusi yang Paling Mungkin ................................................................................................ 63
5.11 Teori Informasi: Entropi Shannon ............................................................................................ 64
6 Distribusi Maxwell-Boltzmann .......................................................................................................... 69
6.1 Menentukan Parameter........................................................................................................... 69
6.2 Pembagian Energi .................................................................................................................... 71
6.3 Distribusi Kecepatan ................................................................................................................ 72
6.4 Entropi..................................................................................................................................... 73
6.5 Penurunan Termodinamika ..................................................................................................... 74
6.6 Fluktuasi .................................................................................................................................. 75
6.7 Faktor Boltzmann .................................................................................................................... 76
6.8 Panah Waktu ........................................................................................................................... 77
7 Fenomena Transportasi.................................................................................................................... 82
7.1 Rezim Tanpa Tabrakan dan Hidrodinamika .............................................................................. 82
7.2 Iblis Maxwell............................................................................................................................ 83

ix
 7.3 Hidrodinamika Nonkental ........................................................................................................ 84
7.4 Gelombang Suara .................................................................................................................... 85
7.5 Difusi ....................................................................................................................................... 86
7.6 Konduksi Panas ........................................................................................................................ 88
7.7 Viskositas................................................................................................................................. 88
7.8 Persamaan Navier-Stokes ........................................................................................................ 89
8 Ansambel Kanonik............................................................................................................................ 94
8.1 Tinjauan tentang Ensambel Mikrokanonik ............................................................................... 94
8.2 Ansambel Kanonik Klasik ......................................................................................................... 94
8.3 Fungsi Partisi ........................................................................................................................... 96
8.4 Hubungan dengan Termodinamika .......................................................................................... 96
8.5 Fluktuasi Energi ....................................................................................................................... 97
8.6 Minimalisasi Energi Bebas........................................................................................................ 98
8.7 Gas Ideal Klasik ...................................................................................................................... 100
9 Ansambel Kanonik Besar ................................................................................................................ 104
9.1 Penampung Partikel............................................................................................................... 104
9.2 Fungsi Partisi Besar ................................................................................................................ 104
9.3 Fluktuasi Angka...................................................................................................................... 105
9.4 Hubungan dengan Termodinamika ........................................................................................ 105
9.5 Persamaan Parametrik Keadaan dan Ekspansi Virial .............................................................. 106
9.6 Fluktuasi Kritis ....................................................................................................................... 107
9.7 Pembuatan Pasangan ............................................................................................................ 108
10 Kebisingan...................................................................................................................................... 113
10.1 Fluktuasi Termal .................................................................................................................... 113
10.2 Kebisingan Nyquist ................................................................................................................ 113
10.3 Gerak Brown .......................................................................................................................... 115
10.4 Teori Einstein ......................................................................................................................... 117
10.5 Difusi ..................................................................................................................................... 118
10.6 Hubungan Einstein................................................................................................................. 120
10.7 Realitas Molekuler ................................................................................................................. 121
10.8 Fluktuasi dan Disipasi............................................................................................................. 122
10.9 Gerak Brown dari Pasar Saham .............................................................................................. 123
11 Proses Stokastik ............................................................................................................................. 128
11.1 Keacakan dan Probabilitas ..................................................................................................... 128

x
 11.2 Distribusi Binomial ................................................................................................................. 129
11.3 Distribusi Poisson .................................................................................................................. 130
11.4 Distribusi Gaussian ................................................................................................................ 132
11.5 Teorema Batas Tengah .......................................................................................................... 133
11.6 Kebisingan Bidikan ................................................................................................................. 134
12 Analisis Deret Waktu ...................................................................................................................... 139
12.1 Ansambel Jalur ...................................................................................................................... 139
12.2 Rata-rata Ensemble ............................................................................................................... 140
12.3 Spektrum Daya dan Fungsi Korelasi ....................................................................................... 141
12.4 Sinyal dan Kebisingan ............................................................................................................ 144
12.5 Probabilitas Transisi ............................................................................................................... 145
12.6 Proses Markov ....................................................................................................................... 146
12.7 Persamaan Fokker-Planck ...................................................................................................... 147
12.8 Metode Monte Carlo ............................................................................................................. 148
12.9 Simulasi Model Ising .............................................................................................................. 150
13 Persamaan Langevin ...................................................................................................................... 157
13.1 Persamaan dan Solusi ............................................................................................................ 157
13.2 Neraca Energi ........................................................................................................................ 158
13.3 Teorema Fluktuasi-Disipasi .................................................................................................... 160
13.4 Koefisien Difusi dan Hubungan Einstein ................................................................................. 161
13.5 Probabilitas Transisi: Persamaan Fokker-Planck ..................................................................... 162
13.6 Pemanasan dengan Pengadukan: Osilator Paksa dalam Medium ........................................... 163
14 Statistik Kuantum ........................................................................................................................... 169
14.1 Panjang Gelombang Termal ................................................................................................... 169
14.2 Partikel Identik ...................................................................................................................... 171
14.3 Nomor Pekerjaan ................................................................................................................... 172
14.4 Berputar ................................................................................................................................ 174
14.5 Ansambel Mikrokanonik ........................................................................................................ 175
14.6 Statistik Fermi ........................................................................................................................ 176
14.7 Statistik Bose ......................................................................................................................... 177
14.8 Menentukan Parameter......................................................................................................... 177
14.9 Tekanan ................................................................................................................................. 179
14.10 Entropi................................................................................................................................... 180
14.11 Energi Bebas .......................................................................................................................... 180

xi
 14.12 Persamaan Keadaan .............................................................................................................. 181
14.13 Batas Klasik............................................................................................................................ 182
15 Ansambel Kuantum ........................................................................................................................ 186
15.1 Superposisi Keadaan yang Tidak Koheren .............................................................................. 186
15.2 Matriks Kepadatan ................................................................................................................ 187
15.3 Ansambel Kanonik (Kuantum-Mekanis) ................................................................................. 189
15.4 Ansambel Kanonik Besar (Kuantum-Mekanis) ........................................................................ 190
15.5 Fluktuasi Jumlah Pekerjaan .................................................................................................... 192
15.6 Pengelompokan Foton ........................................................................................................... 193
16 Gas Fermi ....................................................................................................................................... 196
16.1 Energi Fermi .......................................................................................................................... 196
16.2 Keadaan Tanah ...................................................................................................................... 198
16.3 Suhu Fermi ............................................................................................................................ 198
16.4 Sifat Suhu Rendah.................................................................................................................. 199
16.5 Partikel dan Lubang ............................................................................................................... 202
16.6 Elektron dalam Zat Padat ....................................................................................................... 203
16.7 Semikonduktor ...................................................................................................................... 205
17 Gas Bose ........................................................................................................................................ 209
17.1 Foton ..................................................................................................................................... 209
17.2 Peningkatan Bose .................................................................................................................. 211
17.3 Fonon .................................................................................................................................... 213
17.4 Panas Spesifik Debye ............................................................................................................. 215
17.5 Panas Spesifik Elektronik ....................................................................................................... 217
17.6 Konservasi Jumlah Partikel..................................................................................................... 218
18 Kondensasi Bose-Einstein ............................................................................................................... 223
18.1 Pekerjaan Makroskopis .......................................................................................................... 223
18.2 Kondensat ............................................................................................................................. 226
18.3 Persamaan Keadaan .............................................................................................................. 226
18.4 Panas Spesifik ........................................................................................................................ 228
18.5 Bagaimana Fase Terbentuk .................................................................................................... 230
18.6 Helium Cair ............................................................................................................................ 231
19 Parameter Pesanan ........................................................................................................................ 238
19.1 Inti dari Transisi Fase ............................................................................................................. 238
19.2 Teori Ginsburg-Landau........................................................................................................... 239

xii
 19.3 Hubungan dengan Teori Mikroskopis..................................................................................... 240
19.4 Integrasi dan Diferensiasi Fungsional ..................................................................................... 241
19.5 Transisi Fase Orde Kedua ....................................................................................................... 243
19.6 Teori Medan Rata-Rata .......................................................................................................... 245
19.7 Eksponen Kritis ...................................................................................................................... 246
19.8 Panjang Korelasi .................................................................................................................... 247
19.9 Transisi Fase Orde Pertama ................................................................................................... 250
19.10 Persamaan Cahn-Hilliard........................................................................................................ 251
20 Superfluiditas ................................................................................................................................. 254
20.1 Fungsi Gelombang Kondensat ................................................................................................ 254
20.2 Pemutusan Simetri Spontan .................................................................................................. 255
20.3 Teori Medan Rata-Rata .......................................................................................................... 257
20.4 Pengamatan Kondensasi Bose-Einstein .................................................................................. 258
20.5 Koherensi Fasa Kuantum ....................................................................................................... 260
20.6 Aliran Superfluida .................................................................................................................. 261
21 Superkonduktivitas ........................................................................................................................ 267
21.1 Efek Meissner ........................................................................................................................ 267
21.2 Kuantum Fluks Magnetik ....................................................................................................... 268
21.3 Persimpangan Josephson....................................................................................................... 270
21.4 Efek DC Josephson ................................................................................................................. 273
21.5 Potensi Vektor Bergantung pada Waktu ................................................................................ 274
21.6 Cumi-cumi ............................................................................................................................. 275
21.7 Simetri Rusak ......................................................................................................................... 276
LAMPIRAN .............................................................................................................................................. 278
A Lampiran Referensi Matematika .................................................................................................... 279

xiii
1 PANDANGAN MAKROSKOPIS TENTANG MATERI
1.1 MELIHAT DUNIA PADA SKALA YANG BERBEDA
Dunia menampilkan wajah yang berbeda bagi para pengamat yang menggunakan skala yang berbeda dalam
pengukuran ruang dan waktu. Dunia makroskopik sehari-hari, yang dilihat dalam skala meter dan detik, tampak
sangat berbeda dengan dunia mikroskopik atomik, yang dilihat dalam skala yang lebih kecil sekitar sepuluh kali
lipat. Yang lebih berbeda lagi adalah dunia submikroskopis quark, yang hanya terungkap ketika skala menyusut
lebih jauh dengan sepuluh kali lipat. Dengan skala yang mengembang ke arah yang berlawanan, kita memasuki
wilayah astronomi, dan pada akhirnya kosmologi. Gambaran-gambaran yang berbeda ini muncul dari cara-cara
yang berbeda dalam mengorganisasi data, sementara hukum-hukum dasar fisika tetap sama.

Hukum-hukum fisika pada skala panjang terkecil yang dapat diakses adalah yang paling "fundamental", tetapi
tidak banyak berguna pada skala yang lebih besar, di mana kita harus berurusan dengan variabel fisika yang
berbeda. Pengetahuan yang lengkap tentang quark tidak memberi tahu kita apa pun tentang struktur inti,
kecuali kita dapat mendefinisikan variabel nuklir dalam istilah quark, dan memperoleh persamaan gerak mereka
dari persamaan gerak quark. Tentu saja, kita tidak dapat melakukan hal ini secara rinci, meskipun kita dapat
melihat bagaimana hal ini dapat dilakukan pada prinsipnya. Oleh karena itu, setiap rezim skala harus dijelaskan
secara fenomenologis, dalam hal variabel dan hukum yang dapat diamati dalam rezim tersebut. Sebagai contoh,
sebuah atom digambarkan dalam istilah elektron dan inti tanpa mengacu pada quark. Dunia subnuklir memasuki
persamaan hanya secara implisit, melalui parameter seperti rasio massa elektron dan proton, yang kita ambil
dari eksperimen dalam rezim atom. Demikian pula, dalam domain makroskopik, di mana atom terlalu kecil untuk
terlihat, kita menggambarkan materi dalam hal variabel fenomenologis seperti tekanan dan suhu. Struktur
atomik materi memasuki gambar secara implisit, dalam hal sifat-sifat seperti kepadatan dan kapasitas panas,
yang dapat diukur dengan instrumen makroskopik.

Buku ini terutama berkaitan dengan metode statistik, yang menyediakan jembatan antara dunia mikroskopis
dan makroskopis. Kami memulai studi kami dengan termodinamika, karena ini adalah teori fenomenologi yang
sangat sukses, yang mengidentifikasi variabel makroskopik yang tepat untuk digunakan, dan berfungsi sebagai
pos panduan untuk mekanika statistik.

1.1 TERMODINAMIKA
Dari pengalaman, kita tahu bahwa benda makroskopik umumnya akan mengendap, atau "rileks" ke keadaan
diam setelah beberapa saat. Kami menyebutnya sebagai keadaan kesetimbangan termal. Ketika kondisi
eksternal diubah, kondisi kesetimbangan yang ada akan berubah, dan, setelah waktu relaksasi yang relatif
singkat, mengendap ke kondisi kesetimbangan yang lain. Dengan demikian, benda makroskopik menghabiskan
sebagian besar waktunya dalam suatu kondisi kesetimbangan, diselingi oleh transisi yang hampir tiba-tiba.
Dalam studi kami tentang fenomena makroskopik, kami membagi subjek secara kasar di bawah judul berikut:

• Termodinamika adalah teori fenomenologis tentang keadaan keseimbangan dan transisi di antaranya.
• Mekanika statistik berkaitan dengan sifat-sifat termodinamika sistem makroskopik ditinjau dari
struktur mikroskopiknya.
• Teori kinetik bertujuan untuk menggambarkan secara mikroskopis proses transisi antara kondisi
keseimbangan.
Biasanya, sifat sistem makroskopis dapat diklasifikasikan sebagai ekstensif atau intensif:

• Jumlah yang luas sebanding dengan jumlah barang yang ada.

• Kuantitas intensif tidak bergantung pada jumlah barang yang ada.

1
Pada umumnya, hanya ada dua kategori ini, karena kita bisa mengabaikan efek permukaan: Benda makroskopik
biasanya berukuran 𝐿 ∼ 1 m, sedangkan rentang gaya atomiknya berorde 𝑟0 ∼ 10−10 m. Sifat makroskopik
dinyatakan dengan rasio 𝐿/𝑟0 ∼ 1010 . Rasio permukaan terhadap volume, yang tidak berdimensi dalam hal
rentang gaya atom, memiliki orde 𝑟0 /𝐿 ∼ 10−10 . Sifat ekstensif mengekspresikan "sifat saturasi" dari gaya atom,
yaitu, sebuah atom dapat "merasakan" hanya sejauh jangkauan gaya. Sifat intensif berarti bahwa atom di bagian
dalam tubuh tidak merasakan kehadiran permukaan.

Pengecualian muncul ketika salah satu dari kondisi berikut ini berlaku:

• Sistemnya kecil.
• Ada potensi eksternal yang tidak seragam.
• Ada gaya antarpartikel jarak jauh, seperti tolakan Coulomb antara muatan, dan tarikan gravitasi antara
elemen massa.
• Geometrinya sedemikian rupa sehingga permukaannya menjadi penting.
Pengecualian ini terjadi pada sistem fisis yang penting. Sebagai contoh, volume sebuah bintang adalah fungsi
nonlinier dari massanya, karena adanya interaksi gravitasi jarak jauh. Kami mengilustrasikan berbagai kasus pada
Gambar 1.1.

Gambar 1.1 Sebuah benda memiliki sifat yang luas jika efek permukaan dapat diabaikan, sehingga energinya
sebanding dengan jumlah partikel. Dalam gambar ini, lapisan permukaan ditunjukkan oleh garis tebal.

1.2 BATAS TERMODINAMIKA

Kami menganggap sebuah benda material yang terdiri dari 𝑁 atom dalam volume 𝑉 dengan tidak adanya
potensial eksternal yang tidak seragam, sebagai batas yang diidealkan

𝑁 →∞
𝑉 →∞
𝑁 (1. 1)
= nilai tetap
𝑉

2
Ini disebut batas termodinamika, di mana sistem menjadi tidak berubah secara translasi.

Keadaan termodinamika ditentukan oleh sejumlah variabel termodinamika, yang diasumsikan ekstensif
(sebanding dengan 𝑁 ), atau intensif (tidak bergantung pada 𝑁 ). Kami mempertimbangkan sistem umum yang
dijelaskan oleh tiga variabel 𝑃, 𝑉, 𝑇yang masing-masing menunjukkan tekanan, volume, dan suhu:

• Tekanan 𝑃adalah gaya per satuan luas yang diberikan tubuh pada dinding, yang dapat berupa wadah
sistem, atau dapat juga berupa salah satu sisi permukaan imajiner di dalam tubuh. Dalam kondisi
kesetimbangan tanpa adanya potensi eksternal, tekanan harus seragam di seluruh tubuh. Akan lebih
mudah untuk mengukur tekanan dalam hal tekanan atmosfer di permukaan laut:
1 atm = 1.013 × 106 dyne cm−2 = 1.103 × 105 N m−2 (1. 2)

• Volume 𝑉 mengukur luas spasial benda, dan merupakan kuantitas yang luas. Benda padat
mempertahankan densitas karakteristiknya sendiri 𝑁/𝑉 . Akan tetapi, gas mengisi seluruh volume
wadahnya.
• Suhu 𝑇merupakan kuantitas yang intensif, diukur dengan beberapa termometer. Ini adalah indikator
keseimbangan termal. Dua benda yang bersentuhan satu sama lain dalam kesetimbangan harus
memiliki suhu yang sama. Karena dua benda yang dimaksud dapat berupa bagian yang berbeda dari
benda yang sama, maka suhu benda yang berada dalam kesetimbangan haruslah seragam. Suhu juga
menunjukkan kandungan energi suatu benda, tetapi pengertian energi belum didefinisikan, melalui
hukum pertama termodinamika.
Dalam batas termodinamika, kita harus menggunakan hanya kuantitas intensif, secara matematis. Alih-alih 𝑉
kita harus menggunakan volume spesifik 𝑣 = 𝑉/𝑁, atau kepadatan 𝑛 = 𝑁/𝑉. Namun, akan lebih mudah untuk
menganggap 𝑉 sebagai bilangan yang besar tetapi terbatas, karena ini sesuai dengan pengalaman sehari-hari
dalam melihat volume benda makroskopik mengembang atau mengempis, sementara jumlah atom tetap.

Ada sistem yang membutuhkan variabel lain sebagai tambahan, atau sebagai pengganti, 𝑃, 𝑉, 𝑇. Contoh yang
umum adalah medan magnet dan magnetisasi untuk zat magnetik, regangan dan tegangan pada padatan elastis,
atau luas permukaan dan tegangan permukaan.

1.3 TRANSFORMASI TERMODINAMIKA

Ketika sebuah benda berada dalam kesetimbangan termal, variabel termodinamika tidak independen satu sama
lain, tetapi dibatasi oleh persamaan keadaan dalam bentuk

𝑓(𝑃, 𝑉, 𝑇) = 0 (1. 3)

di mana fungsinya 𝑓 adalah karakteristik dari substansi. Hal ini menyisakan dua variabel independen dari tiga
variabel asli. Secara geometris, kita dapat merepresentasikan persamaan keadaan dengan sebuah permukaan
dalam ruang keadaan yang direntang oleh 𝑃, 𝑉, 𝑇seperti yang ditunjukkan pada Gambar 1.2. Semua keadaan
kesetimbangan harus berada pada permukaan ini. Kita menganggap 𝑓 sebagai fungsi yang dapat
didiferensialkan secara kontinu, kecuali mungkin pada titik-titik khusus.

Perubahan dalam kondisi eksternal akan mengubah kondisi kesetimbangan suatu sistem. Sebagai contoh,
penerapan tekanan eksternal akan menyebabkan volume suatu benda berkurang. Perubahan seperti itu disebut
transformasi termodinamika. Keadaan awal dan akhir adalah keadaan kesetimbangan. Sistem dapat dianggap
tetap berada dalam kesetimbangan, jika transformasi berlangsung cukup lambat. Dalam kasus seperti ini, kita
mengatakan bahwa transformasi tersebut bersifat kuasi-statis. Hal ini biasanya berarti bahwa transformasi
bersifat reversibel, di mana sistem akan menelusuri kembali transformasi secara terbalik, ketika perubahan
eksternal dibalik. Transformasi reversibel dapat diwakili oleh jalur kontinu pada permukaan persamaan keadaan,
seperti yang diilustrasikan pada Gambar 1.2.

3
Gambar 1.2 Ruang keadaan dalam termodinamika.

Transformasi yang tidak dapat diubah, di sisi lain, tidak dapat diwakili oleh sebuah jalur pada ruang keadaan,
seperti yang ditunjukkan oleh garis putus-putus pada Gambar 1.2. Bahkan, kita mungkin tidak dapat
merepresentasikannya sebagai sebuah jalur dalam ruang keadaan sama sekali. Contohnya adalah penghilangan
dinding secara tiba-tiba dalam wadah gas, sehingga gas mengembang ke dalam kompartemen yang awalnya
kosong. Meskipun keadaan awal dan akhir adalah keadaan ekuilibrium, keadaan antara tidak memiliki seragam
𝑃, 𝑉, 𝑇seragam, dan karenanya tidak dapat direpresentasikan sebagai titik-titik dalam ruang keadaan.

Dalam transformasi yang dapat dibalik, kita dapat mempertimbangkan jalur infinitesimal secara matematis.
Kerja mekanis yang dilakukan oleh sistem pada jalur infinitesimal diwakili oleh diferensial:

𝑑𝑊 = 𝑃𝑑𝑉 (1. 4)

Di sepanjang jalur yang dapat dibalik terbatas 𝐴 → 𝐵 kerja yang dilakukan diberikan oleh

𝐵
Δ𝑊 = ∫ 𝑃𝑑𝑉 (1. 5)
𝐴

yang bergantung pada lintasan yang menghubungkan 𝐴 ke 𝐵. Ini adalah area di bawah jalur dalam sebuah
diagram 𝑃𝑉. Ketika lintasan adalah siklus tertutup, kerja yang dilakukan dalam satu siklus adalah area yang
tertutup, seperti yang ditunjukkan pada Gambar 1.3. Pekerjaan yang dilakukan di sepanjang jalur yang tidak
dapat dibalik pada umumnya tidak ∫ 𝑃𝑑𝑉. Sebagai contoh, dalam ekspansi bebas gas ke dalam ruang hampa,
sistem tidak melakukan kerja pada agen eksternal apa pun, dan karenanya Δ𝑊 = 0.

Proses termodinamika yang unik adalah perpindahan panas. Dari sudut pandang atom, ini merupakan transfer
energi dalam bentuk agitasi termal. Dalam termodinamika, kami mendefinisikan panas secara fenomenologis,
sebagai panas yang diberikan oleh elemen pemanas, seperti nyala api atau koil pemanas. Sejumlah panas Δ𝑄
diserap oleh tubuh menyebabkan kenaikan Δ𝑇 dalam suhu yang diberikan oleh

Δ𝑄 = 𝐶Δ𝑇 (1. 6)

4
Gambar 1.3 Pekerjaan yang dilakukan dalam siklus transformasi tertutup diwakili oleh area yang dilingkupi oleh
siklus dalam 𝑃𝑉 diagram.

dimana 𝐶 adalah kapasitas panas zat tersebut. Kita bayangkan batas di mana Δ𝑄 dan Δ𝑇 menjadi sangat kecil.
Kapasitas panas adalah kuantitas yang luas. Kapasitas panas intensif per partikel 𝐶/𝑁, per mol 𝐶/𝑛, atau per
satuan volume 𝐶/𝑉disebut kalor jenis.

Fakta bahwa panas adalah suatu bentuk energi ditetapkan secara eksperimental, dengan mengamati bahwa
seseorang dapat meningkatkan suhu tubuh dengan Δ𝑇 baik dengan memindahkan panas ke tubuh atau
melakukan kerja padanya. Satuan praktis untuk panas adalah kalori (kal), yang awalnya didefinisikan sebagai
jumlah panas yang akan menaikkan suhu 1 g air dari 14,5 menjadi 15.5∘ C di permukaan laut. Dalam penggunaan
saat ini, kalor didefinisikan dengan tepat dalam satuan joule (J) :

1cal ≡ 4.184 J (1. 7)

Satuan lain yang umum digunakan adalah British thermal unit (Btu):

1Btu ≡ 1055 J (1. 8)

Panas yang diserap oleh suatu benda, bergantung pada jalur transformasi, seperti halnya kerja mekanis yang
dilakukan oleh benda tersebut. Kita bisa berbicara mengenai jumlah panas yang diserap dalam suatu proses,
tetapi "panas tubuh", seperti halnya "kerja tubuh", tidak ada artinya. Transformasi yang umum dijumpai adalah
sebagai berikut:

• 𝑇 = konstan (proses isotermal)

• 𝑃 = konstan (proses isobarik)
• 𝑉 = konstan (proses volume konstan)
• Δ𝑄 = 0 (proses adiabatik)
Kita menggunakan subskrip untuk membedakan berbagai jenis jalur, seperti misalnya 𝐶𝑉 dan 𝐶𝑃 yang masing-
masing mewakili kapasitas panas pada volume konstan dan tekanan konstan. Kapasitas panas hanyalah salah
satu dari banyak koefisien termodinamika yang mengukur respons sistem terhadap sumber eksternal. Contoh
lainnya adalah

1 Δ𝑉
𝜅=− (kompresibilitas)
𝑉 Δ𝑃 (1. 9)
1 Δ𝑉
𝛼= (koefisien muai panas)
𝑉 Δ𝑇

5
Koefisien-koefisien ini dapat diperoleh dari pengukuran eksperimental. Pada prinsipnya, koefisien-koefisien ini
dapat dihitung dari sifat-sifat atom dengan menggunakan mekanika statistik.

1.4 GAS IDEAL KLASIK

Sistem termodinamika yang paling sederhana adalah gas ideal klasik, yang merupakan gas dalam batas densitas
rendah dan suhu tinggi. Persamaan keadaan diberikan oleh hukum gas ideal:

𝑃𝑉 = 𝑁𝑘𝐵 𝑇 (1. 10)

dimana 𝑇 adalah suhu gas ideal, diukur dalam kelvin (K)dan

𝑘𝐵 = 1.381 × 10−16 ergK −1 (konstanta Boltzmann) (1. 11)

Seperti yang akan kita lihat, hukum termodinamika kedua menyiratkan 𝑇 > 0dan batas bawahnya disebut nol
mutlak. Untuk alasan ini, 𝑇 juga disebut suhu absolut. Kapasitas panas gas ideal monatomik pada volume
konstan 𝐶𝑉 memiliki nilai

3
𝐶𝑉 = 𝑁𝑘𝐵 (1. 12)
2

Sifat-sifat gas ideal ini ditetapkan secara eksperimental, dan dapat diturunkan secara teoritis dalam mekanika
statistik.

Termodinamika tidak mengasumsikan keberadaan atom. Alih-alih jumlah atom 𝑁, kita dapat menggunakan
jumlah gram mol 𝑛yang merupakan properti kimia dari zat. Keduanya berhubungan melalui

𝑁𝑘𝐵 = 𝑛𝑅
(1. 13)
𝑅 = 8.314 × 107 ergK −1 (konstanta gas)

Rasionya 𝑅/𝑘𝐵 adalah bilangan Avogadro, jumlah atom per mol:

𝑅
𝐴0 = = 6.022 × 1023 (1. 14)
𝑘𝐵

Gambar 1.4 Isoterm gas ideal, dan berbagai jalur transformasi.

Memang, gambar atom adalah pendatang baru yang baru diterima setelah melalui perjuangan sejarah yang
panjang (Lihat Bagian 10.7).

Persamaan keadaan dapat direpresentasikan secara grafis dalam diagram 𝑃𝑉 diagram, seperti yang ditunjukkan
pada Gambar 1.4, yang menampilkan keluarga kurva pada konstanta 𝑇 disebut isoterm. Yang ditunjukkan pada
grafik ini adalah jalur yang dapat dibalik yang sesuai dengan berbagai jenis transformasi:

6
 • 𝑎𝑏 adalah isotermal.
• 𝑏𝑐 berlangsung pada volume konstan.
• 𝑐𝑑 berada pada tekanan konstan.
• de adalah isotermal.
• abcdea adalah siklus tertutup.
• 𝑑𝑓 bersifat nonisotermal.
Untuk menjaga suhu tetap konstan selama transformasi isotermal, kami menjaga sistem dalam kontak termal
dengan benda yang begitu besar sehingga suhunya tidak terlalu terpengaruh oleh pertukaran panas dengan
sistem kami. Kami menyebut benda seperti itu sebagai reservoir panas, atau penangas panas.

1.5 HUKUM PERTAMA TERMODINAMIKA

Hukum pertama menyatakan kekekalan energi dengan memasukkan panas sebagai salah satu bentuk energi.
Hukum ini menegaskan bahwa ada fungsi dari keadaan, energi internal 𝑈 yang perubahannya dalam
transformasi termodinamika diberikan oleh

Δ𝑈 = Δ𝑄 − Δ𝑊 (1. 15)

Itu, Δ𝑈 tidak bergantung pada jalur transformasi, meskipun Δ𝑄 dan Δ𝑊 bergantung pada jalur transformasi.
Dalam transformasi infinitesimal yang dapat dibalik, perubahan infinitesimal 𝑑𝑄 dan 𝑑𝑊 bukanlah diferensial
eksak, dalam artian tidak merepresentasikan perubahan dari fungsi-fungsi yang pasti, tetapi perbedaannya

𝑑𝑈 = 𝑑𝑄 − 𝑑𝑊 (1. 16)

adalah diferensial yang tepat.

1.6 SISTEM MAGNETIK

Untuk zat magnetik, variabel termodinamika adalah medan magnet intensif 𝐻dan magnetisasi ekstensif 𝑀yang
searah dan seragam dalam ruang. Medan magnet dihasilkan oleh arus nyata eksternal (dan bukan arus yang
diinduksi), dan kerja magnet yang dilakukan oleh sistem diberikan oleh

𝑑𝑊 = −𝐻𝑑𝑀 (1. 17)

Hukum pertama berbentuk

𝑑𝑈 = 𝑑𝑄 − 𝐻𝑑𝑀 (1. 18)

yang memetakan ke dalam itu untuk 𝑃𝑉𝑇 sistem di bawah korespondensi 𝐻 ↔ −𝑃, 𝑀 ↔ 𝑉.

Untuk zat paramagnetik, medan magnet menginduksi kerapatan magnetisasi yang diberikan oleh

𝑀
= 𝜒𝐻 (1. 19)
𝑉

Kerentanan magnetik 𝜒 mematuhi hukum Curie

𝑐0
𝜒= (1. 20)
𝑇

Dengan demikian, kita memiliki persamaan keadaan

7
 𝜅𝐻
𝑀= (1. 21)
𝑇

di mana 𝜅 = 𝑐0 𝑉.

Sistem feromagnetik seragam yang ideal memiliki transisi fase pada suhu kritis 𝑇𝑐 dan menjadi magnet permanen
untuk 𝑇 < 𝑇𝑐 tanpa adanya medan eksternal. Namun, tidak ada transisi fase dengan adanya medan eksternal.
Persamaan keadaan diilustrasikan secara grafis dalam 𝑀𝑇 diagram Gambar 1.5.

Gambar 1.5 Persamaan keadaan feromagnet seragam. Transisi feromagnetik terjadi pada suhu kritis pada
medan nol.

Feromagnet yang sesungguhnya tidak seragam, tetapi terdiri atas berbagai domain dengan orientasi magnetisasi
yang berbeda-beda. Konfigurasi domain-domain tersebut sedemikian rupa untuk mengurangi bidang pinggiran
yang meluas di luar tubuh, untuk meminimalkan energi magnetik. Setiap domain berperilaku sesuai dengan
kasus seragam yang digambarkan pada Gambar 1.5. Pada saat tetap 𝑇 < 𝑇𝑐 yang tetap, dinding domain bergerak
sebagai respons terhadap perubahan 𝐻untuk mengkonsolidasikan domain lama, atau membuat yang baru. Ini
adalah proses disipatif, dan menyebabkan histeresis, seperti yang ditunjukkan pada 𝑀𝐻 plot Gambar 1.6. Pada
medan nol, magnetisasi berada di salah satu dari 𝑎 atau 𝑏tergantung pada sejarahnya. Ini adalah dasar dari
memori magnetik.

Gambar 1.6 Histerisis dalam feromagnet disebabkan oleh pembentukan domain feromagnetik.

Latihan

1.1 Tenzing Norgay dipanaskan 1 m3 air dari 20 hingga 40∘ Cuntuk mandi sebelum mendaki Chomolungma.

(a) Berapa banyak energi yang dia gunakan? Tuliskan jawabannya dalam bentuk kWh.

(b) Tunjukkan bahwa energi tersebut cukup untuk mengangkat seluruh rombongan Tenzing yang berjumlah 14
orang, dengan berat rata-rata 150lbdari permukaan laut ke puncak Chomolungma (ketinggian 29.000 kaki).

8
1.2 Mengacu pada Gambar 1.4, temukan pekerjaan yang dilakukan di sepanjang berbagai jalur pada siklus
tertutup 𝑎𝑏, 𝑏𝑐, 𝑐𝑑, 𝑑𝑒, 𝑒𝑎dan berikan total kerja yang dilakukan pada siklus tertutup tersebut. Berapa banyak
panas yang disuplai ke sistem dalam satu siklus?

1.3 Gas ideal mengalami transformasi yang dapat dibalik di sepanjang lintasan

𝑉 𝑇 𝑏
=( )
𝑉0 𝑇0

di mana 𝑉0 , 𝑇0dimana 𝑏 adalah konstanta.

(a) Temukan koefisien ekspansi termal.

(b) Hitunglah kerja yang dilakukan oleh gas ketika suhu meningkat sebesar Δ𝑇.

1.4 Pada gas yang tidak seragam, persamaan keadaan berlaku secara lokal, selama densitas tidak berubah terlalu
cepat dengan posisi. Pertimbangkan sebuah kolom gas ideal di bawah gravitasi pada suhu konstan. Temukan
massa jenis sebagai fungsi ketinggian, dengan menyeimbangkan gaya-gaya yang bekerja pada elemen volume.

1.5 Dua benda padat berlabel 1 dan 2 berada dalam kontak termal satu sama lain. Temperatur awalnya adalah
𝑇1 , 𝑇2 dengan 𝑇1 > 𝑇2 . Kapasitas panasnya adalah 𝐶1 dan 𝐶2 masing-masing. Berapakah suhu kesetimbangan
akhir, jika benda-benda tersebut benar-benar terisolasi dari dunia luar?

1.6 Zat paramagnetik dimagnetisasi dalam medan magnet eksternal pada suhu konstan. Berapa banyak kerja
yang diperlukan untuk mencapai magnetisasi 𝑀 ?

1.7 Kurva histeresis (lihat Gambar 1.6) diberikan oleh rumus

𝑀 = 𝑀0 tanh (𝐻 ± 𝐻0 )

di mana tanda + merujuk pada cabang atas, dan tanda - merujuk pada cabang bawah. Parameter 𝐻0 disebut
dengan gaya koersif. Tunjukkan bahwa kerja yang dilakukan oleh sistem dalam satu siklus histeresis adalah
2𝑀0 𝐻0 .

1.8 Inti atom Inti atom biasanya mengandung kurang dari 300 proton dan neutron. Ini adalah contoh sistem kecil
dengan gaya jarak pendek dan jarak jauh. Massa diberikan oleh rumus Weizsäcker semi empiris (Lihat deShalit

dan Feshbach 1974):

𝑍2 (𝑍 − 𝑁)2
𝑀 = 𝑍𝑚𝑝 + 𝑁𝑚𝑛 − 𝑎1 𝐴 + 𝑎2 𝐴2/3 + 𝑎3 1/3
+ 𝑎4 + 𝛿(𝐴)
𝐴 𝐴

dimana 𝑍 adalah jumlah proton, 𝑁 adalah jumlah neutron, dan 𝐴 = 𝑍 + 𝑁. Massa proton dan neutron masing-
masing adalah, 𝑚𝑝 , 𝑚𝑛 , dan 𝑎𝑖 (𝑖 = 1, … ,4) adalah konstanta numerik.

Energi volume : 𝑎1 = 16MeV/c 2

Energi permukaan: 𝑎2 = 19

Energi Coulomb: 𝑎3 = 0.72

Energi simetri : 𝑎4 = 28

9
Energi simetri mendukung 𝑁 = 𝑍. Istilahnya 𝛿(𝐴) adalah "energi pasangan" yang memberikan fluktuasi kecil.

Mengambil 𝑍 = 𝑁 = 𝐴/2, 𝑚𝑛 ≈ 𝑚𝑝 , dan mengabaikan 𝛿(𝐴), sehingga

𝑎3 5/3
𝑀 = (𝑚𝑝 − 𝑎1 )𝐴 + 𝑎2 𝐴2/3 + 𝐴
4

Membuat log plot dari 𝑀 dari 𝐴 = 1 ke 𝐴 = 104 , dan tunjukkan rentang di mana 𝑀 dapat dianggap sebagai
luas.

1.9 Ruang hampa palsu Dalam teori "alam semesta inflasi", alam semesta yang tepat diciptakan selama Big Bang
dalam keadaan vakum "palsu" yang ditandai dengan kerapatan energi yang terbatas 𝑢0 sedangkan keadaan
vakum yang sebenarnya seharusnya memiliki kerapatan energi nol. (Untuk ulasan, lihat Guth, 1992).

Benda padat biasa juga memiliki energi yang terbatas per satuan volume; tetapi benda ini menempati volume
yang pasti, dengan jumlah partikel tertentu. Jika kita meletakkan benda padat di dalam kotak yang lebih besar
dari volume tersebut, benda padat tidak akan memenuhi kotak, tetapi "berderak" di dalamnya. Tidak demikian
halnya dengan ruang hampa udara palsu. Ia harus memiliki kerapatan energi yang sama berapapun volumenya,
dan ini membuatnya menjadi hal yang aneh.

(a) Bayangkan meletakkan ruang hampa udara palsu di dalam silinder yang dihentikan dengan piston, dengan
ruang hampa udara yang sebenarnya di luar. Jika kita menarik piston untuk meningkatkan volume vakum palsu
sebesar 𝑑𝑉tunjukkan bahwa vakum palsu melakukan kerja 𝑑𝑊 = −𝑢0 𝑑𝑉. Oleh karena itu, ruang hampa palsu
memiliki tekanan negatif 𝑃 = −𝑢0 .

(b) Menurut relativitas umum, jari-jari 𝑅 alam semesta mematuhi persamaan

𝑑2𝑅 4𝜋
2
= − 2 𝐺 (𝑢0 − 3𝑃)𝑅
𝑑𝑡 3𝑐

dimana 𝑐 adalah kecepatan cahaya, dan

𝐺 = 6.673 × 10−8 cm3 /gs = 6.707 × 10−39 GeV −2 ℏ𝑐 3

adalah konstanta Newton (konstanta gravitasi). Untuk ruang hampa udara semu, ini berkurang menjadi

𝑑2𝑅 𝑅
=
𝑑𝑡 2 𝜏2
3𝑐 2
𝜏 =√
8𝜋𝐺𝑢0

Dengan demikian, jari-jari alam semesta mengembang secara eksponensial dengan konstanta waktu 𝜏. Menurut
teori, 𝑢0 = (1015 GeV)4 /(ℏ𝑐)3 = 1096 erg/cm3 . Tunjukkan

𝜏 ≈ 10−34 𝑠

Referensi

deShalit, A. dan H. Feshbach, Fisika Nuklir Teoritis, Vol. 1, Wiley, New York, 1974, hal. 11.

Guth, A., The Oskar Klein Memorial Lectures, Vol. 2, G. Ekspong (ed.), World Scientific Publishing Co, Singapore,
1992.

10
11
2 PANAS DAN ENTROPI
2.1 PERSAMAAN PANAS
Termodinamika menjadi ilmu matematika ketika kita menganggap fungsi keadaan, seperti energi internal,
sebagai fungsi yang dapat dibedakan secara kontinu dari variabel 𝑃, 𝑉, 𝑇 . Batasan yang diberlakukan oleh
persamaan keadaan mengurangi jumlah variabel independen menjadi dua. Kita dapat menganggap energi
internal sebagai fungsi dari dua variabel. Di bawah kenaikan tak terhingga dari variabel, kita dapat menulis

∂𝑈 ∂𝑈
𝑑𝑈(𝑃, 𝑉) = ( ) 𝑑𝑃 + ( ) 𝑑𝑉
∂𝑃 𝑉 ∂𝑉 𝑃
∂𝑈 ∂𝑈
𝑑𝑈(𝑃, 𝑇) = ( ) 𝑑𝑃 + ( ) 𝑑𝑇 (2. 1)
∂𝑃 𝑇 ∂𝑇 𝑃
∂𝑈 ∂𝑈
𝑑𝑈(𝑉, 𝑇) = ( ) 𝑑𝑉 + ( ) 𝑑𝑇
∂𝑉 𝑇 ∂𝑇 𝑉

di mana subskrip pada turunan parsial menunjukkan variabel yang dipegang tetap. Sebagai contoh (∂𝑈/ ∂𝑃)𝑉
adalah turunan terhadap 𝑃 pada konstanta 𝑉. Turunan parsial ini adalah koefisien termodinamika yang diambil
dari eksperimen.

Panas yang diserap oleh sistem dapat diperoleh dari hukum pertama, yang ditulis dalam bentuk 𝑑𝑄 = 𝑑𝑈 +
𝑃𝑑𝑉 :

∂𝑈 ∂𝑈
𝑑𝑄 = ( ) 𝑑𝑃 + [( ) + 𝑃] 𝑑𝑉
∂𝑃 𝑉 ∂𝑉 𝑃
∂𝑈 ∂𝑈
𝑑𝑄 = ( ) 𝑑𝑃 + ( ) 𝑑𝑇 + 𝑃𝑑𝑉 (2. 2)
∂𝑃 𝑇 ∂𝑇 𝑃
∂𝑈 ∂𝑈
𝑑𝑄 = [( ) + 𝑃] 𝑑𝑉 + ( ) 𝑑𝑇
∂𝑉 𝑇 ∂𝑇 𝑉

Dalam persamaan kedua, kita harus mempertimbangkan 𝑉 sebuah fungsi dari 𝑃, 𝑇, dan menulis ulang

∂𝑉 ∂𝑉
𝑑𝑉 = ( ) 𝑑𝑃 + ( ) 𝑑𝑇 (2. 3)
∂𝑃 𝑇 ∂𝑇 𝑃

Persamaan kedua kemudian berbunyi

∂𝑈 ∂𝑉 ∂(𝑈 + 𝑃𝑉)
𝑑𝑄 = [( ) + 𝑃 ( ) ] 𝑑𝑃 + ( ) 𝑑𝑇 (2. 4)
∂𝑃 𝑇 ∂𝑃 𝑇 ∂𝑇 𝑃

Akan lebih mudah untuk mendefinisikan fungsi keadaan yang disebut entalpi:

𝐻 ≡ 𝑈 + 𝑃𝑉 (2. 5)

Persamaan panas dalam bentuk 𝑑𝑄 dirangkum di bawah ini:

∂𝑈 ∂𝑈
𝑑𝑄 = ( ) 𝑑𝑃 + [( ) + 𝑃] 𝑑𝑉
∂𝑃 𝑉 ∂𝑉 𝑃
∂𝑈 ∂𝑉 ∂𝐻
𝑑𝑄 = [( ) + 𝑃 ( ) ] 𝑑𝑃 + ( ) 𝑑𝑇 (2. 6)
∂𝑃 𝑇 ∂𝑃 𝑇 ∂𝑇 𝑃
∂𝑈 ∂𝑈
𝑑𝑄 = [( ) + 𝑃] 𝑑𝑉 + ( ) 𝑑𝑇
∂𝑉 𝑇 ∂𝑇 𝑉

12
Kita dapat segera membaca kapasitas panas pada konstanta 𝑉 dan 𝑃 :

∂𝑈
𝐶𝑉 =( )
∂𝑇 𝑉
(2. 7)
∂𝐻
𝐶𝑃 =( )
∂𝑇 𝑃

Ini berguna karena menyatakan kapasitas panas sebagai turunan dari fungsi keadaan.

2.2 APLIKASI UNTUK GAS IDEAL

Kita sekarang menggunakan hukum pertama untuk menyimpulkan beberapa sifat gas ideal. Joule melakukan
eksperimen klasik tentang ekspansi bebas, seperti yang diilustrasikan pada Gambar 2.1. Gas ideal yang terisolasi
secara termal diizinkan untuk memuai secara bebas ke dalam ruang terisolasi, yang pada awalnya kosong.
Setelah kesetimbangan baru terbentuk, di mana gas mengisi kedua kompartemen, suhu akhir ditemukan sama
dengan suhu awal.

Kita dapat menarik kesimpulan sebagai berikut:

• Δ𝑊 = 0 (karena gas mendorong ke ruang hampa udara)

• Δ𝑄 = 0 (karena suhu tidak berubah)
• Δ𝑈 = 0 (berdasarkan hukum pertama)

Gambar 2.1 Pemuaian bebas gas ideal.

Memilih 𝑉, 𝑇 sebagai variabel independen, kami menyimpulkan 𝑈(𝑉1 , 𝑇) = 𝑈(𝑉2 , 𝑇) . Artinya, 𝑈 tidak
bergantung pada 𝑉 :

𝑈 = 𝑈(𝑇) (2. 8)

Tentu saja, 𝑈 sebanding dengan jumlah total partikel 𝑁yang telah dijaga konstan.

Kapasitas panas pada volume konstan sekarang dapat dituliskan sebagai turunan total:

∂𝑈 𝑑𝑈
𝐶𝑉 = ( ) = (2. 9)
∂𝑇 𝑉 𝑑𝑇

Dengan mengasumsikan bahwa 𝐶𝑉 adalah sebuah konstanta, kita dapat mengintegrasikan persamaan di atas
untuk mendapatkan

𝑈(𝑇) = ∫ 𝐶𝑉 𝑑𝑇 = 𝐶𝑉 𝑇 (2. 10)

13
di mana konstanta integrasi telah ditetapkan ke nol dengan mendefinisikan 𝑈 = 0 pada 𝑇 = 0. Hal ini berarti
bahwa

𝜕𝐻 𝜕(𝑈 + 𝑃𝑉 )
𝐶𝑃 = ( ) =( )
𝜕𝑇 𝑃 𝜕𝑇 𝑃
𝑑𝑈 𝜕(𝑁𝑘𝐵 𝑇)
= + (2. 11)
𝑑𝑇 𝜕𝑇
= 𝐶𝑉 + 𝑁𝑘𝐵 (2. 12)

Jadi, untuk gas ideal,

𝐶𝑃 − 𝐶𝑉 = 𝑁𝑘𝐵 (2. 13)

Sekarang kita akan menghitung persamaan yang mengatur transformasi adiabatik yang dapat dibalik.
Pengaturan 𝑑𝑄 = 0, kita memiliki 𝑑𝑈 = −𝑃𝑑𝑉. Karena 𝑑𝑈 = 𝐶𝑉 𝑑𝑇, kita memperoleh

𝐶𝑉 𝑑𝑇 + 𝑃𝑑𝑉 = 0 (2. 14)

Dengan menggunakan persamaan keadaan 𝑃𝑉 = 𝑁𝑘𝐵 𝑇, kita dapat menulis

𝑑(𝑃𝑉) 𝑃𝑑𝑉 + 𝑉𝑑𝑃

𝑑𝑇 = = (2. 15)
𝑁𝑘𝐵 𝑁𝑘𝐵

Dengan demikian

𝐶𝑉 (𝑃𝑑𝑉 + 𝑉𝑑𝑃) + 𝑁𝑘𝐵 𝑃𝑑𝑉 = 0

𝐶𝑉 𝑉𝑑𝑃 + (𝐶𝑉 + 𝑁𝑘𝐵 )𝑃𝑑𝑉 = 0 (2. 16)
𝐶𝑉 𝑉𝑑𝑃 + 𝐶𝑃 𝑃𝑑𝑉 = 0

atau

𝑑𝑃 𝑑𝑉
+𝛾 =0 (2. 17)
𝑃 𝑉

di mana

𝐶𝑃
𝛾≡ (2. 18)
𝐶𝑉

Dengan mengasumsikan bahwa 𝛾 adalah sebuah konstanta, kita peroleh melalui integrasi

ln 𝑃 = −𝛾ln 𝑉 + konstan (2. 19)

atau

𝑃𝑉 𝛾 = konstan (2. 20)

Dengan menggunakan persamaan keadaan, kita dapat menulis ulang ini dalam bentuk yang setara

𝑇𝑉 𝛾−1 = konstan (2. 21)

Karena 𝛾 > 1 Menurut Persamaan (2.13), jalur adiabatik memiliki kemiringan yang lebih curam daripada
isotermal dalam 𝑃𝑉 diagram, seperti yang digambarkan pada Gambar 2.2.

14
 Gambar 2.2 Garis adiabatik memiliki kemiringan yang lebih curam daripada isoterm.

2.3 SIKLUS CARNOT

Dalam transformasi siklik, keadaan akhir sama dengan keadaan awal, dan oleh karena itu Δ𝑈 = 0, karena 𝑈
adalah sebuah fungsi keadaan. Proses siklik yang dapat dibalik dapat diwakili oleh sebuah loop tertutup dalam
𝑃𝑉 diagram. Luas loop adalah total kerja yang dilakukan oleh sistem dalam satu siklus. Karena Δ𝑈 = 0juga sama
dengan panas yang diserap:

Δ𝑊 = Δ𝑄 = ∮ 𝑃𝑑𝑉 = Area terlingkup (2. 22)

Proses siklik mengubah kerja menjadi panas dan mengembalikan sistem ke keadaan semula. Ini bertindak
sebagai mesin panas, karena prosesnya dapat diulang tanpa batas. Jika siklus dapat dibalik, maka akan bekerja
sebagai lemari es secara terbalik.

Siklus Carnot adalah siklus reversibel yang dibatasi oleh dua isoterm dan dua garis adiabatik. Zat yang bekerja
adalah sembarang, tetapi kami mengilustrasikannya untuk gas ideal pada Gambar 2.3, di mana 𝑇2 > 𝑇1 . Sistem
menyerap panas 𝑄2 sepanjang isoterm 𝑇2 dan menolak panas 𝑄1 sepanjang 𝑇1 , dengan 𝑄1 > 0 dan 𝑄2 > 0.
Dengan hukum pertama, hasil kerja bersih adalah

𝑊 = 𝑄2 − 𝑄1 (2. 23)

Dalam satu siklus operasi, sistem menerima sejumlah panas 𝑄2 dari reservoir panas, melakukan pekerjaan
𝑊dan menolak "limbah panas" 𝑄1 ke reservoir dingin. Efisiensi mesin Carnot didefinisikan sebagai

𝑊 𝑄1
𝜂≡ =1− (2. 24)
𝑄2 𝑄2

yaitu 100% jika tidak ada panas yang terbuang, yaitu, 𝑄1 = 0. Namun, seperti yang akan kita lihat, hukum
termodinamika kedua menyatakan bahwa hal ini tidak mungkin terjadi.

15
 Gambar 2.3 Siklus Carnot pada 𝑃𝑉 diagram gas ideal.

Gambar 2.4 Representasi skematis dari mesin Carnot.

Kami merepresentasikan mesin Carnot dengan diagram skematik yang ditunjukkan pada Gambar 2.4, yang
menekankan fakta bahwa substansi yang bekerja tidak relevan. Dengan membalikkan tanda-tanda 𝑄1 dan 𝑄2 ,
dan dengan demikian 𝑊kita dapat menjalankan mesin secara terbalik sebagai kulkas Carnot.

2.4 HUKUM KEDUA TERMODINAMIKA

Hukum termodinamika kedua mengungkapkan kebijaksanaan umum bahwa "panas tidak mengalir ke atas
bukit." Hal ini dinyatakan dengan lebih tepat oleh Clausius:

Tidak ada transformasi termodinamika yang efeknya hanya mengalirkan panas dari reservoir bersuhu
lebih rendah ke reservoir bersuhu lebih tinggi.

Pernyataan yang sama juga disampaikan oleh Kelvin:

Tidak ada transformasi termodinamika yang efeknya hanya mengekstraksi panas dari reservoir dan
mengubahnya sepenuhnya menjadi kerja.

Kata yang penting adalah "tunggal". Proses yang dimaksud mungkin saja terjadi, tetapi bukan tanpa efek lainnya.
Kesetaraan logis dari kedua pernyataan tersebut dapat ditunjukkan dengan menunjukkan bahwa
ketidakbenaran pernyataan yang satu mengimplikasikan ketidakbenaran pernyataan yang lain. Pertimbangkan
dua reservoir panas pada suhu masing-masing 𝑇2 dan 𝑇1 dengan 𝑇2 > 𝑇1 .

16
(a) Jika pernyataan Kelvin salah, kita dapat mengekstraksi panas dari 𝑇1 dan mengubahnya sepenuhnya menjadi
kerja. Kita kemudian dapat mengubah kerja kembali menjadi panas seluruhnya, dan mengirimkannya ke 𝑇2 (tidak
ada hukum yang melarang hal ini). Dengan demikian, pernyataan Clausius akan dinegasikan.

(b) Jika pernyataan Clausius salah, kita dapat membiarkan sejumlah panas 𝑄2 mengalir menanjak, dari 𝑇1 ke 𝑇2 .
Kita kemudian dapat menghubungkan sebuah mesin Carnot antara 𝑇2 dan 𝑇1 , untuk mengekstrak 𝑄2 dari 𝑇2 ,
dan mengembalikan sejumlah 𝑄1 < 𝑄2 kembali ke 𝑇1 . Hasil kerja bersihnya adalah 𝑄2 − 𝑄1 > 0 . Dengan
demikian, sejumlah panas 𝑄2 − 𝑄1 diubah menjadi kerja seluruhnya, tanpa efek lainnya. Hal ini bertentangan
dengan pernyataan Kelvin.

Dalam pandangan atom, perpindahan panas merupakan pertukaran energi yang berada dalam gerakan acak
atom. Sebaliknya, kinerja kerja membutuhkan tindakan atom yang terorganisir. Untuk mengubah panas menjadi
kerja sepenuhnya berarti kekacauan secara spontan kembali menjadi keteraturan. Hal ini sangat mustahil,
karena dalam skema benda-benda biasa, hanya satu konfigurasi yang sesuai dengan keteraturan, sementara
yang lainnya mengarah pada kekacauan. Hukum kedua adalah cara termodinamika untuk mengekspresikan ide
ini.

2.5 SUHU ABSOLUT

Hukum kedua langsung menyiratkan bahwa mesin Carnot tidak bisa 100% efisien, karena jika tidak, semua
panas yang diserap dari reservoir atas akan diubah menjadi kerja dalam satu siklus operasi. Tidak ada efek lain,
karena sistem akan kembali ke keadaan semula.

Kami dapat menunjukkan bahwa tidak ada mesin yang bekerja di antara dua temperatur tertentu yang dapat
lebih efisien daripada mesin Carnot. Karena hanya ada dua reservoir, mesin Carnot berarti mesin yang dapat
dibalik. Apa yang kami tegaskan kemudian, adalah bahwa mesin yang tidak dapat dibalik tidak dapat lebih efisien
daripada mesin yang dapat dibalik.

Pertimbangkan mesin Carnot 𝐶 dan sebuah mesin 𝑋 (tidak perlu dapat dibalik) yang bekerja di antara reservoir
𝑇2 dan 𝑇1 , dengan 𝑇2̇ > 𝑇1 seperti yang ditunjukkan pada Gambar 2.5. Kita akan menjalankan 𝐶 secara terbalik,
sebagai sebuah kulkas 𝐶‾ , dan memasukkan hasil kerja dari 𝑋 ke 𝐶‾ . Tabel 2.1 menunjukkan neraca perpindahan
panas dalam satu siklus operasi gabungan.

Total hasil kerja adalah

𝑊tot = (𝑄2′ − 𝑄1′ ) − (𝑄2 − 𝑄1 ) (2. 25)

Sekarang atur untuk memiliki 𝑄2′ = 𝑄2 . Kemudian, tidak ada panas bersih yang diekstraksi dari reservoir 𝑇2 yang
dapat diabaikan. Sejumlah panas 𝑄1 − 𝑄1′ diekstraksi dari reservoir 𝑇1 dan diubah seluruhnya menjadi kerja
tanpa efek lain. Hal ini akan melanggar hukum kedua, kecuali 𝑄1 ≤ 𝑄1′ . Membagi kedua sisi pertidaksamaan ini
dengan 𝑄2 , dan menggunakan fakta 𝑄2′ = 𝑄2 , kita memiliki

17
 Gambar 2.5 Mengemudi referigarator Carnot 𝐶‾ dengan mesin yang berubah-ubah 𝑋.

TABEL 2.1 Neraca Perpindahan Panas

Mesin Dari 𝑻𝟐 Untuk 𝑻𝟏

𝑋 𝑄2′ 𝑄1′

𝐶‾ −𝑄2 −𝑄1

𝑄1 𝑄1′
≤ (2. 26)
𝑄2 𝑄2′

Oleh karena itu 1 − (𝑄1 /𝑄2 ) ≥ 1 − (𝑄1′ /𝑄2′ ) Oleh karena itu, atau

𝜂𝐶 ≥ 𝜂𝑋 (2. 27)

Sebagai akibatnya, semua mesin Carnot memiliki efisiensi yang sama, karena 𝑋 mungkin mesin Carnot. Hal ini
menunjukkan bahwa mesin Carnot bersifat universal, karena hanya bergantung pada temperatur yang terlibat,
dan bukan pada substansi yang bekerja.

Kami mendefinisikan suhu absolut 𝜃 dari reservoir panas sedemikian rupa sehingga rasio suhu absolut dari dua
reservoir diberikan oleh

𝜃1 𝑄1
≡1− =1−𝜂 (2. 28)
𝜃2 𝑄2

dimana 𝜂 adalah efisiensi mesin Carnot yang beroperasi di antara dua reservoir. Keuntungan dari definisi ini
adalah tidak bergantung pada sifat-sifat zat yang bekerja. Karena 𝑄1 > 0 menurut hukum kedua, suhu absolut
dibatasi dari bawah:

𝜃>0 (2. 29)

Nol mutlak 𝜃 = 0 adalah nilai pembatas yang tidak akan pernah bisa kita capai, menurut hukum kedua.

Suhu absolut bertepatan dengan suhu gas ideal yang didefinisikan oleh 𝑇 = 𝑃𝑉/𝑁𝑘𝐵 seperti yang dapat kita
tunjukkan dengan menggunakan gas ideal sebagai zat kerja dalam mesin Carnot. Dengan demikian 𝜃 = 𝑇, dan
selanjutnya kita akan menotasikan temperatur absolut dengan 𝑇.

Keberadaan angka nol absolut tidak berarti bahwa skala suhu berakhir pada ujung bawah, karena skala ini
merupakan himpunan terbuka tanpa batas. Ini adalah masalah konvensi yang kita sebut 𝑇 suhu. Kita bisa saja
menggunakan 1/𝑇 sebagai suhu, dan apa yang sekarang menjadi nol mutlak akan menjadi tak terhingga.

2.6 SUHU SEBAGAI FAKTOR INTEGRASI

Kita dapat melihat suhu absolut 𝑇 sebagai faktor pengintegralan yang mengubah diferensial tak eksak 𝑑𝑄
menjadi diferensial eksak 𝑑𝑄/𝑇. Untuk menunjukkan hal ini, pertama-tama kita buktikan sebuah teorema dari
Clausius:

Dalam sebuah proses siklik sembarang 𝑃berlaku ketidaksamaan berikut ini:

18
 𝑑𝑄
∮ ≤0 (2. 30)
𝑇
𝑃

di mana kesetaraan berlaku jika 𝑃 dapat dibalik.

Perlu ditekankan bahwa proses siklus tidak perlu dibalik. Untuk membuktikan pernyataan tersebut, bagi siklus
𝑃 menjadi 𝐾 segmen-segmen yang diberi label 𝑖 = 1, … , 𝐾. Biarkan 𝑖 segmen ke- bersentuhan dengan reservoir
suhu 𝑇𝑖 , yang darinya ia menyerap sejumlah panas 𝑄𝑖 . Hasil kerja total dari 𝑃 adalah, menurut hukum pertama,

𝑊 = ∑ 𝑄𝑖 (2. 31)
𝑖=1

Perhatikan bahwa tidak semua 𝑄𝑖 dapat bernilai positif, karena jika tidak, panas akan diubah menjadi kerja tanpa
efek lain, bertentangan dengan hukum kedua.

Bayangkan sebuah reservoir pada suhu 𝑇0 > 𝑇𝑖 (semua 𝑖 ), dengan mesin Carnot 𝐶𝑖 yang beroperasi di antara 𝑇0
dan masing-masing suhu 𝑇𝑖 . Pengaturan ini diilustrasikan secara skematis pada Gambar 2.6. Misalkan, dalam
(0)
satu siklus operasi, mesin Carnot 𝐶𝑖 menyerap panas 𝑄𝑖 dari 𝑇0 reservoir, dan menolak 𝑄𝑖 ke 𝑇𝑖 reservoir.
Menurut definisi suhu absolut, kita memiliki

Gambar 2.6 Konstruksi untuk membuktikan teorema Clausius.

(0)
𝑄𝑖 𝑇0
= (2. 32)
𝑄𝑖 𝑇𝑖

Dalam satu siklus operasi operasi gabungan {𝑃 + 𝐶1 + ⋯ + 𝐶𝐾 },

• Waduk 𝑇𝑖 tidak mengalami perubahan bersih, karena ia menerima 𝑄𝑖 dan memberikan yang sama ke
sistem.
• Panas yang diekstraksi dari 𝑇0 reservoir diberikan oleh

19
 𝐾 𝐾
(0) 𝑄𝑖
𝑄tot = ∑ 𝑄𝑖 = 𝑇0 ∑ (2. 33)
𝑇𝑖
𝑖=1 𝑖=1

• Total hasil kerja adalah

𝐾 𝐾
(0) (0)
𝑊tot = 𝑊 + ∑ [𝑄𝑖 − 𝑄𝑖 ] = ∑ 𝑄𝑖 = 𝑄tot (2. 34)
𝑖=1 𝑖=1

Sejumlah panas 𝑄tot akan sepenuhnya diubah menjadi kerja tanpa efek lain, dan dengan demikian melanggar
hukum kedua, kecuali 𝑄tot ≤ 0, atau

𝐾
𝑄𝑖
∑ ≤0 (2. 35)
𝑇𝑖
𝑖=1

Dalam batas 𝐾 → ∞, ini menjadi

𝑑𝑄
∮ ≤0 (2. 36)
𝑃 𝑇

Ini membuktikan bagian pertama dari teorema tersebut.

Jika 𝑃 dapat dibalik, kita dapat menjalankan operasi {𝑃 + 𝐶1 + ⋯ + 𝐶𝑁 } secara terbalik. Tanda-tanda untuk 𝑄𝑖
kemudian dibalik, dan kita simpulkan bahwa ∮ 𝑃 𝑑𝑄/𝑇 ≥ 0. Menggabungkan ini dengan relasi sebelumnya, yang
masih berlaku, kita memiliki

𝑑𝑄
∮ =0 (jika 𝑃 reversible) (2. 37)
𝑃 𝑇

Hal ini melengkapi buktinya.

Sebuah konsekuensi dari teorema ini adalah bahwa, untuk sebuah lintasan terbuka yang dapat dibalik 𝑃, integral
∫𝑃 𝑑𝑄/𝑇 hanya bergantung pada titik-titik ujungnya, dan bukan pada lintasan tertentu. Untuk membuktikannya,
gabungkan titik-titik akhir dengan sebuah lintasan yang dapat dibalik 𝑃′ , yang pembalikannya dilambangkan
dengan −𝑃′ . Proses gabungan 𝑃 − 𝑃′ kemudian merepresentasikan sebuah siklus reversibel tertutup. Oleh
karena itu ∫𝑃−𝑃′ 𝑑𝑄/𝑇 = 0 , atau

𝑑𝑄 𝑑𝑄
∫ =∫ (2. 38)
𝑃 𝑇 𝑃′ 𝑇

Ini menunjukkan bahwa 𝑑𝑄 dibagi dengan suhu absolut adalah diferensial yang tepat.

2.7 ENTROPI
Perbedaan yang tepat

𝑑𝑄
𝑑𝑆 = (2. 39)
𝑇

mendefinisikan fungsi keadaan 𝑆 yang disebut entropi, hingga sebuah konstanta aditif. Perbedaan entropi
antara dua keadaan 𝐵 dan 𝐴 diberikan oleh

𝐵
𝑑𝑄
𝑆(𝐵) − 𝑆(𝐴) ≡ ∫ (disepanjang lintasan reversible) (2. 40)
𝐴 𝑇

20
di mana integral memanjang di sepanjang jalur yang dapat dibalik yang menghubungkan 𝐵 ke 𝐴. Hasilnya tentu
saja tidak bergantung pada jalurnya, selama jalur yang dapat dibalik tersebut ada.

Bagaimana jika kita berintegrasi di sepanjang jalur yang tidak dapat diubah? Biarkan 𝑃 menjadi sebuah jalur
sembarang dari 𝐴 ke 𝐵, dapat dibalik atau tidak. Biarkan 𝑅 adalah sebuah jalur yang dapat dibalik dengan titik-
titik akhir yang sama. Proses gabungan dari 𝑃 − 𝑅 adalah sebuah siklus tertutup, dan karena itu dengan teorema
Clausius ∫𝑃−𝑅 𝑑𝑄/𝑇 ≤ 0, atau

𝑑𝑄 𝑑𝑄
∫ ≤∫ (2. 41)
𝑃 𝑇 𝑅 𝑇

Karena sisi kanan adalah definisi perbedaan entropi antara keadaan akhir 𝐵 dan keadaan awal 𝐴, kita memiliki

𝐵
𝑑𝑄
𝑆(𝐵) − 𝑆(𝐴) ≥ ∫ (2. 42)
𝐴 𝑇

di mana kesetaraan berlaku jika prosesnya dapat dibalik. Untuk sistem yang terisolasi, yang tidak bertukar panas
dengan dunia luar, kita memiliki 𝑑𝑄 = 0dan oleh karena itu

Δ𝑆 ≥ 0 (2. 43)

Artinya, entropi sistem yang terisolasi tidak pernah berkurang dan tetap konstan selama transformasi reversibel.

Kami menekankan hal-hal berikut ini:

• Prinsip bahwa entropi tidak pernah berkurang berlaku untuk "alam semesta" yang terdiri dari sistem
dan lingkungannya. Hal ini tidak berlaku untuk sistem yang tidak terisolasi, yang entropinya dapat
meningkat atau menurun.
• Karena entropi adalah fungsi keadaan, perubahan entropi sistem dalam perubahan dari keadaan 𝐴 ke
keadaan 𝐵 adalah 𝑆𝐵 − 𝑆𝐴 terlepas dari jalurnya, yang mungkin reversibel atau ireversibel. Untuk jalur
yang tidak dapat dibalik, entropi lingkungan berubah, sedangkan untuk jalur yang dapat dibalik, entropi
tidak berubah.
𝐵
• Perbedaan entropi 𝑆𝐵 − 𝑆𝐴 belum tentu sama dengan integral ∫𝐴 𝑑𝑄/𝑇 . Ini sama dengan integral
hanya jika lintasan dari 𝐴 ke 𝐵 dapat dibalik. Jika tidak, umumnya lebih besar dari integral.
2.8 ENTROPI GAS IDEAL
Kita dapat menghitung entropi gas ideal sebagai fungsi dari 𝑉 dan 𝑇 dengan mengintegrasikan 𝑑𝑆 = 𝑑𝑄/𝑇.
Pada Gambar 2.7, kita mendekati titik 𝐴 sepanjang dua jalur alternatif, dengan 𝑉 dijaga tetap sepanjang jalur 1
, dan 𝑇 dijaga tetap sepanjang jalur 2 . Di sepanjang jalur 1, kita memiliki ∫ 𝑑𝑄/𝑇 = 𝐶𝑉 ∫ 𝑑𝑇/𝑇, dan karenanya

𝑇
𝑑𝑇 𝑇
𝑆(𝑉, 𝑇) = 𝑆(𝑉, 𝑇0 ) + 𝐶𝑉 ∫ = 𝑆(𝑉, 𝑇0 ) + 𝐶𝑉 ln (2. 44)
𝑇0 𝑇 𝑇0

Untuk menentukan 𝑆(𝑉, 𝑇0 ), kita mengintegrasikan 𝑑𝑆 = 𝑑𝑄/𝑇 di sepanjang jalur isotermal 2 . Karena 𝑑𝑈 = 0,
kita memiliki

𝑑𝑉
𝑑𝑄 = 𝑑𝑊 = 𝑃𝑑𝑉 = 𝑁𝑘𝐵 𝑇 (2. 45)
𝑉

Dengan demikian

21
 𝑉
𝑑𝑉 𝑉
𝑆(𝑉, 𝑇) = 𝑆(𝑉0 , 𝑇) + 𝑁𝑘𝐵 ∫ = 𝑆 (𝑉0 , 𝑇) + 𝑁𝑘𝐵 ln (2. 46)
𝑉0 𝑉 𝑉0

Membandingkan dua ekspresi untuk 𝑆(𝑉, 𝑇), kami menyimpulkan

𝑆(𝑉, 𝑇0 ) = 𝐶0 + 𝑁𝑘𝐵 ln 𝑉 (2. 47)

dimana 𝐶0 adalah konstanta sembarang. Menyerap konstanta 𝑉0 ke dalam 𝐶0 , kita dapat menulis

𝑆(𝑉, 𝑇) = 𝐶0 + 𝑁𝑘𝐵 ln 𝑉 + 𝐶𝑉 ln 𝑇 (2. 48)

3
Untuk gas monoatomik kita memiliki 𝐶𝑉 = 2 𝑁𝑘, dan karenanya

𝑆(𝑉, 𝑇) = 𝐶0 + 𝑁𝑘𝐵 ln (𝑉𝑇 3/2 ) (2. 49)

Gambar 2.7 Menghitung entropi pada titik 𝐴.

Masalah muncul ketika 𝑁 perubahan, untuk 𝑆 berperilaku seperti 𝑁ln 𝑉 , dan tidak luas, kecuali entah
bagaimana 𝐶0 mengandung istilah −𝑁𝑘𝐵 ln 𝑁. Seperti yang akan kita lihat, hal ini diberikan oleh efek kuantum,
melalui "penghitungan Boltzmann yang benar", seperti yang dijelaskan dalam Bab 5 dan 8.

Selanjutnya, kami mengutip persamaan Sacker-Tetrode untuk entropi absolut:

5
𝑆 = 𝑁𝑘𝐵 [ − ln (𝑛𝜆3 )] (2. 50)
2

yang akan dijelaskan di Bab 8 . Di sini, 𝑛 = 𝑁/𝑉 dan 𝜆 adalah panjang gelombang termal, panjang gelombang
deBroglie dari sebuah partikel dengan energi 𝑘𝐵 𝑇 :

𝜆 = √2𝜋ℏ2 /𝑚𝑘𝐵 𝑇 (2. 51)

dimana ℏ adalah konstanta Planck yang tereduksi. Menarik untuk dicatat bahwa konstanta kuantum ini muncul
bahkan dalam fisika makroskopik suhu tinggi.

22
2.9 BATASAN TERMODINAMIKA
Termodinamika adalah alat praktis yang sangat berguna, dan teori yang elegan. Konsistensi diri dari struktur
matematis telah ditunjukkan melalui formulasi aksiomatik. Namun, konfrontasi dengan eksperimen
menunjukkan bahwa termodinamika hanya valid sejauh struktur atomik materi dapat diabaikan.

Dalam gambar atom, kuantitas termodinamika tunduk pada fluktuasi kecil. Hukum termodinamika kedua hanya
berlaku pada skala makroskopis, ketika fluktuasi tersebut dapat diabaikan. Hukum ini terus-menerus dilanggar
pada skala atomik.

Mengambil hukum kedua sebagai sesuatu yang mutlak akan mengarah pada kesimpulan bahwa entropi alam
semesta pasti akan terus meningkat, yang mengarah pada "kematian panas". Tak perlu dikatakan lagi, hal ini
tidak lagi penting dalam gambaran atomik. Kita akan membahas makna ireversibilitas makroskopik secara lebih
rinci di Bagian 6.9.

Latihan

2.1 Sebuah gas ideal mengalami transformasi reversibel di sepanjang lintasan 𝑃 = 𝑎𝑉 𝑏 , dimana 𝑎 dan 𝑏 adalah
konstanta-konstanta, dengan 𝑎 > 0. Tentukan kapasitas panas 𝐶 di sepanjang jalur ini.

2.2 Suhu di danau adalah 300 K di permukaan, dan 290 K di bagian bawah. Berapa energi maksimum yang
dapat diekstraksi secara termal dari 1gr air dengan memanfaatkan perbedaan suhu?

2.3 Pembangkit listrik tenaga nuklir menghasilkan 1MW daya pada suhu reaktor sebesar 600∘ F. Pembangkit ini
membuang limbah panas ke sungai terdekat, dengan laju aliran 6000ft 3 /sdan

suhu hulu dari 70∘ F. Pembangkit listrik beroperasi pada 60% dari efisiensi maksimum yang mungkin. Temukan
kenaikan suhu sungai.

2.4 Aliran yang bergerak lambat yang membawa air panas pada suhu 𝑇2 bergabung dengan aliran air glasial yang
lambat pada suhu 𝑇1 . Air di bagian hilir memiliki suhu 𝑇 antara 𝑇2 dan 𝑇1 , dan mengalir jauh lebih cepat, dengan
kecepatan 𝑣. Kecepatan aliran masukan dapat diabaikan. Asumsikan bahwa panas spesifik air adalah konstan,
dan entropi air memiliki ketergantungan suhu yang sama dengan gas ideal.

(a) Cari 𝑣dengan mengabaikan kecepatan aliran masukan.

Petunjuk: Perubahan bersih dalam energi termal diubah menjadi energi kinetik.

(b) Temukan batas bawah pada 𝑇 dan batas atas pada 𝑣 yang ditetapkan oleh hukum kedua termodinamika.

Petunjuk: Entropi total tidak dapat berkurang.

2.5 Sebuah silinder dengan luas penampang 𝐴 dibagi menjadi dua ruang 1 dan 2, dengan menggunakan piston
tanpa gesekan. Piston serta dinding bilik adalah penyekat panas, dan bilik pada awalnya memiliki panjang yang
sama 𝐿 . Kedua ruang diisi dengan 1 mol gas helium, dengan tekanan awal 2𝑃0 , 𝑃0 masing-masing. Piston
kemudian dibiarkan meluncur bebas, di mana gas di ruang 1 mendorong piston sejauh 𝑎 untuk menyamakan
tekanan ke 𝑃.

(a) Temukan jarak 𝑎 yang ditempuh oleh piston.

(b) Jika 𝑊 adalah kerja yang dilakukan oleh gas di ruang 1, berapakah suhu akhir 𝑇1 , 𝑇2 akhir di kedua ruang
tersebut? Berapa tekanan akhir 𝑃 ?

23
(c) Temukan pekerjaan yang telah dilakukan 𝑊.

2.6 Persamaan keadaan radiasi adalah 𝑃𝑉 = 𝑈/3 . Hukum Stefan memberikan 𝑈/𝑉 = 𝜎𝑇 4 , dengan 𝜎 =
𝜋 2 𝑘 4 /(15ℏ3 𝑐 3 ).

(a) Hitunglah entropi radiasi sebagai fungsi dari 𝑉 dan 𝑇.

(b) Selama Big Bang, radiasi yang awalnya terkurung dalam suatu wilayah kecil mengembang secara adiabatik
dan mendingin. Temukan hubungan antara suhu 𝑇 dan jari-jari alam semesta 𝑅.

2.7 Letakkan gas ideal melalui siklus Carnot dan tunjukkan bahwa efisiensinya adalah 𝜂 = 1 − 𝑇1 /𝑇2, di mana 𝑇2
dan 𝑇1 adalah temperatur gas ideal dari reservoir panas. Hal ini menunjukkan bahwa temperatur gas ideal sama
dengan temperatur absolut.

2.8 Siklus Diesel diilustrasikan dalam diagram yang disertakan. Biarkan 𝑟 = 𝑉1 /𝑉2 (rasio kompresi), dan 𝑟𝑐 =
𝑉3 /𝑉2 (rasio batas akhir). Dengan mengasumsikan bahwa zat kerja adalah gas ideal dengan 𝐶𝑃 /𝐶𝑉 = 𝛾 ,
tentukanlah efisiensi dari siklus tersebut.

Siklus diesel

2.9 Siklus Otto, seperti yang ditunjukkan pada diagram terlampir, di mana 𝑟 = 𝑉1 /𝑉2 adalah rasio kompresi.
Substansi yang bekerja adalah gas ideal. Temukan efisiensinya.

2.10 Sebuah gas ideal mengalami transformasi siklik 𝑎𝑏𝑐𝑎 (lihat sketsa) sedemikian sehingga

𝑎𝑏 berada pada tekanan konstan, dengan 𝑉𝑏 = 2𝑉𝑎 ,

𝑏𝑐 berada pada volume konstan,

𝑐𝑎 berada pada suhu konstan.

Temukan efisiensi siklus ini, dan bandingkan dengan siklus Carnot yang beroperasi di antara suhu tertinggi dan
terendah yang tersedia.

2.11 Sebuah gas ideal klasik monoatomik diambil dari titik 𝐴 ke titik 𝐵 dalam 𝑃𝑉 diagram yang ditunjukkan pada
sketsa yang menyertainya, sepanjang tiga jalur reversibel yang berbeda 𝐴𝐶𝐵, 𝐴𝐷𝐵, , dan 𝐴𝐵, dengan 𝑃2 = 2𝑃1
dan 𝑉2 = 2𝑉1 . Garis-garis tebal adalah isoterm.

(a) Hitunglah kalor yang disuplai ke gas pada masing-masing dari ketiga transformasi, dalam hal 𝑁𝑘, 𝑃1 , dan 𝑇1 .

(b) Berapa kapasitas panas di sepanjang jalur 𝐴𝐵 ?

(c) Temukan efisiensi mesin panas berdasarkan siklus tertutup 𝐴𝐶𝐵𝐷.

2.12 Berikut ini adalah alat yang diduga melanggar hukum kedua termodinamika. Perhatikan permukaan rotasi
yang ditunjukkan dalam garis tebal pada sketsa yang menyertainya. Permukaan ini terdiri dari bagian permukaan
dua elipsoid konfokal revolusi, dan permukaan sebuah bola. Permukaan bagian dalam adalah cermin yang
sempurna. Fokusnya diberi label 𝐴 dan 𝐵.

24
Argumennya adalah sebagai berikut: Jika dua benda hitam dengan temperatur yang sama pada awalnya
ditempatkan pada 𝐴 dan 𝐵, maka semua radiasi dari 𝐴 akan mencapai 𝐵, tetapi tidak sebaliknya, karena radiasi
dari 𝐵 yang mengenai permukaan bola akan dipantulkan kembali. Oleh karena itu suhu dari 𝐵 akan meningkat
secara spontan, sedangkan suhu 𝐴 akan menurun secara spontan, dan ini akan melanggar hukum kedua.

(a) Mengapa perbedaan suhu secara spontan melanggar hukum kedua?

(b) Apakah pernyataan tersebut benar untuk benda hitam secara fisik

25
3 MENGGUNAKAN TERMODINAMIKA
3.1 PERSAMAAN ENERGI
Pada Bab 2 kita telah memperoleh 𝑑𝑄 persamaan [Persamaan (2.6)], yang memberi tahu kita jumlah panas yang
diserap oleh suatu sistem ketika variabel independen berubah. Namun, rumus-rumus tersebut melibatkan
turunan dari energi internal, yang tidak dapat diukur secara langsung. Kita dapat memperoleh hasil yang lebih
praktis dengan menulis ulang persamaan dengan memanfaatkan fakta bahwa 𝑑𝑆 = 𝑑𝑄/𝑇 adalah diferensial
eksak. Kami mengilustrasikan metode ini dengan menggunakan 𝑇, 𝑉 sebagai variabel independen. Dari
Persamaan (2.6),

∂𝑈
𝑑𝑄 = 𝑇𝑑𝑆 = 𝐶𝑉 𝑑𝑇 + [( ) + 𝑃] 𝑑𝑉 (3. 1)
∂𝑉 𝑇

Membagi kedua sisi dengan 𝑇, kita memperoleh

𝐶𝑉 1 ∂𝑈
𝑑𝑆 = 𝑑𝑇 + [( ) + 𝑃] 𝑑𝑉 (3. 2)
𝑇 𝑇 ∂𝑉 𝑇

Sebagai diferensial yang tepat, ini harus dalam bentuk

∂𝑆 ∂𝑆
𝑑𝑆 = 𝑑𝑇 + 𝑑𝑉 (3. 3)
∂𝑇 ∂𝑉

di mana kami menekan subskrip pada turunan parsial untuk penyederhanaan. Dengan demikian, kita dapat
mengidentifikasi

∂𝑆 𝐶𝑉
=
∂𝑇 𝑇 (3. 4)
∂𝑆 1 ∂𝑈
= [ + 𝑃]
∂𝑉 𝑇 ∂𝑉

Karena diferensiasi adalah operasi komutatif, kita memiliki

∂ ∂𝑆 ∂ ∂𝑆
= (3. 5)
∂𝑉 ∂𝑇 ∂𝑇 ∂𝑉

Oleh karena itu

∂ 𝐶𝑉 ∂ 1 ∂𝑈
= [ ( + 𝑃)] (3. 6)
∂𝑉 𝑇 ∂𝑇 𝑇 ∂𝑉

Sisi kiri dapat ditulis sebagai 𝑇 −1 ∂𝐶𝑉 / ∂𝑉 , karena 𝑇 tetap untuk diferensiasi. Dengan menggunakan 𝐶𝑉 =
∂𝑈/ ∂𝑇, kita dapat menulis ulang persamaan terakhir dalam bentuk

1 ∂ ∂𝑈 1 ∂𝑈 1 ∂ ∂𝑈 ∂𝑃
= − 2 [ + 𝑃] + [ + ] (3. 7)
𝑇 ∂𝑉 ∂𝑇 𝑇 ∂𝑉 𝑇 ∂𝑉 ∂𝑇 ∂𝑇

Setelah membatalkan suku-suku yang identik di kedua sisi, kita memperoleh persamaan energi

∂𝑈 ∂𝑃
( ) = 𝑇( ) −𝑃 (3. 8)
∂𝑉 𝑇 ∂𝑇 𝑉

26
di mana kami telah memulihkan subskrip. Turunan dari energi internal sekarang dinyatakan dalam bentuk
kuantitas yang mudah diukur.

Pada Bab 2, kita telah menyimpulkan dari percobaan ekspansi bebas Joule bahwa energi internal gas ideal hanya
bergantung pada suhu, dan bukan pada volumenya, yaitu (∂𝑈/ ∂𝑉) 𝑇 = 0. Sekarang kita dapat menunjukkan
bahwa hal ini tersirat dalam hukum kedua, melalui persamaan energi. Untuk gas ideal kita memiliki

∂𝑃 𝑃
( ) = (ideal gas) (3. 9)
∂𝑇 𝑉 𝑇

oleh persamaan keadaan. Oleh karena itu, dengan persamaan energi,

∂𝑈
( ) = 0 (ideal gas) (3. 10)
∂𝑉 𝑇

3.2 BEBERAPA KOEFISIEN YANG DAPAT DIUKUR

Persamaan energi menghubungkan kuantitas yang tidak dapat diakses secara eksperimental (∂𝑈/ ∂𝑉) 𝑇 untuk
(∂𝑃/ ∂𝑇)𝑉 . Yang terakhir ini dapat dihubungkan dengan koefisien termodinamika lainnya, dengan
menggunakan aturan rantai untuk turunan parsial (lihat Lampiran). Kita dapat menulis

∂𝑃 1 (∂𝑉/ ∂𝑇)𝑃 𝛼
( ) =− = = (3. 11)
∂𝑇 𝑉 (∂𝑇/ ∂𝑉)𝑃 (∂𝑉/ ∂𝑃) 𝑇 −(∂𝑉/𝑃) 𝑇 𝜅 𝑇

di mana 𝛼 dan 𝜅 𝑇 adalah beberapa koefisien yang dapat diukur secara langsung:

1 ∂𝑉
𝛼= ( ) (koefisien ekspansi termal)
𝑉 ∂𝑇 𝑃
1 ∂𝑉
𝜅𝑇 = − ( ) (kompresibilitas isotermal) (3. 12)
𝑉 ∂𝑃 𝑇
1 ∂𝑉
𝜅𝑆 = − ( ) (kompresibilitas adiabatik)
𝑉 ∂𝑃 𝑆

Mengganti bentuk baru dari (∂𝑃/ ∂𝑇)𝑉 menjadi (∂𝑈/ ∂𝑉) 𝑇 dan kemudian yang terakhir ke dalam 𝑑𝑄
persamaan [Persamaan (3.1)], kita memperoleh

𝛼𝑇
𝑇𝑑𝑆 = 𝐶𝑉 𝑑𝑇 + 𝑑𝑉 (3. 13)
𝜅𝑇

Persamaan " 𝑇𝑑𝑆 ini memberikan panas yang diserap dalam bentuk koefisien yang dapat diukur secara
langsung. Dengan menggunakan 𝑇, 𝑃 sebagai variabel independen, kita memiliki

𝑇𝑑𝑆 = 𝐶𝑃 𝑑𝑇 − 𝛼𝑇𝑉𝑑𝑃 (3. 14)

Untuk menggunakan 𝑉, 𝑃 sebagai variabel independen, kami menulis ulang 𝑑𝑇 dalam bentuk 𝑑𝑉 dan 𝑑𝑃 :

∂𝑇 ∂𝑇 1 𝜅𝑇
𝑑𝑇 = ( ) 𝑑𝑉 + ( ) 𝑑𝑃 = 𝑑𝑉 + 𝑑𝑃 (3. 15)
∂𝑉 𝑃 ∂𝑃 𝑉 𝛼𝑉 𝛼

Secara ringkas 𝑇𝑑𝑆 persamaannya adalah

27
 𝛼𝑇
𝑇𝑑𝑆 = 𝐶𝑉 𝑑𝑇 + 𝑑𝑉
𝜅𝑇
𝑇𝑑𝑆 = 𝐶𝑃 𝑑𝑇 − 𝛼𝑇𝑉𝑑𝑃 (3. 16)
𝐶𝑃 𝐶𝑃 𝜅 𝑇
𝑇𝑑𝑆 = 𝑑𝑉 + ( − 𝛼𝑇𝑉) 𝑑𝑃
𝛼𝑉 𝛼

3.3 ENTROPI DAN KEHILANGAN

Pada Bab 2, kita telah menunjukkan bahwa entropi sistem terisolasi tetap konstan selama proses reversibel,
tetapi meningkat selama proses ireversibel. Energi yang berguna hilang dalam proses tersebut, dan peningkatan
entropi mengukur kehilangan tersebut.

Untuk mengilustrasikan hal ini, pertimbangkan 1 mol dari gas ideal pada suhu 𝑇, mengembang dari volume 𝑉1
menjadi 𝑉2 . Mari kita bandingkan perubahan entropi untuk ekspansi isotermal yang dapat dibalik dan ekspansi
bebas yang tidak dapat dibalik. Proses-proses tersebut secara skematis digambarkan pada Gambar 3.1. Mereka
memiliki kondisi awal dan akhir yang sama, seperti yang ditunjukkan pada 𝑃𝑉 diagram pada Gambar 3.2.
Namun, jalur ekspansi bebas tidak dapat diwakili pada diagram, karena tekanannya tidak terdefinisi dengan baik.

Dalam ekspansi isotermal yang dapat dibalik, Δ𝑈 = 0 karena 𝑈 hanya bergantung pada suhu gas ideal. Dengan
hukum pertama, kita memiliki

𝑉2
𝑅𝑇 𝑉2
Δ𝑄 = Δ𝑊 = ∫ 𝑑𝑉 = 𝑅𝑇ln (3. 17)
𝑉1 𝑉 𝑉1

Pekerjaan selesai Δ𝑊 disimpan dalam pegas yang melekat pada dinding yang bergerak, dan dapat digunakan
untuk memampatkan gas kembali ke kondisi awal. Perubahan entropi gas adalah

Gambar 3.1 Ekspansi isotermal yang dapat dibalik dan ekspansi bebas yang tidak dapat dibalik. Pada kasus
pertama, suhu dipertahankan oleh reservoir panas, dan kerja yang dilakukan disimpan secara eksternal.

diberikan oleh

𝑑𝑄 Δ𝑄 𝑉2
(Δ𝑆)gas = ∫ = = 𝑅ln (3. 18)
𝑇 𝑇 𝑉1

Karena reservoir panas memberikan sejumlah panas Δ𝑄 ke gas pada suhu 𝑇, perubahan entropinya adalah

𝑉2
(Δ𝑆)reservoir = −Δ𝑄/𝑇 = −𝑅ln (3. 19)
𝑉1

28
Gambar 3.2 Ekspansi isotermal dan ekspansi bebas. Yang terakhir ini tidak dapat diwakili oleh sebuah jalur,
karena tekanan tidak terdefinisi dengan baik selama proses berlangsung.

Dengan demikian, tidak ada perubahan dalam entropi "alam semesta" yang terdiri dari sistem dan
lingkungannya:

(Δ𝑆)universe ≡ (Δ𝑆)gas + (Δ𝑆)reservoir = 0 (3. 20)

Dalam pemuaian bebas, Δ𝑊 = 0 karena gas mengembang ke dalam ruang hampa udara. karena suhu gas tidak
berubah, menurut percobaan Joule, tidak ada perpindahan panas antara gas dan lingkungannya. Oleh karena
itu

(Δ𝑆)reservoir = 0 (3. 21)

Perubahan entropi gas sama dengan yang dihitung sebelumnya, karena hanya bergantung pada keadaan awal
dan akhir:

𝑉2
(Δ𝑆)gas = 𝑅ln (3. 22)
𝑉1

Oleh karena itu

𝑉2
(Δ𝑆)universe = 𝑅ln (3. 23)
𝑉1

Seandainya transformasi berlangsung secara reversibel, gas dapat melakukan pekerjaan dalam jumlah

𝑉2
Δ𝑊 = 𝑅𝑇ln = 𝑇(Δ𝑆)universe (3. 24)
𝑉1

Peningkatan entropi total merupakan cerminan dari hilangnya energi yang berguna.

Dalam konduksi panas, sejumlah panas Δ𝑄 langsung ditransfer dari reservoir yang lebih panas 𝑇2 ke yang lebih
dingin 𝑇𝑖 dan perubahan entropi alam semesta adalah

Δ𝑄 Δ𝑄
(Δ𝑆)universe = − >0 (3. 25)
𝑇2 𝑇1

Hal ini menunjukkan bahwa konduksi panas selalu tidak dapat dibalik. Satu-satunya cara yang dapat dibalik
untuk mentransfer panas dari 𝑇2 ke 𝑇2 adalah dengan menghubungkan mesin Carnot di antara dua reservoir,
sehingga hasil kerja dapat digunakan untuk membalikkan proses.

29
3.4 DIAGRAM TS
Kita dapat menggunakan entropi 𝑆 sebagai variabel independen dan mewakili proses termodinamika pada 𝑇𝑆
diagram. Dalam representasi seperti itu, garis adiabatik adalah garis vertikal, dan area di bawah jalur adalah
panas yang diserap: ∫ 𝑇𝑑𝑆 = Δ𝑄.

Gambar 3.3 Siklus Carnot pada diagram TS.

Siklus Carnot adalah sebuah persegi panjang, seperti yang diilustrasikan pada Gambar 3.3. Panas yang diserap
dalam siklus tersebut sama dengan luas area 𝐴 + 𝐵. Kalor yang dibuang adalah seluas 𝐵, dan total hasil kerja
adalah 𝐴. Oleh karena itu, efisiensinya adalah

𝐴
𝜂= (3. 26)
𝐴+𝐵

Diagram TS sangat membantu dalam menganalisis siklus non-Carnot. Sebagai contoh, pertimbangkan siklus yang
ditunjukkan pada Gambar 3.4. Siklus di panel kiri setara dengan siklus komposit yang terdiri dari dua siklus
Carnot 1 dan 2 di panel kanan. Efisiensi mereka diberikan oleh rasio yang sesuai dari area yang ditunjukkan pada
Gambar 3.4:

𝐴
𝜂1 =
𝐴+𝐵 (3. 27)
𝐶
𝜂2 =
𝐶+𝐷

Dari Gambar 3.4 kita dapat melihat bahwa 𝜂1 > 𝜂2 karena siklus 1 memiliki rasio temperatur kerja yang lebih
besar.

Gambar 3.4 Siklus non-Carnot pada panel kiri setara dengan dua siklus yang ditunjukkan pada panel kanan.

Sekarang siklus gabungan memiliki efisiensi

30
 𝐴+𝐶
𝜂= (3. 28)
𝐴+𝐵+𝐶 +𝐷

Siklus Carnot murni yang bekerja di antara suhu tertinggi dan terendah yang tersedia akan memiliki efisiensi
𝜂1 dan kami berharap itu lebih efisien daripada siklus komposit, yaitu, 𝜂 < 𝜂1 .

Untuk melihat ini, tulis

1 𝐴+𝐵+𝐶+𝐷 𝐴+𝐵 𝐶 +𝐷
= = +
𝜂 𝐴+𝐶 𝐴+𝐶 𝐴+𝐶
(3. 29)
1 𝐴 1 𝐶
= +
𝜂1 𝐴 + 𝐶 𝜂2 𝐴 + 𝐶

Karena 𝜂1 > 𝜂2 Sejak itu, kita dapat mengganti 𝜂2 dengan 𝜂1 di atas, dan sampai pada pertidaksamaan

1 1 𝐴 1 𝐶 1
> + = (3. 30)
𝜂 𝜂1 𝐴 + 𝐶 𝜂1 𝐴 + 𝐶 𝜂1

Dengan demikian

𝜂 < 𝜂1 (3. 31)

3.5 KONDISI UNTUK KESEIMBANGAN

Hukum pertama menyatakan Δ𝑈 = Δ𝑄 − 𝑃Δ𝑉 . Dengan menggunakan teorema Clausius Δ𝑄 ≤ 𝑇Δ𝑆 , kita
memiliki

Δ𝑈 ≤ 𝑇Δ𝑆 − Δ𝑊 (3. 32)

Dengan demikian, Δ𝑈 ≤ 0 untuk sistem dengan Δ𝑆 = Δ𝑊 = 0. Ini berarti bahwa energi internal akan mencari
nilai serendah mungkin, ketika sistem terisolasi secara termal dan mekanis. Untuk perubahan reversibel yang
sangat kecil, kita memiliki

𝑑𝑈 = 𝑇𝑑𝑆 − 𝑃𝑑𝑉 (3. 33)

Dengan demikian, variabel alami untuk 𝑈 adalah 𝑆 dan 𝑉. Jika fungsi 𝑈(𝑆, 𝑉) diketahui, kita dapat memperoleh
semua sifat termodinamika melalui rumus

∂𝑈
𝑃 = −( )
∂𝑉 𝑆
(3. 34)
∂𝑈
𝑇=( )
∂𝑆 𝑉

Ini dikenal sebagai hubungan Maxwell.

3.6 ENERGI BEBAS HELMHOLTZ

Di laboratorium sulit untuk memanipulasi 𝑆, 𝑉, tetapi jauh lebih mudah untuk diubah 𝑇, 𝑉. Oleh karena itu, wajar
jika kita bertanya, "Bagaimana kondisi kesetimbangan pada konstanta 𝑇, 𝑉 ?" Untuk menjawab pertanyaan ini,
kita kembali ke pertidaksamaan Δ𝑈 ≤ 𝑇Δ𝑆 − Δ𝑊. Jika 𝑇 dijaga konstan, kita dapat menuliskannya kembali
dalam bentuk

Δ𝑊 ≤ −Δ(𝑈 − 𝑇𝑆) (3. 35)

31
Jika Δ𝑊 = 0Jika (𝑈 − 𝑇𝑆) ≤ 0. Hal ini memotivasi kita untuk mendefinisikan fungsi termodinamika baru, yaitu
energi bebas Helmholtz (atau hanya energi bebas):

𝐴 ≡ 𝑈 − 𝑇𝑆 (3. 36)

Ketidaksetaraan sebelumnya sekarang berbunyi

Δ𝐴 ≤ −Δ𝑊 (3. 37)

Jika Δ𝑊 = 0Jika Δ𝐴 ≤ 0. Kondisi kesetimbangan untuk benda yang terisolasi secara mekanis pada suhu konstan
adalah energi bebasnya minimum.

Untuk transformasi reversibel tak hingga, kita memiliki 𝑑𝐴 = 𝑑𝑈 − 𝑇𝑑𝑆 − 𝑆𝑑𝑇. Dengan menggunakan hukum
pertama, kita dapat menguranginya menjadi

𝑑𝐴 = −𝑃𝑑𝑉 − 𝑆𝑑𝑇 (3. 38)

Jika kita mengetahui fungsi 𝐴(𝑇, 𝑉) maka semua sifat termodinamika dapat diperoleh melalui hubungan
Maxwell

∂𝐴
𝑃 = −( )
∂𝑉 𝑇
(3. 39)
∂𝐴
𝑆 = −( )
∂𝑇 𝑉

Yang pertama ini direduksi menjadi hubungan intuitif 𝑃 = − ∂𝑈/ ∂𝑉 pada nol mutlak.

Untuk mengilustrasikan minimalisasi energi bebas, pertimbangkan pengaturan yang ditunjukkan pada Gambar
3.5. Sebuah gas ideal berada dalam sebuah silinder yang dibagi menjadi dua kompartemen dengan volume 𝑉1
dan 𝑉2 dengan dinding pemisah yang dapat bergeser tanpa gesekan.

Gambar 3.5 Partisi geser akan berhenti pada posisi yang meminimalkan energi bebas. Hal ini mengimplikasikan
pemerataan tekanan: 𝑃1 = 𝑃2 .

Seluruh sistem berada dalam kontak termal dengan reservoir panas dengan suhu 𝑇 . Saat partisi bergeser,
volume total 𝑉 = 𝑉1 + 𝑉2 serta suhu 𝑇 tetap konstan. Secara naluri, kita tahu bahwa partisi akan bergeser ke
posisi sedemikian rupa untuk menyamakan tekanan pada kedua sisi. Bagaimana kita dapat menunjukkan hal ini
secara murni berdasarkan termodinamika? Jawabannya adalah kita harus meminimalkan energi bebas. Ini
berarti bahwa, ketika kesetimbangan tercapai, pergeseran sekecil apa pun pada partisi tidak akan menghasilkan
perubahan energi bebas ke orde pertama,

∂𝐴 ∂𝐴
𝛿𝐴 = 𝛿𝑉1 + 𝛿𝑉 = 0 (3. 40)
∂𝑉1 ∂𝑉2 2

dengan kendala 𝛿𝑉1 + 𝛿𝑉2 = 0. Dengan demikian kondisi untuk keseimbangan adalah

32
 ∂𝐴 ∂𝐴
( − ) 𝛿𝑉1 = 0 (3. 41)
∂𝑉1 ∂𝑉2

Karena 𝑇 adalah konstan, turunan parsial memberikan tekanan. Oleh karena itu 𝑃1 = 𝑃2 .

3.7 POTENSI GIBBS

Kita telah melihat bahwa sifat-sifat termodinamika suatu sistem dapat diperoleh dari fungsi 𝑈(𝑆, 𝑉), atau dari
𝐴(𝑉, 𝑇), tergantung pada pilihan variabel independen. Penggantian 𝑈 oleh 𝐴 = 𝑈 − 𝑇𝑆 dimotivasi oleh fakta
bahwa 𝑑𝑈 = 𝑇𝑑𝑆 − 𝑃𝑑𝑉, dan kita ingin mengganti istilah 𝑇𝑑𝑆 dengan 𝑆𝑑𝑇. Ini adalah sebuah contoh dari
transformasi Legendre.

Sekarang mari kita pertimbangkan 𝑃, 𝑇 sebagai variabel independen. Kami memperkenalkan potensial Gibbs
𝐺dengan membuat transformasi Legendre pada 𝐴 :

𝐺 ≡ 𝐴 + 𝑃𝑉 (3. 42)

Lalu, 𝑑𝐺 = 𝑑𝐴 + 𝑃𝑑𝑉 + 𝑉𝑑𝑃 = −𝑆𝑑𝑇 − 𝑃𝑑𝑉 + 𝑃𝑑𝑉 + 𝑉𝑑𝑃atau

𝑑𝐺 = −𝑆𝑑𝑇 + 𝑉𝑑𝑃 (3. 43)

Kondisi untuk kesetimbangan pada konstanta 𝑇, 𝑃 adalah bahwa 𝐺 minimal. Kita sekarang memiliki hubungan
Maxwell lebih lanjut

∂𝐺
𝑉=( )
∂𝑃 𝑇
(3. 44)
∂𝐺
𝑆 = −( )
∂𝑇 𝑃

Potensial Gibbs berguna dalam menggambarkan proses kimia, yang biasanya berlangsung di bawah tekanan
atmosfer yang konstan.

Gambar 3.6 Diagram mnemonik yang meringkas hubungan Maxwell. Setiap kuantitas di tengah baris atau kolom
diapit oleh variabel-variabel alaminya. Turunan parsial terhadap satu variabel, dengan variabel lainnya tetap,
diperoleh dengan mengikuti garis diagonal yang berasal dari variabel tersebut. Lampirkan tanda minus jika Anda
berlawanan dengan tanda panah.

3.8 HUBUNGAN MAXWELL

Fungsi dasar berikut ini terkait satu sama lain melalui transformasi Legendre:

𝑈(𝑆, 𝑉): 𝑑𝑈 = 𝑇𝑑𝑆 − 𝑃𝑑𝑉

𝐴(𝑉, 𝑇): 𝑑𝐴 = −𝑆𝑑𝑇 − 𝑃𝑑𝑉
(3. 45)
𝐺(𝑃, 𝑇): 𝑑𝐺 = −𝑆𝑑𝑇 + 𝑉𝑑𝑃
𝐻(𝑆, 𝑃): 𝑑𝐻 = 𝑇𝑑𝑆 − 𝑉𝑑𝑃

33
Setiap fungsi dinyatakan dalam bentuk variabel alamiahnya. Ketika variabel-variabel ini dibuat tetap, fungsi yang
sesuai akan berada pada titik minimum dalam kesetimbangan termal. Fungsi termodinamika dapat diperoleh
melalui hubungan Maxwell yang dirangkum dalam diagram pada Gambar 3.6.

3.9 POTENSI KIMIA

Sejauh ini kami telah menjaga jumlah partikel 𝑁 konstan dalam transformasi termodinamika. Ketika 𝑁 berubah,
hukum pertama digeneralisasi ke bentuk

𝑑𝑈 = 𝑑𝑄 − 𝑑𝑊 + 𝜇𝑑𝑁 (3. 46)

dimana 𝜇 disebut potensial kimia, energi yang dibutuhkan untuk menambahkan satu partikel ke dalam sistem
yang terisolasi secara termal dan mekanis. Untuk sistem gas-cair, kita memiliki

𝑑𝑈 = 𝑇𝑑𝑆 − 𝑃𝑑𝑉 + 𝜇𝑑𝑁 (3. 47)

Perubahan energi bebas diberikan oleh

𝑑𝐴 = −𝑆𝑑𝑇 − 𝑃𝑑𝑉 + 𝜇𝑑𝑁 (3. 48)

yang memberikan hubungan Maxwell

∂𝐴
𝜇=( ) (3. 49)
∂𝑁 𝑉,𝑇

Demikian pula, untuk proses pada konstanta 𝑃 dan 𝑇kita mempertimbangkan perubahan potensial Gibbs:

𝑑𝐺 = −𝑆𝑑𝑇 − 𝑉𝑑𝑃 + 𝜇𝑑𝑁 (3. 50)

dan mendapatkan

∂𝐺
𝜇=( ) (3. 51)
∂𝑁 𝑃,𝑇

Latihan

3.1 Kami memperoleh beberapa hubungan termodinamika yang berguna dalam masalah ini.

(a) 𝑇𝑑𝑆 Persamaan tetap valid ketika 𝑑𝑆 = 0. Dengan memanfaatkan fakta ini, nyatakan 𝐶𝑉 dan 𝐶𝑃 dalam
bentuk turunan adiabatik, dan tunjukkan

𝐶𝑃 𝜅 𝑇
=
𝐶𝑉 𝜅𝑆

(b) Samakan sisi kanan dari dua persamaan pertama 𝑇𝑑𝑆 persamaan pertama, dan kemudian gunakan 𝑃, 𝑉
sebagai variabel independen. Dari sini diperoleh hubungan

𝛼 2 𝑇𝑉
𝐶𝑃 − 𝐶𝑉 =
𝜅𝑇

(c) Menggunakan hubungan Maxwell menunjukkan

34
 ∂2 𝐴
𝐶𝑉 = −𝑇 2 ( )
∂𝑇 2 𝑉
∂2 𝐺
𝐶𝑃 = −𝑇 2 ( )
∂𝑇 2 𝑃

3.2 Ketika jumlah partikel berubah dalam transformasi termodinamika, penting untuk menggunakan bentuk
entropi yang benar untuk gas ideal, seperti yang diberikan oleh persamaan Sacker-Tetrode [Persamaan (2.50)].

(a) Gunakan persamaan Sacker-Tetrode untuk menghitung 𝐴(𝑉, 𝑇) dan 𝐺(𝑃, 𝑇) untuk gas ideal. Tunjukkan
secara khusus

𝐴(𝑉, 𝑇) = 𝑁𝑘𝐵 𝑇[ln (𝑛𝜆3 ) − 1]

dimana 𝑛 adalah massa jenis, dan 𝜆 = √2𝜋ℏ2 /𝑚𝑘𝐵 𝑇 adalah panjang gelombang termal.

(b) Dapatkan potensial kimia untuk gas ideal dari (∂𝐴/ ∂𝑁)𝑉,𝑇 dan (∂𝐺/ ∂𝑁)𝑃,𝑇 . Tunjukkan bahwa Anda
mendapatkan jawaban yang sama

𝜇 = 𝑘𝐵 𝑇ln (𝑛𝜆3 )

3.3 Sebuah labu kaca dengan leher panjang dan sempit, dengan luas penampang yang kecil 𝐴diisi dengan 1 mol
dari gas encer dengan 𝐶𝑃 /𝐶𝑉 = 𝛾, pada suhu 𝑇. Manik-manik kaca bermassa 𝑚 pas di leher, dan dapat meluncur
di sepanjang leher tanpa gesekan. Tentukan frekuensi osilasi kecil manik-manik tersebut terhadap posisi
setimbangnya. Ini memberikan metode untuk mengukur 𝛾.

3.4 Sebuah silinder dengan dinding isolasi dibagi menjadi dua kompartemen yang sama dengan menggunakan
piston isolasi massa 𝑀 yang dapat meluncur tanpa gesekan. Silinder memiliki penampang melintang 𝐴 dan
kompartemennya memiliki panjang 𝐿. Setiap kompartemen berisi 1 mol dari gas ideal klasik dengan 𝐶𝑃 /𝐶𝑉 =
𝛾, pada suhu 𝑇0 (lihat sketsa).

(a) Misalkan piston dipindahkan secara adiabatik dalam jarak yang kecil 𝑥 ≪ 𝐿. Hitunglah, untuk urutan pertama
dalam 𝑥, tekanan 𝑃1 , 𝑃2 dan suhu 𝑇1 , 𝑇2 dalam dua ruang.

(b) Temukan frekuensi osilasi adiabatik kecil piston terhadap posisi keseimbangannya.

(c) Sekarang anggaplah piston memiliki konduktivitas panas yang kecil, sehingga panas mengalir dari 1 ke 2
dengan laju 𝑑𝑄/𝑑𝑡 = 𝐾Δ𝑇, di mana 𝐾 sangat kecil, dan Δ𝑇 = 𝑇1 − 𝑇2 . Tentukan laju kenaikan entropi alam
semesta.

(d) Pembangkitan entropi mengimplikasikan pembuangan energi, yang meredam osilasi. Hitung energi yang
dihamburkan per siklus.

3.5 Cairan memiliki massa jenis kesetimbangan yang sesuai dengan volume tertentu 𝑣0 (𝑇). Energi bebasnya
dapat diwakili oleh

𝐴(𝑉, 𝑇) = 𝑁𝑎0 (𝑇)[𝑣0 (𝑇) − 𝑣]2 − 𝑁𝑓(𝑇)

di mana 𝑣 = 𝑉/𝑁.

(a) Tentukan persamaan keadaan 𝑃(𝑣, 𝑇) dari cairan.

35
(b) Hitung kompresibilitas isotermal 𝜅 𝑇 dan koefisien ekspansi termal 𝛼.

(c) Temukan potensi kimiawi.

Catatan: Untuk 𝑣 > 𝑣0 tekanan menjadi negatif, dan karena itu tidak fisik. Lihat Masalah 4.4 untuk
mengatasinya.

3.6 Campuran dua gas ideal mengalami transformasi adiabatik. Gas-gas tersebut diberi label 1,2. Massa jenis
dan kapasitas panasnya dilambangkan dengan 𝑛𝑗 , 𝐶𝑉𝑗 , 𝐶𝑃𝑗 (𝑗 = 1,2). Tunjukkan bahwa tekanan 𝑃 dan volume 𝑉
5
dari sistem memenuhi batasan 𝑃𝑉 5 = konstan, di mana

𝑛1 𝐶𝑃1 + 𝑛2 𝐶𝑃2
𝜉=
𝑛1 𝐶𝑉1 + 𝑛2 𝐶𝑉2

Petunjuk: Entropi sistem tidak berubah, tetapi entropi komponen berubah. Untuk perubahan entropi gas ideal,
3/2
gunakan Δ𝑆 = 𝑁𝑘ln [(𝑉𝑓 /𝑉𝑖 )(𝑇𝑓 /𝑇𝑖 ) ], di mana 𝑓 dan 𝑖 menunjukkan nilai akhir dan awal.

3.7 Dua piringan tipis logam berada pada suhu 𝑇2 dan 𝑇1 masing-masing, dengan 𝑇2 > 𝑇1 . Keduanya mengalami
kontak termal pada permukaan datarnya, dan mencapai kesetimbangan di bawah tekanan atmosfer, dalam
isolasi termal.

(a) Temukan suhu akhir.

(b) Hitunglah peningkatan entropi alam semesta.

3.8 Variabel termodinamika untuk sistem magnetik adalah 𝐻, 𝑀, 𝑇 , di mana 𝐻 adalah medan magnet, 𝑀
magnetisasi, dan 𝑇 suhu absolut. Kerja magnetiknya adalah 𝑑𝑊 = −𝐻𝑑𝑀, dan hukum pertama menyatakan
𝑑𝑈 = 𝑇𝑑𝑆 + 𝐻𝑑𝑀 . Persamaan keadaan diberikan oleh hukum Curie 𝑀 = 𝜅𝐻/𝑇 , di mana 𝜅 > 0 adalah
konstanta. Ini hanya berlaku pada kecil 𝐻 dan tinggi 𝑇. Kapasitas panas pada konstanta 𝐻 dilambangkan dengan
𝐶𝐻 , dan pada saat konstan 𝑀 adalah 𝐶𝑀 . Banyak hubungan termodinamika yang dapat diperoleh dari suatu 𝑃𝑉𝑇
sistem dengan korespondensi 𝐻 ⟷ −𝑃, 𝑀 ⟷ 𝑉

(a) Tampilkan

∂𝑈
𝐶𝑀 =( )
∂𝑇 𝑀
∂𝑈 ∂𝑀
𝐶𝐻 = ( ) −𝐻( )
∂𝑇 𝐻 ∂𝑇 𝐻

(b) Dari analogi persamaan energi dan hukum Curie, tunjukkan bahwa

∂𝑈
( ) =0
∂𝑀 𝑇

Ini adalah analog dari pernyataan bahwa energi internal gas ideal tidak bergantung pada volume.

(c) Tampilkan

𝑀2
𝐶𝐻 − 𝐶𝑀 =
𝜅

36
3.9 Mendefinisikan energi bebas 𝐴(𝑀, 𝑇) dan potensial Gibbs 𝐺(𝐻, 𝑇) dari sistem magnetik dengan analogi
dengan sistem 𝑃𝑉𝑇 sistem.

(a) Tampilkan

𝑑𝐴 = −𝑆𝑑𝑇 + 𝐻𝑑𝑀
𝑑𝐺 = −𝑆𝑑𝑇 − 𝑀𝑑𝐻

(b) Tunjukkan (∂𝑆/ ∂𝐻) 𝑇 = (∂𝑀/ ∂𝑇)𝐻 Oleh karena itu

∂𝑆 𝜅𝐻
( ) =− 2
∂𝐻 𝑇 𝑇

(b) Dengan bantuan aturan rantai, tunjukkan

∂𝑇 𝜅𝐻
( ) =
∂𝐻 𝑆 𝐶𝐻 𝑇

3.10 Demagnetisasi adiabatik Sebuah paramagnet mendingin ketika medan magnet berkurang secara adiabatik.
Jalur yang ditunjukkan pada diagram yang menyertai dapat digunakan untuk mendinginkan sistem ke suhu yang
sangat rendah.

(a) Dengan menggunakan sifat-sifat yang diperoleh pada soal terakhir, verifikasi perilaku kualitatif dari 𝑆 sebagai
fungsi dari 𝑇 dan 𝐻.

(b) Masukkan 𝐻2 = 0, 𝐻1 = 𝐻. Asumsikan 𝐶𝑀 = 𝑎𝑇 3 , di mana 𝑎 adalah konstanta. Cari panas yang diserap oleh
sistem di sepanjang jalur magnetisasi isotermal 𝐴 → 𝐵.

(c) Dalam demagnetisasi adiabatik 𝐵 → 𝐶, hitung 𝑇1 sebagai fungsi dari 𝑇0 dan 𝐻.

37
4 FASE TRANSISI
4.1 TRANSISI FASE ORDE PERTAMA
Ketika air mendidih, air mengalami transisi fase dari fase cair ke fase gas. Persamaan keadaan di masing-masing
fase ini adalah fungsi reguler, kontinu dengan turunan kontinu; tetapi dalam peralihan dari satu fase ke fase
lainnya, tiba-tiba berubah menjadi fungsi reguler yang berbeda. Kedua fase dapat hidup berdampingan dalam
kesetimbangan pada tekanan dan suhu tertentu. Ini berarti bahwa potensial Gibbs harus kontinu saat kita
berpindah dari satu fase ke fase lainnya. Namun, karena kedua fase berbeda dalam hal densitas dan entropi
spesifik, turunan pertama dari potensial Gibbs tidak kontinu (lihat Persamaan [4.6]). Karena alasan ini, transisi
gas-cair disebut "transisi fase orde pertama."

Ada transisi fase orde dua, di mana turunan pertama bersifat kontinu, tetapi turunan kedua bersifat terputus-
putus. Contohnya termasuk transisi gas-cair pada titik kritis, transisi feromagnetik, dan transisi superkonduktor.
Dalam bab ini, kita akan membahas transisi orde pertama secara rinci. Transisi fase orde kedua akan dibahas
dalam Bab 19.

Isoterm yang menunjukkan transisi gas-cair orde pertama ditunjukkan dalam 𝑃𝑉 diagram Gambar 4.1. Pada titik
1, sistem semuanya cair, pada titik 2 semuanya gas, dan di antara sistem tersebut adalah campuran cairan dan
gas dalam keadaan 1 dan 2. Mereka hidup berdampingan dalam kesetimbangan termal, pada tekanan yang
disebut tekanan uap. Karena kedua fase memiliki kepadatan yang berbeda, volume total berubah pada tekanan
konstan seiring dengan perubahan proporsi relatif, menghasilkan bagian horizontal dari isoterm.

Diagram 𝑃𝑉 Diagram ini merupakan proyeksi dari permukaan persamaan keadaan yang ditunjukkan pada
Gambar 4.2, di mana kami juga menyertakan transisi fase cair-padat orde pertama. Daerah transisi gas-cair
berada di atas titik kritis, yang terletak pada isoterm kritis. Daerah transisi adalah permukaan yang diatur tegak
lurus terhadap sumbu tekanan. Ketika diproyeksikan ke 𝑃𝑇 bidang, mereka muncul sebagai garis yang mewakili
batas fase. Hal ini digambarkan pada Gambar 4.3.

Berikut ini adalah beberapa properti penting:

• Panas laten: Karena fase yang berdampingan memiliki entropi yang berbeda, sistem harus menyerap
atau melepaskan panas selama transisi fase. Ketika sejumlah unit fase 1 diubah menjadi fase 2,
sejumlah panas laten dilepaskan:
𝑙 = 𝑇0 (𝑠2 − 𝑠1 ) (4. 1)

Gambar 4.1 Isoterm yang menunjukkan transisi fase orde pertama.

38
Gambar 4.2 Persamaan permukaan keadaan, menunjukkan transisi fase gas-cair dan cair-padat, keduanya orde
pertama. (Tidak sesuai skala.) Isoterm ditunjukkan sebagai garis tebal dan daerah transisi diarsir abu-abu.

Gambar 4.3 𝑃𝑇 Diagram menunjukkan batas-batas fasa atau garis-garis koeksistensi fasa.

dimana 𝑇0 adalah suhu absolut di mana kedua fase dapat hidup berdampingan, dan 𝑠𝑖 adalah entropi spesifik
dari 𝑖 fase. Entropi spesifik dapat berarti entropi per partikel, per mol, per satuan massa, atau per satuan volume.

• Titik kritis: Pada titik kritis, gas dan cairan memiliki densitas dan entropi spesifik yang sama. Transisi
fase menjadi orde kedua pada titik ini. Tidak ada titik kritis untuk transisi cair-padat.
• Titik rangkap tiga: Garis di mana gas, cairan, dan padatan dapat hidup berdampingan, mengarah ke titik
rangkap tiga dalam diagram PT.
4.2 KONDISI UNTUK KOEKSISTENSI FASE
Dalam transisi orde pertama, fase-fase yang berdampingan memiliki 𝑃, 𝑇 . Oleh karena itu, syarat untuk
kesetimbangan adalah bahwa total potensial Gibbs harus minimum. Proporsi relatif dari dua fase yang ada dapat
bervariasi, tetapi setiap fase dicirikan oleh potensi kimianya, potensi Gibbs per partikel. Kami menggunakan
kuantitas yang setara 𝑔𝑖 (𝑃, 𝑇)potensial Gibbs per satuan massa, dan mewakili potensial Gibbs total dalam
bentuk

𝐺 = 𝑚1 𝑔1 + 𝑚2 𝑔2 (4. 2)

dimana 𝑚𝑖 adalah massa fase 𝑖, dengan massa total tetap 𝑚 = 𝑚1 + 𝑚2 . Kontribusi dari kedua fase tersebut
bersifat aditif karena kita telah mengabaikan efek permukaan. Dalam kesetimbangan, 𝐺 adalah minimum
sehubungan dengan transfer massa dari satu fase ke fase lainnya. Jika kita mentransfer sejumlah kecil massa 𝛿𝑚
dari satu fase ke fase lainnya pada konstanta 𝑃, 𝑇perubahannya 𝛿𝐺 harus lenyap ke orde pertama:

𝛿𝐺 = 𝑔1 𝛿𝑚1 + 𝑔2 𝛿𝑚2 = 0 (4. 3)

39
dengan kendala 𝛿𝑚1 = −𝛿𝑚2 = 𝛿𝑚. Oleh karena itu, kondisi untuk koeksistensi fase adalah (𝑔1 − 𝑔2 )𝛿𝑚 =
0. Karena 𝛿𝑚 adalah sembarang, kita harus memiliki

Δ𝑔 ≡ 𝑔2 − 𝑔1 = 0 (4. 4)

Artinya, fase yang hidup berdampingan harus memiliki potensi kimiawi yang sama. Turunan dari 𝑔 tidak kontinu
melintasi batas fase:

∂𝑔
( ) = −𝑠 (specific entropy)
∂𝑇 𝑃
(4. 5)
∂𝑔
( ) = 𝑣 (specific volume)
∂𝑃 𝑇

Sesuai dengan namanya, transisi orde pertama, terdapat perbedaan yang terbatas dalam entropi spesifik dan
volume spesifik:

∂(Δ𝑔)
Δ𝑠 ≡ 𝑠2 − 𝑠1 = − >0
∂𝑇 (4. 6)
∂(Δ𝑔)
Δ𝑣 ≡ 𝑣2 − 𝑣1 = >0
∂𝑃

4.3 PERSAMAAN CLAPEYRON

Karena ketiga variabel tersebut Δ𝑔, Δ𝑠, Δ𝑣 merupakan fungsi dari 𝑃, 𝑇 maka harus ada relasi di antara ketiganya
𝑓(Δ𝑔, Δ𝑠, Δ𝑣) = 0, dan kita dapat menerapkan aturan rantai dalam bentuk

∂(Δ𝑔) ∂𝑇 ∂𝑃
( ) ( ) ( ) = −1 (4. 7)
∂𝑇 𝑃 ∂𝑃 Δ𝑔 ∂(Δ𝑔) 𝑇

atau

(∂(Δ𝑔)/ ∂𝑇)𝑃 ∂𝑃
= −( ) (4. 8)
(∂(Δ𝑔)/ ∂𝑃) 𝑇 ∂𝑇 Δ𝑔

Dalam kesetimbangan, Δ𝑔 = 0dan (∂𝑃/ ∂𝑇)△𝑔=0 memberikan kemiringan garis transisi pada 𝑃𝑇 diagram:

𝑑𝑃 ∂𝑃
≡( ) (4. 9)
𝑑𝑇 ∂𝑇 Δ𝑔=0

Untuk transisi gas-cair, 𝑃 adalah tekanan uap. Mengganti definisi ini ke dalam Persamaan (4.7), dan
menggunakan Persamaan (4.6), kita memperoleh

𝑑𝑃 Δ𝑠
= (4. 10)
𝑑𝑇 Δ𝑣

40
 Gambar 4.4 Kemiringan batas cair-padat dapat memiliki salah satu tanda, tergantung pada apakah cairan
mengerut atau mengembang pada saat pembekuan.

Dalam transisi fase orde dua, turunan pertama dari 𝑔 lenyap dan persamaan Clapeyron digantikan oleh kondisi
yang melibatkan turunan kedua. (Lihat Soal 4.10.)

4.4 PERSAMAAN KEADAAN VAN DER WAALS

Transisi fase gas-cair bergantung pada interaksi antarmolekul. Energi potensial 𝑈(𝑟) antara dua molekul sebagai
fungsi dari pemisahannya 𝑟 memiliki bentuk kualitatif yang ditunjukkan pada Gambar 4.5. Ia memiliki inti yang
menolak yang jari-jarinya 𝑟0 adalah dalam orde beberapa angstrom, karena tolakan elektrostatik antara awan
elektron.

Gambar 4.5 Potensial antarmolekul.

Inset pada Gambar 4.5 menunjukkan mengapa 𝑟0 dapat dianggap sebagai diameter molekul. Di luar inti yang
menjijikkan adalah ekor yang menarik karena polarisasi elektrostatik timbal balik. Kedalaman bagian yang
menarik umumnya dalam orde 1eVtetapi sangat bervariasi di antara spesies molekul. Hal ini menimbulkan
valensi kimia dan struktur kristal padatan, dan dengan demikian memainkan peran penting dalam dunia sehari-
hari.

41
Untuk memperhitungkan interaksi antarmolekul secara kualitatif, kami memisahkan efek dari inti yang
menjijikkan dan ekor yang menarik. Inti keras mengecualikan volume tertentu di sekitar molekul, sehingga
molekul lain memiliki lebih sedikit ruang untuk bergerak. Oleh karena itu, volume efektif lebih kecil daripada
volume sebenarnya:

𝑉eff = 𝑉 − 𝑏 (4. 11)

di mana 𝑉 adalah total volume sistem, dan 𝑏 adalah total volume yang dikecualikan, dengan urutan 𝑏 ≈
𝑁𝜋𝑟03 /6. Untuk jumlah atom yang tetap, ini adalah parameter konstan.

Tekanan gas muncul dari molekul yang menghantam dinding wadah. Dibandingkan dengan kasus gas ideal,
molekul dalam gas nyata menghantam dinding dengan energi kinetik yang lebih sedikit, karena tertahan oleh
daya tarik molekul di sekitarnya. Pengurangan tekanan sebanding dengan jumlah pasangan molekul yang
berinteraksi di dekat dinding, dan dengan demikian juga dengan kerapatannya. Dengan demikian kami
menempatkan

𝑎
𝑃 = 𝑃kinetic − (4. 12)
𝑉2

dimana 𝑃kinetic adalah tekanan yang akan terjadi jika tidak ada tarikan, dan 𝑎 adalah konstanta yang sebanding
dengan 𝑁 2 . Van der Waals membuat asumsi bahwa, untuk 1 mol gas,

𝑃kinetic 𝑉eff = 𝑅𝑇 (4. 13)

Hal ini mengarah pada

𝑎
(𝑉 − 𝑏) (𝑃 + ) = 𝑅𝑇 (4. 14)
𝑉2

persamaan keadaan van der Waals. Dalam model sederhana ini, zat dikarakterisasi oleh hanya dua parameter 𝑎
dan 𝑏.

4.5 EKSPANSI VIRIAL

Persamaan keadaan van der Waals mendekati persamaan keadaan gas ideal pada batas kepadatan rendah: 𝑉 →
∞ pada tetap 𝑁 . Koreksi berturut-turut untuk persamaan gas ideal dapat diperoleh dengan memperluas
pangkat 𝑉 −1 . Pertama-tama kita selesaikan untuk tekanan:

𝑎 𝑅𝑇
(𝑃 + ) =
𝑉2 (𝑉 − 𝑏)
𝑅𝑇 𝑏 −1 𝑎
𝑃 = (1 − ) + 2 (4. 15)
𝑉 𝑉 𝑉
𝑃𝑉 𝑏 −1 𝑎
= (1 − ) −
𝑅𝑇 𝑉 𝑅𝑇𝑉

Dengan memperluas sisi kanan, kami memperoleh

𝑃𝑉 1 𝑎 𝑏 2 𝑏 3
= 1 + (𝑏 − ) + ( ) + ( ) + ⋯ (4. 16)
𝑅𝑇 𝑉 𝑅𝑇 𝑉 𝑉

Ini adalah bentuk ekspansi virial:

𝑃𝑉 𝑐2 𝑐3
=1+ + 2+⋯ (4. 17)
𝑅𝑇 𝑉 𝑉

42
di mana 𝑐𝑛 disebut dengan 𝑛koefisien virial ke-i. Koefisien virial kedua

𝑎
𝑐2 = 𝑏 − (4. 18)
𝑅𝑇

dapat diperoleh secara eksperimental dengan mengamati penyimpangan dari hukum gas ideal. Dengan
mengukur ini sebagai fungsi dari 𝑇, kita dapat mengekstrak parameter molekuler 𝑎 dan 𝑏.

4.6 TITIK KRITIS

Isoterm van der Waals digambarkan pada Gambar 4.6. Tekanan adalah polinomial kubik dalam 𝑉 :

(𝑉 − 𝑏)(𝑃𝑉 2 + 𝑎) = 𝑅𝑇𝑉 2
(4. 19)
𝑃𝑉 − (𝑏𝑃 + 𝑅𝑇)𝑉 2 + 𝑎𝑉 − 𝑏𝑎
3
=0

Gambar 4.6 Isoterm gas van der Waals. Titik kritisnya adalah pada 𝐶.

Ada sebuah daerah di mana polinomial memiliki tiga akar nyata. Saat kita meningkatkan 𝑇 akar-akar ini bergerak
saling mendekat, dan bergabung di 𝑇 = 𝑇𝑐 , titik kritis. Untuk 𝑇 > 𝑇𝑐 , satu akar riil tetap ada, sementara dua akar
lainnya menjadi pasangan konjugasi kompleks. Kita dapat menemukan parameter-parameter kritis
𝑃𝑐 , 𝑉𝑐 , 𝑇𝑐 sebagai berikut. Pada titik kritis, persamaan keadaan harus berbentuk

(𝑉 − 𝑉𝑐 )3 = 0
(4. 20)
𝑉 3 − 3𝑉𝑐 𝑉 2 + 3𝑉𝑐2 𝑉 − 𝑉𝑐3 = 0

Perbandingan dengan Persamaan (4.20) menghasilkan

𝑅𝑇𝑐
3𝑉𝑐 =𝑏+
𝑃𝑐
𝑎
3𝑉𝑐2 = (4. 21)
𝑃𝑐
𝑏𝑎
𝑉𝑐3 =
𝑃𝑐

Mereka dapat diselesaikan untuk memberikan

8𝑎
𝑅𝑇𝑐 =
27𝑏
𝑎 (4. 22)
𝑃𝑐 =
27𝑏2
𝑉𝑐 = 3𝑏

43
4.7 KONSTRUKSI MAXWELL
Isoterm van der Waals adalah fungsi monotonik dari 𝑉 untuk 𝑇 > 𝑇𝑐 . Di bawah ini 𝑇𝑐 Namun, di bawah ini, ada
"ketegaran" yang menunjukkan kompresibilitas negatif. Hal ini tidak fisis, dan asalnya dapat ditelusuri dari
asumsi implisit bahwa densitas selalu seragam. Sebenarnya, seperti yang akan kita lihat, sistem lebih suka
menjalani transisi fase orde pertama, dengan memecah menjadi campuran fase dengan kepadatan berbeda.

Menurut hubungan Maxwell 𝑃 = −(∂𝐴/ ∂𝑉)𝑟 energi bebas dapat diperoleh sebagai luas area di bawah isoterm:

𝐴(𝑉, 𝑇) = − ∫ 𝑃𝑑𝑉 (4. 23)

isotherm

Mari kita lakukan integrasi secara grafis, seperti yang ditunjukkan pada Gambar 4.7. Volume 𝑉1 , 𝑉2 didefinisikan
oleh konstruksi garis singgung ganda. Pada setiap titik di sepanjang garis singgung, seperti X, energi bebas adalah
kombinasi linier dari yang ada di 1 dan 2, dan dengan demikian mewakili campuran dua fase. Keadaan tidak
seragam ini memiliki 𝑃 dan 𝑇 yang sama dengan keadaan seragam 3 , tetapi memiliki energi bebas yang lebih
rendah, seperti yang terlihat jelas dari konstruksi grafis. Oleh karena itu, keadaan terpisah fase adalah keadaan
kesetimbangan.

Gambar 4.7 Konstruksi Maxwell.

Status 1 dan 2 ditentukan oleh kondisi

∂𝐴 ∂𝐴
= (tekanan yang sama)
∂𝑉1 ∂𝑉2
(4. 24)
𝐴2 − 𝐴1 ∂𝐴
= (garis singgung bersama)
𝑉2 − 𝑉1 ∂𝑉1

Dengan demikian,

44
 ∂𝐴
−(𝐴2 − 𝐴1 ) = − (𝑉 − 𝑉1 )
∂𝑉1 2
𝑉2 (4. 25)
∫ 𝑃𝑑𝑉 = 𝑃1 (𝑉2 − 𝑉1 )
𝑉1

Ini berarti area 𝐴 dan 𝐵 pada Gambar 4.7 adalah sama satu sama lain. Garis horizontal pada Gambar 4.7 dikenal
sebagai konstruksi Maxwell.

4.8 PENSKALAAN
Keadaan persamaan van der Waals mengasumsikan bentuk universal jika kita mengukur 𝑃, 𝑉, 𝑇 dalam hal nilai
kritisnya. Memperkenalkan kuantitas dimensi

𝑃 𝑇 𝑉
𝑃‾ = 𝑇‾ = 𝑉‾ = (4. 26)
𝑃𝑐 𝑇𝑐 𝑉𝑐

kita dapat menulis ulang persamaan keadaan dalam bentuk

1 3 8
(𝑉‾ − ) (𝑃‾ + ‾ 2 ) = 𝑇‾ (4. 27)
3 𝑉 3

Ini adalah persamaan universal, untuk koefisien 𝑎, 𝑏 telah menghilang.

Hukum penskalaan sebagian didukung oleh eksperimen. Data kritis untuk elemen yang terlibat sangat bervariasi,
seperti yang ditunjukkan pada Tabel 4.1. Namun, kerapatan skala cairan dan gas pada batas fase bergantung
pada suhu skala secara universal, seperti yang ditunjukkan pada Gambar 4.8.

TABEL 4.1 Data Kritis

Elemen 𝑇𝑐 ( ∘ 𝐂) 𝑃𝑐 (atm)

Ne -288.7 26.9

A -122.3 48.0

Kr -63.8 54.3

Xe 16.6 58.0

N2 -14.6 58.0

O2 -118.4 50.1

CO -140.0 34.5

CH -82.1 45.8

45
Gambar 4.8 Kurva batas daerah transisi gas-cair menjadi universal ketika suhu 𝑇 dan densitas 𝑛 diukur dalam
hal nilai mereka pada titik kritis. (Setelah Guggenheim 1945.)

Perilaku universal dapat disesuaikan dengan

𝑛𝐿 − 𝑛𝐺 7 𝑇 1/3
= (1 − ) (4. 28)
𝑛𝑐 2 𝑇𝑐

dimana 𝑛𝐿 adalah massa jenis fase cair, dan 𝑛𝐺 adalah massa jenis fase gas. Eksponen 1/3 adalah "eksponen
kritis" yang biasanya dilambangkan dengan simbol 𝛽. Meskipun persamaan keadaan van der Waals memprediksi
perilaku penskalaan, persamaan ini memberikan 𝛽 = 1/2 bukan nilai eksperimen (Huang 1987). Hal ini
mengindikasikan bahwa model tersebut tidak memadai untuk tujuan kuantitatif.

4.9 NUKLEASI DAN DEKOMPOSISI SPINODAL

Persamaan keadaan van der Waals diturunkan dengan asumsi implisit bahwa seluruh sistem memiliki densitas
yang seragam. Konstruksi Maxwell pada Gambar 4.7 menunjukkan bahwa, di daerah transisi, sistem dapat
menurunkan energi bebasnya dengan memecah menjadi dua fase yang berdampingan dengan densitas yang
berbeda. Apakah isoterm van der Waals yang asli masih memiliki arti di wilayah ini?

46
Gambar 4.9 Dalam dua daerah metastabil, fase baru muncul melalui nukleasi. Pada daerah yang tidak stabil,
pemisahan dua fase terjadi secara lokal dan spontan, dalam proses yang disebut dekomposisi spinodal.

Benar.

Ini sesuai dengan situasi awal yang tidak berada dalam keseimbangan. Sistem disiapkan dalam keadaan densitas
yang seragam, misalnya melalui kompresi yang cepat. Sistem memerlukan waktu untuk memecah ke dalam
campuran kesetimbangan, dan kinetika proses ini bergantung pada kompresibilitas, atau kelengkungan energi
bebas.

Wilayah yang dimaksud ditunjukkan dalam diagram 𝑃𝑉 diagram Gambar 4.9 sebagai isoterm antara titik 𝐴 dan
𝐵. Ketika kompresibilitas bernilai positif (∂𝑃/ ∂𝑉 < 0)maka sistem bersifat metastabil, dan kemunculan fasa
baru dipicu oleh nukleasi. Ketika kompresibilitasnya negatif (∂𝑃/ ∂𝑉 > 0)di sisi lain, sistem tidak stabil; sistem
pecah secara lokal dan spontan, dalam proses yang disebut "dekomposisi spinodal."

Untuk melihat lebih dekat, kita lihat Gambar 4.10, dan perhatikan hal-hal berikut ini:

• Pada Gambar 4.10, titik 𝐴 terletak di wilayah di mana energi bebas memiliki kelengkungan positif. Inset
menunjukkan energi bebas lokal. Konstruksi Maxwell lokal menunjukkan bahwa keadaan seragam
stabil. Namun, karena pemisahan fase global menurunkan energi bebas, situasinya hanya metastabil.
Nukleasi memicu pemisahan fasa, seperti yang diilustrasikan pada Gambar 4.11. Fluktuasi termal
menciptakan bintik-bintik mikroskopis dari fase lain, dengan ukuran yang cukup besar sehingga
menurunkan energi bebas lokal. Ini adalah inti yang akhirnya tumbuh menjadi ukuran makroskopis.
• Titik 𝐵 pada Gambar 4.10 terletak pada daerah di mana energi bebas memiliki kelengkungan negatif.
Keadaan terpisah sekarang memiliki energi bebas yang lebih rendah daripada keadaan seragam, dan
sistem akan terpisah secara lokal pada saat-saat acak, dalam proses yang disebut dekomposisi spinodal.
Hal ini menghasilkan tekstur dua fase yang semakin kasar seiring berjalannya waktu, seperti yang
diilustrasikan pada Gambar 4.12. Persamaan yang mampu menggambarkan dekomposisi ini adalah
persamaan Cahn-Hilliard, yang akan diturunkan pada Bab 19.

47
Gambar 4.10 Pada daerah A, energi bebas memiliki kelengkungan positif, seperti yang ditunjukkan pada inset;
sistem metastabil dan menunggu nukleasi fase baru. Di wilayah 𝐵energi bebas memiliki kelengkungan negatif;
sistem tidak stabil dan secara spontan fasa terpisah secara lokal.

Gambar 4.11 Ketika energi bebas lokal memiliki kelengkungan positif, nukleasi fasa baru menurunkan energi
bebas. Inti kemudian tumbuh menjadi ukuran makroskopis.

Gambar 4.12 Perkembangan waktu dari tekstur yang dibuat dalam dekomposisi spinodal, yang diperoleh melalui
simulasi komputer dari persamaan Cahn-Hilliard. (Diadopsi dari Zhu dan Chen 1999.)

Latihan

4.1 Menghitung perubahan entropi "alam semesta" ketika 10 kg air, awalnya pada suhu 20∘ Cditempatkan
dalam kontak termal dengan reservoir panas pada suhu −10∘C hingga menjadi es pada suhu tersebut.
Asumsikan bahwa seluruh proses berlangsung di bawah tekanan atmosfer yang konstan. Data berikut diberikan:

48
𝐶𝑃 air = 4180 J/kg-deg

𝐶𝑃 es = 2090 J/kg-deg

Panas fusi untuk es = 3.34 × 105 J/kg

4.2 Integrasikan persamaan Clapeyron di dekat titik tripel untuk mendapatkan persamaan untuk tiga garis
transisi yang bertemu di titik tersebut. Buatlah asumsi-asumsi berikut ini:

Gas dapat diperlakukan sebagai ideal.

Panas laten adalah konstanta.

Volume molar padatan dan cairan hampir sama, konstanta yang dapat diabaikan dibandingkan dengan gas.

4.3 Air mengembang saat membeku, jadi 𝑑𝑃/𝑑𝑇 < 0 pada 𝑃𝑇 diagram. (Lihat Gambar 4.4.) Hitunglah laju
perubahan suhu pencairan es terhadap tekanan dari persamaan Clapeyron, dengan menggunakan data berikut:

Panas mencairnya es ℓ = 1.44 J

Volume molar es 𝑣1 = 20 cm3

Volume molar air 𝑣2 = 18 cm3

4.4 Pertimbangkan kembali model zat cair pada Soal 3.5, dengan energi bebas

𝐴(𝑉, 𝑇) = 𝑁𝑎0 (𝑇)[𝑣0 (𝑇) − 𝑣]2 − 𝑁𝑓(𝑇)

di mana 𝑣 = 𝑉/𝑁dimana 𝑣0 (𝑇), 𝑎0 (𝑇), 𝑓(𝑇) adalah fungsi dari suhu saja.

(a) Jika 𝑣 > 𝑣0 (𝑇)maka tekanannya akan negatif, dengan asumsi bahwa cairan diregangkan secara seragam.
Sebenarnya, cairan tidak akan mengisi seluruh volume yang tersedia, tetapi tetap pada volume tertentu 𝑣0 .
Dengan demikian, tekanan akan tetap nol untuk 𝑣 > 𝑣0 . Tunjukkan hal ini dengan menggunakan argumen yang
mirip dengan argumen untuk konstruksi Maxwell. (Lihat sketsa yang menyertai.)

(b) Misalkan cairan berada dalam kesetimbangan termal dengan uapnya, yang dapat diperlakukan sebagai gas
ideal dengan kepadatan 𝑛. Ada dua kondisi yang harus dipenuhi, tekanan dan potensial kimia harus sama.
Tuliskan kondisi-kondisi ini. Tunjukkan 𝑣 < 𝑣0 dan 𝑣 → 𝑣0 hanya pada 𝑇 = 0.

(c) Untuk 𝑛𝑘𝐵 𝑇/𝑎0 ≪ 1Untuk , tunjukkan 𝑛𝜆3 = 𝑒 −𝑓/𝑘𝐵 𝑇 , dimana 𝜆 = √2𝜋ℏ2 /𝑚𝑘.

4.5 (a) Dalam transisi cair-gas, volume spesifik cairan (fase 1) biasanya dapat diabaikan dibandingkan dengan
volume gas (fase 2), yang biasanya dapat diperlakukan sebagai gas ideal. Biarkan ℓ = 𝑇(𝑠2 − 𝑠1 ) adalah panas
laten penguapan per partikel. Di bawah perkiraan yang disebutkan, tunjukkan

𝑇 𝑑𝑃 ℓ
=
𝑃 𝑑𝑇 𝑘𝐵 𝑇

(b) Gunakan rumus ini untuk mendapatkan panas laten per satuan massa untuk cairan 3 He dalam 0.2 K
kenaikan dari 𝑇 , dari tabel tekanan uap berikut ini dari 3 He . Massa dari sebuah 3 He atom adalah 𝑚 =
5.007 × 1024 g.

49
 𝑇(𝐊) 𝑃 (mikron dari 𝐻𝑔 )

0.200 0.0121

0.201 0.0130

0.400 28.12

0.401 28.71

0.600 544.5

0.601 550.3

0.800 2892

0.801 2912

1.000 8842

1.005 9053

1.200 20163

1.205 20529

4.6 Sketsa potensial Gibbs 𝐺(𝑃, 𝑇) dari gas van der Waals sebagai fungsi dari 𝑃 pada konstanta 𝑇. Secara khusus,
tunjukkan perilaku di daerah transisi. Turunkan konstruksi Maxwell dengan menggunakan prinsip minimalisasi
𝐺

4.7

(a) Hitung energi bebas 𝐴(𝑉, 𝑇) untuk 1 mol dari gas van der Waals.

Petunjuk: Integrasikan −∫ 𝑃𝑑𝑉 di sepanjang isoterm. Tentukan fungsi aditif yang tidak diketahui dari 𝑇 dengan
membutuhkan 𝐴(𝑉, 𝑇) untuk mendekati fungsi gas ideal sebagai 𝑉 → ∞yang diberikan pada Soal 3.2.

(b) Tunjukkan bahwa 𝐶𝑉 dari gas van der Waals adalah fungsi dari 𝑇 saja.

Petunjuk: Gunakan 𝐶𝑉 = −𝑇(∂2 𝐴/ ∂𝑇 2 )𝑉 (Soal 3.1). Tunjukkan (∂𝐶𝑉 / ∂𝑉 ) 𝑇 = 0.

4.8 Menemukan hubungan antara 𝑇 dan 𝑉 untuk transformasi adiabatik reversibel gas van der Waals, dengan
mengasumsikan bahwa 𝐶𝑉 adalah sebuah konstanta. Periksa bahwa ini mereduksi ke hasil gas ideal ketika 𝑎 =
𝑏 = 0.

Petunjuk: Gunakan persamaan TdS pada Persamaan (3.16).

4.9 Buatlah tabel terlampir dari koefisien virial kedua untuk 1 mol dari Ne, cari nilai yang paling cocok untuk
koefisien 𝑎 dan 𝑏 dalam persamaan keadaan van der Waals. (Data dari Holborn dan Otto 1925).

50
 𝑇(𝐊) 𝑐2 (𝐜𝐦3 /𝐦𝐨𝐥)

60 -20

90 -8

125 0

175 7

225 9

275 11

375 12

475 13

575 14

675 14

4.10 Garis transisi dari transisi fase orde kedua ditunjukkan dalam 𝑃𝑇 diagram. Turunan pertama dari potensial
Gibbs, yang memberikan densitas dan entropi spesifik, bersifat kontinu di sepanjang garis ini. Turunan kedua,
seperti kompresibilitas, tidak kontinu. Tunjukkan bahwa kemiringan garis transisi diberikan oleh

𝑑𝑃 𝛼1 − 𝛼2
=
𝑑𝑇 𝜅 𝑇1 − 𝜅 𝑇2

di mana 𝛼 menunjukkan koefisien ekspansi termal, dan 𝜅 𝑇 kompresibilitas isotermal.

Petunjuk: Hitung perubahan volume Δ𝑉 di sepanjang garis transisi. Hasil untuk fase 1 dan fase 2 harus sesuai.

Referensi

Guggenheim, E.A., J. Chem. Phys, 13:253 (1945).

Holborn dan Otto, Z. Physik, 33:1 (1925).

Huang, K., Statistical Mechanics, 2nd ed., Wiley, New York, 1987, Bagian 17.5.

Zhu, J. dan L.-Q. Chen, Phys. Rev. E69: 3564 (1999).

51
52
5 PENDEKATAN STATISTIK
5.1 TAMPILAN ATOM
Eksperimen menunjukkan bahwa 1 g mol gas encer apa pun menempati volume molar yang sama

𝑉0 = 2.24 × 104 cm3 (5. 1)

pada STP (suhu dan tekanan standar):

𝑇0 = 273.15 K
(5. 2)
𝑃0 = 1 atm

Dari sini kita dapat memperoleh konstanta gas 𝑅 = 𝑃0 𝑉0 /𝑇0 . Rasio volume molar terhadap bilangan Avogadro
memberikan densitas gas apa pun pada STP:

Density = 2.70 × 1019 atoms /cm3 (5. 3)

Hal ini mengindikasikan banyaknya jumlah atom yang ada dalam volume makroskopis. Kami menggunakan
istilah "atom" di sini dalam pengertian umum, untuk menunjukkan unit terkecil dalam gas, yang mungkin
sebenarnya adalah molekul diatomik seperti H2 .

Gas dapat mendekati kesetimbangan termal karena tumbukan atom. Penampang hamburan antara atom-atom
adalah dalam orde

𝜎 = 𝜋𝑟02
(5. 4)
𝑟0 ≈ 10−8 cm

dimana 𝑟0 adalah diameter atom efektif. Jarak rata-rata yang ditempuh oleh sebuah atom di antara dua
tumbukan berurutan disebut lintasan bebas rata-rata, yang urutan besarnya diberikan oleh

1
𝜆≈ (5. 5)
𝑛𝜎

dimana 𝑛 adalah kerapatan partikel. Hal ini dapat dilihat sebagai berikut. Pertimbangkan volume silinder di
dalam gas, dengan luas penampang 𝐴seperti yang digambarkan pada Gambar 5.1. Jika panjang silinder kecil,
silinder mengandung sedikit atom, dan pada tampilan akhir yang diproyeksikan, gambar atom-atom jarang
tumpang tindih.

53
Gambar 5.1 Atom-atom pada tampilan proyek mulai tumpang tindih ketika panjang silinder sesuai dengan
urutan lintasan bebas rata-rata 𝜆.

Seiring dengan bertambahnya panjang silinder, semakin banyak atom yang disertakan, dan gambar mulai
tumpang-tindih apabila panjang silinder sesuai dengan urutan lintasan bebas rata-rata. Pada saat itu, luas area
𝐴 kira-kira sama dengan luas penampang semua atom: 𝐴 = (𝐴𝜆)(𝑛𝜎)yang memberikan Persamaan (5.5). Pada
STP kita memiliki

𝜆 ≈ 10−5 cm (5. 6)

Jadi, pada skala makroskopis, sebuah atom hampir tidak dapat bergerak tanpa bertabrakan dengan atom lain.

3
Kita telah belajar dari termodinamika bahwa energi internal per partikel dalam gas ideal adalah 2 𝑘𝐵 𝑇. Dengan
menyamakannya dengan energi kinetik rata-rata sebuah atom, kita memperoleh

1 3
𝑚𝑣 2 = 𝑘𝐵 𝑇 (5. 7)
2 2

Dengan demikian kecepatan rata-rata adalah

3𝑘𝐵 𝑇
𝑣=√ (5. 8)
𝑚

Untuk penghitungan numerik, perlu diingat bahwa

1
𝑘𝐵 𝑇 ≈ eV at 𝑇 = 300 K
40 (5. 9)
𝑚𝑒 𝑐 2 ≈ 0.5MeV

dimana 𝑚𝑒 adalah massa elektron, dan 𝑐 adalah kecepatan cahaya. Dengan demikian, untuk H2 gas di 300 K,
kita memiliki

𝑣 2 3𝑘𝐵 𝑇 1 1
= ≈ 3 ( eV) ≈ 4 × 10−11 (5. 10)
𝑐2 𝑚𝑐 2 40 0.5 × 106 × 2 × 2000eV

Menggunakan, 𝑐 = 3 × 1010 cm/s, kita dapatkan

𝑣 ≈ 105 cm/s (5. 11)

Ini adalah kecepatan gas memuai ke dalam ruang hampa udara dalam pemuaian bebas. Waktu rata-rata antara
tumbukan yang berurutan disebut waktu tumbukan:

𝜆
𝜏= ≈ 10−10 s (5. 12)
𝑣

yang merupakan urutan waktu relaksasi menuju keseimbangan termal lokal.

5.2 BERJALAN SECARA ACAK

Sebuah atom dalam gas di STP mengalami 1010 tabrakan per detik, rata-rata. Kita bisa membayangkan betapa
rumitnya lintasannya. Lintasannya akan sangat berliku dan tidak beraturan sehingga tampak acak, yaitu tidak
dapat diprediksi. Namun keteraturan termodinamika justru muncul dari keacakan. Untuk melihat bagaimana
ketidakteraturan dapat menghasilkan keteraturan, mari kita lihat sebuah model sederhana, yaitu jalan acak.

54
Pertimbangkan sebuah partikel yang bergerak dalam satu dimensi, katakanlah di sepanjang 𝑥 sumbu. Pada
interval waktu yang teratur, partikel ini membuat langkah dengan ukuran yang sama, memilih secara acak
apakah akan maju atau mundur. Dalam perjalanan yang terdiri dari 𝑛 langkah, partikel akan berakhir pada posisi
yang berbeda dalam percobaan yang berbeda, dan setelah sejumlah besar berjalan akan menghasilkan distribusi
posisi akhir. Tujuan kami adalah menghitung hal itu.

Biarkan 𝑊(𝑘, 𝑛) menjadi probabilitas bahwa, setelah mengambil 𝑛 langkah acak, partikel tersebut adalah 𝑘
langkah dari titik awal, di mana −𝑛 ≤ 𝑘 ≤ 𝑛. Misalkan dalam satu kali berjalan, partikel tersebut melakukan 𝐹
langkah maju dan 𝐵 melangkah mundur. Kita harus memiliki

𝐹+𝐵 =𝑛 (5. 13)

𝐹−𝐵 =𝑘

Dengan demikian

𝐹 = (𝑛 + 𝑘)/2
(5. 14)
𝐵 = (𝑛 − 𝑘)/2

Karena setiap langkah melibatkan keputusan dua nilai maju atau mundur, jumlah total lintasan yang mungkin
adalah 2𝑛 . Di antaranya, yang memiliki 𝐹 langkah maju hanyalah jumlah cara untuk memilih 𝐹 langkah maju dari
𝑛, yaitu

𝑛 𝑛!
( )= (5. 15)
𝐹 𝐹! (𝑛 − 𝐹)!

Dengan demikian

𝑛 2−𝑛 𝑛!
𝑊(𝑘, 𝑛) = 2−𝑛 ( ) = (5. 16)
𝐹 [(𝑛 + 𝑘)/2]! [(𝑛 − 𝑘)/2]!

Untuk 𝑛 ≫ 1Untuk , , dan 𝑛 ≫ |𝑘|, kita dapat menggunakan pendekatan Stirling

ln 𝑛! ≈ 𝑛ln 𝑛 − 𝑛 + ln √2𝜋𝑛 (5. 17)

untuk mendapatkan1

1 𝑘2
𝑊(𝑘, 𝑛) ≈ exp (− ) (5. 18)
√2𝜋𝑛 2𝑛

Probabilitas untuk kembali ke titik asal setelah sejumlah besar langkah 𝑛 diperoleh dengan mengatur 𝑘 = 0 :

𝑊(0, 𝑛) ≈ (2𝜋𝑛)−1/2 (5. 19)

Model ini tidak mengandung skala intrinsik untuk jarak dan waktu. Untuk mengukur dalam satuan kita, misalnya
sentimeter dan detik, kita harus memasukkannya ke dalam model.

1
Catatan perhitungan: Untuk mendapatkan faktor di depan, Anda perlu menyimpan suku terakhir dalam
perkiraan Sterling ln √2𝜋𝑛dan ini membuat perhitungan menjadi melelahkan. Namun, kita dapat membuat
jalan pintas dengan menghilangkan suku ini dan mendapatkan konstanta dengan mencatat bahwa; karena 𝑊
∞
adalah sebuah probabilitas, maka harus dinormalkan sehingga ∫0 𝑑𝑘𝑊 = 1.

55
Misalkan dalam unit kita 𝑥0 adalah ukuran sebuah langkah, dan 𝑡0 adalah durasi dari sebuah langkah. Membuat
𝑛 langkah acak maka sesuai dengan menempuh jarak total 𝑥 dalam waktu 𝑡, dengan

𝑥 = 𝑛𝑥0
(5. 20)
𝑡 = 𝑛𝑡0

Probabilitas bahwa partikel berakhir di antara 𝑥 dan 𝑥 + 𝑑𝑥 pada waktu 𝑡 dinotasikan dengan 𝑊(𝑥, 𝑡)𝑑𝑥 ,
dengan

1 𝑥2
𝑊(𝑥, 𝑡) = exp (− )
√4𝜋𝐷𝑡 4𝐷𝑡
(5. 21)
𝑥02
𝐷 =
2𝑡0

Kondisi normalisasi adalah

∞
∫ 𝑑𝑥𝑊(𝑥, 𝑡) = 1 (5. 22)
−∞

Jarak rata-rata kuadrat yang ditempuh setelah waktu 𝑡 adalah

∞
⟨𝑥 2 ⟩ = ∫ 𝑑𝑥𝑥 2 𝑊(𝑥, 𝑡) = 4𝐷𝑡
−∞

Hal ini menggambarkan difusi, di mana jarak rata-rata perjalanan selama interval waktu 𝑡 sebanding dengan √𝑡.
Konstanta 𝐷 disebut konstanta difusi.

Jika random walk terjadi dalam tiga dimensi, dengan langkah-langkah yang diambil secara independen di
sepanjang 𝑥, 𝑦atau 𝑧 distribusi probabilitasnya adalah hasil kali dari ketiga distribusi satu dimensi tersebut.
Karena homogenitas ruang, ini hanya bergantung pada 𝑟 = √𝑥 2 + 𝑦 2 + 𝑧 3 :

1 𝑟2
𝑊(𝑟, 𝑡) = exp (− ) (5. 23)
(4𝜋𝐷𝑡)3/2 4𝐷𝑡

Kondisi normalisasi adalah

∞
4𝜋 ∫ 𝑑𝑟𝑟 2 𝑊(𝑟, 𝑡) = 1 (5. 24)
0

5.3 RUANG FASE

Untuk merumuskan pendekatan statistik pada gas klasik, pertama-tama mari kita tinjau kembali bagaimana kita
mendeskripsikannya dalam mekanika klasik. Keadaan atom pada setiap saat ditentukan oleh posisinya 𝐫 dan
momentum 𝐩. Enam komponen besaran vektor ini menjangkau ruang fase satu atom. Untuk 𝑁 atom, jumlah
total derajat kebebasan adalah 6 N, dan ruang fase total adalah 6 N-ruang satu dimensi. Gerakan partikel diatur
oleh Hamiltonian

𝑁
𝐩2𝑖 1
𝐻(𝑝, 𝑟) = ∑ + ∑ 𝑈(𝐫𝑖 − 𝐫𝑗 ) (5. 25)
2𝑚 2
𝑖=1 𝑖≠𝑗

dimana 𝑈(𝐫) adalah potensial antar atom. Persamaan Hamiltonian dari gerakan adalah

56
 ∂𝐻
𝐩˙𝑖 =
∂𝐫𝑖
(5. 26)
∂𝐻
𝐫˙𝑖 =−
∂𝐩𝑖

Dengan tidak adanya kekuatan eksternal yang bergantung pada waktu, 𝐻 tidak memiliki ketergantungan
eksplisit pada waktu. Nilai Hamiltonian adalah energi, konstanta gerak.

Kita akan menggunakan singkatan (𝑝, 𝑟) untuk menunjukkan semua momen dan koordinat. Ruang 6𝑁-Ruang
dimensi yang direntangkan oleh (𝑝, 𝑟) disebut dengan Γ-ruang. Sebuah titik dalam ruang ini, yang disebut titik
representatif, berhubungan dengan keadaan 𝑁-sistem benda pada waktu tertentu. Seiring dengan berjalannya
waktu, titik representatif menelusuri sebuah lintasan. Lintasan ini tidak pernah berpotongan dengan dirinya
sendiri, karena solusi untuk persamaan gerak adalah unik, dengan kondisi awal tertentu.

Gambar 5.2 Dalam Γ-ruang, evolusi dari sebuah sistem 𝑁-sistem partikel diwakili oleh satu lintasan pada (6𝑁 −
1)-permukaan energi satu dimensi. Dalam 𝜇-ruang, ini diwakili oleh "kepulan" awan awan 𝑁 titik-titik dalam
ruang enam dimensi.

Karena konservasi energi, ia selalu berada pada permukaan energi, sebuah permukaan di Γ -ruang yang
didefinisikan oleh

𝐻(𝑝, 𝑟) = 𝐸 (5. 27)

Karena tumbukan atom, lintasannya bergerigi. Lintasan tersebut tidak pernah dapat berpotongan dengan
dirinya sendiri, karena dinamika menentukan lintasan yang unik dari kondisi awal yang diberikan, dan lintasan
tersebut dapat dibalik. Dengan demikian, lintasan tersebut membuat apa yang tampak seperti jalan acak yang
menghindari diri sendiri pada permukaan energi. Representasi simbolis dari Γ-ruang ditunjukkan pada Gambar
5.2.

Cara lain untuk menentukan keadaan sistem adalah dengan menggambarkan setiap atom secara terpisah.
Gerakan setiap atom digambarkan dengan momentum dan posisi (𝐩, 𝐫)yang merentang dalam ruang fase enam
dimensi yang disebut ruang 𝜇 -ruang. Keseluruhan sistem diwakili oleh 𝑁 ≈ 1019 titik-titik, seperti yang
diilustrasikan secara skematis pada Gambar 5.2. Titik-titik ini bergerak dan bertabrakan satu sama lain seiring
berjalannya waktu, dan keseluruhannya mengepul seperti awan.

Dalam gas ideal, yang merupakan batas kerapatan rendah dari gas nyata, atom-atom dapat dianggap sebagai
bola-bola keras yang tidak berinteraksi kecuali saat bertabrakan. Energi total dapat didekati dengan baik oleh

57
jumlah energi masing-masing atom. Namun, tumbukan tidak dapat diabaikan, karena tumbukan bertanggung
jawab atas terbentuknya kesetimbangan termal.

5.4 FUNGSI DISTRIBUSI

Kita tidak tertarik pada perilaku atom-atom individual, tetapi sifat-sifat statistik dari keseluruhan sistem, karena
itulah yang dapat kita amati dalam skala makroskopis. Sifat statistik tersebut dapat diperoleh dari fungsi
distribusi 𝑓(𝐩, 𝐫, 𝑡) didefinisikan

sebagai berikut. Membagi 𝜇-ruang menjadi sel, yang merupakan elemen volume enam dimensi

Δ𝜏 = Δ𝑝𝑥 Δ𝑝𝑦 Δ𝑝𝑧 Δ𝑥Δ𝑦Δ𝑧 (5. 28)

Sebuah sel diasumsikan cukup besar untuk menampung sejumlah besar atom, namun cukup kecil untuk
dianggap sangat kecil dalam skala makroskopis. Dari sudut pandang makroskopis, atom-atom di dalam 𝑖 sel
memiliki posisi yang belum terselesaikan 𝐫𝑖 , dan momenta 𝐩𝑖 dan energi yang sama 𝜖𝑖 = 𝐩2𝑖 /2𝑚.

Jumlah atom dalam sel 𝑖 pada waktu 𝑡 disebut nomor pendudukan 𝑛𝑖 . Fungsi distribusi adalah angka
pendudukan per satuan volume:

𝑓(𝐩𝑖 , 𝐫𝑖 , 𝑡)Δ𝜏 = 𝑛𝑖 (5. 29)

Karena ada 𝑁 atom dengan energi total 𝐸, kita memiliki kondisi

∑ 𝑛𝑖 =𝑁
𝑖
(5. 30)
∑ 𝑛𝑖 𝜖𝑖 =𝐸
𝑖

Satuan untuk volume ruang fase Δ𝜏 sejauh ini bersifat arbitrer. Hal ini tidak menyebabkan ambiguitas ketika 𝑓Δ𝜏
muncul bersama, tetapi ketika 𝑓 muncul sendiri, seperti dalam ekspresi untuk entropi nanti, kita akan memiliki
konstanta yang tidak ditentukan. Seperti yang akan kita lihat, mekanika kuantum menentukan satuannya
menjadi ℎ3 , di mana ℎ adalah konstanta Planck.

Kami mengasumsikan bahwa 𝑓(𝐩, 𝐫, 𝑡) mendekati fungsi kontinu dalam batas termodinamika, dan menganggap
Δ𝜏 sebagai sangat kecil secara matematis:

Δ𝜏 → 𝑑 3 𝑝𝑑 3 𝑟 (5. 31)

Kita kemudian dapat menulis

∫ 𝑑 3 𝑝𝑑 3 𝑟𝑓(𝐩, 𝐫, 𝑡) = 𝑁
(5. 32)
𝐩2
∫ 𝑑 3 𝑝𝑑 3 𝑟𝑓(𝐩, 𝐫, 𝑡) =𝐸
2𝑚

Jika kerapatannya seragam, maka 𝑓(𝐩, 𝐫, 𝑡) tidak bergantung pada 𝐫. Kita nyatakan dengan 𝑓(𝐩, 𝑡), dan tuliskan

𝑁
∫ 𝑑 3 𝑝𝑓(𝐩, 𝑡) =
𝑉
(5. 33)
𝐩2 𝐸
∫ 𝑑 3 𝑝𝑓(𝐩, 𝑡) =
2𝑚 𝑉

58
Fungsi distribusi berevolusi dalam waktu sesuai dengan persamaan gerak mikroskopis, dan kami mengasumsikan
bahwa fungsi tersebut pada akhirnya mendekati bentuk yang tidak bergantung pada waktu 𝑓0 (𝐩, 𝐫)yang sesuai
dengan kesetimbangan termal. Tugas kita adalah menemukan distribusi kesetimbangan, dan menyimpulkan
termodinamika gas ideal.

5.5 HIPOTESIS ERGODIK

Setelah waktu yang lama dibandingkan dengan waktu tumbukan, (yaitu sekitar 10−10 s untuk gas pada STP,)
sistem akan mencapai suatu kondisi tunak yang sesuai dengan kesetimbangan termal.

Dalam mekanika klasik, gerakan lebih dari tiga benda pada umumnya "kacau". Artinya, dua keadaan yang pada
awalnya berdekatan, akan menyimpang satu sama lain secara eksponensial seiring waktu. Dengan demikian,
perubahan kecil pada kondisi awal akan menyebabkan kondisi akhir yang sangat berbeda, setelah sekian lama.
Ini adalah dasar dari ekspektasi bahwa lintasan dalam Γ-ruang menjadi sebuah lintasan acak. Hal ini lebih
tepatnya dinyatakan sebagai hipotesis ergodik:

Dengan waktu yang cukup lama, titik representatif dari sistem yang terisolasi akan mendekati titik tertentu pada
permukaan energi.

Pernyataan ini dapat dibuktikan untuk sistem dengan sifat matematis tertentu yang agak artifisial. Namun,
bahkan jika seseorang dapat memperluas pembuktian ke sistem yang realistis, itu tidak memberikan kriteria
untuk "waktu yang cukup lama." Sebagian besar upaya matematis untuk membuktikan hipotesis tersebut
menggunakan metode yang menghindari dinamika, sedangkan pertanyaan yang relevan secara fisis tentang
waktu relaksasi adalah pertanyaan yang bersifat dinamis. Dengan demikian, meskipun teorema ergodik
memberi kita pemahaman konseptual, teorema ini tidak menjanjikan untuk aplikasi praktis.

5.6 ANSAMBEL STATISTIK

Dalam melakukan pengukuran, kami secara efektif melakukan rata-rata waktu, karena instrumen memiliki
resolusi yang terbatas. Tekanan yang terbaca pada manometer, misalnya, adalah rata-rata waktu selama waktu
respons instrumen, yang mungkin hanya sepersekian detik, tetapi sangat lama dibandingkan dengan waktu
tumbukan. Dalam perlakuan statistik, kami mengasumsikan bahwa rata-rata waktu dapat digantikan oleh rata-
rata dari kumpulan sistem yang dipilih secara tepat yang disebut ansambel statistik. Secara konseptual,
ansambel statistik merupakan kumpulan tak terbatas dari salinan sistem yang identik, yang dicirikan oleh fungsi
kepadatan 𝜌(𝑝, 𝑟, 𝑡) dalam Γ-ruang:

𝜌(𝑝, 𝑟, 𝑡)𝑑𝑝𝑑𝑟 = number of system in 𝑑𝑝𝑑𝑟 at time 𝑡 (5. 34)

dimana (𝑝, 𝑟) menunjukkan semua momena dan koordinat partikel dalam sistem:

(𝑝, 𝑟) = (𝐩1 , … , 𝐩𝑁 ; 𝐫1 , … , 𝐫𝑁 )
(5. 35)
𝑑𝑝𝑑𝑟 = 𝑑 3𝑁 𝑝𝑑 3𝑁 𝑟

Probabilitas per satuan volume ruang fase untuk menemukan sistem dalam 𝑑𝑝𝑑𝑟 pada waktu 𝑡 diberikan oleh

𝜌(𝑝, 𝑟, 𝑡)
Probability density = (5. 36)
∫ 𝑑𝑝𝑑𝑟𝜌(𝑝, 𝑟, 𝑡)

Rata-rata ansambel dari suatu kuantitas fisik 𝑂(𝑝, 𝑟) didefinisikan seperti dalam batas termodinamika

∫ 𝑑𝑝𝑑𝑟𝜌(𝑝, 𝑟, 𝑡)𝑂(𝑝, 𝑟)
⟨𝑂⟩ = (5. 37)
∫ 𝑑𝑝𝑑𝑟𝜌(𝑝, 𝑟, 𝑡)

59
Penting untuk diingat bahwa anggota ansambel adalah salinan mental dari sistem dan tidak berinteraksi satu
sama lain.

Ketika sistem mendekati kesetimbangan termal, ansambel berevolusi menjadi ansambel kesetimbangan dengan
kerapatan yang tidak bergantung pada waktu 𝜌(𝑝, 𝑟) . Rata-rata ansambel sehubungan dengan 𝜌(𝑝, 𝑟)
kemudian menghasilkan besaran termodinamika. Kami mengasumsikan bahwa 𝜌(𝑝, 𝑟) bergantung pada (𝑝, 𝑟)
hanya bergantung pada Hamiltonian, dan menotasikannya dengan 𝜌(𝐻(𝑝, 𝑟)) . Hal ini secara otomatis
membuatnya tidak bergantung pada waktu, karena Hamiltonian adalah konstanta gerak.

5.7 ANSAMBEL MIKROKANONIK

Untuk sistem yang terisolasi, kerapatan 𝜌 adalah konstan di atas permukaan energi, menurut hipotesis ergodik.
Kondisi ini dikenal sebagai asumsi probabilitas apriori yang sama, dan mendefinisikan ansambel mikrokanonik:

1 ( if 𝐸 < 𝐻(𝑝, 𝑟) < 𝐸 + Δ)

𝜌(𝐻(𝑝, 𝑟)) == { (5. 38)
0 (otherwise)

di mana Δ adalah suatu angka tetap yang menentukan toleransi pengukuran energi, dengan Δ ≪ 𝐸. Volume
yang ditempati oleh ansambel mikrokanonik adalah, hingga faktor konstan yang menentukan unit,

Γ(𝐸, 𝑉) = ∫ 𝑑𝑝𝑑𝑟𝜌(𝐻(𝑝, 𝑟)) = ∫ 𝑑𝑝𝑑𝑟 (5. 39)

𝐸<𝐻(𝑝,𝑟)<𝐸+Δ

di mana ketergantungan pada volume spasial 𝑉 berasal dari batas-batas integrasi di atas 𝑑𝑟. Ini adalah volume
cangkang yang dibatasi oleh dua permukaan energi dengan energi masing-masing 𝐸 + Δ dan 𝐸. Karena Δ ≪ 𝐸,
dapat diperoleh dengan mengalikan luas permukaan permukaan energi 𝐸 dengan ketebalan Δ dari cangkang.
Luas permukaan, pada gilirannya, dapat diperoleh dari volume bagian dalam permukaan. Dengan demikian,

∂Φ(𝐸, 𝑉)
Γ(𝐸, 𝑉) = Δ
∂𝐸
(5. 40)
Φ(𝐸, 𝑉) =∫ 𝑑𝑝𝑑𝑟
𝐻(𝑝.𝑞)<𝐸

Gambar 5.3 Volume Γ dari cangkang tipis dapat diperoleh dari volume Φ dari bagian dalam cangkang: Γ =
(∂Φ/ ∂𝐸)Δ.

dimana Φ(𝐸, 𝑉) adalah volume ruang fasa yang dilingkupi oleh permukaan energi 𝐸seperti yang diilustrasikan
pada Gambar 5.3. Rata-rata ensembel tidak bergantung pada unit yang digunakan untuk Γ.

Hubungan dengan termodinamika dilengkapi dengan definisi entropi:

60
 𝑆(𝐸, 𝑉) = 𝑘𝐵 ln Γ(𝐸, 𝑉) (5. 41)

Faktor 𝑘𝐵 konstanta Boltzmann, menentukan satuan. Kesewenang-wenangan unit untuk Γ berarti bahwa 𝑆
didefinisikan hingga konstanta aditif sembarang. Alasan untuk mengambil logaritma dari Γ adalah untuk
membuat 𝑆 aditif untuk sistem independen dengan jumlah partikel yang sama. Dua sistem independen yang
tidak saling berinteraksi memiliki distribusi yang terpisah 𝜌 dan 𝜌′ masing-masing, dan mereka menempati
volume Γ dan Γ ′ di masing-masing Γ-ruang. Total Γ-ruang adalah hasil kali langsung dari dua ruang dan volume
total adalah hasil kali ΓΓ ′ . Cara lain untuk menyatakan hal ini adalah bahwa probabilitas dari dua kejadian
independen adalah hasil kali dari probabilitas individu. Dengan demikian, total entropi adalah

𝑘𝐵 ln (ΓΓ ′ ) = 𝑘𝐵 ln Γ + 𝑘𝐵 ln Γ ′ (5. 42)

Definisi ini menghasilkan 𝑆(𝐸, 𝑉), entropi sebagai fungsi dari energi 𝐸 dan volume 𝑉untuk jumlah partikel yang
tetap. Namun, untuk mendapatkan fungsi termodinamika melalui hubungan Maxwell, kita perlu mendapatkan
fungsi 𝐸(𝑆, 𝑉) dari 𝑆(𝐸, 𝑉). Prosedur ini agak rumit, tetapi kita dapat mengakalinya dengan menghitung rata-
rata ensembel, seperti yang akan kita lihat.

Ansambel yang lebih nyaman untuk perhitungan adalah ansambel kanonik, yang akan kita bahas di bab
selanjutnya.

5.8 PENGHITUNGAN BOLTZMANN YANG BENAR

Dalam mendefinisikan fungsi distribusi, kita telah mendiskritisasi 𝜇ruang atom tunggal ke dalam sel-sel yang
dilabeli oleh 𝑖, dan menyatakan nomor okupasi dari sel dengan 𝑛𝑖 .

Kami mengacu pada himpunan nomor pekerjaan {𝑛𝑖 } sebagai distribusi. Dalam fisika klasik, distribusi ini tidak
hanya merujuk pada satu keadaan mikroskopis, tetapi banyak keadaan. Ini karena permutasi koordinat dua atom
mengarah ke keadaan mikroskopis gas yang baru, tetapi tidak mengubah distribusinya. Oleh karena itu distribusi
yang diberikan {𝑛𝑖 } sesuai dengan kumpulan negara bagian di Γ-ruang; itu "menempati" volume dalam Γ-ruang,
yang kami tunjukkan dengan

Ω{𝑛𝑖 } ≡ Ω{𝑛1 , 𝑛2 , … } (5. 43)

Total volume dalam Γ-diperoleh dengan menjumlahkan kontribusi dari semua distribusi:

Γ(𝐸, 𝑉) = ∑ Ω{𝑛1 , 𝑛2 , … } (5. 44)

{𝑛𝑖}

di mana jumlah ∑{𝑛𝑘} mencakup semua himpunan yang mungkin {𝑛𝑘 } yang memenuhi batasan [Persamaan
(5.30)]. Rata-rata ensembel dari jumlah pekerjaan 𝑛𝑘 diberikan oleh

∑{𝑛𝑖} 𝑛𝑘 Ω{𝑛1 , 𝑛2 , … }
⟨𝑛 𝑘 ⟩ = (5. 45)
∑{𝑛𝑖} Ω{𝑛1 , 𝑛2 , … }

Dalam komputasi Ω{𝑛𝑖 }terdapat sebuah aturan ad hoc, yang dikenal sebagai "penghitungan Boltzmann yang
benar". Bayangkan sel-sel dari 𝜇-ruang sebagai susunan kotak dengan 𝑛𝑖 dengan bola-bola identik di dalam 𝑖
kotak, seperti yang diilustrasikan pada Gambar 5.4. Jumlah keadaan mikroskopis yang sesuai dengan distribusi
ini adalah jumlah permutasi 𝑁 bola yang membuat distribusi tidak berubah:

𝑁! 𝑛 𝑛
Ω0 {𝑛𝑖 } = 𝜆 1 ⋯ 𝜆𝐾𝐾 (5. 46)
𝑛1 ! 𝑛2 ! ⋯ 𝑛𝐾 ! 1

61
dimana 𝜆𝑖 adalah probabilitas intrinsik untuk 𝑖 sel ke-i. Penghitungan Boltzmann yang benar menginstruksikan
kita untuk menghilangkan faktor 𝑁 ! dan mengambil

1 𝑛 𝑛
Ω{𝑛𝑖 } = 𝜆 1 ⋯ 𝜆𝐾𝐾 (5. 47)
𝑛1 ! 𝑛2 ! ⋯ 𝑛𝐾 ! 1

Aturan ini berakar pada gagasan kuantum-mekanis tentang ketidakterbedaan, yang tidak memiliki analogi klasik.
Tidak ada cara logis untuk membenarkannya dalam mekanika klasik itu sendiri, tetapi perlu untuk membuat
entropi per partikel menjadi fungsi dari kepadatan 𝑁/𝑉seperti yang diperlukan untuk kuantitas yang benar-
benar luas.

Probabilitas intrinsik 𝜆𝑖 diperkenalkan untuk kenyamanan matematis, dan pada akhirnya akan ditetapkan ke
kesatuan.

Gambar 5.4 Tempatkan 𝑛1 bola di dalam kotak 1, 𝑛2 bola dalam kotak 2, dan seterusnya.

5.9 ENTROPI DISTRIBUSI: BOLTZMANN 𝑯

Probabilitas menemukan atom dalam keadaan 𝑖 diberikan oleh 𝑛𝑖 /𝑁. Jika distribusi {𝑛𝑖 } memuncak dengan
tajam sekitar beberapa 𝑖 kita relatif yakin di mana kita akan menemukan sebuah atom. Sebaliknya, jika
distribusinya luas, kita akan lebih tidak pasti tentang keadaan sebuah atom. Kita dapat melihat distribusi sebagai
ukuran ketidakpastian, dan ini dikuantifikasi oleh Boltzmann 𝐻 fungsi:2

𝐻𝐵 {𝑛𝑖 } = 𝑘𝐵 ln Ω{𝑛𝑖 } (5. 48)

yang dapat disebut sebagai "entropi distribusi".

Dari Persamaan (5.47) kita memiliki

ln Ω{𝑛𝑖 } = − ∑ ln 𝑛𝑖 ! + ∑ 𝑛𝑖 ln 𝜆𝑖 (5. 49)

𝑖 𝑖

Dengan asumsi bahwa 𝑛𝑖 besar dibandingkan dengan persatuan, kita dapat menggunakan perkiraan Sterling
ln 𝑛! ≈ 𝑛ln 𝑛 − 𝑛 (lihat Lampiran). Dengan demikian,

𝐻𝐵 {𝑛𝑖 } = −𝑘𝐵 ∑ 𝑛𝑖 ln 𝑛𝑖 − 𝑘𝐵 ∑ (𝜆𝑖 − 1)𝑛𝑖 (5. 50)

𝑖 𝑖

Suku terakhir lenyap ketika kita meletakkan 𝜆𝑖 = 1, seperti yang harus kita lakukan pada akhirnya. Bentuk dari
Boltzmann 𝐻 juga dapat diturunkan dalam konteks teori informasi, dari persyaratan konsistensi yang
berhubungan dengan membagi himpunan menjadi subhimpunan-subhimpunan, seperti yang akan kita lihat
nanti.

2
Boltzmann 𝐻 dimaksudkan untuk menjadi ibu kota Yunani, eta. Teorema " 𝐻 teorema" yang terkenal
menyatakan bahwa entropi distribusi tidak pernah berkurang di bawah aksi tumbukan atom. Ini adalah bukti
pertama dari hukum kedua termodinamika dari teori atom. Untuk lebih jelasnya, lihat Huang 1987.
62
Entropi termodinamika sistem adalah, menurut Persamaan (5.41) dan (5.44),

𝑆 𝐻𝐵 {𝑛𝑖 }
= ln ∑ Ω{𝑛𝑖 } = ln ∑ exp (5. 51)
𝑘𝐵 𝑘𝐵
{𝑛𝑖} {𝑛𝑖}

yang terlihat agak rumit. Namun, dalam batas termodinamika, jumlah atas distribusi didominasi oleh distribusi
yang paling mungkin {𝑛‾𝑖 }, yang memaksimalkan 𝐻𝐵 . Jadi, untuk semua tujuan praktis,

𝑆 = 𝐻𝐵 {𝑛‾𝑖 } = −𝑘𝐵 ∑ 𝑛‾𝑖 ln 𝑛‾𝑖 (5. 52)

𝑖

Kita akan menghitungnya secara eksplisit pada Bagian 6.5, dan menunjukkan bahwa perhitungan tersebut sesuai
dengan perhitungan yang menggunakan definisi dasar (Soal 5.7). Dominasi dari distribusi yang paling mungkin
akan dijelaskan pada Bagian 6.7.

5.10 DISTRIBUSI YANG PALING MUNGKIN

Distribusi yang paling mungkin {𝑛‾𝑖 } adalah himpunan angka pekerjaan yang memaksimalkan 𝐻𝐵 di bawah
batasan-batasan [Persamaan (5.30)]. Pada prinsipnya, kita ingin mendapatkan rata-rata ensemble ⟨𝑛𝑘 ⟩namun
𝑛‾𝑘 lebih mudah dihitung, dan kita dapat menunjukkan bahwa keduanya bertepatan dalam batas
termodinamika. (Lihat Bab 6)

Untuk menemukan {𝑛‾𝑖 } , kita perhatikan bahwa, karena 𝐻𝐵 {𝑛‾𝑖 } adalah maksimum, sebuah perubahan yang
sangat kecil dari {𝑛‾𝑖 } akan menghasilkan perubahan dengan orde kedua yang sangat kecil. Artinya, di bawah
variasi 𝑛𝑖 → 𝑛‾𝑖 + 𝛿𝑛𝑖 , perubahan entropi adalah 𝛿𝐻𝐵 = 𝑂(𝛿𝑛𝑖 )2 . Oleh karena itu, distribusi yang paling
mungkin ditentukan oleh kondisi

𝛿𝐻𝐵 {𝑛𝑖 } = 0 (5. 53)

dengan kendala-kendala

∑ 𝛿𝑛𝑖 =0
𝑖
(5. 54)
∑ 𝜖𝑖 𝛿𝑛𝑖 =0
𝑖

Karena kendala ini, kita tidak dapat memvariasikan 𝑛𝑖 secara independen, tetapi harus menggunakan metode
pengali Lagrange (yang diturunkan dalam Lampiran). Dengan kata lain, kita pertimbangkan masalah yang
dimodifikasi

𝐻𝐵 {𝑛𝑖 }
𝛿[ + 𝛼 ∑ 𝑛𝑖 + 𝛽 ∑ 𝜖𝑖 𝑛𝑖 ] = 0 (5. 55)
𝑘𝐵
𝑖 𝑖

di mana 𝛼 dan 𝛽 adalah parameter tetap yang disebut pengali Lagrange. Kita sekarang dapat memvariasikan
masing-masing 𝑛𝑖 secara independen, dan setelah mendapatkan 𝑛‾𝑖 sebagai fungsi dari 𝛼 dan 𝛽 , kita
menentukan 𝛼 dan 𝛽 sehingga memenuhi kendala [Persamaan (5.30)].

Dengan memvariasikan 𝑛𝑖 secara independen, kami memperoleh

∑ [−ln 𝑛𝑖 + 𝛼 + 𝛽𝜖𝑖 + ln 𝜆𝑖 ]𝛿𝑛𝑖 = 0 (5. 56)

𝑖

63
Karena 𝛿𝑛𝑖 Karena bersifat sewenang-wenang dan independen, kita harus memiliki

In 𝑛𝑖 = 𝛼 − 𝛽𝜖𝑖 + ln 𝜆𝑖
(5. 57)
𝑛𝑖 = 𝜆𝑖 𝐶𝑒 −𝛽𝜖𝑖

di mana 𝐶 = 𝑒 𝛼 . Kita sekarang menetapkan 𝜆𝑖 = 1 dan menulis

𝑛𝑖 = 𝐶𝑒 −𝛽𝜖𝑖 (5. 58)

Pengganda Lagrange ditentukan oleh kondisi

𝐶 ∑ 𝑒 −𝛽𝜖𝑖 =𝑁
𝑖
(5. 59)
𝐶 ∑ 𝜖𝑖 𝑒 −𝛽𝜖𝑖 =𝐸
𝑖

Dalam batas 𝑁 → ∞kami melakukan penggantian

𝑛𝑖 → 𝑓 (𝐩𝑖 , 𝐫𝑖 )𝑑 3 𝑝𝑑 3 𝑟 (5. 60)

Untuk gas bebas tanpa adanya potensi eksternal, fungsi distribusi tidak bergantung pada 𝐫 :

2 /2𝑚
𝑓(𝐩) = 𝐶𝑒 −𝛽𝐩 (5. 61)

Dengan demikian kondisinya menjadi

𝑁
∫ 𝑑 3 𝑝𝑓(𝐩) = =𝑛
𝑉
(5. 62)
1 𝐩2 𝐸
∫ 𝑑3𝑝 𝑓(𝐩) =
𝑛 2𝑚 𝑁

Fungsi distribusi 𝑓(𝐩) disebut distribusi Maxwell-Boltzmann. Distribusi ini menggambarkan gas bebas yang
seragam dalam kesetimbangan termal, dengan densitas 𝑛 dan energi per partikel 𝐸/𝑁. Kita akan mempelajari
sifat-sifatnya secara rinci dalam bab berikutnya.

5.11 TEORI INFORMASI: ENTROPI SHANNON

Untuk mendapatkan entropi distribusi dari perspektif yang berbeda, kita beralih ke teori informasi, yang
berkaitan dengan pengukuran ketidakpastian dalam pesan yang ditransmisikan melalui saluran yang berisik.

Sebuah pesan terdiri dari karakter-karakter 𝑥, yang dapat mengasumsikan 𝐾 nilai yang mungkin {𝑥1 , … , 𝑥𝐾 }
(misalnya 𝐾 = 128 untuk karakter-karakter dalam ASCII). Ketidakpastian dalam sebuah karakter 𝑥 dijelaskan
oleh distribusi probabilitas {𝑝1 , … , 𝑝𝐾 } , di mana 𝑝𝑖 adalah probabilitas bahwa 𝑥 = 𝑥𝑖 . Jelasnya 𝑝𝑖 ≥ 0 dan
∑𝑖 𝑝𝑖 = 1. Untuk memetakan masalah ini ke dalam masalah atom gas, kita membuat identifikasi 𝑝𝑖 = 𝑛𝑖 /𝑁, dan
memungkinkan 𝐾 untuk mendekati tak hingga.

Diberikan sebuah distribusi probabilitas {𝑝1 , … , 𝑝𝐾 } bagaimana kita dapat mengukur ketidakpastian yang
melekat pada distribusi tersebut? (Shannon 1948) mengusulkan fungsi entropi berikut ini

𝐻𝑆 {𝑝𝑖 } ≡ 𝐻𝑆 (𝑝1 , … , 𝑝𝐾 ) (Shannon entropy) (5. 63)

yang merupakan fungsi kontinu yang memenuhi "aturan komposisi" tertentu, seperti yang dijelaskan di bawah
ini.

64
Gambar 5.5 Sekumpulan sel dikelompokkan ke dalam kotak sembarang dengan ukuran yang berbeda-beda.
Untuk mengidentifikasi sebuah sel, pertama-tama kita dapat menunjuk ke sebuah kotak, kemudian menunjuk
ke lokasi di dalam kotak. Sifat yang menentukan dari entropi Shanon, yang mengukur ketidakpastian yang terkait
dengan distribusi di atas sel, adalah bahwa hal ini tidak bergantung pada bagaimana kotak dipilih.

Bayangkan nilai yang mungkin {𝑥1 , … , 𝑥𝐾 } sebagai sel yang diilustrasikan pada Gambar 5.5. Kita dapat
mengelompokkan sel ke dalam kotak dengan berbagai ukuran dengan cara yang berubah-ubah. Untuk menunjuk
sebuah sel, pertama-tama kita dapat menunjuk sebuah kotak dan kemudian menunjuk sebuah lokasi di dalam
kotak tersebut. Aturan komposisi mengatakan bahwa entropi harus independen dari bagaimana kita memilih
untuk mengotakkan sel.

Mari kita letakkan yang pertama 𝑎 sel ke dalam kotak 1, yang berikutnya 𝑏 sel berikutnya ke dalam kotak 2, dan
seterusnya. Probabilitas yang terkait dengan sebuah kotak adalah jumlah probabilitas sel di dalam kotak
tersebut:

𝑞1 = 𝑝1 + ⋯ + 𝑝𝑎
𝑞2 = 𝑝𝑎+1 + ⋯ + 𝑝𝑎+𝑏 (5. 64)
…

Probabilitas terkondisi dari sel 𝑖, ketika diketahui bahwa sel tersebut berada di dalam kotak 𝜆, adalah 𝑝𝑖 /𝑞𝜆 . Kita
dapat melihat hal ini dengan mencatat bahwa ini akan berkurang menjadi 𝑝𝑖 ketika dikalikan dengan probabilitas
kotak 𝜆. Aturan komposisi menyatakan

𝑝1 𝑝𝑎
𝐻𝑆 (𝑝1 , … , 𝑝𝑛 ) = 𝐻𝑆 (𝑞1 , … , 𝑞𝑚 ) + 𝑞1 𝐻𝑆 ( ,…, )
𝑞1 𝑞1
𝑝𝑎+1 𝑝𝑎+𝑏 (5. 65)
+𝑞2 𝐻𝑆 ( ,…, )+⋯
𝑞2 𝑞2

Istilah pertama di sisi kanan mengacu pada kotak; istilah berikutnya mengacu pada lokasi di dalam kotak. Yang
terakhir ini dikalikan dengan probabilitas kotak, karena ketidakpastian tambahan hanya terjadi ketika sebuah
kotak ditunjuk.

Kita sekarang menemukan 𝐻𝑆 dengan menyelesaikan Persamaan (5.65). Cukup untuk menemukan 𝐻𝑆 untuk
argumen rasional, karena ini adalah sebuah fungsi kontinu. Untuk kasus khusus dari distribusi seragam, dengan
𝑝𝑖 = 1/𝐾dengan , biarkan 𝐻𝑆 dinotasikan dengan

1 1
𝐽(𝐾) = 𝐻𝑆 ( , … , ) (5. 66)
𝐾 𝐾

Sekarang kelompokkan sel ke dalam 𝐵 kotak, dengan 𝑚𝜆 sel dalam kotak 𝜆. Kita harus memiliki ∑𝜆 𝑚𝜆 = 𝐾.
Probabilitas dari kotak 𝜆 diberikan oleh

𝑚𝜆
𝑞𝜆 = (5. 67)
∑𝛽 𝑚𝛽

Dalam keadaan ini, aturan komposisi [Persamaan (5.65)] berkurang menjadi

65
 𝐽(𝐾) = 𝐻𝑆 (𝑞1 , … , 𝑞𝐵 ) + 𝑞1 𝐽(𝑚1 ) + ⋯ + 𝑞𝐵 𝐽(𝑚𝐵 ) (5. 68)

yang dapat ditulis ulang sebagai

𝐵 𝐵

𝐻𝑆 (𝑞1 , … , 𝑞𝐵 ) = 𝐽 (∑ 𝑚𝜆 ) − ∑ 𝑞𝜆 𝐽(𝑚𝜆 ) (5. 69)

𝜆=1 𝜆=1

Sekarang pilih semua 𝑚𝜆 = 𝑠, sehingga

∑ 𝑚𝜆 = 𝐵𝑠
𝜆=1 (5. 70)
1
𝑞𝜆 =
𝐵

Kemudian Persamaan (5.69) berkurang menjadi

𝐽(𝐵) + 𝐽(𝑠) = 𝐽(𝐵𝑠) (5. 71)

solusinya adalah3

𝐽(𝑧) = 𝐶0 ln 𝑧 (5. 72)

dimana 𝐶0 adalah sebuah konstanta sembarang. Dengan mengganti ini ke dalam Persamaan (5.69), kita
memperoleh

𝐵 𝐵

𝐻𝑆 (𝑞1 , … , 𝑞𝐵 ) = 𝐶0 ln (∑ 𝑚𝜆 ) − 𝐶0 ∑ 𝑞𝜆 ln (𝑚𝜆 ) (5. 73)

𝜆=1 𝜆=1

Dengan memperhatikan Persamaan (5.67) bahwa 𝑚𝜆 = 𝑞𝜆 ∑𝛽 𝑚𝛽 , maka diperoleh

𝐻𝑆 {𝑞𝜆 } = −𝐶0 ∑ 𝑞𝜆 ln 𝑞𝜆 (5. 74)

𝜆

yang, hingga satuan dan konstanta aditif, tidak lain adalah Boltzmann 𝐻 (Persamaan (5.50)).

Dalam teori informasi, biasanya digunakan 𝐶0 = 1 dan mengganti logaritma natural ln dengan log 2, logaritma
ke basis 2 . Satuan dari entropi Shannon kemudian disebut "bit".

Latihan

5.1 Gas hidrogen terkandung dalam sebuah silinder pada STP. Perkirakan berapa kali dinding silinder ditabrak
oleh atom per detik, per satuan luas.

5.2 Ruangan dengan volume 3 × 3 × 3 m3 berisi udara pada STP. Dengan memperlakukan molekul-molekul
udara sebagai objek independen, perkirakan probabilitas bahwa Anda akan menemukan a 1 − cm3 volume di
suatu tempat di dalam ruangan yang sama sekali tidak berisi udara, karena fluktuasi statistik. Lakukan hal yang
sama untuk 1 − A3 volume.

3
Shannon (1948) menunjukkan bahwa solusinya unik.
66
5.3 Dalam sebuah gas pada STP, biarkan 𝑝(𝑟)𝑑𝑟 adalah probabilitas bahwa sebuah atom memiliki tetangga
terdekat antara jarak 𝑟 dan 𝑟 + 𝑑𝑟. Tentukan 𝑝(𝑟).

5.4 Dalam percobaan berkas atom, berkas atom netral yang dikolimasi Na atom netral melintasi ruang vakum
dengan jarak 10 cm. Seberapa baik ruang hampa udara yang diperlukan agar berkas tetap terkolimasi dengan
baik selama perjalanan?

5.5 Neutrino adalah partikel yang berinteraksi paling lemah yang kita ketahui, dan mereka dapat menembus
bumi dengan sangat mudah. Hal ini menyebabkan beberapa penulis khawatir tentang neutrino yang akan
menghantam "kekasih dan kekasihnya" dari bawah tempat tidur (melalui Nepal). Apakah ketakutan itu
beralasan?

(a) Dengan mengasumsikan penampang lintang neutrino sebesar 𝜎 = 10−40 cm2 untuk tumbukan dengan
nukleon, perkirakan lintasan bebas rata-rata neutrino dalam air.

(b) Sumber neutrino termasuk reaksi sinar kosmik di atmosfer, dan peristiwa astrofisika. Untuk kepentingan
argumen, asumsikan ada fluks neutrino sebesar 50 cm−2 s −1 . Tunjukkan bahwa seseorang yang massanya
berorde 100 kg akan tertabrak neutrino sekitar sekali seumur hidup. (Mungkin itulah yang membunuh orang
tersebut).

5.6 Volume 𝑛-bola

Untuk menghitung volume ruang fase gas ideal dalam ansambel mikrokanonik, kita memerlukan luas permukaan
𝑛-dimensi bola jari-jari 𝑅. Volume sebuah 𝑛-bola jari-jari 𝑅 adalah dari bentuk

Φ𝑛 (𝑅) = 𝐶𝑛 𝑅𝑛

Luas permukaannya adalah

Σ𝑛 (𝑅) = 𝑛𝐶𝑛 𝑅𝑛−1

Yang kita perlukan hanyalah konstanta 𝐶𝑛 . Tunjukkan bahwa

2𝜋 𝑛/2
𝐶𝑛 = 𝑛
Γ ( 2 + 1)

dimana Γ(𝑧) adalah fungsi gamma.

∞
Saran: Kita tahu bahwa ∫−∞ 𝑑𝑥exp (−𝜆𝑥 2 ) = √𝜋/𝜆. Dengan demikian

∞
2 2
∫ 𝑑𝑥1 ⋯ 𝑑𝑥𝑛 𝑒 −𝜆(𝑥1 +⋯+𝑥𝑛) = (𝜋/𝜆)𝑛/2
−∞

∞
Sekarang tulis ulang integral dalam koordinat bola sebagai ∫0 𝑑𝑅𝑅𝑛−1 exp (−𝜆𝑅2 ) , yang merupakan fungsi
gamma.

5.7 Entropi gas ideal

Hamiltonian untuk gas ideal klasik bebas dari 𝑁 atom dapat ditulis sebagai 𝐻 = 𝑝12 + 𝑝22 + ⋯ + 𝑝3𝑁
2
, di mana
kita telah memilih satuan-satuan sedemikian sehingga 2𝑚 = 1.

67
(a) Tunjukkan bahwa volume ruang fase adalah Γ(𝐸, 𝑉) = 𝐾0 𝑉 𝑁 Σ𝑛 (𝐸), di mana 𝐾0 adalah sebuah konstanta,
dan 𝑛 = 3𝑁.

(b) Hitunglah Σ𝑛 , dan tunjukkan bahwa entropi 𝑆(𝐸, 𝑉) dalam batas termodinamika sesuai dengan hasil dari
termodinamika:

𝑆(𝐸, 𝑉) ln 𝑁
= ln (𝑉𝐸 3/2 ) + 𝑂 ( )
𝑁𝑘𝐵 𝑁

5.8 Gas ideal dalam perangkap harmonik

Jika kita menempatkan gas ideal dalam potensi perangkap osilator harmonik eksternal, Hamiltonian akan
menjadi 𝐻 = (𝑝12 + 𝑝22 + ⋯ + 𝑝3𝑁
2 )
+ (𝑟12 + 𝑟22 + ⋯ + 𝑟3𝑁
2 )
, dalam satuan khusus.

(a) Tunjukkan bahwa volume ruang fase adalah Γ(𝐸, 𝑉) = 𝐾1 𝜎𝑛 (𝐸), di mana 𝐾1 adalah sebuah konstanta, dan
𝑛 = 6𝑁.

(b) Temukan entropi sistem.

5.9 Memodelkan lintasan molekul dalam gas sebagai jalan acak dalam 3Dacak, karena adanya tumbukan.
Berikan estimasi orde besaran waktu yang dibutuhkan molekul udara dalam ruangan untuk menempuh jarak
1 cm. Bagaimana dengan 1 m ?

5.10 Dalam percobaan ekspansi bebas yang diilustrasikan pada Gambar 2.1, gas 𝑁 atom pada awalnya terkurung
di dalam sebuah kompartemen. Sebuah lubang dibuka untuk membiarkan gas mengembang ke dalam
kompartemen berikutnya, yang awalnya kosong. Anggaplah setiap atom gas berjalan secara acak karena
tabrakan. Pada prinsipnya, semua atom dapat kembali ke keadaan awal secara kebetulan. Tunjukkan bahwa,
agar hal itu terjadi, seseorang harus menunggu urutan 𝑒 𝑁 waktu tabrakan. Berapa usia alam semesta yang
sesuai dengan hal ini?

Referensi

Huang, K., Statistical Mechanics, 2nd ed., Wiley, New York, 1987, Bab 4.

Shannon, C.E., Bell System Tech. J., 27:379, 623 (1948).

Shannon, C.E. dan W. Weaver, The Mathematical Theory of Communications, University of Illinois Press, Urbana,
1949.

68
6 DISTRIBUSI MAXWELL-BOLTZMANN
6.1 MENENTUKAN PARAMETER
Distribusi Maxwell-Boltzmann untuk gas ideal adalah

2 /2𝑚
𝑓(𝐩) = 𝐶𝑒 −𝛽𝐩 (6. 1)

Kondisi yang menentukan parameter 𝐶 dan 𝛽 adalah

∫ 𝑑 3 𝑝𝑓(𝐩) =𝑛
(6. 2)
1 𝐩2 𝐸
∫ 𝑑3𝑝 𝑓(𝐩) =
𝑛 2𝑚 𝑁

dimana 𝑛 adalah massa jenis gas dan 𝐸/𝑁 adalah energi per partikel.

Untuk menghitung secara eksplisit 𝐶 dan 𝛽, kita membutuhkan integral Gaussian

∞
2 𝜋
∫ 𝑑𝑥𝑒 −𝜆𝑥 = √ (6. 3)
−∞ 𝜆

Integral terkait dapat diperoleh dengan mendiferensialkan kedua sisi sehubungan dengan 𝜆 :

∞
2 √𝜋
∫ 𝑑𝑥𝑥 2 𝑒 −𝜆𝑥 =
−∞ 2𝜆3/2
∞
(6. 4)
4 −𝜆𝑥 2
3 √𝜋
∫ 𝑑𝑥𝑥 𝑒 = 5/2
−∞ 4𝜆

Dengan demikian

∞
2 2 2
𝑛 =𝐶∫ 𝑑𝑝1 𝑑𝑝2 𝑑𝑝3 𝑒 −𝜆(𝑝1 +𝑝2 +𝑝3 )
−∞
∞ 3 (6. 5)
−𝜆𝑝2 ]
𝜋 3/2
= 𝐶 [∫ 𝑑𝑝𝑒 =𝐶( )
−∞ 𝜆

dan

𝜆 3/2
𝐶 = 𝑛( ) (6. 6)
𝜋

Menempatkan 𝜆 = 𝛽/(2𝑚), kami memperoleh

𝛽 3/2
𝐶 = 𝑛( ) . (6. 7)
2𝜋𝑚

Selanjutnya kami menghitung

69
 ∞
𝐸 𝐶 2 2 2
= ∫ 𝑑𝑝1 𝑑𝑝2 𝑑𝑝3 (𝑝12 + 𝑝22 + 𝑝32 )𝑒 −𝜆(𝑝1 +𝑝2 +𝑝3 )
𝑁 2𝑚𝑛 −∞
3 𝜆 3/2 ∞ 2 2 2
= ( ) ∫ 𝑑𝑝1 𝑑𝑝2 𝑑𝑝3 𝑝12 𝑒 −𝜆(𝑝1 +𝑝2 +𝑝3 )
2𝑚 𝜋 −∞
2 (6. 8)
3 𝜆 3/2 ∞ 2
∞
2
= ( ) [∫ 𝑑𝑝1 𝑝12 𝑒 −𝜆𝑝1 ] [∫ 𝑑𝑝𝑒 −𝜆𝑝 ]
2𝑚 𝜋 −∞ −∞
3 𝜆 3/2 √𝜋 𝜋 3 3
= ( ) 3/2
( )= =
2𝑚 𝜋 2𝜆 𝜆 4𝑚𝜆 2𝛽

Oleh karena itu

3𝐸
𝛽= (6. 9)
2𝑁

Sekarang kita akan menunjukkan bahwa 𝛽 = (𝑘𝐵 𝑇)−1 .

6.2 TEKANAN GAS IDEAL

Tekanan gas ideal adalah gaya rata-rata per satuan luas yang diberikan pada dinding wadahnya. Anggaplah
dindingnya normal terhadap sumbu 𝑥 sumbu dan asumsikan bahwa dinding tersebut memantul dengan
sempurna. Ketika sebuah atom dengan 𝑥 -kecepatan komponen 𝑣𝑥 dipantulkan oleh dinding, itu akan
mentransfer sejumlah momentum 2𝑚𝑣𝑥 ke dinding. Gaya yang bekerja pada dinding adalah transfer
momentum per satuan waktu dan tekanan adalah gaya per satuan luas 𝑁 dinding:

Tekanan = ( transfer momentum per atom ) × ( fluks atom )

Fluks adalah jumlah atom yang melintasi satuan luas per detik, dan ini sama dengan jumlah atom yang
terkandung dalam silinder yang panjangnya sama dengan 𝑣𝑥 dari satuan penampang melintang. Hal ini
diilustrasikan dalam Gambar 6.1. Dengan demikian,

Fluks atom = 𝑣𝑥 𝑓(𝑝)𝑑 3 𝑝

Tekanan diberikan oleh

𝑃=∫ 𝑑 3 𝑝(2𝑚𝑣𝑥 )𝑣𝑥 𝑓(𝐩) = 𝑚 ∫ 𝑑 3 𝑝𝑣𝑥2 𝑓(𝐩) (6. 10)

𝑣𝑥>0

Gambar 6.1 Dalam 1 detik, semua atom dengan 𝑥-kecepatan komponen 𝑣𝑥 akan mengevakuasi sebuah silinder
yang panjangnya secara numerik sama dengan 𝑣𝑥 .

70
 1
Dalam integrand, kita dapat mengganti 𝑣𝑥2 dengan 3 (𝑣𝑥2 + 𝑣𝑦2 + 𝑣𝑧2 ) = 𝐩2 /3𝑚2. Dengan demikian,

1 2𝐸
𝑃= ∫ 𝑑 3 𝑝𝐩2 𝑓(𝐩) = (6. 11)
3𝑚 3𝑉

Suhu gas ideal 𝑇yang bertepatan dengan suhu absolut, didefinisikan oleh 𝑃𝑉 = 𝑁𝑘𝐵 𝑇. Dengan demikian

𝐸 3
= 𝑘 𝑇 (6. 12)
𝑁 2 𝐵

Karena 𝐸/𝑁 = 3/(2𝛽), seperti yang ditunjukkan sebelumnya, kita memiliki 𝛽 = (𝑘𝐵 𝑇)−1 .

Singkatnya, parameter dalam distribusi Maxwell-Boltzmann diberikan oleh

1
𝛽 =
𝑘𝐵 𝑇
(6. 13)
𝑛
𝐶 =
(2𝜋𝑚𝑘𝐵 𝑇)3/2

6.3 PEMBAGIAN ENERGI

3
Faktor 3 dalam rumus 𝐸/𝑁 = 2 𝑘𝐵 𝑇 mewakili jumlah derajat kebebasan translasi, jumlah komponen
momentum yang muncul dalam energi atom:

1
𝜖= (𝑝2 + 𝑝𝑦2 + 𝑝𝑧2 ) (6. 14)
2𝑚 𝑥

Setiap suku kuadrat dalam energi berkontribusi 𝑘𝐵 𝑇/2 ke energi internal per partikel, karenanya 𝑘𝐵 /2 ke panas
spesifik pada volume konstan. Hal ini dikenal sebagai prinsip ekuipartisi energi.

TABEL 6.1 Temperatur Eksitasi Getaran dan Rotasi

𝑇vib (𝐊) 𝑇rot (𝐊)

H2 85.4 6100

N2 2.86 3340

O2 2.07 2230

Jika "atom" kita adalah molekul poliatomik, akan ada istilah kuadratik tambahan dalam energi, yang mewakili
derajat kebebasan rotasi dan getaran. Masing-masing istilah ini akan berkontribusi 𝑘𝐵 /2 ke panas spesifik secara
aditif, selama energi panas 𝑘𝐵 𝑇 cukup untuk menggairahkan mereka secara kuantum-mekanis. Sebagai contoh,
molekul diatomik seperti H2 memiliki dua derajat kebebasan rotasi dan satu derajat kebebasan getaran.
Energinya adalah dalam bentuk

1 𝐽⊥2 𝐽∥2 𝑝2 𝜇𝜔02 2

𝜖= (𝑃𝑥2 + 𝑃𝑦2 + 𝑃𝑧2 ) + + +( + 𝑞 ) (6. 15)
2𝑀 2𝐼⊥ 2𝐼∥ 2𝜇 2

dimana 𝑃 adalah momentum total, dan 𝐽⊥ dan 𝐽∥ masing-masing menunjukkan momentum sudut yang tegak
lurus dan sejajar dengan sumbu simetri molekul. Dua suku terakhir mewakili energi osilator harmonik yang

71
sesuai dengan mode getaran. Besaran-besaran ini harus diperlakukan sebagai operator kuantum. Secara khusus,
energi rotasi dan vibrasi memiliki nilai eigen diskrit, dan memiliki energi minimal 𝑘𝐵 𝑇rot , dan 𝑘𝐵 𝑇vib masing-
masing. Contoh nilai ambang batas ini tercantum dalam Tabel 6.1 (data dari Wilson 1957).

Pada suhu kamar, energi panas tidak cukup untuk membangkitkan mode getaran H2 , sehingga panas jenisnya
5
adalah 2 𝑘. Gambar 6.2 menunjukkan kapasitas panas 1 mol hidrogen molekuler pada berbagai temperatur
dalam skala logaritmik. Dengan demikian kita melihat mekanika kuantum bekerja bahkan pada suhu tinggi.

Gambar 6.2 Kapasitas panas per mol dari H2 sebagai fungsi suhu dalam skala log. (Setelah tahun 1958.)

6.4 DISTRIBUSI KECEPATAN

Fungsi distribusi tidak bergantung pada posisi untuk gas tanpa adanya potensi eksternal. Ini berarti bahwa atom
bergerak dengan distribusi kecepatan Maxwellian yang sama dalam setiap elemen volume di udara di sekitar
Anda. Karena isotropi ruang, distribusi hanya bergantung pada besarnya 𝑝 dari momentum. Dengan demikian,
komponen kecepatan rata-rata adalah nol:

∫ 𝑑 3 𝑝𝐩𝑓(𝑝)
⟨𝐯⟩ = =0 (6. 16)
𝑚 ∫ 𝑑 3 𝑝𝑓(𝑝)

Kecepatan rata-rata kuadrat tidak nol:

⟨𝐩 2 ⟩ ∫ 𝑑 3 𝑝𝐩2 𝑓(𝐩) 3𝑘𝐵 𝑇

⟨𝐯 2 ⟩ = 2
= 2 = (6. 17)
𝑚 𝑚 ∫ 𝑑 3 𝑝𝑓(𝐩) 𝑚

dan mengarah ke kecepatan root-mean-square

3𝑘𝐵 𝑇
𝑣rms = √ (6. 18)
𝑚

Dari sini kita memperoleh energi kinetik rata-rata

1 3
𝑚 ⟨𝐯 2 ⟩ = 𝑘 𝐵 𝑇 (6. 19)
2 2

yang setuju dengan prinsip ekuipartisi.

72
Elemen volume efektif dalam ruang momentum adalah 4𝜋𝑝2 𝑑𝑝 . Kuantitas 4𝜋𝑝2 𝑓(𝑝) adalah distribusi
kecepatan, jumlah atom per satuan volume per satuan selang 𝑝 yang besarnya momentumnya terletak di antara
𝑝 dan 𝑝 + 𝑑𝑝. Grafik kualitatif dari distribusi kecepatan ditunjukkan pada Gambar 6.3. Area di bawah seluruh
kurva adalah kerapatan partikel 𝑛. Daerah di bawah kurva untuk 𝑝 > 𝑝1 adalah kerapatan partikel dengan
besaran momen yang lebih besar dari 𝑝1 . Momentum pada saat maksimum adalah 𝑝0 = √2𝑚𝑘𝐵 𝑇 dan
kecepatan yang bersesuaian disebut kecepatan yang paling mungkin:

2𝑘𝐵 𝑇
𝑣0 = √ (6. 20)
𝑚

Jika gas bergerak secara keseluruhan dengan kecepatan seragam 𝐯0 , maka dalam memaksimumkan Ω{𝑛𝑖 } kita
harus menambahkan kendala bahwa momentum rata-rata per partikel adalah 𝐩0 = 𝑚𝐯0 . Hal ini menyebabkan
distribusi momentum berpusat di sekitar 𝐩0 :

2
𝑓(𝐩) = 𝐶𝑒 −𝜆(𝐩−𝐩0) (6. 21)

Gambar 6.3 Distribusi kecepatan Maxwell-Boltzmann.

6.5 ENTROPI
Entropi, yang didefinisikan sebagai 𝑆 = 𝑘𝐵 ln Γ dalam Persamaan (5.41), dihitung dalam Soal 5.7. Sekarang kita
menghitungnya menurut Persamaan (5.52), sebagai entropi distribusi dari distribusi yang paling mungkin:

𝑆(𝑉, 𝑇) = −𝑘𝐵 ∑ 𝑛‾𝑖 ln 𝑛‾𝑖 (6. 22)

𝑖

Menulis 𝑛‾𝑖 = 𝑓𝑖 Δ𝜏dimana 𝑓𝑖 adalah fungsi distribusi Maxwell-Boltzmann dan Δ𝜏 elemen volume ruang fase, kita
memiliki

∑ 𝑛‾𝑖 ln 𝑛‾𝑖 = Δ𝜏 ∑ 𝑓𝑖 ln 𝑓𝑖 + 𝑁ln Δ𝜏 (6. 23)

𝑖 𝑖

Suku terakhir adalah konstanta aditif, dan akan diabaikan. Dengan demikian, dalam batas termodinamika kita
memiliki

𝑆(𝑉, 𝑇) = −𝑉𝑘𝐵 ∫ 𝑑 3 𝑝𝑓(𝐩)ln 𝑓(𝐩) (6. 24)

73
Sekarang kita menghitung integral:

2 2
∫ 𝑑 3 𝑝𝑓(𝐩)ln 𝑓(𝐩) = 𝐶 ∫ 𝑑 3 𝑝𝑒 −𝜆𝐩 ln (𝐶𝑒 −𝜆𝐩 )
2
= 𝐶 ∫ 𝑑 3 𝑝𝑒 −𝜆𝐩 (ln 𝐶 − 𝜆𝐩2 ) (6. 25)
2 2
= (𝐶ln 𝐶) ∫ 𝑑 3 𝑝𝑒 −𝜆𝐩 − 𝜆𝐶 ∫ 𝑑 3 𝑝𝐩2 𝑒 −𝜆𝐩

2
di mana 𝜆 = (2𝑚𝑘𝐵 𝑇)−1 . Pada suku pertama, kita perhatikan bahwa 𝐶∫ 𝑑 3 𝑝𝑒 −𝜆𝑝 = 𝑛. Untuk suku kedua,
perhitungan eksplisit memberikan

∞
2 2 3
𝜆𝐶 ∫ 𝑑 3 𝑝𝐩2 𝑒 −𝜆𝐩 = 4𝜋𝜆𝐶 ∫ 𝑑𝑝𝑝4 𝑒 −𝜆𝑝 = 𝑛 (6. 26)
0 2

Dengan demikian

3
∫ 𝑑 3 𝑝𝑓(𝐩)ln 𝑓(𝐩) = 𝑛ln 𝐶 − 𝑛 (6. 27)
2

Akhirnya

𝑆(𝑉, 𝑇) = 𝑁𝑘𝐵 ln (𝑛−1 𝑇 3/2 ) + 𝐶0 (6. 28)

dimana 𝐶0 adalah sebuah konstanta, yang mungkin bergantung pada 𝑁. Ini akan ditentukan dalam Bagian 8.7,
di mana kami menyediakan unit yang benar untuk volume fase. Hasil ini sesuai dengan Persamaan (2.49) yang
diperoleh dalam termodinamika.

Entropi distribusi yang diperoleh di sini sesuai dengan entropi yang dihitung dari definisi dasar 𝑆 = 𝑘𝐵 ln Γyang
mencakup kontribusi dari semua distribusi yang mungkin. Alasan kesepakatan ini terletak pada fakta bahwa,
dalam batas termodinamika, sebagian besar distribusi mendekati distribusi yang paling mungkin. Kita akan
menunjukkan hal ini nanti ketika kita memeriksa fluktuasi tentang distribusi yang paling mungkin.

6.6 PENURUNAN TERMODINAMIKA

Sementara itu, mari kita turunkan termodinamika gas ideal. Persamaan keadaan 𝑃𝑉 = 𝑁𝑘𝐵 𝑇 telah diperoleh
sebelumnya. Energi internal hanyalah energi total sistem:

3
𝑈(𝑇) = 𝐸 = 𝑁𝑘𝐵 𝑇 (6. 29)
2
3 2
Dengan demikian 𝐶𝑉 = 2 𝑁𝑘 Dengan demikian, dan 𝑃𝑉 = 3 𝑈 . Kita telah menghitung entropi, yang dapat
dituliskan dalam bentuk

𝑆 3
= 𝑁ln 𝑉 + 𝑁ln 𝑇 (6. 30)
𝑘𝐵 2

Baik 𝑈 dan 𝑆 hanya ditentukan hingga konstanta aditif sembarang.

Dengan mengambil diferensial dari 𝑆, kita memiliki

𝑑𝑆 𝑑𝑉 3 𝑑𝑈
= + (6. 31)
𝑁𝑘𝐵 𝑉 2 𝑈

74
Dengan menggunakan persamaan keadaan untuk menulis 𝑑𝑉/𝑉 = (𝑃/𝑇)𝑑𝑉, kita dapat menulis ulang di atas
sebagai

1
𝑑𝑆 = (𝑑𝑈 + 𝑃𝑑𝑉) (6. 32)
𝑇

Hukum pertama termodinamika adalah definisi panas yang diserap:

𝑑𝑄 = 𝑑𝑈 + 𝑃𝑑𝑉 (6. 33)

Hukum kedua adalah pernyataan

𝑑𝑄 = 𝑇𝑑𝑆 (6. 34)

yang mengatakan 𝑇 adalah faktor pengintegralan yang membuat 𝑑𝑄/𝑇 diferensial yang tepat.

Bahwa entropi sistem terisolasi tidak pernah berkurang tersirat dari fakta bahwa entropi adalah fungsi volume
yang meningkat secara monoton. Untuk sistem yang terisolasi, satu-satunya hal yang dapat terjadi adalah
volume meningkat, seperti ketika dinding wadah gas tiba-tiba ditarik.

6.7 FLUKTUASI
Sekarang kita akan membahas pertanyaan, "Seberapa besar kemungkinan distribusi yang paling mungkin?"
Untuk mendapatkan jawabannya, kami menghitung fluktuasi kuadrat rata-rata (mean-square fluctuation) dari
rata-rata pekerjaan ⟨𝑛𝑖 ⟩ . Kita akan menunjukkan bahwa fluktuasi tersebut lenyap ketika 𝑁 → ∞ dengan
demikian menunjukkan bahwa hampir semua keadaan mikroskopis gas memiliki distribusi ini, dan oleh karena
itu ⟨𝑛𝑖 ⟩ bertepatan dengan distribusi yang paling mungkin 𝑛‾𝑖 .

Kita mulai dengan ungkapan

1 𝑛 𝑛
Ω{𝑛𝑖 } = 𝜆 1 ⋯ 𝜆𝐾𝐾 (6. 35)
𝑛1 ! 𝑛2 ! ⋯ 𝑛𝐾 ! 1

dan mengambil keuntungan dari keberadaan faktor-faktor tersebut 𝜆𝑘 . Dengan mengambil turunan parsial
terhadap 𝜆𝑘 , kita memiliki

∂
𝜆𝑘 Ω{ 𝑛 𝑖 } = 𝑛 𝑘 Ω{ 𝑛 𝑖 } (6. 36)
∂𝜆𝑘

Dengan demikian, rata-rata ensemble dari jumlah pekerjaan diberikan oleh

1 ∂
⟨𝑛 𝑘 ⟩ = 𝜆 ∑ Ω{𝑛𝑖 }
∑{𝑛𝑖} Ω{𝑛𝑖 } 𝑘 ∂𝜆𝑖𝑘
{𝑛𝑖}
(6. 37)
∂ ∂ln Γ
= 𝜆𝑘 ln ∑ Ω{𝑛𝑖 } =
∂𝜆𝑘 ∂𝜈𝑘
{𝑛𝑖}

di mana

𝑣𝑖 = ln 𝜆𝑖 (6. 38)

Rata-rata ansambel dari 𝑛𝑘2 dapat dihitung sebagai berikut:

75
 1 1 ∂2 Γ
⟨𝑛𝑘2 ⟩ = ∑ 𝑛𝑘2 Ω{𝑛𝑖 } =
∑{𝑛𝑖} Ω{𝑛𝑖 } Γ ∂𝑣𝑘2
{𝑛𝑖}

∂ 1 ∂Γ 1 ∂Γ 2
= ( )+ 2( )
∂𝜈𝑘 Γ ∂𝜈𝑘 Γ ∂𝜈𝑘 (6. 39)
∂ ∂ln Γ ∂ln Γ 2
= ( )+( )
∂𝜈𝑘 ∂𝜈𝑘 ∂𝜈𝑘
∂
= ⟨ 𝑛 ⟩ + ⟨𝑛 𝑘 ⟩2
∂𝜈𝑘 𝑘

Dengan demikian, fluktuasi rata-rata kuadrat diberikan oleh

∂⟨𝑛𝑘 ⟩
⟨𝑛𝑘2 ⟩ − ⟨𝑛𝑘 ⟩2 = 𝜆𝑘 (6. 40)
∂𝑔𝑘

Asumsikan untuk saat ini bahwa

⟨𝑛𝑘 ⟩ ≈ 𝑛‾𝑘 = 𝜆𝑘 𝐶𝑒 −𝛽𝜖𝑖𝑘 (6. 41)

kami memiliki

∂⟨𝑛𝑘 ⟩
𝜆𝑘 = 𝜆𝑘 𝐶𝑒 −𝛽𝜖𝑘 = ⟨𝑛𝑘 ⟩ (6. 42)
∂𝜆𝑘

Dengan demikian

⟨𝑛𝑘2 ⟩ − ⟨𝑛𝑘 ⟩2 = ⟨𝑛𝑘 ⟩ (6. 43)

Fluktuasi fraksional diberikan oleh

⟨𝑛𝑘2 ⟩ − ⟨𝑛𝑘 ⟩2 𝑛𝑘 1
2
=⟨ ⟩ (6. 44)
𝑁 𝑁 𝑁

yang lenyap seperti 𝑁 −1 ketika 𝑁 → ∞. Dalam pengertian yang kita miliki ⟨𝑛𝑖 ⟩ ≈ 𝑛⃗𝑖 .

Kami menyimpulkan bahwa distribusi Maxwell-Boltzmann adalah kondisi yang paling umum untuk gas dalam
kesetimbangan. Bayangkan bahwa semua keadaan gas yang mungkin dengan diberikan 𝑁 dan 𝐸 ditempatkan
dalam sebuah toples. Dengan mengenakan penutup mata, Anda memilih satu keadaan dari toples tersebut, dan
Anda akan mendapatkan keadaan dengan distribusi Maxwell-Boltzmann, dengan probabilitas yang sangat besar.

6.8 FAKTOR BOLTZMANN

Penurunan distribusi yang paling mungkin tidak secara khusus mengasumsikan bahwa kita berurusan dengan
gas klasik. Ini hanya mengasumsikan bahwa kita memiliki kumpulan unit yang tidak berinteraksi dengan energi
𝜖𝑖 untuk keadaan 𝑖. Dengan demikian, kita telah membuktikan hasil yang lebih umum:

Jika sebuah sistem memiliki kemungkinan keadaan yang dilabeli oleh 𝑖, dan energi dari keadaan 𝑖 adalah 𝜖𝑖 ,
maka probabilitas relatif untuk menemukan sistem dalam keadaan 𝑖 diberikan oleh faktor Boltzmann 𝑒 −𝜖𝑖 /𝑘𝐵𝑇 .
Probabilitas absolut untuk terjadinya keadaan 𝑖 adalah

1
𝑒 −𝜖𝑖 /𝑘𝐵𝑇 (6. 45)
∑𝑖 𝑒 −𝜖𝑖 /𝑘𝐵𝑇

76
Harus ditekankan bahwa 𝑒 −𝜖𝑖 /𝑘𝐵𝑇 adalah probabilitas relatif untuk terjadinya keadaan 𝑖, bukan nilai energi 𝜖𝑖 .
Pembedaan ini penting, karena keadaan yang berbeda dapat memiliki energi yang sama dan ini disebut
degenerasi dalam mekanika kuantum.

6.9 PANAH WAKTU

Menurut hukum kedua termodinamika, entropi sistem yang terisolasi tidak akan pernah berkurang. Hal ini
tampaknya merupakan kesimpulan yang valid, karena sebagian besar peristiwa pada skala makroskopik tidak
dapat diubah. Seperti yang kita semua tahu, tidak ada gunanya menangisi susu yang tumpah. Oleh karena itu,
tampaknya ada "panah waktu" yang mengarah pada peningkatan entropi, dan membedakan masa lalu dari masa
depan. Bagaimana hal ini dapat didamaikan dengan invariansi pembalikan waktu dari hukum fisika mikroskopis?

Perhatikan Gambar 6.4, yang menunjukkan dua frame berturut-turut dari sebuah film tentang gas yang
terkandung dalam kotak berpartisi, dengan sebuah lubang yang dapat dilalui partikel. Akal sehat mengatakan
bahwa frame (a) harus mendahului frame (b), dan ini menetapkan panah waktu.

Persamaan gerak memiliki solusi yang (a) berevolusi menjadi (b) atau sebaliknya. Sebenarnya kita selalu dapat
membalikkan sejarah dengan membalikkan semua kecepatan partikel secara instan. Namun, situasi (a) dan (b)
tidak simetris. Sebagai keadaan awal, hampir semua keadaan yang terlihat seperti (a) akan berevolusi menjadi
keadaan seragam seperti (b).

Gambar 6.4 Jika ini adalah dua frame berurutan dari sebuah film partikel dalam sebuah wadah dengan partisi,
akal sehat mengatakan kepada kita bahwa (a) harus mendahului (b), dan ini membentuk "panah waktu."

Gambar 6.5 Dalam kasus ini, tidak begitu jelas, bingkai mana yang mendahului bingkai yang mana.

Tetapi keadaan awal (b) tidak akan berkembang menjadi (a), kecuali jika dipersiapkan dengan sangat hati-hati
untuk mencapai tujuan tersebut.

Intinya adalah bahwa, dalam 3𝑁-dimensi dari sistem, kondisi awal yang akan membuat (b) berevolusi menjadi
(a) memiliki ukuran yang dapat diabaikan, ketika 𝑁 adalah besar. Di sisi lain, sebagian besar keadaan tak seragam
seperti (a) akan berkembang menjadi keadaan seragam seperti (b), karena evolusi seperti itu sangat disukai oleh
ruang fase.

77
Jika kita mulai dengan kondisi awal "rata-rata", (b) memiliki peluang untuk berevolusi menjadi (a) hanya setelah
urutan 𝑒 𝑁 waktu tumbukan (lihat Soal 5.11). Untuk 𝑁 ≈ 100 seperti yang digambarkan pada Gambar 6.4, waktu
ini jauh lebih lama daripada usia alam semesta, yang hanya 1017 detik.

Jika 𝑁 kecil, seperti yang diilustrasikan pada Gambar 6.5, maka sistem dapat berevolusi dari (a) ke (b) atau
sebaliknya dengan probabilitas yang sama, dan ada reversibilitas penuh. Oleh karena itu, panah waktu tidak
melekat pada persamaan gerak, tetapi merupakan properti dari sistem 𝑁 sistem yang ditetapkan oleh kondisi
awal. Susu yang tumpah tidak dapat dibalik, karena seseorang telah menyiapkan susu dalam keadaan yang
sangat tidak mungkin berada di dalam botol susu.

Dalam kasus seluruh alam semesta, kecuali jika Big Bang "dipersiapkan" dengan cara khusus, kita harus
menyimpulkan bahwa panah waktu menandakan pemutusan spontan invariansi pembalikan waktu. Di sisi lain,
interaksi partikel-partikel elementer diyakini mengandung komponen yang sangat lemah yang melanggar
invariansi pembalikan waktu. Ada kemungkinan bahwa hal ini dapat memiringkan Big Bang pada sumbu waktu
yang diinginkan.

Masalah

3
6.1 Energi atom-atom dalam gas berfluktuasi pada nilai rata-rata 2 𝑘𝐵 𝑇 karena tumbukan.

(a) Verifikasi hal ini dengan menghitung 𝜖‾, rata-rata dari 𝜖 = 𝐩2 /2𝑚 sehubungan dengan distribusi Maxwell-
Boltzmann.

3
(b) Tampilkan ̅̅̅
𝜖 2 − 𝜖‾2 = 2 (𝑘𝐵 𝑇)2 .

6.2 Temukan fungsi distribusi energi 𝑃(𝐸) untuk gas ideal nonrelativistik klasik, sedemikian sehingga 𝑃(𝐸)𝑑𝐸
adalah kerapatan atom dengan energi antara 𝐸 dan 𝐸 + 𝑑𝐸.

6.3 Jika terdapat potensial eksternal 𝑈(𝐫)maka fungsi distribusi tidak seragam dalam ruang:

2 /2𝑚)+𝑈(𝐫)]/𝑘 𝑇
𝑓(𝐩, 𝐫) = 𝐶𝑒 −[(𝐩 𝐵

Kolom gas di bawah gravitasi memiliki suhu yang tidak bergantung pada ketinggian 𝑧. Tunjukkan bahwa massa
jenis sebagai fungsi ketinggian diberikan oleh

𝑛(𝑧) = 𝑛(0)𝑒 −𝑚𝑔𝑧/𝑘𝐵𝑇

dimana 𝑔 adalah percepatan gravitasi.

6.4 Di atmosfer, suhu bervariasi dengan ketinggian. Asumsikan bahwa terdapat konveksi adiabatik kondisi tunak,
yaitu tidak ada perpindahan panas ke arah vertikal.

(a) Tunjukkan bahwa suhu 𝑇(𝑧) berubah dengan ketinggian 𝑧 menurut

𝑑𝑇 𝛾−1
𝑘 =− 𝑚𝑔 (6. 46)
𝑑𝑧 𝛾

(b) Temukan 𝑇(𝑧)dan ketinggian bagian atas atmosfer di mana suhu menjadi nol.

(c) Tunjukkan bahwa tekanan 𝑃(𝑧) berubah dengan ketinggian menurut

78
 𝑑𝑃 𝑚𝑔
=− 𝑑𝑧
𝑃 𝑘𝐵 𝑇(𝑧)

Integrasikan ini untuk menemukan 𝑃(𝑧).

6.5 Gas dalam kesetimbangan memiliki fungsi distribusi

1 + 𝛾𝑥
𝑓(𝐩, 𝐫) = (2𝜋𝑚𝑘𝐵 𝑇)−3/2 exp (−𝐩2 /2𝑚𝑘𝐵 𝑇)
𝑘𝐵 𝑇

dimana 𝑥 adalah jarak sepanjang sumbu dengan titik asal yang tetap, 𝛾 adalah konstanta. Apa sifat gaya yang
bekerja pada gas?

6.6 Molekul dalam sentrifus berputar mengelilingi sumbu dengan kecepatan sudut konstan 𝜔. Dalam kerangka
yang berputar, mereka dalam keadaan diam, tetapi mengalami gaya sentrifugal 𝑚𝜔2 𝑟, di mana 𝑟 adalah jarak
normal dari sumbu. Ini setara dengan potensial eksternal

1
𝑈(𝑟) = − 𝑚𝜔2 𝑟 2
2

Dua gas encer, dengan massa molekul 𝑚1 dan 𝑚2 masing-masing, ditempatkan dalam sentrifus yang berputar
pada frekuensi melingkar 𝜔. Tentukan rasio 𝑛1 /𝑛2 dari kerapatan mereka sebagai fungsi dari jarak 𝑟 dari sumbu
rotasi.

6.7 Distribusi Maxwell-Boltzmann untuk gas relativistik adalah

2 +𝑚 2 /𝑘 𝑇
𝑓(𝐩) = 𝐶𝑒 −√𝑝 𝐵

di mana kita menggunakan satuan di mana kecepatan cahaya adalah 𝑐 = 1.

(a) Temukan kecepatan yang paling mungkin. Dapatkan nonrelativistiknya (𝑘𝐵 𝑇 ≪ 𝑚) dan ultrarelativistik
(𝑘𝐵 𝑇 ≫ 𝑚) dan ultrarelativistiknya, keduanya dengan koreksi orde pertama.

(b) Siapkan ekspresi untuk tekanan. Tunjukkan bahwa 𝑃𝑉 = 𝑈/3 dalam batas ultrarelativistik, di mana 𝑈 adalah
energi rata-rata.

(c) Tentukan fungsi distribusi kecepatan 𝑓(𝐯), sedemikian sehingga 𝑓(𝐯)𝑑 3 𝑣 adalah kerapatan partikel yang
kecepatannya terletak pada elemen volume 𝑑 3 𝑣. Tentukan batas nonrelativistik untuk orde pertama dalam 𝑣/𝑐.

(d) Pada temperatur berapa efek relativistik menjadi penting untuk gas H2 molekul?

6.8 Rumus Doppler untuk frekuensi yang diamati 𝑓 dari sumber yang bergerak dengan kecepatan 𝑣𝑥 sepanjang
garis pandang pengamat adalah

𝑣𝑥
𝑓 = 𝑓0 (1 + )
𝑐

dimana 𝑓0 adalah frekuensi dalam bingkai istirahat sumber.

(a) Bagaimana distribusi frekuensi garis spektral tertentu yang dipancarkan dari gas pada suhu 𝑇 ?

(b) Temukan luas garis, yang didefinisikan sebagai varians ̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅

(𝑓 − 𝑓0 )2 .

79
(c) Atom hidrogen dan atom oksigen keduanya terdapat dalam gas panas. Seberapa lebar garis hidrogen
dibandingkan dengan garis oksigen, dengan frekuensi yang kurang lebih sama?

6.9 Neutrino adalah partikel yang hubungan energi-momentumnya diberikan oleh 𝜖(𝑝) = 𝑐𝑝dengan 𝑐 adalah
kecepatan cahaya. Pertimbangkan 𝑁 neutrino dalam sebuah volume 𝑉, pada temperatur 𝑇 yang cukup tinggi
sehingga sistem dapat diperlakukan sebagai gas klasik.

(a) Temukan kapasitas panas 𝐶𝑉 dari sistem.

(b) Cari tekanan sistem dalam hal energi internal 𝑈. Berikan dalam bentuk suhu.

6.10 Jika kita mengintegrasikan distribusi Maxwell-Boltzmann dari beberapa momentum ke atas, kita
dihadapkan pada fungsi galat

∞
2
erfc (𝑦) = ∫ 𝑑𝑥
√𝜋 𝑦

(Lihat Abramowitz dan Stegun 1964).

(a) Tunjukkan perilaku asimtotik berikut ini untuk besar 𝑦 :

∞
2 2 1 1 3 1
∫ 𝑑𝑥𝑒 −𝑥 ≈ 𝑒 −𝑦 [ − + + ⋯]
𝑦 2𝑦 4𝑦 3 8 𝑦 5

∞
Petunjuk: Ubah ke variabel integrasi baru 𝑡 = 𝑥 2 . Perilaku asimtotik dari integral ∫𝑦 2 𝑑𝑡𝑡 −1/2 𝑒 −𝑡 dapat
diperoleh dengan integrasi parsial yang berulang-ulang.

∞ 2
(b) Membedakan ∫𝑦 𝑑𝑥𝑒 −𝜆𝑥 sehubungan dengan 𝜆 , dan kemudian tetapkan 𝜆 = 1 , untuk mendapatkan
rumus-rumus asimtotik

∞ 2
2 𝑒 −𝑦
∫ 𝑑𝑥𝑥 2 𝑒 −𝑥 ≈ (𝑦 2 + 1/2)
𝑦 2𝑦
∞ 2
2 𝑒 −𝑦
∫ 𝑑𝑥𝑥 4 𝑒 −𝑥 ≈ (𝑦 4 + 𝑦 2 + 3/4)
𝑦 2𝑦

6.11 Misalkan permukaan wadah gas menyerap semua molekul yang menabraknya dengan kecepatan normal
lebih besar dari 𝑣0 . Hitunglah laju penyerapannya 𝑊 per satuan luas.

6.12 Atmosfer mengandung molekul dengan kecepatan tinggi yang dapat lolos dari medan gravitasi Bumi.

(a) Berapa fraksi dari H2 gas di permukaan laut, pada suhu 300 Kyang dapat melepaskan diri dari medan
gravitasi bumi?

(b) Berikan perkiraan urutan besarnya waktu yang dibutuhkan untuk melarikan diri, berdasarkan jalan acak.

6.13 Sebuah gas yang terdiri dari 𝑁 atom pada awalnya berada dalam kesetimbangan dalam suatu volume 𝑉
pada suhu 𝑇. Dalam proses penguapan, semua atom dengan energi lebih besar dari 𝜖0 = 𝑝02 /2𝑚 diizinkan untuk
keluar, dan gas tersebut akhirnya membentuk kembali kesetimbangan baru. Asumsikan 𝑦 ≡ 𝜖0 /𝑘𝐵 𝑇 >> 1.

(a) Temukan perubahannya Δ𝑁 dalam jumlah atom, dan perubahan Δ𝐸 dalam energi gas, sebagai fungsi dari 𝜖0 .

80
(b) Temukan perubahan fraksional dalam suhu Δ𝑇/𝑇 sebagai fungsi dari Δ𝑁/𝑁.

3
Petunjuk: Temukan Δ𝑇 melalui 𝐸/𝑁 = 2 𝑘𝐵 𝑇 . Mengungkapkan 𝜖0 dalam bentuk Δ𝑁 menggunakan proses
berulang dengan mengasumsikan kecilnya yang terakhir.

6.14 Latihan berikut ini mengilustrasikan ekuipartisi energi.

(a) Jarum tipis yang panjang mengapung di dalam gas pada suhu konstan. Secara rata-rata, apakah vektor
momentum sudutnya hampir sejajar atau tegak lurus dengan sumbu panjang jarum? Jelaskan.

(b) Sebuah kapasitor 𝐶 = 100𝜇F dalam rangkaian pasif (tidak ada tegangan penggerak) berada pada suhu 𝑇 =
300 K. Hitung fluktuasi tegangan rms.

6.15 Kapal ruang angkasa terisolasi adalah sebuah silinder dengan panjang 𝐿 dan penampang melintang 𝐴 diisi
dengan udara (diperlakukan sebagai N2 gas) pada STP. Kapal itu berhenti mendadak dari kecepatan awal
7 km/s.

(a) Dengan mengasumsikan bahwa sebagian besar energi kinetik translasi udara diubah menjadi panas,
perkirakan kenaikan temperatur di dalam pesawat ruang angkasa. Apakah para astronot akan terpanggang?

(b) Misalkan kapal ruang angkasa dihentikan dengan perlambatan konstan 𝑎 sejajar dengan sumbu silinder,
sehingga udara berada dalam kesetimbangan lokal. Tunjukkan bahwa perbedaan tekanan antara bagian depan
dan belakang kapal ruang angkasa diberikan oleh

Δ𝑃 = 𝑃0 (1 − 𝑒 −𝑚𝑎𝐿/𝑘𝐵𝑇 )

dimana 𝑚 adalah massa molekul udara.

(c) Dengan mengasumsikan 𝑚𝑎𝐿/𝑘𝐵 𝑇 ≪ 1Dengan asumsi, temukan gaya 𝐹 yang diberikan pada kapal ruang
angkasa oleh udara di dalamnya, total kerja 𝑊 yang dilakukan oleh udara, dan kenaikan suhu di dalam kapal
ruang angkasa.

(d) Kondisi apa yang harus diterapkan pada perlambatan untuk memungkinkan terciptanya keseimbangan lokal?

Referensi
Abramowitz, M. dan I.A. Stegun (eds.), Buku Pegangan Fungsi Matematika, Biro Standar Nasional, 1964.
Present, R.D., Teori Kinetik Gas, McGraw-Hill, New York, 1958.
Wilson, A.H., Thermodinamika dan Mekanika Statistik, Cambridge University Press, Cambridge, 1957.

81
7 FENOMENA TRANSPORTASI
7.1 REZIM TANPA TABRAKAN DAN HIDRODINAMIKA
Gas cenderung menuju kesetimbangan termal melalui tumbukan atom, yang mengangkut massa, momentum,
dan energi dari satu bagian sistem ke bagian lainnya. Dalam tumbukan, jumlah ini diangkut melalui jalur bebas
rata-rata 𝜆rata-rata. Parameter penting dalam deskripsi fenomena transpor adalah rasio 𝜆/𝐿, di mana 𝐿 adalah
skala panjang eksternal, seperti ukuran wadah, atau panjang gelombang dari variasi densitas. Dua batas ekstrem
dapat diterima untuk perlakuan analitis:

Collisionless regime: 𝜆≫𝐿

Hydrodynamic regime: 𝜆≪𝐿

Kita dapat mengilustrasikan kedua kasus tersebut dengan melihat bagaimana gas mengalir melalui lubang
berdimensi 𝐿 di dinding, seperti yang ditunjukkan pada Gambar 7.1.

Ketika 𝜆 ≫ 𝐿atom yang melewati lubang berasal dari tabrakan terakhir yang sangat jauh dari lubang, dan tidak
akan bertabrakan lagi dengan atom lain sampai ia berada sangat jauh dari lubang. Perjalanan melalui lubang
dapat dijelaskan dengan mengabaikan tumbukan. Contoh praktisnya adalah udara yang bocor ke dalam sistem
vakum melalui celah yang sangat kecil.

Ketika 𝜆 ≪ 𝐿sebuah atom melakukan banyak tabrakan selama perjalanan, dan mengalami panas dengan atom-
atom lokal selama perjalanannya. Akibatnya, ia bergerak sebagai bagian dari aliran kolektif. Rezim ini dijelaskan
oleh hidrodinamika.

Dalam rezim tanpa tumbukan, atom-atom keluar melalui lubang di dinding melalui efusi. Mari kita atur 𝑥-sumbu
normal ke area lubang. Fluks atom yang melalui lubang, karena mereka yang memiliki momena yang berada di
dalam elemen 𝑑 3 𝑝, diberikan oleh

𝑑𝐼 = 𝑣𝑥 𝑓(𝐩)𝑑 3 𝑝 (7. 1)

Fluks total kemudian adalah

𝐼 =∫ 𝑣𝑥 𝑓(𝐩)𝑑 3 𝑝
𝑣𝑥>0
∞ ∞ 2 (7. 2)
𝑝𝑥 2 2
= 𝐶 ∫ 𝑑𝑝𝑥 𝑒 −𝜆𝑝𝑥 [∫ 𝑑𝑝𝑦 𝑒 −𝜆𝑝𝑦 ]
0 𝑚 −∞

Gambar 7.1 Rezim yang berbeda sesuai dengan besaran yang berbeda dari 𝜆/𝐿rasio jalur bebas rata-rata
terhadap panjang eksternal, dalam hal ini ukuran lubang di dinding.

di mana

82
 𝜆 = (2𝑚𝑘𝐵 𝑇)−1
(7. 3)
𝐶 = 𝑛(2𝜋𝑚𝑘𝐵 𝑇)−3/2

Kami dengan mudah mendapatkan hasilnya

𝑘𝐵 𝑇
𝐼 = 𝑛√ (7. 4)
2𝜋𝑚

Karena fluks sebanding dengan 𝑣𝑥 atom yang cepat memiliki fluks yang lebih tinggi daripada atom yang lambat,
sehingga gas yang keluar memiliki energi rata-rata per partikel yang lebih tinggi daripada gas yang tertinggal.
Jika volume asli berisi campuran dua gas pada suhu yang sama, dengan massa atom 𝑚1 , 𝑚2 , dan densitas 𝑛1 , 𝑛2 ,
maka keduanya akan keluar dari lubang kecil dengan kecepatan yang berbeda, dengan perbandingan

𝐼1 𝑛1 𝑚2
= √ (7. 5)
𝐼2 𝑛2 𝑚1

Formula ini adalah dasar untuk metode pemisahan isotop nuklir.

Dalam rezim hidrodinamika, di mana 𝜆 ≪ 𝐿, gas mencapai kesetimbangan termal lokal pada jarak yang kecil
dibandingkan dengan 𝐿, tetapi besar dibandingkan dengan 𝜆. Gas ini memiliki sifat lokal yang terdefinisi dengan
baik yang bervariasi secara perlahan dalam ruang dan waktu:

𝑇(𝐫, 𝑡): Local temperature

𝑛(𝐫, 𝑡): Local density (7. 6)
𝐮(𝐫, 𝑡): Local flow velocity

Lintasan aliran dengan 𝐮 sebagai vektor tangen disebut "streamline". Secara umum, sistem akan mencapai
kesetimbangan termodinamika lokal dengan cukup cepat, sesuai dengan waktu tumbukan, namun dibutuhkan
waktu yang lebih lama bagi sistem untuk mendekati kondisi seragam. Kesetimbangan lokal digambarkan oleh
distribusi Maxwell-Boltzmann lokal

|𝐩 − 𝑚𝐮(𝐫, 𝑡)|2
𝑓(𝐩, 𝐫, 𝑡) = 𝐶𝑛(𝐫, 𝑡)exp [− ] (7. 7)
2𝑚𝑘𝐵 𝑇(𝐫, 𝑡)

di mana variabel lokal diatur oleh persamaan hidrodinamika.

7.2 IBLIS MAXWELL

Seperti yang sudah kami catat, efusi adalah filter kecepatan, tetapi filter ini bekerja dengan cara yang sama pada
kedua arah. Filter kecepatan yang hanya bekerja pada satu arah akan melanggar hukum termodinamika kedua.

Maxwell membayangkan cara untuk melakukan hal ini dengan mendalilkan "setan" yang mengoperasikan pintu
jebakan di dinding yang memisahkan dua gas 𝐴 dan 𝐵 yang pada awalnya berada dalam kesetimbangan pada
suhu yang sama. Iblis tersebut membuka pintu untuk memungkinkan atom-atom cepat berpindah dari 𝐴 ke 𝐵
tetapi tidak untuk atom-atom yang lambat, dan membiarkan atom-atom yang lambat pergi dari 𝐵 ke 𝐴 tetapi
tidak untuk atom-atom yang cepat. Seiring berjalannya waktu, energi rata-rata di 𝐴 akan naik, sedangkan energi
rata-rata di 𝐵 akan turun. Dengan demikian suhu dari 𝐴 akan naik dan suhu 𝐵 akan turun "secara spontan." Ide
fantastis ini telah memicu banyak perdebatan, yang berpusat pada apakah setan harus dianggap sebagai bagian
dari sistem, apakah ia memiliki entropi, dll. Szilard (1929) menunjukkan bahwa setan membutuhkan informasi
mengenai kecepatan atom-atom yang mendekat, dan bahwa hukum kedua dapat dipertahankan dengan

83
menganggap informasi sebagai entropi negatif. Ide ini telah berkembang menjadi bidang teori informasi, dengan
aplikasi pada teori komputasi (Leff dan Rex 1990).

7.3 HIDRODINAMIKA NONKENTAL

Rezim hidrodinamika didasarkan pada kecilnya 𝜆/𝐿di mana 𝐿 mengacu pada panjang gelombang karakteristik
variasi spasial. Untuk orde terendah, kami mempertimbangkan batas 𝜆/𝐿 → 0dimana tumbukan diabaikan, dan
perubahan variabel lokal hanya diatur oleh hukum kekekalan. Hal ini mengarah pada hidrodinamika tak kental.
Pada batas ini, kesetimbangan lokal bertahan tanpa batas; tidak ada mekanisme redaman untuk meluruh ke
kondisi seragam.

Hukum kekekalan yang relevan adalah hukum untuk jumlah partikel, serta momentum dan energi. Karena
konservasi partikel, kerapatan massa

𝜌(𝐫, 𝑡) = 𝑚𝑛(𝐫, 𝑡) (7. 8)

memenuhi persamaan kontinuitas

∂𝜌
+ ∇ ⋅ (𝜌𝐮) = 0 (continuity equation) (7. 9)
∂𝑡

Kekekalan momentum diekspresikan melalui persamaan Newton 𝐹 = 𝑚𝑎 dalam kerangka lokal yang bergerak
bersama gas di sepanjang garis lurus. Pertimbangkan sebuah elemen gas yang terkandung di antara 𝑥 dan 𝑥 +
𝑑𝑥 dalam sebuah silinder kecil dengan penampang normal 𝐴 . Dengan tidak adanya tumbukan, maka 𝑥 -
komponen gaya yang bekerja padanya karena elemen gas di sekitarnya muncul murni dari tekanan hidrostatik:

∂𝑃
𝑑𝐹𝑥 = [𝑃(𝑥) − 𝑃(𝑥 + 𝑑𝑥)]𝐴 = −𝐴 𝑑𝑥 (7. 10)
∂𝑥

dimana 𝑃(𝑥) adalah tekanan lokal. Ini adalah total gaya bersih pada elemen jika kita mengabaikan tumbukan,
yang dapat menciptakan gaya geser yang menyebabkan viskositas.

Persamaan Newton sekarang menyatakan

∂𝑃 𝑑𝑢𝑥
−𝐴 𝑑𝑥 = 𝑑𝑚 (7. 11)
∂𝑥 𝑑𝑡

di mana elemen massa 𝑑𝑚 diberikan oleh

𝑑𝑚 = 𝐴𝜌𝑑𝑥 (7. 12)

Dengan demikian, kami memiliki

𝑑𝑢𝑥 ∂𝑃
𝜌 + =0 (7. 13)
𝑑𝑡 ∂𝑥

di mana 𝑑𝑢𝑥 /𝑑𝑡 dievaluasi dalam bingkai bergerak. Dalam kerangka tetap di laboratorium, ini diberikan oleh

𝑑𝑢𝑥 ∂𝑢𝑥 ∂ ∂ ∂
= + (𝑢𝑥 + 𝑢𝑦 + 𝑢𝑧 ) 𝑢𝑥 (7. 14)
𝑑𝑡 ∂𝑡 ∂𝑥 ∂𝑦 ∂𝑧

Menggeneralisasi pertimbangan di atas untuk setiap komponen 𝐮, dan menambahkan gaya eksternal per satuan
volume 𝐟 ext , kita memperoleh persamaan Euler

84
 ∂
𝜌( + 𝐮 ⋅ ∇) 𝐮 + ∇𝑃 = 𝐟 ext (Euler's equation) (7. 15)
∂𝑡

Ketika tumbukan diabaikan, tidak ada mekanisme transfer energi antara elemen gas dan tetangganya. Ini berarti
elemen gas hanya dapat mengalami transformasi adiabatik dalam kerangka yang bergerak di sepanjang garis
lurus. Untuk gas ideal, kita memiliki

∂
( + 𝐮 ⋅ ∇) (𝑃𝜌 −𝛾 ) = 0 (adiabatic condition) (7. 16)
∂𝑡

dimana 𝛾 = 𝐶𝑃 /𝐶𝑉 , dan persamaan keadaan lokal memberikan 𝑃 = 𝜌𝑘𝐵 𝑇/𝑚.

Agar konsisten dengan premis 𝜆/𝐿 → 0kita harus mengasumsikan penyimpangan kecil dari keseimbangan. Oleh
karena itu, kita menjaga kecepatan lokal 𝐮dan semua turunan spasial dan waktu, hanya pada orde pertama.
Besaran orde kedua, yang didefinisikan sebagai hasil kali besaran orde pertama, akan diabaikan. Secara khusus
kami menempatkan

∇ ⋅ (𝜌𝐮) = 𝜌∇ ⋅ 𝐮 + 𝐮 ⋅ ∇𝜌
(7. 17)
≈ 𝜌∇ ⋅ 𝐮

karena 𝐮 ⋅ ∇𝜌 adalah orde kedua yang sangat kecil. Perkiraan ini mengarah pada persamaan hidrodinamika
nonviscous yang dilinearisasi:

∂𝜌
+ 𝜌∇ ⋅ 𝐮 =0
∂𝑡
∂𝐮
𝜌 + ∇𝑃 = 𝐟 ext (7. 18)
∂𝑡
∂
(𝑃𝜌−𝛾 ) =0
∂𝑡

di mana 𝑃 = 𝜌𝑘𝐵 𝑇/𝑚.

7.4 GELOMBANG SUARA

Mendiferensialkan persamaan hidrodinamika pertama terhadap waktu, dan hanya mempertahankan suku-suku
orde pertama, kita memperoleh

∂2 𝜌 ∂𝐮
2
+ 𝜌∇ ⋅ =0 (7. 19)
∂𝑡 ∂𝑡

di mana istilah (∂𝜌/ ∂𝑡)∇ ⋅ 𝐮 telah diabaikan, karena merupakan hasil kali dua turunan, dan dengan demikian
merupakan turunan tingkat dua. Mengganti ∂𝐮/ ∂𝑡 dari persamaan hidrodinamika kedua dengan 𝐟exl = 0, kita
memiliki

∂2 𝜌 1
2
− 𝜌∇ ⋅ ( ∇) 𝑃 = 0 (7. 20)
∂𝑡 𝜌

Untuk urutan pertama, ini setara dengan

∂2 𝜌
− ∇2 𝑃 = 0 (7. 21)
∂𝑡 2

Untuk mengevaluasi ∇2 𝑃kami menggunakan persamaan hidrodinamika ketiga:

85
 ∂𝑃
∇2 𝑃 = ∇ ⋅ ∇𝑃 = ∇ ⋅ [( ) ∇𝜌]
∂𝜌 𝑆
(7. 22)
∂𝑃
≈ ( ) ∇2 𝜌 = 𝜌𝜅𝑆 ∇2 𝜌
∂𝜌 𝑆

dimana 𝜅𝑆 adalah kompresibilitas adiabatik. Dengan demikian kita memiliki

1 ∂2 𝜌
∇2 𝜌 − =0 (7. 23)
𝑐 2 ∂𝑡 2

di mana

1
𝑐= (7. 24)
√𝜌𝜅𝑆

Ini memberikan persamaan gelombang untuk gelombang suara dengan kecepatan 𝑐.

Suara merupakan gerakan kolektif atom-atom, dan hanya ada apabila ada tumbukan. Gelombang suara bebas
di sini diperoleh dengan memperlakukan 𝜆/𝐿 ke orde nol, di mana efek tumbukan menghasilkan keseimbangan
termal lokal. Orde berikutnya akan mengarah pada viskositas dan redaman.

7.5 DIFUSI
Kita mulai mempertimbangkan efek orde pertama dalam 𝜆/𝐿 dengan melihat bagaimana gradien densitas
dalam gas mengendur. Mekanisme yang terlibat adalah pengangkutan partikel dari satu tempat ke tempat lain.

Gambar 7.2 Difusi dihasilkan dari fluks partikel yang lebih tinggi dalam satu arah daripada arah yang lain, karena
gradien densitas.

Misalkan massa jenis gas pada titik 1 dan 2 di sepanjang 𝑥 sumbu adalah 𝑛1 dan 𝑛2 masing-masing. Tabrakan
atom cenderung menghilangkan variasi densitas, karena ada fluks partikel yang lebih tinggi dari daerah dengan
densitas tinggi ke daerah dengan densitas rendah, seperti yang ditunjukkan pada Gambar 7.2. Ini adalah
mekanisme fisik yang memunculkan difusi, yang telah kita bahas di Bagian 5.2 melalui random walk.

Kita asumsikan bahwa suhunya seragam, sehingga atom-atom memiliki kecepatan yang paling mungkin 𝑣‾ =
√2𝑘𝐵 𝑇/𝑚𝑇. Dalam ruang 3D, rata-rata seperenam atom bergerak sepanjang positif 𝑥 sumbu, dan seperenam
di sepanjang sumbu negatif 𝑥 sumbu. Oleh karena itu, fluks partikel dari 1 ke 2 adalah 𝑛1 𝑣‾/6, yang dari 2 ke 1
adalah 𝑛2 𝑣‾/6, dan fluks bersih dari 1 ke 2 adalah (𝑛1 − 𝑛2 )𝑣 /6.

Kepadatan pada 1 dan 2 dapat saling mempengaruhi satu sama lain hanya jika pemisahannya lebih besar dari
jalur bebas rata-rata. Asumsikan bahwa mereka terpisah oleh jarak 𝑟0 dari urutan jalur bebas rata-rata.
Komponen 𝑥-komponen dari kerapatan arus partikel dapat dituliskan sebagai

86
 𝑟0 𝑣‾ ∂𝑛
𝑗𝑥 ≈ − (7. 25)
6 ∂𝑥

Tanda minus terjadi karena gradien positif di sepanjang 𝑥 mendorong partikel ke arah negatif. Dalam notasi
vektor, kita memiliki

𝐣 = −𝐷∇𝑛
𝑟0 𝑣‾ (7. 26)
𝐷 =
6

dimana 𝐷 adalah konstanta difusi.

Karena tidak ada atom yang dapat dihancurkan atau diciptakan, arus partikel harus memenuhi persamaan
kontinuitas

∂𝑛
+∇⋅𝐣 =0 (7. 27)
∂𝑡

Dengan menggunakan 𝐣 yang diperoleh sebelumnya, kita memperoleh persamaan difusi yang sama dengan yang
diperoleh pada Bab 5 melalui random walk:

∂𝑛(𝐫, 𝑡)
− 𝐷∇2 𝑛(𝐫, 𝑡) = 0 (7. 28)
∂𝑡

Dengan kondisi awal bahwa semua 𝑁 partikel berada di 𝐫 = 0maka solusinya adalah

2
𝑁 𝑒 −𝑟 /(4𝜋𝐷𝑡)
𝑛(𝐫, 𝑡) = (7. 29)
(4𝜋𝐷)3/2 𝑡 3/2

di mana 𝑟 = |𝐫|. Kondisi awal dipulihkan dalam batas

𝑛(𝐫, 𝑡) ⟶ 𝑁𝛿 3 (𝐫) (7. 30)

𝑡→0

Konservasi partikel dinyatakan melalui fakta

∫ 𝑑 3 𝑟𝑛(𝐫, 𝑡) = 𝑁 (7. 31)

Seiring berjalannya waktu, partikel-partikel berdifusi keluar dari titik asal, membentuk distribusi Gaussian
dengan lebar yang meluas √4𝜋𝐷𝑡.

Menggunakan 𝑣‾ = √2𝑘𝐵 𝑇/𝑚, 𝑟0 = 2𝜆 = 2/(𝑛𝜎)Dengan menggunakan , dimana 𝜎 adalah penampang lintang

tumbukan, kita peroleh

1 2𝑘 𝑇
𝐷≈ √ 𝐵 (7. 32)
3𝑛𝜎 𝑚

yang memberikan estimasi urutan besaran.

Pendekatan lain untuk difusi akan dibahas melalui gerakan Browian (Bagian 10.5), dan proses stokastik umum
(Bagian 11.5, Masalah 12.6).

87
7.6 KONDUKSI PANAS
Sekarang asumsikan bahwa kerapatannya 𝑛 adalah seragam, sedangkan suhu 𝑇 bervariasi secara perlahan
dalam ruang. Fluks partikel pada Gambar 7.2 sekarang sama dengan 𝑛𝑣‾/6 di kedua arah. Energi kinetik rata-rata
per partikel adalah 𝑙𝑘𝐵 𝑇/2dimana 𝑙 adalah jumlah derajat kebebasan. Fluks panas dari 1 ke 2 diberikan oleh
fluks energi panas

𝑛𝑣‾𝑙 𝑛𝑣‾𝑟0 𝑙𝑘 ∂𝑇
𝑞𝑥 = (𝑘𝐵 𝑇1 − 𝑘𝐵 𝑇2 ) ≈ − (7. 33)
12 12 ∂𝑥

Kita dapat menuliskannya dalam notasi vektor,

𝐪 = −𝜅∇𝑇
1 (7. 34)
𝜅 = 𝑛𝑣‾𝑟0 𝑐𝑉
6

di mana 𝑐𝑉 = 𝑙𝑘/2 dimana 𝜅 adalah koefisien transportasi yang disebut koefisien konduktivitas termal.
Mengambil lagi 𝑣‾ = √2𝑘𝐵 𝑇/𝑚, 𝑟0 = 2𝜆 = 2/(𝑛𝜎), kita memiliki estimasi orde besaran

𝑐𝑉 2𝑘𝐵 𝑇
𝜅= √ (7. 35)
3𝑛𝜎 𝑚

Ketika tidak ada pekerjaan yang dilakukan, panas yang diserap oleh elemen sama dengan peningkatan energi
internalnya, menurut hukum pertama termodinamika. Hal ini mengarah pada hukum konservasi

∂𝑢
∇⋅𝐪+ =0 (7. 36)
∂𝑡

dimana 𝑢 adalah energi internal per satuan volume. Dengan menggunakan (7.34), kita memiliki

∂𝑢
− 𝜅∇2 𝑇 = 0 (7. 37)
∂𝑡

Untuk gas ideal 𝑢 = 𝑛𝑐𝑉 𝑇dimana 𝑐𝑉 adalah spesifik per partikel. Dengan demikian, kita memiliki persamaan
difusi yang disebut persamaan konduksi panas:

∂𝑇 𝜅 2
− ∇ 𝑇=0 (7. 38)
∂𝑡 𝑛𝑐𝑉

7.7 VISKOSITAS
Kecepatan gas yang mengalir melewati dinding memiliki profil yang diilustrasikan pada Gambar 7.3. Di sini, gas
mengalir di sepanjang 𝑥-arah dengan kecepatan aliran yang tidak seragam 𝑢𝑥 (𝑦). Gas menempel pada dinding
pada 𝑦 = 0, seperti yang dinyatakan oleh fakta 𝑢𝑥 (0) = 0. Kita asumsikan bahwa densitas dan temperatur
adalah seragam.

Pertimbangkan sebuah bidang yang normal terhadap sumbu 𝑦 normal terhadap sumbu, ditunjukkan sebagai
garis putus-putus pada Gambar 7.3. Gas di atas bidang ini mengalami gaya gesek per satuan luas 𝐹𝑦 yang
diberikan secara empiris oleh

∂𝑢𝑥 (𝑦)
𝐹𝑦 = −𝑣 (7. 39)
∂𝑦

88
Gambar 7.3 Partikel yang menempel pada dinding menyebabkan kekentalan.

yang mendefinisikan 𝜈yang mendefinisikan koefisien viskositas. Gaya ini disebabkan oleh pengangkutan " 𝑥-
momentum komponen" di sepanjang 𝑦-arah, dari 1 ke 2 pada Gambar 7.3. Kita sekarang menghitung 𝑣dengan
menggunakan definisi

𝐹𝑦 = Net flux of "x component momentum" along the 𝑦 direction (7. 40)

Perhatikan bahwa 𝑢𝑥 adalah kecepatan aliran kolektif rata-rata, dan momentum yang diangkut adalah
momentum aliran kolektif. Molekul-molekul individu, tentu saja, melesat ke segala arah dengan kecepatan rata-
rata 𝑣‾ relatif terhadap kecepatan aliran. Karena " 𝑥 momentum komponen" per partikel adalah 𝑚𝑢𝑥 dan fluks
partikel dalam 𝑦 arah adalah 𝑛𝑣‾/6, kita memiliki

1
𝐹𝑦 = 𝑛𝑣‾𝑚[𝑢𝑥 (𝑦1 ) − 𝑢𝑥 (𝑦2 )] (7. 41)
6

Memilih titik 1 dan 2 untuk dipisahkan oleh jarak 𝑟0 dari orde lintasan bebas rata-rata, kita memperoleh

1
𝑣 = 𝑛𝑣‾𝑚𝑟0 (7. 42)
6

Menempatkan 𝑟0 = 2𝜆, kami memiliki estimasi

√2𝑚𝑘𝐵 𝑇
𝑣= (7. 43)
3𝜎

Perhatikan, bahwa hal ini tidak bergantung pada densitas, suatu prediksi mengejutkan yang dihasilkan oleh
eksperimen pada gas.

7.8 PERSAMAAN NAVIER-STOKES

Apabila viskositas diperhitungkan, gaya yang bekerja pada elemen fluida tidak lagi normal pada permukaan
elemen. Tekanan hidrostatik 𝑃 sekarang digeneralisasi menjadi tensor tekanan 𝑃𝑖𝑗 yang memberikan 𝑗
komponen gaya per satuan luas yang bekerja pada 𝑖 permukaan, seperti yang diilustrasikan pada Gambar 7.4.
Gaya vektor 𝐅𝑖 pada 𝑖 permukaan ke- memiliki komponen-komponen yang ditunjukkan di bawah ini:

89
 Gambar 7.4 Karena viskositas, gaya yang bekerja pada elemen cair tidak normal pada permukaan elemen,
tetapi memiliki komponen geser.

𝐅1 = 𝐴(𝑃11 , 𝑃12 , 𝑃13 )

𝐅2 = 𝐴(𝑃21 , 𝑃22 , 𝑃23 ) (7. 44)
𝐅3𝑖 = 𝐴(𝑃31 , 𝑃32 , 𝑃33 )

dimana 𝐴 adalah luas permukaan. Dengan demikian, kita dapat membagi tensor tekanan menjadi dua suku:

𝑃𝑖𝑗 = 𝛿𝑖𝑗 𝑃 + 𝑃𝑖𝑗′ (7. 45)

di mana suku di luar diagonal 𝑃𝑖𝑗′ tergantung pada viskositas, dan ternyata memiliki bentuk (Huang 1987)

∂𝑢𝑖 ∂𝑢𝑗 2
𝑃𝑖𝑗′ = −𝑣 [ + − 𝛿 ∇ ⋅ 𝐮] (7. 46)
∂𝑥𝑗 ∂𝑥𝑖 3 𝑖𝑗

Generalisasi persamaan Euler berbunyi

∂ ∂𝑃𝑖𝑗
𝜌( + 𝐮 ⋅ ∇) 𝑢𝑖 + = 𝑓𝑖ext (7. 47)
∂𝑡 ∂𝑥𝑗

atau, secara lebih eksplisit,

∂ 𝑣
𝜌( + 𝐮 ⋅ ∇) 𝐮 + ∇ (𝑃 − ∇ ⋅ 𝐮) − 𝜇∇2 𝐮 = 𝐟 ext (7. 48)
∂𝑡 3

dimana 𝐟 ext adalah gaya eksternal per satuan volume. Ini dikenal sebagai persamaan Navier-Stokes.

Keberadaan viskositas memberikan skala baru dalam hidrodinamika. Dimensi viskositas adalah

force/area 𝑚𝑢 𝐿 𝑚
𝑣∼ ∼ 2 ∼ (7. 49)
velocity/length 𝑡𝐿 𝑢 𝐿𝑡

di mana 𝑚 = massa, 𝑢 = kecepatan, 𝐿 = panjang, 𝑡 = waktu. Dengan menggunakan 𝑣 kita dapat

mendefinisikan kuantitas tanpa dimensi yang mengkarakterisasi aliran hidrodinamika yang disebut bilangan
Reynolds:

𝜌𝐿𝑢0
𝑅= (7. 50)
𝑣

di mana

90
 𝜌 = mass density
𝐿 = characteristic length
(7. 51)
𝑢0 = flow velocity
𝜈 = viscosity

untuk benda diam dengan ukuran 𝐿 , direndam dalam fluida dengan kerapatan massa 𝜌, dan viskositas 𝜈 ,
mengalir dengan kecepatan 𝑢0 , angka ini menandai timbulnya turbulensi. Kapan 𝑅 ≪ 1 fluida mengalir
melewati objek dalam aliran streamline, dan kapan 𝑅 ≫ 1 kita memiliki aliran turbulen.

Latihan

7.1 Ruang vakum tinggi mengembangkan celah kecil pada area 𝜎dan udara dari luar bocor masuk melalui efusi.

(a) Tentukan laju molekul udara yang bocor melalui celah.

(b) Setelah beberapa saat, kebocoran ditemukan dan ditambal oleh para siswa yang rajin. Sejumlah kecil gas
mencapai kesetimbangan di dalam ruangan. Tunjukkan bahwa suhu absolutnya lebih tinggi daripada suhu udara
di luar dengan faktor 4/3.

Petunjuk: Misalkan kebocoran ada untuk sementara waktu 𝜏. Hitunglah energi 𝐸 dan jumlah molekul 𝑁 yang
melewatinya selama waktu tersebut. Suhu kesetimbangan di dalam ruang ditentukan oleh rasio 𝐸/𝑁.

7.2 Bijih uranium alami mengandung isotop 238 U dan 235 U dengan kelimpahan 99.27% dan 0.73%masing-
masing. Untuk meningkatkan kelimpahan relatif 235 U sampel uranium alam diuapkan, dan dibuat untuk
menguapkan secara berurutan ke dalam serangkaian ruang vakum. Berapa tahap yang diperlukan untuk
mencapai kelimpahan yang sama pada kedua isotop tersebut?

7.3 Tunjukkan bahwa kecepatan bunyi gas ideal adalah

𝑘𝐵 𝑇𝛾
𝑐=√
𝑚

di mana 𝛾 = 𝐶𝑃 /𝐶𝑉 . Evaluasi hal ini untuk udara (nitrogen) di STP.

7.4 Bunyi merambat secara adiabatik karena efek konduksi panas dapat diabaikan. Verifikasi hal ini dalam gas
nyata, sebagai berikut.

Pertimbangkan sebuah gelombang suara dengan panjang gelombang 𝐿 dan periode 𝜏 = 𝐿/𝑐, di mana 𝑐 adalah
kecepatan suara. Misalkan Δ𝑇 menjadi variasi suhu di atas 𝐿 . Maka besarnya fluks panas adalah 𝑞 ≈
𝐾Δ𝑇/𝐿 dimana 𝐾 adalah koefisien konduktivitas termal. Jumlah panas yang ditransfer melalui konduksi
melintasi satuan luas pada jarak 𝐿 Oleh karena itu 𝑄1 = 𝑞𝜏 = 𝐾Δ𝑇/𝑐. Jumlah panas yang dibutuhkan untuk
menyamakan suhu adalah 𝑄2 = 𝐶𝑃 Δ𝑇. Dengan demikian, konduktivitas panas dapat diabaikan jika 𝑄1 ≪ 𝑄2 .

Uji kondisi ini untuk gelombang suara dengan 𝐿 = 10ft di udara pada STP, dengan data berikut:

𝜌 = 0.08lbft −3
𝑐 = 1088fts−1
𝐶𝑃 = 0.24Btulb−1 ( ∘ F)−1
𝐾 = 0.0157Btuhr−1 ft −1 ( ∘ F)−1

7.5 Tuliskan kembali persamaan untuk gelombang suara, dengan menggunakan persamaan Navier-Stokes dan
bukan persamaan Euler. Tentukan koefisien redaman untuk suara.

91
7.6 Sebuah tabung tipis panjang di sepanjang sumbu 𝑥 sumbu berisi gas dari 𝑁 partikel-partikel yang awalnya
terkonsentrasi pada 𝑥 = 0. Sebuah detektor partikel ditempatkan pada 𝑥 = 𝐿. Pada pukul berapa detektor
mencatat sinyal pertama?

7.7 Gas disegel di antara panel termal jendela. Daya isolasi jendela dianggap sebagai kebalikan dari koefisien
konduktivitas termal gas. Biasanya gas tersebut adalah udara, dengan berat molekul rata-rata 30 . Berapa
seharusnya berat molekul gas tersebut, untuk menggandakan daya insulasi?

Petunjuk: Pertimbangkan bagaimana koefisien konduktivitas termal bergantung pada berat molekul, melalui
massa molekul dan penampang tumbukan.

7.8 Panas dihasilkan secara seragam di bagian dalam bumi karena radioaktivitas, dengan laju 𝑊cal/g. Asumsikan
bahwa Bumi berbentuk bola simetris dengan jari-jari 𝑅 , kerapatan massa yang seragam 𝜌 dan koefisien
konduktivitas termal 𝜅. Abaikan efek dari semua sumber panas lainnya.

Temukan suhu 𝑇(𝑟)sebagai fungsi dari jarak 𝑟 dari pusat Bumi.

7.9 Selama perpindahan panas yang ditandai dengan vektor fluks panas 𝐪terdapat aliran entropi dan produksi
entropi yang tidak dapat diubah.

(a) Tunjukkan bahwa kerapatan entropi 𝑠 memenuhi persamaan

∂𝑠 1
+ ∇⋅𝐪 = 𝟎
∂𝑡 𝑇

dimana 𝑇 adalah suhu absolut.

(b) Tunjukkan bahwa laju produksi entropi diberikan oleh 𝑅𝑠 = 𝐪 ⋅ ∇(1/𝑇), oleh karena itu

∇𝑇 2
𝑅𝑠 = 𝜅 ( )
𝑇

7.10 Suhu kolam sedikit di atas titik beku. Suhu udara tiba-tiba turun sebesar Δ𝑇dan selembar es mulai terbentuk
di permukaan kolam, dan semakin lama semakin tebal. Tentukan laju pertambahan ketebalan lapisan es
tersebut.

Pertimbangkan hanya transisi air menjadi es, dan abaikan pendinginan es setelah terbentuk. Biarkan laten es
menjadi ℓ, kerapatan massa air menjadi 𝜌dan koefisien konduktivitas termal es menjadi 𝜅.

Referensi
Huang, K., Statistical Mechanics, 2nd ed., Wiley, New York, 1987, Bagian 5.8.
Leff, H.S. dan A.F. Rex (eds.), Iblis Maxwell: Entropi, Informasi, Komputasi, Princeton University Press,
Princeton, 1990.
Szilard, L., Z. F. Physik, 53:840 (1929).

92
93
8 ANSAMBEL KANONIK
8.1 TINJAUAN TENTANG ENSAMBEL MIKROKANONIK
Waktunya telah tiba untuk melihat lebih jauh dari gas ideal, dan mempertimbangkan sistem dengan interaksi:
gas padat, cairan, dan padatan. Kita sudah memiliki prinsip untuk melakukan hal ini, karena ansambel
mikrokanonik yang didefinisikan dalam Bagian 5.7 dapat diterapkan pada sistem apa pun, bukan hanya gas ideal.

Semua anggota ansambel mikrokanonik memiliki energi yang sama 𝐸dalam toleransi yang kecil. Entropi sistem
diberikan oleh

𝑆(𝐸) = 𝑘𝐵 ln Γ(𝐸) (8. 1)

dimana 𝑘𝐵 adalah konstanta Boltzmann, dan Γ(𝐸) adalah jumlah total keadaan sistem pada energi 𝐸 .
Ketergantungan pada jumlah partikel dan volume total telah dipahami. Energi internal secara sederhana adalah
𝐸, dan suhu absolut 𝑇 didefinisikan oleh

1 ∂𝑆(𝐸)
= (8. 2)
𝑇 ∂𝐸

Metode ini sangat mudah digunakan ketika kita berurusan dengan derajat kebebasan diskrit, karena perhitungan
Γ(𝐸) adalah masalah kombinatorik, seperti yang diilustrasikan oleh soal-soal dalam bab ini. Untuk sistem seperti
gas nyata, yang dispesifikasikan melalui Hamiltonian, ansambel mikrokanonik tidak mudah digunakan, dan kita
mencari rute yang lebih nyaman.

8.2 ANSAMBEL KANONIK KLASIK

Kunci dari metode baru ini adalah melonggarkan persyaratan bahwa energi harus tetap, dengan membiarkan
sistem bertukar energi dengan lingkungan, yang kita sebut sebagai reservoir panas. Sekarang, reservoir dan
sistem membentuk sistem yang terisolasi, yang dapat diperlakukan dalam ansambel mikrokanonik. Dengan
demikian, yang baru adalah perubahan penekanan, dan tidak ada prinsip baru yang diperlukan.

Pertimbangkan sebuah sistem terisolasi yang dibagi menjadi dua subsistem: subsistem "besar" yang dianggap
sebagai reservoir panas, dan subsistem "kecil" yang menjadi fokus perhatian kita. Mari kita beri label sistem kecil
1, dan reservoir panas 2, seperti yang diilustrasikan secara skematis pada Gambar 8.1. Pada akhirnya, tentu saja,
sistem yang kecil pun akan dibuat menjadi besar, untuk mendekati batas termodinamika. Ansambel kanonik
adalah ansambel dari sistem kecil.

Gambar 8.1 Kita memusatkan perhatian pada sistem "kecil" 1, yang merupakan bagian dari sistem yang lebih
besar. Sisa dari sistem 2 bertindak sebagai penampung panas untuk sistem 1.

Dengan mengabaikan interaksi melintasi batas antara dua sistem, kita mengambil Hamiltonian total sebagai
jumlah

94
 𝐻 (𝑝1 , 𝑞1 , 𝑝2 , 𝑞2 ) = 𝐻1 (𝑝1 , 𝑞1 ) + 𝐻2 (𝑝2 , 𝑞2 ) (8. 3)

dimana {𝑝1 , 𝑞1 }, {𝑝2 , 𝑞2 } masing-masing menunjukkan momena dan koordinat dari dua subsistem. Jumlah total
partikel 𝑁, dan energi total 𝐸total, diberikan oleh

𝑁 = 𝑁1 + 𝑁2
(8. 4)
𝐸 = 𝐸1 + 𝐸2

Kami terus 𝑁1 dan 𝑁2 secara terpisah tetap, tetapi memungkinkan 𝐸1 dan 𝐸2 untuk berfluktuasi. Dengan kata
lain, dinding pemisah antara subsistem memungkinkan pertukaran energi, tetapi bukan pertukaran partikel. Kita
asumsikan bahwa sistem 1 sangat kecil dibandingkan dengan sistem 2, meskipun keduanya adalah sistem
makroskopik:

𝑁2 ≫ 𝑁1
(8. 5)
𝐸2 ≫ 𝐸2

Volume ruang fase yang ditempati oleh sistem 2 diberikan oleh

Γ2 (𝐸2 ) = ∫ 𝑑𝑝2 𝑑𝑞2 (8. 6)

𝐸2

di mana subskrip 𝐸2 adalah singkatan dari kondisi

𝐸2 < 𝐻2 (𝑝2 , 𝑞2 ) < 𝐸2 + Δ (8. 7)

Kami tertarik pada probabilitas terjadinya keadaan mikro {𝑝1 , 𝑞1 } dari subsistem 1, terlepas dari keadaan sistem
2:

Probabilitas bahwa 1 ada di

𝑑𝑝1 𝑑𝑞1 ∝ 𝑑𝑝1 𝑑𝑞1 Γ2 (𝐸 − 𝐸1 ) (8. 8)

Ini memberikan fungsi distribusi 𝜌1 (𝑝1 , 𝑞1 ) dari sistem 1 dalam Γ ruangnya sendiri:

𝜌1 (𝑝1 , 𝑞1 ) = Γ2 (𝐸 − 𝐸1 )
(8. 9)
= Γ2 (𝐸 − 𝐻1 (𝑝1 , 𝑞1 ))

Karena 𝐸1 ≪ 𝐸, kita perluas di atas dengan pangkat dari 𝐸1 hingga pangkat terendah. Akan lebih mudah untuk
memperluas logaritma dari Γ2 , yang dapat dinyatakan dalam bentuk entropi sistem 2:

𝑘ln Γ2 (𝐸 − 𝐸1 ) = 𝑆2 (𝐸 − 𝐸1 )
∂𝑆2 (𝐸 ′ )
= 𝑆2 (𝐸) − 𝐸1 | +⋯
∂𝐸 ′ 𝐸′ =𝐸 (8. 10)
𝐸1
≈ 𝑆2 (𝐸) −
𝑇

dimana 𝑇 adalah suhu sistem 2. Hubungan ini menjadi eksak dalam batas ketika sistem 2 menjadi reservoir
panas. Suhu reservoir panas 𝑇 memperbaiki suhu sistem 1 .

Oleh karena itu, fungsi kepadatan untuk sistem 1 adalah

𝜌1 (𝑝1 , 𝑞1 ) = 𝑒 𝑆2 (𝐸)/𝑘 𝑒 −𝐸1 /𝑘𝐵𝑇 (8. 11)

95
Faktor pertama adalah konstanta, yang dapat dihilangkan dengan mendefinisikan ulang normalisasi. Pada faktor
kedua, energi sistem dapat digantikan oleh Hamiltonian. Dengan demikian

𝜌1 (𝑝1 , 𝑞1 ) = 𝑒 −𝛽𝐻1 (𝑝1,𝑞1 ) (8. 12)

dengan

1
𝛽= (8. 13)
𝑘𝐵 𝑇

Ini adalah ansambel kanonik, yang sesuai untuk sistem dengan jumlah partikel yang tetap, yang bersentuhan
dengan reservoir panas bersuhu 𝑇. Karena kita hanya akan mengacu pada sistem kecil mulai sekarang, subskrip
1 tidak diperlukan, dan akan dihilangkan. Representasi skematis dari ansambel mikrokanonik dan kanonik
diberikan pada Gambar 8.2.

Gambar 8.2 Representasi skematis dari ansambel mikrokanonik dan ansambel kanonik.

8.3 FUNGSI PARTISI

Fungsi partisi untuk ansambel kanonik ditentukan oleh

𝑑𝑝𝑑𝑞 −𝛽𝐻(𝑝,𝑞)
𝑄𝑁 (𝑇, 𝑉) ≡∫ 𝑒 (8. 14)
𝜏
𝜏 = 𝑁! ℎ3𝑁

dimana 𝑑𝑝 = 𝑑 3𝑁 𝑝, 𝑑𝑞 = 𝑑 3𝑁 𝑞dimana, dan masing-masing 𝑑 3 𝑞 rentang integrasi di atas volume 𝑉 dari sistem.
Faktor 𝜏 membuat 𝑄𝑁 tidak berdimensi dengan memasok unit ℎ untuk sel elementer dalam ruang fase. Faktor
𝑁 berasal dari penghitungan Boltzmann yang benar, yang memperhitungkan ketidakmampuan partikel dalam
mekanika kuantum. Ini disertakan di sini karena kita berasumsi bahwa kita berurusan dengan atom. Faktor 𝑁 !
harus dihilangkan jika kita memiliki koleksi objek yang dapat dibedakan.

Seperti yang akan kita lihat, semua informasi termodinamika dapat diperoleh dari fungsi partisi. Secara khusus,
entropi sepenuhnya ditentukan, tanpa konstanta yang berubah-ubah, dan faktor 𝑁 ! akan membuatnya menjadi
kuantitas yang luas.

8.4 HUBUNGAN DENGAN TERMODINAMIKA

Energi internal termodinamika adalah rata-rata ensembel energi:

∫ 𝑑𝑝𝑑𝑞𝐻𝑒 −𝛽𝐻(𝑝,𝑞)
𝑈 = ⟨𝐻⟩ = (8. 15)
∫ 𝑑𝑝𝑑𝑞𝑒 −𝛽𝐻(𝑝,𝑞)

Hal ini dapat diperoleh dari fungsi partisi dengan melakukan diferensiasi sehubungan dengan 𝛽 :

96
 ∂
𝑈=− ln 𝑄𝑁 (8. 16)
∂𝛽

Hubungan umum antara ansambel kanonik dan termodinamika diberikan oleh pernyataan

𝑄𝑁 (𝑇, 𝑉) = 𝑒 −𝛽𝐴(𝑉,𝑇) (8. 17)

dimana 𝐴(𝑉, 𝑇) adalah energi Helmholtz.

Untuk menunjukkan bahwa Persamaan (8.17) mengidentifikasi energi bebas dengan benar, mari kita tulis ulang
dalam bentuk

𝑑𝑝𝑑𝑞 −𝛽𝐻(𝑝,𝑞)
∫ 𝑒 = 𝑒 −𝛽𝐴(𝑉,𝑇)
𝜏
(8. 18)
𝑑𝑝𝑑𝑞 𝛽[𝐴(𝑉,𝑇)−𝐻(𝑝,𝑞)]
∫ 𝑒 =1
𝜏

Membedakan kedua sisi sehubungan dengan 𝛽, kita memperoleh

𝑑𝑝𝑑𝑞 𝛽[𝐴(𝑉,𝑇)−𝐻(𝑝,𝑞)] ∂𝐴(𝑉, 𝑇)

∫ 𝑒 [𝐴(𝑉, 𝑇) + 𝛽 − 𝐻(𝑝, 𝑞)] = 0 (8. 19)
𝜏 ∂𝛽

Dua suku pertama bukan merupakan fungsi dari 𝑝, 𝑞 dan dapat diambil di luar integral, yang sama dengan 1 .
Suku kedua memberikan energi internal. Dengan demikian

∂𝐴(𝑉, 𝑇)
𝐴(𝑉, 𝑇) + 𝛽 −𝑈 =0
∂𝛽 (8. 20)
∂𝐴(𝑉, 𝑇)
𝐴(𝑉, 𝑇) − 𝑇 −𝑈 =0
∂𝑇

Hal ini konsisten dengan hubungan termodinamika

∂𝐴(𝑉, 𝑇)
𝑆=− (8. 21)
∂𝑇
𝐴 = 𝑈 − 𝑇𝑆

Oleh karena itu, kita memiliki definisi yang benar dari 𝐴(𝑉, 𝑇)yang darinya kita dapat memperoleh semua fungsi
termodinamika melalui hubungan Maxwell.

8.5 FLUKTUASI ENERGI

Sistem dalam ansambel kanonik memiliki energi yang berbeda, yang nilainya berfluktuasi terhadap energi rata-
rata 𝑈 ditentukan oleh suhu. Untuk menghitung fluktuasi rata-rata kuadrat energi, kita mulai dengan ekspresi

∂
𝑈=− ln ∫ 𝑑𝑝𝑑𝑞𝑒 −𝛽𝐻 (8. 22)
∂𝛽

dan bedakan sehubungan dengan 𝛽 :

2
∂𝑈 ∫ 𝑑𝑝𝑑𝑞𝐻2 𝑒 −𝛽𝐻 (∫ 𝑑𝑝𝑑𝑞𝐻𝑒 −𝛽𝐻 )
=− + (8. 23)
∂𝛽 ∫ 𝑑𝑝𝑑𝑞𝑒 −𝛽𝐻 (∫ 𝑑𝑝𝑑𝑞𝑒 −𝛽𝐻 )2
= −⟨𝐻2 ⟩ + ⟨𝐻⟩2

Dengan menggunakan definisi termodinamika, kita dapat menulis ulang

97
 ∂𝑈 ∂𝑈 ∂𝑇 ∂𝑈
= = −𝑘𝐵 𝑇 2 = −𝑘𝐵 𝑇 2 𝐶𝑉 (8. 24)
∂𝛽 ∂𝑇 ∂𝛽 ∂𝑇

Dengan demikian

⟨𝐻2 ⟩ − ⟨𝐻⟩2 = 𝑘𝐵 𝑇 2 𝐶𝑉 (8. 25)

Untuk sistem makroskopik, sisi kiri memiliki orde 𝑁 2 , sedangkan sisi kanan berorde 𝑁. Oleh karena itu, fluktuasi
energi adalah "normal", dan menjadi dapat diabaikan ketika 𝑁 → ∞. Inilah sebabnya mengapa hasil ansambel
kanonik dan mikrokanonik bertepatan pada batas tersebut.

8.6 MINIMALISASI ENERGI BEBAS

Kita telah belajar dalam termodinamika bahwa sebuah sistem pada keadaan tetap 𝑉, 𝑇 akan mencari keadaan
energi bebas minimum. Prinsip ini dapat diturunkan dengan menggunakan ansambel kanonik.

Perhatikan bahwa fungsi partisi [Persamaan (8.14)] adalah integral atas keadaan, tetapi integralnya hanya
bergantung pada Hamiltonian, yang nilainya adalah energi. Kita dapat mengubah integral tersebut menjadi
integral atas energi dengan menulis

𝑑𝑝𝑑𝑞
𝑄𝑁 (𝑉, 𝑇) = ∫ 𝑑𝐸𝑒 −𝛽𝐸 ∫ 𝛿(𝐻(𝑝, 𝑞) − 𝐸) (8. 26)
𝜏

Ini adalah penulisan ulang yang sepele, karena 𝑑𝐸 integrasi dapat dilakukan hanya dengan mengatur 𝐸 =
𝐻(𝑝, 𝑞). Integral 𝑑𝑝𝑑𝑞 Integral sekarang memberikan kerapatan keadaan pada energi 𝐸 :

𝑑𝑝𝑑𝑞
𝜔(𝐸) = ∫ 𝛿(𝐻(𝑝, 𝑞) − 𝐸) (8. 27)
𝜏

yang terkait dengan entropi oleh

𝑆(𝐸) = 𝑘𝐵 ln 𝜔(𝐸) (8. 28)

Dengan demikian

𝑄𝑁 (𝑉, 𝑇) = ∫ 𝑑𝐸𝜔(𝐸)𝑒 −𝛽𝐸 = ∫ 𝑑𝐸𝑒 −𝛽[𝐸−𝑇𝑆(𝐸)] (8. 29)

atau

𝑄𝑁 (𝑉, 𝑇) = ∫ 𝑑𝐸𝑒 −𝛽𝐴(𝐸) (8. 30)

di mana 𝐴(𝐸) ≡ 𝐸 − 𝑇𝑆(𝐸).

Kontribusi dominan pada integral akan berasal dari nilai 𝐸 yang mana 𝐴(𝐸) adalah minimum. Hal ini dapat
dilihat sebagai berikut. Misalkan nilai minimum dari 𝐴(𝐸) terjadi pada saat 𝐸‾ , yang ditentukan oleh kondisi

∂𝐴 ∂𝑆
| = [1 − 𝑇 ] =0 (8. 31)
∂𝐸 𝐸=𝐸‾ ∂𝐸 𝐸=𝐸‾

Ini memberikan

98
 ∂𝑆 1
| = (8. 32)
∂𝐸 𝐸=𝐸‾ 𝑇

yang hanya merupakan hubungan termodinamika antara entropi dan suhu. Turunan kedua dari 𝐴(𝐸)
memberikan

∂2 𝐴 ∂2 𝑆
2
= −𝑇 2 (8. 33)
∂𝐸 ∂𝐸

Dari hubungan Maxwell ∂𝐸/ ∂𝑆 = −𝑇, kita memiliki ∂𝑆/ ∂𝐸 = −1/𝑇. Oleh karena itu

∂2 𝑆 1 ∂𝑇 1
2
= 2 = 2 (8. 34)
∂𝐸 𝑇 ∂𝐸 𝑇 𝐶𝑉

Dengan demikian turunan kedua adalah positif:

∂2 𝐴 1
= (8. 35)
∂𝐸 2 𝑇𝐶𝑉

menunjukkan bahwa energi bebas di 𝐸‾ memiliki nilai minimum (dan bukan maksimum). Sekarang kembangkan
𝐴(𝐸) tentang minimum:

1
𝐴(𝐸) = 𝐴(𝐸‾ ) + (𝐸 − 𝐸‾ )2 + ⋯ (8. 36)
2𝑇𝐶𝑉

Dengan mengabaikan istilah-istilah tingkat tinggi, kita memiliki

2 /(2𝑘 𝑇 2 𝐶 )
𝑄𝑁 (𝑉, 𝑇) = 𝑒 −𝛽𝐴(𝐸‾ ) ∫ 𝑑𝐸𝑒 −(𝐸−𝐸‾ ) 𝐵 𝑉 (8. 37)

Dalam batas termodinamika 𝐶𝑉 menjadi tak terbatas, dan integrand memuncak dengan sangat tajam pada 𝐸 =
𝐸‾ seperti yang diilustrasikan pada Gambar 8.3. Inilah sebabnya mengapa kita dapat mengabaikan suku-suku yang
berorde lebih tinggi, dan mengevaluasi integral dengan memperluas batas integrasi dari −∞ ke ∞ , untuk
mendapatkan

𝑄𝑁 = √2𝜋𝑘𝐵 𝑇 2 𝐶𝑉 𝑒 −𝛽𝐴(𝐸‾)
𝐴(𝐸‾ ) 1 (8. 38)
ln 𝑄𝑁 (𝑉, 𝑇) =− + ln (2𝜋𝑘𝐵 𝑇 2 𝐶𝑉 )
𝑘𝐵 𝑇 2

99
Gambar 8.3 Ketika fungsi partisi dinyatakan sebagai integral atas energi, integrand memuncak dengan tajam
𝐸 = 𝐸‾ sesuai dengan minimum dalam energi bebas 𝐴 = 𝐸 − 𝑇𝑆.

Dalam batas termodinamika, suku pertama berorde 𝑁 , sedangkan suku kedua berorde ln 𝑁 dan dapat
diabaikan. Dengan demikian, kita melihat bahwa sistem mencari keadaan energi bebas minimum.

8.7 GAS IDEAL KLASIK

Kami mengilustrasikan ansambel kanonik klasik dengan gas ideal. Hamiltonian diberikan oleh

𝑁
𝐩2𝑖
𝐻=∑ (8. 39)
2𝑚
𝑖=1

Fungsi partisi adalah

𝑑 3𝑁 𝑝𝑑 3𝑁 𝑞 −𝛽(𝐩2 +⋯+𝐩2 )/2𝑚

𝑄𝑁 (𝑇, 𝑉) =∫ 𝑒 1 𝑁
𝑁! ℎ3𝑁
3𝑁 (8. 40)
𝑉𝑁 ∞
𝑑𝑝 −𝛽𝑝2/2𝑚 1 𝑉 𝑁
= (∫ 𝑒 ) = ( 3)
𝑁! −∞ ℎ 𝑁! 𝜆

dimana 𝜆 = √2𝜋ℏ2 /𝑚𝑘𝐵 𝑇 adalah panjang gelombang termal. Dengan demikian, energi bebas diberikan oleh

𝐴(𝑉, 𝑇) = −𝑘𝐵 𝑇ln 𝑄𝑁 (𝑇, 𝑉)

(8. 41)
= 𝑁𝑘𝐵 𝑇[ln (𝑛𝜆3 ) − 1]

dimana 𝑛 = 𝑁/𝑉, dan kita telah menggunakan pendekatan Stirling ln 𝑁! ≈ 𝑁ln 𝑁 − 𝑁.

Potensial kimia diberikan oleh hubungan Maxwell

∂𝐴
𝜇=( ) = 𝑘𝐵 𝑇ln (𝑛𝜆3 ) (8. 42)
∂𝑁 𝑉,𝑇

dan entropi diberikan oleh 𝑆 = − ∂𝐴/ ∂𝑇, yang mengarah ke

∂𝐴 5
𝑆 = −( ) = 𝑁𝑘 [ − ln (𝑛𝜆3 )] (8. 43)
∂𝑇 𝑉 2

Ini adalah persamaan Sacher-Tetrode yang memperbaiki cacat pada hasil termodinamika [Persamaan (2.48)].
Persamaan ini juga memasok konstanta yang tidak ditentukan dalam Persamaan (6.31).

Latihan

8.1 Kristal yang sempurna memiliki 𝑁 situs kisi dan 𝑀 lokasi interstisial. Sebuah energi Δ adalah untuk
memindahkan atom dari suatu situs dan menempatkannya di interstisial, ketika jumlahnya 𝑛 atom yang
dipindahkan jauh lebih kecil dari 𝑁 atau 𝑀.

(a) Ada berapa banyak cara untuk menghilangkan 𝑛 atom dari 𝑁 situs?

(b) Berapa banyak cara untuk menempatkan 𝑛 atom pada 𝑀 antar atom?

(c) Gunakan ansambel mikrokanonik untuk menghitung entropi sebagai fungsi energi total 𝐸 dan tentukan
suhunya.

100
*(d) Tunjukkan bahwa jumlah rata-rata atom yang berpindah 𝑛 pada suhu 𝑇 diberikan melalui

𝑛2
= 𝑒 −Δ/𝑘𝐵𝑇
(𝑁 − 𝑛)(𝑀 − 𝑛)

Dapatkan 𝑛 untuk Δ ≫ 𝑘𝐵 𝑇, dan Δ ≪ 𝑘𝐵 𝑇.

(e) Gunakan model ini untuk cacat pada benda padat. Tetapkan 𝑁 = 𝑀. dan Δ = 1eV. temukan konsentrasi
cacat pada 𝑇 = 1000 K dan 300 K,

8.2 Rantai satu dimensi, yang dipasang di salah satu ujungnya, terbuat dari 𝑁 elemen-elemen identik yang
masing-masing panjangnya 𝑎. Sudut antara elemen yang berurutan dapat berupa 0∘ atau 180∘ seperti yang
ditunjukkan dalam sketsa yang menyertainya. Tidak ada perbedaan dalam energi dari kedua kemungkinan ini.
Kita dapat menganggap setiap elemen sebagai mengarah ke kanan (+) atau kiri (−). Misalkan 𝑁± adalah jumlah
elemen \pm, dan 𝐿 adalah panjang total dari rantai tersebut. Kami memiliki

𝑁 = 𝑁+ + 𝑁−
𝐿 = 𝑎(𝑁+ − 𝑁− )

Fitur yang menarik dari model ini adalah bahwa energi internal tidak bergantung pada 𝐿tetapi, seperti yang akan
ditunjukkan di bawah ini, ada tegangan 𝜏 yang didefinisikan melalui

𝑑𝑈 = 𝑇𝑑𝑆 + 𝜏𝑑𝐿

Hal ini muncul secara statistik, melalui fakta bahwa rantai yang lebih pendek dapat mengambil sampel lebih
banyak dari ruang fase.

Temukan besaran-besaran berikut ini, dengan menggunakan ansambel kanonik mikro:

(a) entropi sebagai fungsi dari 𝑁 dan 𝑁+

(b) energi bebas sebagai fungsi dari 𝑁 dan 𝑁+

(c) ketegangan 𝜏 sebagai fungsi dari 𝑇, 𝑁, 𝐿

8.3 Sebuah rantai yang terbuat dari 𝑁 segmen-segmen tak bermassa dengan panjang yang sama 𝑎
menggantung dari sebuah titik tetap. Sebuah massa 𝑚 melekat pada ujung yang lain di bawah gravitasi. Setiap
segmen dapat berada dalam salah satu dari dua keadaan, naik atau turun, seperti yang diilustrasikan dalam
sketsa. Ruas-ruas tersebut tidak memiliki massa, dan rantai dapat naik sejauh mungkin; tidak ada batas atas.

(a) Tunjukkan bahwa fungsi partisi pada suhu 𝑇 diberikan oleh

𝑁
𝑄𝑁 = (1 + 𝑒 −2𝑚𝑔𝑎/𝑘𝐵𝑇 )

(b) Temukan entropi dari rantai tersebut.

(c) Temukan energi internal, dan tentukan panjang rantai.

(d) Tunjukkan bahwa rantai mematuhi hukum Hooke, yaitu gaya kecil yang menarik rantai akan menambah
panjangnya secara proporsional. Temukan konstanta proporsionalitas.

101
8.4 Pelepasan molekul DNA untai ganda seperti membuka ritsleting. DNA memiliki 𝑁 yang masing-masing dapat
berada dalam salah satu dari dua keadaan: keadaan tertutup dengan energi 0 , dan keadaan terbuka dengan
energi Δ. Sebuah tautan dapat terbuka hanya jika semua tautan di sebelah kirinya sudah terbuka, seperti yang
diilustrasikan dalam sketsa.

(a) Tunjukkan bahwa fungsi partisi rantai DNA adalah

1 − 𝑒 −(𝑁+1)Δ/𝑘𝐵𝑇
𝑄𝑁 =
1 − 𝑒 −Δ/𝑘𝐵𝑇

(b) Temukan jumlah rata-rata tautan yang terbuka dalam batas suhu rendah 𝑘𝐵 𝑇 ≪ Δ.

8.5 Pertimbangkan sepotong grafit dua dimensi di mana 𝑁 atom-atom karbon membentuk kisi sarang lebah.
Asumsikan bahwa dibutuhkan energi Δ untuk menghilangkan sebuah atom karbon dari lokasi kisi dan
menempatkannya di tengah segi enam untuk membentuk kekosongan dan celah, seperti yang ditunjukkan
dalam sketsa.

(a) Tunjukkan bahwa ada 𝑁/2 lokasi yang memungkinkan untuk interstisial.

(b) Pertimbangkan ansambel mikrokanonik dari sistem, pada energi total yang diberikan 𝐸. Untuk 𝑀 interstisial,
cari entropi statistik untuk besar 𝑁 dan 𝑀.

‾ dari 𝑀dengan menggunakan metode pengali Lagrange.

(c) Temukan nilai yang paling mungkin 𝑀

(d) Temukan entropi kesetimbangan 𝑆 dan nyatakan pengali Lagrange dalam bentuk temperatur, yang
didefinisikan dengan 𝑇 −1 (∂𝑆/ ∂𝐸).

‾ dalam batas-batas 𝑇 → 0 dan 𝑇 → ∞.

(e) Diberikan 𝑀

8.6 Sebuah partikel hanya dapat berada dalam tiga keadaan yang dilabeli oleh 𝑛 = 1,2,3. Energi 𝜖𝑛 dari keadaan-
keadaan ini bergantung pada parameter 𝑥 ≥ 0, dengan dua dari energi tersebut mengalami degenerasi:

1
𝜖1 = 𝜖2 = 𝑏𝑥 2 − 𝑐𝑥
2
𝜖3 = 𝑏𝑥 2 + 𝑐𝑥

di mana 𝑏 dan 𝑐 adalah konstanta.

(a) Tentukan energi bebas Helmholtz per partikel 𝑎(𝑥, 𝑇) = 𝐴𝑁 (𝑥, 𝑇)/𝑁 untuk kumpulan 𝑁 partikel tersebut,
dengan asumsi tidak ada interaksi antar partikel.

(b) Jika 𝑥 dibiarkan bervariasi secara bebas pada konstanta 𝑇maka akan diperoleh nilai kesetimbangan 𝑥‾ yang
meminimalkan energi bebas. Temukan 𝑥‾ sebagai fungsi dari 𝑇. Tunjukkan bahwa ada transisi fase, dan temukan
suhu transisinya. Asumsikan bahwa 𝑥‾ adalah kecil, dan perluas ∂𝑎(𝑥, 𝑇)/ ∂𝑥 dalam deret pangkat dalam 𝑥
untuk memesan 𝑥 2 .

Model ini dapat digunakan untuk menggambarkan ion-ion dalam kristal yang mengalami regangan seragam yang
dicirikan oleh parameter 𝑥. Transisi fase ini dikenal sebagai transisi fase "kooperatif Jahn--Teller".

8.7 Mengatur fungsi partisi dari gas ideal relativistik klasik dan mendapatkan energi bebas dalam bentuk integral
Dalam batas nonrelativistik dan ultra-relativistik, tunjukkan bahwa potensial kimia diberikan oleh

102
Nonrelativistik: 𝜇 ≈ 𝑚𝑐 2 + 𝑘𝐵 𝑇ln (𝑛𝜆3 ) (𝜆 = √2𝜋ℏ2 /𝑚𝑘𝐵 𝑇)

Ultra-relativistik: 𝜇 ≈ 𝑘𝐵 𝑇ln (𝑛𝐿3 ) (𝐿 = 𝜋 2/3 ℏ𝑐/𝑘𝐵 𝑇)

103
9 ANSAMBEL KANONIK BESAR
9.1 PENAMPUNG PARTIKEL
Ansambel kanonik besar dibangun di atas ansambel kanonik dengan mengendurkan pembatasan ke jumlah
partikel tertentu. Probabilitas relatif untuk menemukan sistem dengan 𝑁 partikel pada suhu 𝑇, dalam sebuah
volume 𝑉dalam volume , diambil menjadi

𝜌(𝑁, 𝑉, 𝑇) = 𝑧 𝑁 𝑄𝑁 (𝑉, 𝑇) (9. 1)

di mana 𝑧 = 𝑒 𝛽𝜇 adalah fugasitas. Potensi kimia 𝜇 adalah parameter eksternal yang diberikan, selain suhu.
Sistem menukar energi dengan reservoir panas suhu 𝑇yang menentukan energi rata-rata, dan menukar partikel
dengan "reservoir partikel" dari potensial kimia 𝜇 yang menentukan jumlah rata-rata partikel. Representasi
skematis dari ansambel ditunjukkan pada Gambar 9.1.

Ansambel kanonik besar adalah representasi yang lebih realistis dari sistem fisik daripada ansambel kanonik,
karena kita jarang dapat menetapkan jumlah total partikel dalam sistem makroskopik. Contoh yang umum
adalah volume udara di atmosfer. Penampung partikel dalam hal ini adalah sisa atmosfer. Jumlah molekul udara
dalam volume tersebut dianggap berfluktuasi pada suatu nilai rata-rata yang ditentukan oleh sisa atmosfer.

9.2 FUNGSI PARTISI BESAR

Rata-rata ensembel dalam ensembel kanonik besar diperoleh dengan merata-ratakan rata-rata kanonik atas
jumlah partikel 𝑁. Sebagai contoh, energi internal diberikan oleh

∑ 𝐸𝑁 𝑧 𝑁 𝑄𝑁
𝑈= (9. 2)
∑ 𝑧 𝑁 𝑄𝑁

dimana 𝐸𝑁 adalah energi rata-rata dalam ansambel kanonik:

∂
𝐸𝑁 = − ln 𝑄𝑁 (9. 3)
∂𝛽

Gambar 9.1 Representasi skematis dari ansambel kanonik besar. Sistem ini menukar partikel di dalam reservoir
partikel dengan potensial kimia yang tetap, dan menukar energi dengan reservoir panas dengan temperatur
yang tetap.

Hal ini berguna untuk memperkenalkan fungsi partisi besar:

𝒬(𝑧, 𝑉, 𝑇) = ∑ 𝑧 𝑁 𝑄𝑁 (𝑉, 𝑡) (9. 4)

𝑁=0

104
dalam hal yang dapat kita tulis

∂
𝑈=− ln 𝒬(𝑧, 𝑉, 𝑇) (9. 5)
∂𝛽

Dalam batas termodinamika 𝑉 → ∞, kita berharap bahwa

1
ln 𝒬(𝑧, 𝑉, 𝑇) ⟶ Finite limit (9. 6)
𝑉 𝑉→∞

9.3 FLUKTUASI ANGKA

Jumlah rata-rata partikel diberikan oleh

∑ 𝑁𝑧 𝑁 𝑄𝑁 ∂
𝑁‾ = 𝑁
= 𝑧 ln 𝒬(𝑧, 𝑉, 𝑇) (9. 7)
∑ 𝑧 𝑄𝑁 ∂𝑧

⃗ menentukan potensi kimiawi 𝜇 = 𝑘𝐵 𝑇ln 𝑧. Fluktuasi rata-rata kuadrat dapat diperoleh dengan
Menentukan 𝑁
membedakan lagi sehubungan dengan 𝑧 :

2
∂ ∂ ∑ 𝑁 2 𝑧 𝑁 𝑄𝑁 ∑ 𝑁𝑧 𝑁 𝑄𝑁
𝑧 𝑧 ln 𝒬(𝑧, 𝑉, 𝑇) = − [ ]
∂𝑧 ∂𝑧 ∑ 𝑧 𝑁 𝑄𝑁 ∑ 𝑧 𝑁 𝑄𝑁
= ̅̅̅̅
𝑁 2 − 𝑁‾ 2

Dalam hal potensi kimia, kita dapat menulis

∂ ∂𝜇 ∂ ∂
𝑧 =𝑧 = 𝑘𝐵 𝑇 (9. 8)
∂𝑧 ∂𝑧 ∂𝜇 ∂𝜇

Dengan demikian

∂2
̅̅̅̅
𝑁 2 − 𝑁‾ 2 = (𝑘𝐵 𝑇)2 2 ln 𝒬(𝑧, 𝑉, 𝑇) (9. 9)
∂𝜇

Membagi kedua sisi dengan 𝑉 2 , kita memiliki fluktuasi kepadatan

(𝑘𝐵 𝑇)2 ∂2
̅̅̅
𝑛2 − 𝑛‾2 = ln 𝒬(𝑧, 𝑉, 𝑇) (9. 10)
𝑉 2 ∂𝜇2

Dengan mengasumsikan Persamaan (9.6), kita melihat bahwa ini lenyap seperti 𝑉 −1 dalam batas
termodinamika, dan membuat ansambel kanonik besar setara dengan ansambel kanonik.

9.4 HUBUNGAN DENGAN TERMODINAMIKA

Dengan asumsi bahwa fluktuasi angka sangat kecil, kita hanya perlu menyimpan suku terbesar dalam
penjumlahan di atas 𝑁 :

ln 𝒬(𝑧, 𝑉, 𝑇) = ln ∑ 𝑧 𝑁 𝑄𝑁 (𝑉, 𝑇) ≈ ln [𝑧 𝑁‾ 𝑄𝑁‾ (𝑉, 𝑇)]

𝑁=0 (9. 11)
𝑁‾𝜇
= 𝑁‾ln 𝑧 + ln 𝑄𝑁‾ (𝑉, 𝑇) = + ln 𝑄𝑁‾ (𝑉, 𝑇)
𝑘𝐵 𝑇

dimana 𝑁‾ adalah jumlah rata-rata partikel. Sekarang masukkan

105
 𝑄𝑁 (𝑉, 𝑇) = 𝑒 −𝛽𝐴𝑁 (𝑉,𝑇)
𝐴𝑁 (𝑉, 𝑇) = 𝑁𝑎(𝑣, 𝑇)

dimana 𝑎(𝑣, 𝑇) adalah energi bebas per partikel, dan 𝑣 = 𝑉/𝑁. Maka kita memiliki

𝑁‾
ln 𝒬(𝑧, 𝑉, 𝑇) = [𝜇 − 𝑎(𝑣‾, 𝑇)] (9. 12)
𝑘𝐵 𝑇

di mana 𝑣‾ = 𝑉/𝑁‾.

Tekanan diberikan oleh hubungan Maxwell:

∂𝐴𝑁 (𝑉, 𝑇) ∂
𝑃 = −[ ] =− [𝑁𝑎(𝑣, 𝑇)]𝑁,𝑇
∂𝑉 𝑁,𝑇 ∂𝑉
(9. 13)
∂𝑎(𝑣, 𝑇) ∂𝑎(𝑣, 𝑇)
= −𝑁 =−
∂𝑉 ∂𝑣

Potensi kimia diberikan oleh

∂𝐴𝑁 (𝑉, 𝑇) ∂𝑎(𝑣, 𝑇)

𝜇=[ ] = 𝑎(𝑣, 𝑇) + 𝑁 (9. 14)
∂𝑁 𝑉,𝑇 ∂𝑁

Sejak

∂𝑎(𝑣, 𝑇) ∂𝑎 ∂𝑣 𝑉 ∂𝑎
= =− 2 (9. 15)
∂𝑁 ∂𝑣 ∂𝑁 𝑁 ∂𝑣

kami memiliki

∂𝑎(𝑣, 𝑇)
𝜇 = 𝑎(𝑣, 𝑇) − 𝑣 (9. 16)
∂𝑣

Dengan demikian, kita memperoleh hubungan termodinamika

𝜇 = 𝑎(𝑣, 𝑇) + 𝑃𝑣 (9. 17)

Dengan menggunakan Persamaan (9.12), kita memperoleh

𝑃𝑉
ln 𝒬(𝑧, 𝑉, 𝑇) = (9. 18)
𝑘𝐵 𝑇

Mulai sekarang, kita akan menghilangkan batang di atas pada 𝑁‾ , dan menyatakan jumlah partikel rata-rata
dengan 𝑁, kapanpun tidak ada bahaya kebingungan.

9.5 PERSAMAAN PARAMETRIK KEADAAN DAN EKSPANSI VIRIAL

Tekanan yang diperoleh dari Persamaan (9.18) adalah fungsi dari suhu dan fugasitas 𝑧 . Dengan
menggabungkannya dengan Persamaan (9.7), kita mendapatkan persamaan keadaan dalam bentuk parametrik:

𝑃 1
= ln 𝒬(𝑧, 𝑉, 𝑇)
𝑘𝐵 𝑇 𝑉
(9. 19)
1 ∂
𝑛 = 𝑧 ln 𝒬(𝑧, 𝑉, 𝑇)
𝑉 ∂𝑧

106
Persamaan keadaan yang biasa, di mana 𝑃 diberikan sebagai fungsi dari 𝑇 dan kepadatan 𝑛, dapat diperoleh
dengan mengeliminasi 𝑧.

Dalam fase gas sistem, yaitu pada suhu yang cukup tinggi dan kepadatan rendah, biasanya dimungkinkan untuk
memperluas sisi kanan sebagai rangkaian daya dalam 𝑧 :

∞
𝑃 1
= 3 ∑ 𝑏ℓ 𝑧 ℓ
𝑘𝐵 𝑇 𝜆
ℓ=1
∞ (9. 20)
𝑁 1
= 3 ∑ ℓ𝑏ℓ 𝑧 ℓ
𝑉 𝜆
ℓ=1

dimana 𝑏ℓ adalah koefisien yang dikenal sebagai "integral klaster," yang umumnya bergantung pada 𝑇dan 𝑏1 ≡
1 menurut definisi. Panjang gelombang termal 𝜆 = √2𝜋ℏ2 /𝑚𝑘𝐵 𝑇 diperkenalkan murni sebagai parameter
skala yang nyaman. Integral kluster ke ℓ Integral gugus ke- menyatakan korelasi di antara gugus ℓ partikel karena
interaksi, dan dalam gas ideal klasik mereka lenyap untuk ℓ > 2 . Dengan menghilangkan 𝑧 , kita dapat
memperoleh 𝑃 sebagai deret pangkat dalam 𝑛 :

𝑃𝑉
= 1 + 𝑎2 𝜆3 𝑛 + 𝑎3 (𝜆3 𝑛)2 + ⋯ (9. 21)
𝑁𝑘𝐵 𝑇

Ini disebut "ekspansi virial," dan 𝑎ℓ disebut ℓ "koefisien virial". Secara historis, informasi paling awal tentang
potensial antarpartikel diperoleh dari data eksperimen pada koefisien virial kedua 𝑎2 .

9.6 FLUKTUASI KRITIS

Sekarang kita dapat mengekspresikan fluktuasi densitas dalam bentuk koefisien termodinamika yang dapat
diukur. Dari Persamaan (9.10) dan (9.18), kita memiliki

𝑘𝐵 𝑇 ∂2 𝑃
̅̅̅
𝑛2 − 𝑛‾2 ==
𝑉 ∂𝜇2

Dari Persamaan (9.17) kita memperoleh

∂𝜇 ∂2 𝑎(𝑣) ∂𝑃
= −𝑣 =𝑣 (9. 22)
∂𝑣 ∂𝑣 2 ∂𝑣

di mana ketergantungan pada 𝑇 dibiarkan dipahami. Dengan demikian

∂𝑃 ∂𝑃 ∂𝑣 ∂𝑃/ ∂𝑣 1
= = =
∂𝜇 ∂𝑣 ∂𝜇 ∂𝜇/ ∂𝑣 𝑣
(9. 23)
∂2 𝑃 1 ∂𝑣 𝜅 𝑇
2
=− 2 =
∂𝜇 𝑣 ∂𝜇 𝑣 2

di mana

1 ∂𝑣
𝜅𝑇 = − ( ) (9. 24)
𝑣 ∂𝑃 𝑇

adalah kompresibilitas isotermal. Dengan demikian kita memperoleh

̅̅̅
𝑛2 − 𝑛‾2 𝑘𝐵 𝑇𝜅 𝑇
= (9. 25)
𝑛‾2 𝑉

107
Ketika 𝑉 → ∞, ini akan lenyap kecuali 𝜅 𝑇 → ∞, yang terjadi pada titik kritis.

Fluktuasi densitas yang kuat pada titik kritis terjadi pada skala molekuler, di mana atom-atom bersatu sesaat
untuk membentuk kelompok besar, hanya untuk kemudian terlepas lagi.

Gambar 9.2 Pembiasan kritis pada titik kritis disebabkan oleh hamburan cahaya yang kuat oleh fluktuasi densitas
pada skala molekuler. Fluktuasi densitas pada skala makroskopis, seperti yang terjadi pada campuran gas-cair,
tidak menghamburkan cahaya sekuat itu.

Penampang melintang hamburan cahaya sebanding dengan fluktuasi rata-rata kuadrat densitas, dan menjadi
sangat besar pada titik kritis. Hal ini memunculkan fenomena pemburaman kritis. Dalam CO2 intensitas
hamburan cahaya yang tersebar meningkat jutaan kali lipat pada 𝑇𝑐 = 304 K, 𝑃𝑐 = 74 atmdan cairan yang
biasanya transparan berubah menjadi putih susu.

Selama transisi fase orde pertama, tekanan tidak bergantung pada volume di wilayah transisi, dan orang
mungkin berpikir bahwa 𝜅 𝑇 = ∞tetapi ini tidak benar karena 𝜅 𝑇 mengacu pada kompresibilitas fase murni. Di
wilayah transisi, sistem adalah campuran, dan kompresibilitas komponen tetap terbatas. Memang benar bahwa
densitas campuran akan berfluktuasi, jika tidak ada gravitasi yang memisahkan kedua fase; tetapi fluktuasi
tersebut terjadi dalam skala makroskopik, dan tidak menyebabkan opalesensi. Hal ini diilustrasikan pada Gambar
9.2.

9.7 PEMBUATAN PASANGAN

Ansambel kanonik besar mencakup sistem dengan jumlah partikel yang berbeda, dengan nilai rata-rata 𝑁
ditentukan oleh potensial kimia. Ini masuk akal hanya jika 𝑁 adalah kuantitas yang terkonservasi, karena jika
tidak, potensial kimia akan menjadi nol, seperti dalam kasus foton. Dalam dunia sehari-hari, kuantitas yang
benar-benar terkonservasi adalah 𝑁 − 𝑁‾, di mana 𝑁 dan 𝑁‾ masing-masing adalah jumlah atom dan anti atom.
Tampak bahwa 𝑁 hanya terkonservasi karena tidak ada antiatom di sekitar pada suhu kamar.

108
Kita akan membahas sebuah contoh di mana partikel dan antipartikel sama-sama penting. Ini adalah kasus
elektron dan positron di bagian dalam sebuah bintang, yang dapat berpasangan dan dimusnahkan melalui reaksi

𝑒 + + 𝑒 − ⇄ radiation (9. 26)

di mana radiasi terdiri dari foton dengan distribusi Planck pada suhu yang sangat tinggi. Reaksi ini menetapkan
nilai rata-rata untuk bilangan kuantum yang terkonservasi 𝑁+ − 𝑁− , di mana 𝑁± adalah jumlah positron dan
elektron, masing-masing. Untuk menemukan kondisi kesetimbangan, tidak perlu mengetahui laju transisi, yang
menentukan berapa lama waktu yang dibutuhkan untuk mencapai kesetimbangan.

Fungsi partisi besar diberikan oleh

∞ ∞

𝒬= ∑ ∑ 𝑧 𝑁+ −𝑁− 𝑄𝑁+ 𝑄𝑁 (9. 27)

𝑁+ =0 𝑁−=0

dimana 𝑄𝑁 adalah fungsi partisi untuk elektron bebas atau gas positron. Penulisan 𝑄𝑁 = 𝑒 −𝛽𝐴𝑁 , dan 𝑧 = 𝑒 𝛽𝜈 ,
kita memiliki

∞ ∞

ln 𝒬 = ln ∑ ∑ exp {−𝛽[𝐴𝑁+ + 𝐴𝑁+− − 𝜈 (𝑁+ − 𝑁−)]} (9. 28)

𝑁+ =0 𝑁−=0

Dengan mengasumsikan bahwa fluktuasi dari 𝑁± kecil, kita hanya menyimpan suku terbesar dalam penjumlahan,
yang ditentukan oleh kondisi

∂
𝐴 =𝑣
∂𝑁+ 𝑁+
(9. 29)
∂
𝐴 = −𝑣
∂𝑁− 𝑁−

Dengan demikian, potensi kimiawi kedua gas harus sama dan berlawanan:

𝜇+ + 𝜇− = 0 (9. 30)

di mana 𝜇 = ∂𝐴𝑁 / ∂𝑁. Ini akan menentukan rasio keseimbangan elektron dan positron.

Dengan mengasumsikan 𝑘𝐵 𝑇 ≪ 𝑚𝑐 2 kita gunakan limit nonrelativistik (Lihat Soal 8.7)

𝜇 = 𝑘𝐵 𝑇ln (𝑛𝜆3 ) + 𝑚𝑐 2 (9. 31)

dimana 𝜆 = √2𝜋ℏ2 /𝑚𝑘𝐵 𝑇 adalah panjang gelombang termal. Penting untuk menjaga energi sisanya
𝑚𝑐 2 karena kita mempertimbangkan reaksi yang mengubah massa menjadi energi dan sebaliknya. Kondisi untuk
kesetimbangan adalah

𝑘𝐵 𝑇[ln (𝑛+ 𝜆3 ) + ln (𝑛− 𝜆3 )] + 2𝑚𝑐 2 = 0 (9. 32)

di mana 𝑛± = 𝑁± /𝑉. Kita dapat menulis ulang rumusnya sebagai

2 /𝑘 𝑇
𝑛+𝑛− = 𝜆−6 𝑒 −2𝑚𝑐 𝐵 (9. 33)

Dengan asumsi nilai awal

109
 𝑛− − 𝑛+ = 𝑛0 (9. 34)

dimana 𝑛0 > 0dimana, kami memperoleh

2 /𝑘 𝑇
𝑛+2 + 𝑛0 𝑛+ − 𝜆−6 𝑒 −2𝑚𝑐 𝐵 =0 (9. 35)

Untuk 𝑛+ /𝑛0 ≪ 1Untuk itu, solusinya adalah

𝑛+ 1 −2𝑚𝑐 2/𝑘 𝑇
≈ 𝑒 𝐵
𝑛0 𝜆6 𝑛02
(9. 36)
𝑛− 1 2
≈ 1 + 6 2 𝑒 −2𝑚𝑐 /𝑘𝐵 𝑇
𝑛0 𝜆 𝑛0

Latihan

9.1 Sebuah gas kisi terdiri dari 𝑁0 situs, yang masing-masing dapat ditempati oleh paling banyak satu atom.
Energi sebuah situs adalah 𝜖 jika terisi, dan 0 jika kosong. Atom-atom tidak dapat dibedakan.

(a) Hitung fungsi partisi utama 𝒬(𝑧, 𝑇) pada fugasitas 𝑧 dan suhu 𝑇.

(b) Berapa banyak bagian dari lokasi yang ditempati?

(c) Hitunglah kapasitas panas sebagai fungsi dari 𝑇 pada tetap 𝑧.

9.2 Keracunan karbon-monoksida terjadi ketika CO menggantikan O2 pada Hb (hemoglobin) dalam aliran darah.
Pertimbangkan sebuah model Hb terdiri dari 𝑁 situs, yang masing-masing mungkin kosong (energi 0 ), ditempati
oleh O2 (energi 𝜖1 ), atau ditempati oleh CO (energi 𝜖2 ). Pada suhu tubuh 37∘ C, fugasitas dari O2 dan CO
masing-masing adalah 𝑧1 = 10−5 dan 𝑧2 = 10−7 .

(a) Pertimbangkan terlebih dahulu sistem tanpa adanya CO. Cari 𝜖1 (dalam eV) sedemikian rupa sehingga 90%
dari Hb situs-situs tersebut ditempati oleh O2 .

(b) Sekarang akui CO. Temukan 𝜖2 (dalam eV) sedemikian rupa sehingga 10% dari situs-situs yang ditempati
oleh O2 .

9.3 Molekul gas dapat teradsorpsi pada permukaan padatan di 𝑁 situs adsorpsi yang memungkinkan. Setiap
situs memiliki energi pengikatan 𝜖dan dapat menampung paling banyak satu molekul, Molekul-molekul yang
teradsorpsi berada dalam kesetimbangan dengan gas yang mengelilingi padatan. (Lihat sketsa.) Kita dapat
memperlakukan sistem molekul-molekul yang teradsorpsi dalam ansambel kanonik besar dengan suhu 𝑇 dan
potensi kimia 𝜇

(a) Jika ada 𝑀 molekul yang teradsorpsi, berapakah energi 𝐸(𝑀) dari sistem. Apa yang dimaksud dengan
degenerasi Γ(𝑀) dari energi tersebut?

‾ sebagai
(b) Tuliskan fungsi partisi utama dari sistem sebagai penjumlahan dari 𝑀. Tentukan rata-rata termal 𝑀
nilai yang memaksimalkan penjumlahan.

‾ menggunakan ekspresi gas

(c) Misalkan gas yang mengelilingi benda padat memiliki tekanan 𝑃. Hitunglah 𝑀
ideal untuk 𝜇.

(d) Temukan ̅̅̅̅ ‾ 2.

𝑀2 − 𝑀

110
9.4 (a) Hitunglah kompresibilitas isotermal gas van der Waals di dekat volume kritis, dengan 𝑇 → 𝑇𝑐 dari atas.
Gunakan bentuk tereduksi dari persamaan keadaan, dengan titik kritis terletak di 𝑃 = 𝑉 = 𝑇 = 1.

(b) Jelaskan bagaimana fluktuasi densitas berbeda ketika 𝑇 → 𝑇𝑐 dari atas.

9.5 Pada Bagian 9.7 kita telah menyelesaikan distribusi kesetimbangan elektron dan positron pada batas
temperatur rendah 𝑘𝐵 𝑇 ≪ 𝑚𝑐 2 Ulangi masalah ini dalam batas ultra-relativistik 𝑘𝐵 𝑇 ≫ 𝑚𝑐 2. Potensial kimia
dalam batas ini diberikan dalam Soal 8.7:

𝜇 ≈ 𝑘𝐵 𝑇ln (𝑛𝐿3 )

di mana

𝜋 2/3 ℏ𝑐
𝐿=
𝑘𝐵 𝑇

9.6 Reaksi kimia Sebuah reaksi kimia, seperti 2H2 + O2 ⇌ 2H2 O, dapat dilambangkan dalam bentuk

𝑣1 𝑋1 + 𝑣2 𝑋2 + ⋯ ⇌ 𝑣1′ 𝑌1 + 𝑣2′ 𝑌2 + ⋯

Mengambil 𝑣𝑖′ = −𝑣𝑖 , kita dapat menulis ulang ini sebagai

∑ 𝑣𝑖 𝑋𝑖 = 0
𝑖

Angka-angka 𝑣𝑖 disebut koefisien stoikiometri. Pertimbangkan campuran dari 𝑁𝑖 molekul dari jenis 𝑋𝑖 .

(a) Tunjukkan bahwa dalam suatu reaksi kimia, perubahan 𝛿𝑁𝑖 dalam angka-angka memenuhi hubungan

𝛿𝑁1 𝛿𝑁2
= =⋯
𝑣1 𝑣2

Dengan demikian, 𝛿𝑁𝑖 /𝜈𝑖 tidak bergantung pada 𝑖 , dan kita dapat menempatkan 𝛿𝑁𝑖 = 𝜈𝑖 𝛿𝑁 , dimana 𝛿𝑁
adalah suatu konstanta.

(b) Asumsikan bahwa energi bebas Helmholtz total campuran adalah jumlah dari komponen-komponennya.
Minimalkan energi bebas dengan memvariasikan 𝑁𝑖 pada volume dan suhu konstan, dan tunjukkan bahwa
dalam kesetimbangan termodinamika

∑ 𝜇𝑖 𝑣𝑖 = 0
𝑖

dimana 𝜇𝑖 adalah potensial kimia dari 𝑖 komponen.

9.7 Menerapkan hasil dari masalah terakhir ke 2H2 + O2 ⇌ 2H2 O dengan memperlakukan komponen-
komponen tersebut sebagai gas ideal klasik. Beri nomor pada komponen-komponen tersebut 1,2,3. Massa-
massanya adalah 𝑚1 = 2𝑚, 𝑚2 = 32𝑚, 𝑚3 = 18𝑚, dimana 𝑚 adalah massa nukleon. Koefisien stoikiometri
adalah 𝑣1 = 2, 𝑣2 = 1, 𝑣3 = −2.

(a) Tunjukkan bahwa ada dua hukum kekekalan: 𝑛1 − 2𝑛2 = 𝐴 , dan 𝑛1 + 𝑛3 = 𝐵 , di mana 𝐴, 𝐵 adalah
konstanta-konstanta.

111
(b) Asumsikan bahwa pada awalnya tidak ada H2 O, bahwa H2 dan O2 hadir dengan perbandingan 2:1, dan
bahwa densitas H2 adalah 𝑛0 . Temukan persamaan yang menentukan 𝑛1 /𝑛0 sebagai fungsi suhu, dan
selesaikan persamaan tersebut dalam batas suhu tinggi dan suhu rendah. Berikan hasil untuk 𝑛2 /𝑛0 dan 𝑛3 /𝑛0 .

9.8 Koefisien virial Koefisien virial dapat dinyatakan dalam bentuk integral kluster dengan menghilangkan
fugasitas 𝑧 dari persamaan parametrik keadaan. Dengan memperlakukan 𝑧 sebagai parameter kecil, eliminasi
dapat dilakukan untuk setiap orde dalam 𝑧. Tunjukkan bahwa dua koefisien virial terendah diberikan oleh

𝑎2 = −𝑏2
𝑎3 = 4𝑏22 − 2𝑏3

112
10 KEBISINGAN
10.1 FLUKTUASI TERMAL
Besaran termodinamika seharusnya konstan ketika sistem berada dalam kesetimbangan termal. Namun, jika
kita mengukurnya dengan presisi tinggi, kita akan melihat bahwa besaran-besaran tersebut mengalami fluktuasi
kecil. Sebagai contoh, tekanan yang diberikan gas pada dinding berfluktuasi karena keacakan tumbukan atom.
Energi internal gas berfluktuasi karena gas bertukar energi dengan lingkungan melalui tumbukan atom. Fluktuasi
ini muncul dari struktur granular materi, dan muncul sebagai kebisingan termal.

Kami telah menghitung fluktuasi rata-rata kuadrat dalam mekanika statistik, seperti untuk energi dan kepadatan.
Kita biasanya dapat mengabaikannya, karena fluktuasi ini sangat kecil dalam batas termodinamika. Menurut
Persamaan (9.23), fluktuasi rata-rata kuadrat dari jumlah partikel dalam volume 𝑉 adalah

𝑁 2 𝑘𝐵
⟨𝑁 2 ⟩ − ⟨𝑁⟩2 = 𝑉𝜅 𝑇 (10. 1)
𝑉

dimana 𝜅 𝑇 adalah kompresibilitas isotermal. Untuk gas ideal, ini memberikan

⟨𝑁 2 ⟩ − ⟨𝑁⟩2 1
√ 2
= (10. 2)
⟨𝑁⟩ √𝑁

Secara numerik, hal ini sama sekali tidak signifikan untuk volume makroskopik gas ketika 𝑁 ∼ 1023 . Namun,
dalam volume berdimensi 4000 A, dengan orde panjang gelombang cahaya tampak, jumlah atom pada STP
adalah sekitar 1.8 × 106 , dan fluktuasi rms fraksional menjadi 0.07%. Hal ini dapat dirasakan secara tidak
langsung melalui hamburan cahaya, seperti misalnya pada warna biru langit.

Oleh karena itu, pentingnya derau termal bergantung pada skala panjang masalah. Dalam bab ini, kita
mempelajari dua jenis derau yang dapat diamati secara langsung, yaitu derau Nyquist pada resistor listrik, dan
gerak Brown partikel koloid dalam suspensi.

10.2 KEBISINGAN NYQUIST

Gerakan termal elektron dalam logam menghasilkan derau listrik, yang dapat didengar apabila diperkuat, seperti
pada sinyal radio. Fluktuasi spontan dalam tegangan 𝑉(𝑡) atau arus 𝐼(𝑡) rata-rata nol, tetapi fluktuasi rms tidak
nol. Dalam elemen sirkuit yang menyimpan energi, seperti kapasitor 𝐶 atau induktansi 𝐿fluktuasi ini dapat
diperoleh melalui ekuipartisi energi: (Lihat Soal 6.14.)

1 2 1
̅̅̅̅ = 𝑘𝐵 𝑇
𝐶𝑉
2 2 (10. 3)
1 ̅2 1
𝐿𝐼 = 𝑘𝐵 𝑇
2 2

Namun demikian, untuk elemen disipatif seperti resistor, fluktuasinya bergantung pada lingkungannya dalam
rangkaian.

Untuk fluktuasi tegangan spontan di ujung bebas resistor terbuka, Nyquist (1928) memperoleh hasil

̅̅
𝑉̅̅2 = 4𝑅𝑘𝐵 𝑇Δ𝑣 (10. 4)

di mana 𝑅 adalah resistansi resistor, 𝑇 suhu absolut, dan Δ𝑣 adalah lebar pita-rentang frekuensi fluktuasi. Hasil
ini menghubungkan fluktuasi tegangan dengan resistansi, dan merupakan contoh teorema fluktuasi-disipasi.

113
Argumen intuitif untuk hasilnya adalah sebagai berikut. Resistor pada suhu 𝑇 menukar energi dengan reservoir
panas, dan pembuangan panas rata-rata dalam rentang frekuensi Δ𝑣 adalah

̅̅̅̅̅
𝐼 2 𝑅 ∝ 𝑘𝐵 𝑇Δ𝑣 (10. 5)

Dengan menggunakan hukum Ohm 𝐼 = 𝑉/𝑅kita memperoleh

̅̅
𝑉̅̅2 ∝ 𝑅𝑘𝐵 𝑇Δ𝜈 (10. 6)

Untuk hasil kuantitatif, pertimbangkan saluran transmisi dengan panjang 𝐿 dan impedansi 𝑅. Kita akhiri saluran
transmisi di kedua ujungnya dengan hambatan 𝑅 sehingga gelombang yang bergerak di sepanjang saluran
diserap seluruhnya pada ujung-ujungnya tanpa pemantulan. Biarkan 𝑉(𝑡) menjadi tegangan dan 𝐼(𝑡) arus di
salah satu resistor. Frekuensi dari mode fundamental adalah

𝑐
𝑣0 = (10. 7)
2𝐿

Pada suhu yang terbatas 𝑇 semua mode yang lebih tinggi tereksitasi, dengan frekuensi

𝑣𝑛 = 𝑛𝑣0 𝑛 = 1,2,3, … (10. 8)

Nomor pekerjaan dari 𝑛mode ke- adalah [exp (𝛽ℏ𝜔𝑛 ) − 1]−1 dimana 𝜔𝑛 = 2𝜋𝑣𝑛 , 𝛽 = (𝑘𝐵 𝑇)−1. Oleh karena
itu, energi yang berada dalam 𝑛Mode ke- adalah

ℏ𝜔𝑛
𝐸𝑛 = (10. 9)
𝑒 𝛽ℏ𝜔𝑛 − 1

Gambar 10.1 Diagram sirkuit lumped yang digunakan dalam menurunkan teorema Nyquist.

Untuk ℏ𝜔𝑛 /𝑘𝐵 𝑇 ≪ 1Untuk , kita dapat menggunakan pendekatan

𝐸𝑛 ≈ 𝑘𝐵 𝑇 (10. 10)

Dalam lebar pita Δ𝑣 ada Δ𝑣/𝜈0 mode, dan total energi adalah

𝑘𝐵 𝑇Δ𝑣 2𝑘𝐵 𝑇𝐿
𝐸= = Δ𝑣 (10. 11)
𝑣0 𝑐

Energi dapat dianggap berada dalam dua gelombang yang bergerak ke arah yang berlawanan, dan waktu yang
dibutuhkan untuk melintasi garis adalah

𝐿
𝑡= (10. 12)
𝑐

Dengan demikian energi yang diserap per detik oleh setiap resistor adalah

114
 𝐸
𝑊= = 𝑘𝐵 𝑇Δ𝑣 (10. 13)
2𝑡

dan daya yang dikirim ke setiap resistor adalah

𝐼̅2 𝑅 = 𝑘𝐵 𝑇Δ𝑣 (10. 14)

Seperti yang ditunjukkan dalam diagram rangkaian lumped-circuit pada Gambar 10.1, tegangan pada sebuah
resistor adalah 𝑉 = 2𝐼𝑅. Oleh karena itu 𝐼 = 𝑉/2𝑅. Mengalikan kedua sisi dengan 𝐼, kita memperoleh

𝑉2
𝐼2𝑅 = (10. 15)
4𝑅

Oleh karena itu

̅̅
𝑉̅̅2 = 4𝑘𝐵 𝑇𝑅Δ𝑣 (10. 16)

Ini dikenal sebagai teorema Nyquist, dan memprediksi hubungan linier universal antara 𝑉 2 dan 𝑅yang berlaku
untuk semua material. Secara numerik, fluktuasi tegangan berada dalam orde mikrovolt, tetapi Johnson (1928)
mengukurnya, dan memverifikasi hubungan Nyquist, seperti yang ditunjukkan pada Gambar 10.2. Dia
memperoleh konstanta Boltzmann dengan akurasi 8%.

Gambar 10.2 Derau Nyquist: fluktuasi tegangan rata-rata kuadrat pada ujung terbuka sebuah resistor, sebagai
fungsi dari resistansi. Teorema Nyquist memprediksi garis lurus, dengan kemiringan universal.

10.3 GERAK BROWN

Dalam gerak Brown, kita bisa melihat dengan mata kepala sendiri manifestasi gerak termal molekuler. Hal ini
meresahkan pikiran abad ke-19, yang lebih suka berpegang teguh pada mekanika dan termodinamika klasik.
Namun, eksperimen Perrin tentang hal ini, yang membuatnya memenangkan hadiah Nobel fisika pada tahun
1926, menunjukkan bahwa materi bukanlah kontinum murni termodinamika klasik, tetapi terdiri dari atom-
atom yang berisik. Dalam kata-katanya (Perrin 1909):

Ketika kita mempertimbangkan massa fluida dalam kesetimbangan, misalnya air dalam gelas, semua
bagian dari massa tersebut tampak sama sekali tidak bergerak bagi kita. Jika kita memasukkan benda
dengan kepadatan yang lebih besar ke dalamnya, benda itu akan jatuh dan, jika berbentuk bola, benda
itu akan jatuh secara vertikal. Jatuhnya, memang benar, lebih lambat jika objeknya lebih kecil; tetapi,

115
 selama masih terlihat, benda itu jatuh dan selalu berakhir dengan mencapai dasar bejana. Ketika berada
di dasar, seperti yang diketahui, ia tidak cenderung naik lagi, dan ini adalah salah satu cara untuk
menyatakan prinsip Garnet (ketidakmungkinan gerak abadi jenis kedua 4 ).

Namun, ide-ide yang sudah dikenal ini hanya berlaku untuk skala ukuran yang biasa digunakan oleh
organisme kita, dan penggunaan mikroskop yang sederhana sudah cukup untuk membuat kita terkesan
dengan ide-ide baru yang menggantikan kinetik dengan konsepsi statis yang lama tentang keadaan
fluida.

Gambar 10.3 Gerak Brown seperti yang dibuat sketsa oleh Perrin, dengan interval 30 detik. Ukuran kisi-kisi
adalah 3.2𝜇, dan jari-jari partikel adalah 0.53𝜇.

Memang akan sulit untuk memeriksa sediaan yang lama dalam medium cair tanpa mengamati bahwa
semua partikel yang berada di dalam cairan, alih-alih mengasumsikan gerakan jatuh atau naik secara
teratur, sesuai dengan kerapatannya, justru sebaliknya, digerakkan dengan gerakan yang sangat tidak
teratur. Mereka pergi dan datang, berhenti, mulai lagi, naik, turun, naik lagi, tanpa sedikit pun
cenderung tidak bergerak. Ini adalah gerakan Brown, dinamai demikian untuk mengenang naturalis
Brown, yang menggambarkannya pada tahun 1827 (tidak lama setelah penemuan tujuan achromatic),
kemudian membuktikan bahwa gerakan itu bukan karena animalculae yang hidup, dan mengakui
bahwa partikel-partikel dalam suspensi diaduk semakin cepat semakin kecil. ....

Gambar yang direproduksi di sini (Gambar 10.3) menunjukkan tiga gambar yang diperoleh dengan
menelusuri segmen-segmen yang bergabung dengan posisi berurutan dari butiran damar wangi yang
sama5 pada interval 30 detik.... Gambar-gambar tersebut hanya memberikan gambaran yang sangat
lemah tentang karakter lintasan yang sangat rumit dari lintasan yang sebenarnya. Jika posisi

4
Artinya, melanggar hukum termodinamika kedua.
5
Bahan yang digunakan dalam pembuatan pernis, dari kulit kayu Pistacia lentiscus dari Pulau Chios.
116
 ditunjukkan dari detik ke detik, masing-masing segmen bujursangkar ini akan digantikan oleh kontur
poligon dengan 30 sisi, yang secara relatif serumit gambar yang direproduksi di sini, dan seterusnya.

Pada rentang ukuran langkah waktu yang sangat luas, jalur Brownian bersifat fraktal, dan kecepatan lokal yang
tepat tidak dapat ditentukan. Secara umum, panjang jalur 𝐿 dan ukuran langkah 𝜏 berhubungan melalui hukum
pangkat:

𝐿 = 𝑎𝜏 1−𝐷 (10. 17)

dimana 𝑎 adalah konstanta, dan 𝐷 mendefinisikan dimensi fraktal dari jalur. Kurva yang mulus memiliki panjang
yang tidak bergantung pada ukuran langkah, dan oleh karena itu sesuai dengan 𝐷 = 1. Ternyata lintasan Brown
memiliki 𝐷 = 2 . Dengan demikian, ketika kita membuat ukuran langkah semakin kecil, panjang lintasan
meningkat secara terbalik, (yaitu, sampai kita mencapai waktu tumbukan molekul).

10.4 TEORI EINSTEIN

Einstein menganggap gerak Brown sebagai cara yang memungkinkan untuk secara tidak langsung menunjukkan
sifat atomik materi. Dia tidak menyadari bahwa hal tersebut telah diamati di bawah mikroskop, dalam serbuk
sari yang tersuspensi dalam air, oleh ahli biologi Brown, yang mengira bahwa dia telah menemukan kekuatan
kehidupan.

Dalam teori Einstein pada tahun 1905 (Einstein 1905, 1906), dia membayangkan bahwa jalur Brown dibagi
menjadi langkah-langkah yang terbatas dengan panjang yang sama, dan dia membayangkan bahwa langkah
tersebut, terlepas dari ukurannya, merupakan hasil dari sejumlah besar langkah yang lebih kecil. Ini adalah ide
dari "variabel stokastik", yang akan kita bahas lebih lengkap di bab selanjutnya.

Pertimbangkan sebuah partikel yang bergerak dalam satu dimensi, dengan koordinat 𝑥(𝑡). Pertimbangkan
kemungkinan bahwa, di antara waktu 𝑡 dan 𝑡 + 𝜏, ia melakukan transisi

𝑥 → 𝑥 + Δ (−∞ < Δ < ∞) (10. 18)

Probabilitas terjadinya hal ini dapat didefinisikan sebagai berikut. Bayangkan ada 𝑁 partikel-partikel yang
membuat transtion, dan biarkan 𝑑𝑁 adalah jumlah partikel yang dipindahkan oleh jarak antara Δ dan Δ +
𝑑Δselama interval waktu antara 𝑡 dan 𝑡 + 𝜏. Probabilitas perpindahan yang terjadi adalah fraksi partikel yang
berpindah:

𝑑𝑁
𝑓𝜏 (Δ)𝑑Δ = (10. 19)
𝑁

Ini mendefinisikan 𝑓𝜏 (Δ), probabilitas transisi per unit perpindahan. Ini harus berupa fungsi non-negatif dengan
properti

𝑓𝜏 (Δ) = 𝑓𝜏 (−Δ)
∞
(10. 20)
∫ 𝑑Δ𝑓𝜏 (Δ) =1
−∞

Kondisi kedua berarti bahwa 𝑓𝜏 (Δ) harus lenyap lebih cepat dari Δ−1 sebagai Δ → ∞.

Biarkan 𝑛(𝑥, 𝑡) adalah kerapatan partikel. Jumlah partikel yang dipindahkan keluar dari interval 𝑑𝑥 selama
interval waktu 𝜏 diberikan oleh

−𝑑𝑥 ∞
[𝑛(𝑥, 𝑡)𝑑𝑥] [∫ + ∫ ] 𝑑Δ𝑓𝜏 (Δ) (10. 21)
−∞ 𝑑𝑥

117
di mana faktor pertama adalah angka yang awalnya masuk 𝑑𝑥dan faktor kedua adalah probabilitas arus keluar.
Sebagai 𝑑𝑥 → 0, selisih antara −𝑑𝑥 dan 𝑑𝑥 dalam rentang integrasi menjadi tidak signifikan, dan arus keluar
adalah 100%. Oleh karena itu, semua partikel yang ditemukan di 𝑑𝑥 pada waktu 𝑡 + 𝜏 tiba selama interval
waktu 𝜏. Artinya,

∞
𝑛(𝑥, 𝑡 + 𝜏)𝑑𝑥 = ∫ 𝑑Δ𝑓𝜏 (−Δ)𝑛(𝑥 + Δ, 𝑡)𝑑𝑥 (10. 22)
−∞

Karena 𝑓𝜏 (−Δ) = 𝑓𝜏 (Δ) kami memiliki

∞
𝑛(𝑥, 𝑡 + 𝜏) = ∫ 𝑑Δ𝑓𝜏 (Δ)𝑛(𝑥 + Δ, 𝑡) (10. 23)
−∞

Ini adalah ekspresi konservasi partikel.

Kami sekarang memperluas 𝑛(𝑥, 𝑡 + 𝜏) dalam kekuatan dari 𝜏dan 𝑛(𝑥 + Δ, 𝑡) dalam pangkat dari Δ :

∂𝑛(𝑥, 𝑡)
𝑛(𝑥, 𝑡) + 𝜏 +⋯
∂𝑡
∞ (10. 24)
∂𝑛(𝑥, 𝑡) Δ2 ∂2 𝑛(𝑥, 𝑡)
=∫ 𝑑Δ𝑓𝜏 (Δ) [𝑛(𝑥, 𝑡) + Δ + +⋯]
−∞ ∂𝑥 2 ∂𝑥 2

Integral pada suku pertama di sebelah kanan adalah kesatuan, dan pada suku kedua lenyap karena 𝑓𝜏 (Δ) adalah
fungsi genap. Suku-suku yang berurutan di sisi kanan harus dengan cepat menjadi lebih kecil, karena 𝜏 → 0.
Dengan demikian, kita memiliki

∂𝑛(𝑥, 𝑡) ∂2 𝑛(𝑥, 𝑡) 1 ∞
𝜏 = ∫ 𝑑ΔΔ2 𝑓𝜏 (Δ) (10. 25)
∂𝑡 ∂𝑥 2 2 −∞

yang menjadi tepat dalam batas 𝜏 → 0. Dengan mengasumsikan keberadaan limit

1 ∞
𝐷 = lim ∫ 𝑑ΔΔ2 𝑓𝜏 (Δ) (10. 26)
𝜏→0 2𝜏 −∞

kita memperoleh persamaan difusi

∂𝑛(𝑥, 𝑡) ∂2 𝑛(𝑥, 𝑡)
=𝐷 (10. 27)
∂𝑡 ∂𝑥 2

Konstanta difusi 𝐷, yang hanya bergantung pada momen kedua dari distribusi probabilitas 𝑓𝜏 (Δ)dapat diambil
dari eksperimen.

Proses yang dijelaskan tidak bergantung pada detail kepadatan probabilitas transisi 𝑓𝜏 (Δ), selama ia berkurang
cukup cepat dengan Δsedemikian sehingga konstanta difusi 𝐷 ada. Asumsi yang lebih mendasar adalah bahwa
𝑓𝜏 (Δ) hanya bergantung pada Δdan bukan pada sejarah sebelumnya. Proses seperti ini disebut sebagai proses
Markovian, yang akan kita pelajari lebih lanjut di Bab 12.

10.5 DIFUSI
Solusi untuk persamaan difusi adalah distribusi yang telah kita temui beberapa kali sebelumnya dalam buku ini:

1 2 /(4𝐷𝑡)
𝑛(𝑥, 𝑡) = 𝑒 −𝑥 (10. 28)
√4𝜋𝐷𝑡

118
dengan properti

∞
∫ 𝑑𝑥𝑛(𝑥, 𝑡) = 1
−∞
𝑛(𝑥, 𝑡) ⟶ 𝛿(𝑥)
𝑡→0

Ini memberikan kepadatan probabilitas untuk menemukan partikel pada 𝑥 pada waktu 𝑡dengan mengetahui
bahwa partikel tersebut berada pada 𝑥 = 0 pada 𝑡 = 0. Generalisasi dari persamaan difusi untuk 3D adalah

∂𝑛(𝐫, 𝑡)
= 𝐷∇2 𝑛(𝐫, 𝑡) (10. 29)
∂𝑡

dengan solusi

1 2
𝑛(𝐫, 𝑡) = 𝑒 −𝑟 /(4𝐷𝑡) (10. 30)
(4𝜋𝐷𝑡)3/2

Untuk memverifikasi hukum difusi secara eksperimental, Perrin menerjemahkan setiap sketsa jalur Brown
sejajar dengan dirinya sendiri, sehingga mereka memiliki asal yang sama di bidang kertas. Dengan demikian,
distribusi teoritisnya adalah

∞
𝑟𝑑𝑟 2 2 2𝑟𝑑𝑟 2 2
3/2
∫ 𝑑𝑧𝑒 −(𝑟 +𝑧 )/4𝐷𝑡 = 2 𝑒 −𝑟 /𝜌 (10. 31)
(4𝜋𝐷𝑡) −∞ 𝜌

dimana 𝑟 adalah jarak radial dalam bidang, dan 𝜌 = √4𝐷𝑡. Untuk eksperimen Perrin 𝜌 = 7.16𝜇. Distribusi 365
kejadian ditunjukkan pada Gambar 10.4, dan perbandingannya dengan teori ditunjukkan pada Gambar 10.5.

Teori fisika Einstein yang sederhana dan fisis meletakkan dasar bagi teori formal proses stokastik. Poin-poin
pentingnya adalah sebagai berikut:

• Hukum difusi tidak sensitif terhadap bentuk 𝑓𝜏 (Δ). Kita dapat sampai pada hukum yang sama dengan
mengasumsikan bahwa, pada suatu skala kecil, sebuah partikel Brown menjalankan sebuah langkah
acak dengan ukuran langkah yang sama. (Lihat Bagian 5.2.)
• Perpindahan Brown, yang merupakan jumlah dari sejumlah besar langkah acak, memiliki distribusi
Gaussian. Ini adalah teorema batas pusat.

119
Gambar 10.4 Perrin menerjemahkan 365 jalur Brown yang diproyeksikan ke sebuah titik asal yang sama, untuk
memeriksa hukum difusi.

Gambar 10.5 Verifikasi hukum difusi dalam gerak Brown. Kurva padat adalah teori, dan titik-titik mewakili data
dari Gambar 10.4.

10.6 HUBUNGAN EINSTEIN

Konservasi jumlah partikel Brown dinyatakan dengan persamaan kontinuitas

∂𝑛
∇⋅𝐣+ =0 (10. 32)
∂𝑡

dimana 𝐣 adalah kerapatan arus partikel. Menggabungkan ini dengan persamaan difusi ∂𝑛/ ∂𝑡 = 𝐷∇2 𝑛, kita
memperoleh ∇ ⋅ (𝐣 + 𝐷∇𝑛) = 0atau

𝐣 = −𝐷∇𝑛 (10. 33)

120
Hal ini menunjukkan bahwa gradien kerapatan menghasilkan arus partikel. (Lihat Soal 10.7).

Pertimbangkan partikel yang bergerak melalui medium di bawah medan gaya eksternal

𝐅ext (𝐫) = −∇𝑈(𝐫) (10. 34)

Partikel-partikel pada akhirnya mencapai kecepatan drift terminal yang sebanding dengan gaya:

𝐮 = 𝜂𝐅ext (10. 35)

yang mendefinisikan mobilitas 𝜂. Kepadatan arus yang melayang 𝑛𝐮 menghasilkan gradien dalam 𝑛yang pada
gilirannya menghasilkan arus difusi yang berlawanan 𝐣 . Dalam kesetimbangan, arus-arus ini harus saling
menyeimbangkan, dan karenanya

𝐣 + 𝑛𝐮 = 0 (10. 36)

atau

−𝐷∇𝑛 − 𝜂𝑛∇𝑈 = 0 (10. 37)

Di sisi lain, dalam kesetimbangan kita harus memiliki distribusi Boltzmann

𝑛(𝐫) = 𝑛(0)𝑒 −𝑈(𝐫)/𝑘𝐵𝑇 (10. 38)

yang memberikan

𝑛∇𝑈(𝐫)
∇𝑛 = − (10. 39)
𝑘𝐵 𝑇

Dengan mengganti ini ke dalam Persamaan (10.37), kita memperoleh

𝐷𝑛
∇𝑈 − 𝜂𝑛∇𝑈 = 0 (10. 40)
𝑘𝐵 𝑇

dan karenanya

𝐷 = 𝑘𝐵 𝑇𝜂 (10. 41)

Ini adalah hubungan Einstein, yang secara historis merupakan teorema fluktuasi-disipasi pertama. Kita akan
kembali membahas hal ini di akhir bab.

10.7 REALITAS MOLEKULER

Pada akhir abad kesembilan belas, tiga konstanta fisika masih belum banyak diketahui: Nomor Avogadro 𝐴0 ,
konstanta Boltzmann 𝑘𝐵 , dan muatan fundamental 𝑒. Hubungan Einstein memberikan cara untuk mengukur
bilangan Avogadro secara eksperimental.

Menurut hukum Stokes, bola yang bergerak dengan kecepatan terminal 𝐮 dalam cairan mengalami gaya
gesekan

𝐅 = 6𝜋𝑎𝜈𝐮 (10. 42)

dimana 𝑎 adalah jari-jari bola, dan 𝑣 adalah koefisien viskositas cairan. Oleh karena itu, mobilitasnya adalah

121
 𝜂 = 6𝜋𝑎𝑣 (10. 43)

Dengan hubungan Einstein, kita memiliki

𝐷
6𝜋𝑎𝑣 = (10. 44)
𝑘𝐵 𝑇

Dengan menggunakan relasi 𝑘 = 𝑅/𝐴0 , di mana 𝑅 adalah konstanta gas dan 𝐴0 adalah bilangan Avogadro, kita
memiliki

6𝜋𝑎𝜈𝑅𝑇
𝐴0 = (10. 45)
𝐷

Perrin memperoleh angka Avogadro dari hubungan ini, antara lain, dan sampai pada rata-rata tertimbang:

𝐴0 = 7.05 × 1023 (Modern value: 6.02 × 1023 ) (10. 46)

Dengan menggunakan ini, Perrin dapat memperoleh 𝑘𝐵 dan 𝑒. (Lihat Masalah 10.7).

Terakhir, kami mengutip Perrin tentang realitas molekuler dan hukum kedua termodinamika:

Jelas bahwa agitasi ini (gerak Brown) tidak bertentangan dengan prinsip kekekalan energi .... Tetapi
harus diperhatikan, bahwa hal ini tidak dapat didamaikan dengan pernyataan kaku yang terlalu sering
diberikan pada prinsip Carnot 6…. Seseorang harus mengatakan: "Pada skala ukuran yang menarik
minat kita secara praktis, gerak abadi jenis kedua pada umumnya sangat tidak signifikan sehingga tidak
masuk akal untuk memperhitungkannya."...

Di sisi lain, kepentingan praktis dari prinsip Carnot tidak diserang, dan saya tidak perlu menjelaskan
secara panjang lebar bahwa tidak bijaksana untuk mengandalkan gerakan Brown untuk mengangkat
batu yang dimaksudkan untuk pembangunan rumah ....

Saya pikir bahwa selanjutnya akan sulit untuk mempertahankan dengan argumen rasional sikap
bermusuhan terhadap hipotesis molekuler, yang, satu demi satu, membawa keyakinan, dan yang
setidaknya akan diberikan kepercayaan yang sama besarnya dengan prinsip-prinsip energetika. Seperti
yang dipahami dengan baik, tidak perlu menentang dua prinsip besar ini, yang satu terhadap yang lain,
dan penyatuan Atomistik dan Energetika akan mengabadikan kemenangan ganda mereka.

10.8 FLUKTUASI DAN DISIPASI

Atomisitas materi tidak hanya menimbulkan fluktuasi variabel termodinamika, tetapi juga menjelaskan mengapa
ada gesekan. Seperti yang ditunjukkan oleh hubungan Einstein 𝐷 = 𝑘𝐵 𝑇𝜂 menunjukkan, fluktuasi dan disipasi
adalah aspek yang berbeda dari fisika yang sama:

• Fluktuasi: Dengan tidak adanya kekuatan eksternal, jalur partikel Brown berfluktuasi karena tumbukan
molekul secara acak. Hal ini dimanifestasikan melalui difusi, ditandai dengan konstanta difusi 𝐷.
• Disipasi: Gaya eksternal diperlukan untuk menyeret partikel Brown melalui medium, karena ada
gesekan yang diciptakan oleh tumbukan molekul acak, yang ditandai dengan mobilitas 𝜂.
Kedua aspek ini diilustrasikan pada Gambar 10.6.

6
Yaitu, hukum termodinamika kedua.

122
Saling ketergantungan antara kedua aspek ini cukup umum, dan dinyatakan oleh teorema fluktuasi-disipasi, yang
bentuk spesifiknya bergantung pada sistem. Untuk gerak Brown, hal ini akan dibahas di Bagian 13.3:
∞
𝛽 ∫ 𝑑𝑡⟨𝑣(𝑡)𝑣(0)⟩ = 𝜂 (10. 47)
0

di mana 𝛽 = (𝑘𝐵 𝑇)−1. Di sisi kiri kita memiliki fungsi korelasi kecepatan tanpa adanya medan eksternal, dan di
sisi kanan kita memiliki mobilitas 𝜂 dari respon linier ⟨𝑣⟩𝐹 = 𝜂𝐹,

Gambar 10.6 Dua aspek gerak benda dalam medium berbutir: fluktuasi (difusi) dan disipasi (mobilitas). Keduanya
disatukan melalui hubungan Einstein.

TABEL 10.1 Berbagai Bentuk Teorema Fluktuasi-Disipasi

Kuantitas Teorema Fluktuasi-Disipasi Referensi

Tegangan ̅̅̅̅2 − 𝑉‾ 2 ) = 4𝑅Δ𝜈

𝛽(𝑉 Bagian 10.2

Energi 𝛽̅̅̅̅̅
(𝐸‾ 2 − 𝐸‾ 2 ) = 𝑇𝐶𝑉 Bagian 8.5

Kepadatan ̅̅̅2 − 𝑛‾2 ) = 𝑉 −1 𝑛‾2 𝜅 𝑇

𝛽(𝑛 Bagian 9.5

dimana ⟨𝑣⟩𝐹 adalah kecepatan rata-rata dengan adanya gaya eksternal 𝐹. Hubungan untuk sistem fisis lainnya
tercantum dalam Tabel 10.1, dengan mengacu pada pembahasannya dalam buku ini.

Perlu ditekankan bahwa teorema fluktuasi-disipasi adalah pendekatan linier, yang diturunkan berdasarkan
asumsi bahwa

• Fluktuasi mewakili penyimpangan kecil dari keadaan keseimbangan termodinamika.

• Sistem merespons secara linier terhadap gangguan kecil.
Hubungan tersebut mungkin gagal dalam sistem nonlinier, atau dalam sistem yang membutuhkan waktu
bertahun-tahun untuk mencapai kesetimbangan termal, seperti gelas.

10.9 GERAK BROWN DARI PASAR SAHAM

Jika Anda melihat grafik harga saham, jelas terlihat bahwa ada noise; fluktuasi acak selalu ada. Louis Bachelier,
murid Henri Poincaré, adalah orang pertama yang memodelkan pasar keuangan dalam istilah gerak Brown.
Bahkan, ia menurunkan persamaan difusi sebelum Einstein melakukannya (Bachelier, 1900).

Jika ada gerakan Brown di pasar saham, kita tidak akan menemukannya di harga saham, karena harga harus
positif, dan karenanya tidak dapat memiliki distribusi Gaussian. Sebaliknya, kita akan menemukannya dalam
logaritma harga (Fama 1970). Misalkan harga saham diketahui pada waktu 𝑡 = 0 . Misalkan harga saham
diketahui pada waktu .

123
 𝑝(𝑡) = stock price at time 𝑡
(10. 48)
𝑠(𝑡) = log 𝑝(𝑡)

Dalam model Brownian, 𝑠(𝑡) dianggap sebagai variabel stokastik dengan distribusi Gaussian, yang lebarnya
meningkat seperti √𝑡dengan pusat yang melayang:

1 (𝑠 − 𝑠0 − 𝜇𝑡)2
𝑃(𝑠) = exp (− ) (10. 49)
√2𝜋𝜎 2 𝑡 2𝜎 2 𝑡

di mana 𝑠0 = 𝑠(0) dimana 𝜇 adalah laju penyimpangan. Kuantitas 𝜎 dikenal sebagai volatilitas. Ini adalah
dimensi √ time dan biasanya digunakan sebagai ukuran risiko.

Pada Gambar 10.7 kita bandingkan Persamaan (10.49) dengan data aktual. Kita memplot distribusi probabilitas
dari 𝑠(𝑡) − 𝑠(0) untuk 𝑡 = 1 hari, untuk indeks SP500 selama tahun 2003 hingga 2006.

Gambar 10.7 Titik-titik data mewakili distribusi log (p2/p1) untuk SP500 selama tahun 2003-2006, dengan
p1 = harga p2 = harga hari berikutnya. Kurva yang solid adalah kecocokan Gaussian.

Kita dapat melihat bahwa distribusinya secara kasar mirip Gaussian, dengan sedikit penyimpangan, tetapi ekor
datanya jauh lebih gemuk daripada Gaussian. Hal ini mengindikasikan bahwa ada penyimpangan dari model
gerak Brown dari Einstein. Kemungkinan besar yang menjadi penyebabnya adalah asumsi bahwa probabilitas
transisi tidak bergantung pada sejarah, yaitu hipotesis Markovian. Dari sudut pandang praktis, grafik
menunjukkan bahwa volatilitas bukanlah ukuran risiko yang berguna untuk fluktuasi yang besar.

Untuk perbandingan lain, kali ini dengan satu saham, kami mempertimbangkan kenaikan 𝑠(𝑡) selama interval
waktu Δ𝑡 :

𝑝(𝑡 + Δ𝑡)
Δ𝑠 ≡ log 𝑝(𝑡 + Δ𝑡) − log 𝑝(𝑡) = log (10. 50)
𝑝(𝑡)

Model Brown mengatakan

Δ𝑠 = (𝜇 + 𝑤)Δ𝑡 (10. 51)

124
di mana 𝑤Δ𝑡 adalah sebuah jalan acak (random walk). Gambar 10.8 (a) menunjukkan grafik harga mingguan
Nutri System (NTRI) dari tahun 2003 hingga 2006. Panel (b) menunjukkan Δ𝑠dengan Δ𝑡 = 1 minggu. Panel (c)
menunjukkan varians harga 10 hari. Kami melihat bahwa Δ𝑠 tampaknya berfluktuasi secara acak. Fakta bahwa
ada lebih banyak titik di atas nol daripada di bawah menunjukkan pergeseran umum. Namun, pergeseran ini
tidak stabil, seperti yang ditunjukkan oleh grafik harga. Grafik varians menunjukkan pita yang kurang lebih
konstan, tetapi fluktuasi besar terjadi secara berkala. Hal ini menunjukkan bahwa model Brown dapat
menggambarkan fitur kualitatif dari pasar "normal". Model ini akan rusak ketika terjadi pergerakan pasar yang
besar, karena alasan di luar model.

Gambar 10.8 Grafik NTRI. (a) Grafik harga mingguan. (b) Kenaikan 𝑠 = log (harga). (c) Varians harga selama 10
hari sebelumnya.

125
Latihan

10.1 Teorema Nyquist berlaku pada suhu tinggi. Temukan koreksi kuantum pertama untuk itu. Pada suhu berapa
koreksi ini perlu diperhitungkan, untuk sebuah resistor dengan panjang 1 mm ?

10.2 Memodelkan perpindahan Brown sebagai jalur dimensi fraktal 2. Mulailah dengan sebuah garis lurus
dengan panjang satuan di antara dua titik tetap. Gambarkan jalur baru yang menghubungkan titik-titik akhir
yang sama dengan panjang dua kali lipat, dan ulangi prosedur ini sesering mungkin.

10.3 Berikan argumen untuk menunjukkan bahwa partikel Brown dalam suspensi pada keadaan tunak
berperilaku seperti gas ideal, yang tekanan parsialnya diberikan oleh 𝑝 = 𝑛𝑘𝐵 𝑇, di mana 𝑛 adalah kerapatan
partikel.

10.4 Verifikasi solusi (10.28) pada persamaan difusi. Khususnya normalisasi dan kondisi awal.

10.5

(a) Perrin dikutip 𝜌 ≡ √4𝐷𝑡 = 7.16𝜇 dan 𝑡 = 30 s. Cari konstanta difusi 𝐷 untuk partikel Brown, dan
bandingkan dengan konstanta difusi diri dari O2 molekul pada STP, yang dapat diperkirakan dari Persamaan
(7.32). Seberapa jauh sebuah O2 molekul bergerak dalam waktu yang sama?

(b) Tentukan mobilitas partikel Brown pada suhu 𝑇 = 300 K. Gaya apa yang diperlukan untuk menyeret partikel
dengan kecepatan 1 cm/s ?

10.6 Menghitung konstanta Boltzmann 𝑘𝐵 = 𝑅/𝐴0dan muatan elektronik 𝑒 = 𝐹/𝐴0 , dengan menggunakan nilai
Perrin dari bilangan Avogadro 𝐴0 = 7.05 × 1023. Di sini, 𝑅 = 8.32 × 107 ergK −1 adalah konstanta gas, dan 𝐹 =
2.9 × 1014 esu adalah Faraday, jumlah muatan yang terdisosiasi dalam 1 g mol zat melalui elektrolisis.

10.7 Persamaan difusi dapat diturunkan dengan berbagai cara. Terlepas dari penurunan Einstein yang dibahas
dalam bab ini, (yang secara historis merupakan salah satu yang pertama), persamaan ini dapat diturunkan dari
random walk, seperti yang ditunjukkan pada Bagian 5.2. Berikut ini adalah penurunan yang lain, dan beberapa
generalisasi.

(a) Mulailah dengan Persamaan (10.33), 𝐣 = −𝐷∇𝑛sebagai "hubungan konstitutif" empiris antara arus difusi 𝐣
dan gradien densitas. Gabungkan dengan persamaan kontinuitas, dapatkan persamaan difusi tanpa adanya gaya
eksternal.

∂𝑛
= 𝐷∇2 𝑛
∂𝑡

(b) Ketika ada gaya eksternal 𝐅ext arus partikel total adalah jumlah dari arus difusi −𝐷∇𝑛 dan arus drift
𝑛𝐅ext /𝜂dimana 𝜂 adalah mobilitas. Tunjukkan bahwa persamaan difusi dapat digeneralisasi menjadi

∂𝑛
= 𝐷∇2 𝑛 − 𝜂𝐅ext ⋅ ∇𝑛
∂𝑡

Ini adalah kasus khusus dari persamaan Fokker-Planck.

(c) Jika partikel yang berdifusi dapat diserap oleh medium dengan probabilitas penyerapan per detik
𝑉(𝐫)Tunjukkan bahwa persamaan difusi dapat digeneralisasi menjadi

126
 ∂𝑛
= 𝐷∇2 𝑛 − 𝑉𝑛
∂𝑡

Dalam waktu imajiner murni, ini menjadi persamaan Schrödinger, dengan 𝐷 = ℏ/2𝑚.

Referensi

Bachelier, L., Theorie de la Speculation (1900). [Terjemahan bahasa Inggris: Karakter Acak dari Harga Pasar
Saham, H. Cootner (ed.), MIT Press, Cambridge, 1964, hal. 17-78].

Einstein, A., Ann. d. Phys., 17: 549 (1905); 19: 371 (1906).

Fama, E., J. Finance, 25:383 (1970).

Johnson, J.B., Phys. Rev. 32:97 (1928).

Nyquist, H., Phys. Rev. 32:110 (1928).

Perrin, M.J., Ann. Chem. et Phys., seri 8me (September, 1909). [Diterjemahkan dari bahasa Prancis oleh F. Soddy,
dicetak ulang dalam M.J. Nye, "Pertanyaan tentang Atom: Dari Kongres Karlsruhe hingga Konferensi Solvay,
1860-1911," Penerbit Tomash, Los Angeles, 1984].

127
11 PROSES STOKASTIK
11.1 KEACAKAN DAN PROBABILITAS
Dalam fisika, istilah stokastik 7 mengacu pada pertimbangan probabilistik, dan pengertian probabilitas
didasarkan pada frekuensi terjadinya peristiwa acak. Dari sudut pandang fisika, oleh karena itu, pertanyaan
utamanya adalah

• Apa yang dimaksud dengan keacakan?

• Bagaimana kita dapat memutuskan apakah suatu proses bersifat acak?
Menurut pengertian intuitif kami, peristiwa acak adalah peristiwa yang hasilnya tidak pasti dan tidak dapat
diprediksi. Lebih khusus lagi, ini adalah peristiwa yang perubahan kecil pada kondisi awal akan menghasilkan
hasil yang sangat berbeda.

Membalik koin yang "benar" memiliki 50% peluang menjadi kepala atau ekor. Dengan kata lain, hasilnya acak.
Sebenarnya, ini mendefinisikan apa yang kami maksud dengan koin sejati. Jika kita melempar koin tertentu satu
juta kali, dan kepala muncul 49.9% kita akan menyimpulkan bahwa koin tersebut bias, atau kita belum
melemparnya cukup sering. Agar kita dapat merevisi gagasan kita tentang koin yang sebenarnya, kita harus
mengalami kegagalan yang monumental. Dari sudut pandang ini, probabilitas adalah konsep fisika yang tidak
berbeda dengan konsep lainnya.

Kita sekarang merumuskan ide-ide ini secara lebih formal (Referensi umum untuk probabilitas adalah Feller
1968.) Bayangkan bahwa 𝑛 eksperimen independen dilakukan di bawah kondisi yang sama. Jika hasil 𝐴
diperoleh dalam 𝑛𝐴 eksperimen, maka probabilitas bahwa 𝐴 terjadi adalah

𝑛𝐴
𝑃𝐴 = lim (11. 1)
𝑛→∞ 𝑛

Sifat dasar probabilitas berikut mengikuti definisi ini:

• Jika dua peristiwa 𝐴 dan 𝐵 saling lepas, maka probabilitas bahwa salah satu dari 𝐴 atau 𝐵 terjadi adalah
jumlah dari probabilitas mereka 𝑃𝐴 + 𝑃𝐵 .
• Jika dua peristiwa 𝐴 dan 𝐵 saling bebas satu sama lain, maka probabilitas untuk kejadian simultan
keduanya adalah hasil kali dari probabilitasnya 𝑃𝐴 𝑃𝐵 .
Dalam sebuah eksperimen yang hasilnya haruslah salah satu dari sejumlah kejadian yang saling lepas berlabel
1, … , 𝐾, probabilitas 𝑃𝑖 yang terkait dengan 𝑖 kejadian ke- adalah bilangan real yang memenuhi

𝑃𝑖 ≥0
𝐾

∑ 𝑃𝑖 =1
𝑖=1

Ada beberapa kesulitan praktis dalam menggunakan definisi ini untuk mengukur probabilitas secara
eksperimental. Pertama, kita tidak memiliki waktu yang tak terbatas; kedua, tidak ada dua eksperimen yang
benar-benar identik. Dengan demikian, fungsi sebenarnya dari definisi ini adalah untuk memandu kita dalam

7
Dari Kamus Bahasa Inggris Oxford: Stokastik, a. Sekarang jarang terjadi atau obs. Berkaitan dengan dugaan.
1720 Swift, Hak mendahului. antara. Physicians & Civilians 11, Saya adalah Master of the Stochastic Art, dan
berdasarkan hal itu, saya yakin, bahwa Kata-kata Yunani itu telah merayap dari Margin ke dalam Teks.... 1688
Cudworth, Freewill (1838) 40 . Ada kebutuhan dan kegunaan dari penilaian dan pendapat stokastik ini
mengenai kebenaran dan kepalsuan dalam kehidupan manusia.
128
menetapkan probabilitas apriori terhadap suatu peristiwa. Tepat atau tidaknya penugasan tersebut ditentukan
dengan mengkonfrontasikan teori kita dengan kenyataan.

Variabel stokastik adalah kuantitas yang nilai kemungkinannya terjadi dengan distribusi probabilitas tertentu.
Ini didefinisikan ketika kita memberikan

• kisaran nilai yang mungkin 𝑦;

• probabilitas 𝑃(𝑦) untuk terjadinya 𝑦.
Jumlah dari dua variabel stokastik adalah variabel stokastik.

Variabel stokastik yang paling sederhana adalah hasil 𝑦 dari pelemparan sebuah koin. Misalkan koin tersebut
bias, sehingga probabilitas untuk kepala adalah 𝑝, dan bahwa untuk ekor (1 − 𝑝). Nilai-nilai yang mungkin dapat
diambil adalah

1 (heads)
𝑦={ (11. 2)
0 (tails)

dengan probabilitas

𝑃(1) = 𝑝
(11. 3)
𝑃(0) = 1 − 𝑝

Dalam teori Einstein tentang gerak Brown yang dibahas di bab sebelumnya, perpindahan Δ selama interval
waktu 𝜏 adalah variabel stokastik kontinu, dengan rentang −∞ < Δ < ∞. Probabilitas bahwa ia memiliki nilai
antara Δ dan Δ + 𝑑Δ adalah 𝑓𝜏 (Δ)𝑑Δ. Dalam teori tersebut dalam limit 𝜏 → 0, hanya momen kedua dari 𝑓𝜏 (Δ)
yang relevan.

11.2 DISTRIBUSI BINOMIAL

Untuk menerapkan gagasan kita tentang variabel stokastik, kita mendapatkan beberapa distribusi probabilitas
yang dapat digunakan sebagai uji keacakan.

Pertimbangkan terlebih dahulu jumlah dari sejumlah variabel stokastik, misalnya, hasil pelemparan koin 𝑛 kali
secara independen:

𝑘 = 𝑦1 + ⋯ + 𝑦𝑛 (11. 4)

Nilai yang mungkin adalah

𝑘 = 0,1, … , 𝑛 (11. 5)

Probabilitas 𝑃(𝑘) dapat diperoleh melalui teorema binomial, yang menyatakan bahwa, dalam perluasan (1 +
𝑥)𝑛 dalam pangkat dari 𝑥, koefisien dari 𝑥 𝑘 adalah koefisien binomial

𝑛 𝑛!
( )= (11. 6)
𝑘 𝑘! (𝑛 − 𝑘)!

Mari kita tulis

(1 + 𝑥)𝑛 = ⏟
(1 + 𝑥) ⋯ (1 + 𝑥) (11. 7)
𝑛 factors

129
Untuk mendapatkan 𝑥 𝑘 , kami memilih satu 𝑥 masing-masing dari 𝑘 dari faktor di sisi kanan. Koefisien dari 𝑥 𝑘
𝑛
adalah banyaknya cara kita dapat memilih 𝑘 faktor dari 𝑛 faktor. Oleh karena itu ( ) adalah banyaknya cara
𝑘
untuk memilih 𝑘 hal-hal dari 𝑛 hal-hal.

𝑛
Sekarang, bayangkan 𝑛 koin identik yang dilempar secara bersamaan. Ada ( ) cara untuk memilih 𝑘 koin yang
𝑘
memunculkan kepala. Probabilitas untuk setiap pilihan adalah 𝑝𝑘 (1 − 𝑝)𝑛−𝑘 , di mana 𝑝 adalah probabilitas
untuk kepala. Probabilitas 𝑃(𝑘), yang kita tentukan ulang sebagai 𝐵(𝑘; 𝑛, 𝑝)dengan demikian diberikan oleh

𝑛!
𝐵(𝑘; 𝑛, 𝑝) = 𝑝𝑘 (1 − 𝑝)𝑛−𝑘 (11. 8)
𝑘! (𝑛 − 𝑘)!

Ini disebut distribusi binomial, probabilitas untuk mendapatkan 𝑘 kepala di 𝑛 lemparan koin, dengan 𝑝
probabilitas intrinsik untuk kepala. Untuk koin yang benar 𝑝 = 1/2.

Beberapa momen pertama dari distribusi adalah

∑ 𝐵(𝑘; 𝑛, 𝑝) = 1
𝑘=0
𝑛

⟨𝑘⟩ = ∑ 𝑘𝐵(𝑘; 𝑛, 𝑝) = 𝑛𝑝 (11. 9)

𝑘=0
𝑛
2⟩
⟨𝑘 = ∑ 𝑘 2 𝐵(𝑘; 𝑛, 𝑝) = 𝑛2 𝑝2 + 𝑛𝑝(1 − 𝑝)
𝑘=0

Varians, atau fluktuasi rata-rata kuadrat, adalah

⟨𝑘 2 ⟩ − ⟨𝑘⟩2 = 𝑛𝑝(1 − 𝑝) (11. 10)

Grafik distribusi ditunjukkan pada Gambar 11.1.

Gambar 11.1 Distribusi binomial [Persamaan (11.8)] memberikan probabilitas untuk mendapatkan 𝑘 kepala
dalam 𝑛 lemparan sebuah koin yang bias, dengan 𝑝 probabilitas intrinsik untuk kepala.

11.3 DISTRIBUSI POISSON

Distribusi Poisson adalah batas dari distribusi binomial ketika 𝑝 → 0 dan 𝑛 → ∞, dengan tetap 𝑛𝑝 = 𝜎 :

130
 𝜎
𝑃(𝑘; 𝜎) = lim 𝐵 (𝑘; 𝑛, ) (11. 11)
𝑛→∞ 𝑛

Hal ini dikenal sebagai "hukum probabilitas kecil" karena alasan ini. Dengan bantuan rumus Stirling, sangat
mudah untuk mendapatkan

𝜎 𝑘 −𝜎
𝑃(𝑘; 𝜎) = 𝑒 (11. 12)
𝑘!

Beberapa momen pertama adalah

∑ 𝑃(𝑘; 𝜎) = 1
𝑘=0
∞

⟨𝑘⟩ = ∑ 𝑘𝑃(𝑘; 𝜎) = 𝜎 (11. 13)

𝑘=0
∞

⟨𝑘 2 ⟩ = ∑ 𝑘 2 𝑃(𝑘; 𝜎) = 𝜎(𝜎 + 1)
𝑘=0

Dengan demikian variansnya adalah

⟨𝑘 2 ⟩ − ⟨𝑘⟩2 = 𝜎 (11. 14)

Representasi 3D dari distribusi Poisson ditunjukkan pada Gambar 11.2.

Gambar 11.2 Distribusi Poisson [Persamaan (11.12)]. Variabel 𝑘 adalah diskrit, sedangkan 𝜎 adalah kontinu.
Kurva kontinu ditunjukkan dalam garis tebal. Titik-titik pada konstanta yang besar 𝜎 mendekati distribusi
Gaussian kontinu dalam 𝑘.

Sebagai contoh distribusi Poisson, misalkan Anda mencoba menjual kumis walrus melalui telepon. Permintaan
untuk produk tersebut pada dasarnya nol, tetapi Anda melakukan seribu panggilan telepon. Berapa peluang

131
Anda akan melakukan sepuluh penjualan? Dua puluh penjualan? Jika Anda mengetahui probabilitas penjualan,
Anda dapat menghitung peluang melalui distribusi Poisson.

Jika Anda tidak mengetahui probabilitasnya, dan ingin mengetahuinya, Anda bisa melakukan seribu panggilan
telepon setiap hari selama setahun. Pada akhir periode, Anda menghitung jumlah hari 𝑁(𝑘) di mana Anda
membuat 𝑘 = 0,1,2, … penjualan. Jika ada cukup data, histogram dari 𝑁(𝑘) histogram akan menyerupai
distribusi Poisson. Anda kemudian dapat menormalkannya sehingga total area adalah 1 , dan mencoba
menyesuaikannya dengan distribusi Poisson dengan menyesuaikan 𝜎. Probabilitas dari sebuah penjualan adalah
𝑝 = 𝜎/1000.

11.4 DISTRIBUSI GAUSSIAN

Distribusi Poisson memberikan probabilitas untuk jumlah diskrit 𝑘. Hal ini memuncak sekitar 𝑘 = 𝜎, dengan
lebar √𝜎. Untuk cukup besar 𝜎yang cukup besar, nilai-nilai 𝑘 di sekitar puncak dapat dianggap kontinu, dan
distribusi Poisson berubah menjadi distribusi Gaussian, yang juga dikenal sebagai distribusi normal.

Di lingkungan sekitar 𝑘 = 𝜎, untuk 𝜎 >> 1, kita dapat menggunakan rumus Stirling untuk menulis

1
𝑃(𝑘; 𝜎) ≈ 𝑒 𝑘−𝜎+𝑘ln (𝜎/𝑘) (11. 15)
√2𝜋𝑘

Menggunakan perkiraan

𝜎 𝜎
ln ( ) = ln [1 + ( − 1)]
𝑘 𝑘
2 (11. 16)
𝜎 1 𝜎
≈ ( − 1) − ( − 1)
𝑘 2 𝑘

kami memperoleh

1 2 /2𝑘
𝑃(𝑘; 𝜎) ≈ 𝑒 −(𝑘−𝜎) (11. 17)
√2𝜋𝑘

Karena 𝑘 ≈ 𝜎Sejak itu, kita dapat mengganti 𝑘 dengan 𝜎 di semua tempat, kecuali dalam kuantitas (𝑘 − 𝜎)2
dalam eksponen. Menempatkan 𝑥 = 𝑘 − 𝜎, kita memperoleh hasil

1 2 /2𝜎
𝐺(𝑥; 𝜎) = 𝑒 −𝑥 (11. 18)
√2𝜋𝜎

dimana 𝑥 dianggap sebagai variabel kontinu. Momen-momen tersebut adalah

∞
∫ 𝑑𝑥𝐺(𝑘; 𝜎) = 1
−∞
∞
⟨𝑘⟩ = ∫ 𝑑𝑥𝑥𝐺(𝑘; 𝜎) = 0 (11. 19)
−∞
∞
⟨𝑘 2 ⟩ = ∫ 𝑑𝑥𝑥 2 𝐺(𝑘; 𝜎) = 𝜎
−∞

Jelas, variansnya adalah 𝜎. Grafik distribusi Gaussian untuk berbagai 𝜎ditunjukkan pada Gambar 11.3.

132
Gambar 11.3 Distribusi Gaussian [Persamaan (11.18)]. Teorema limit pusat menyatakan bahwa jumlah dari
sejumlah besar variabel stokastik mengikuti distribusi ini, terlepas dari distribusi probabilitas dari
penjumlahannya.

11.5 TEOREMA BATAS TENGAH

Kita sering bekerja dengan jumlah variabel stokastik dalam jumlah besar. Sebagai contoh, untuk menguji
kebenaran sebuah koin, kita membuat sejumlah besar 𝑛 lemparan, dengan hasil 𝑦𝑖 ( 𝑖 = 1, … , 𝑛) , dan
pertimbangkan distribusi probabilitas dari 𝑘 = ∑𝑖 𝑦𝑖 . Untuk cukup besar 𝑛yang cukup besar, kita harus memiliki
distribusi Gaussian [Persamaan (11.18)], yang berpusat di 𝜎 = 𝑛𝑝 , dengan lebar √𝜎 . Mengubah variabel
menjadi

𝑛
1
𝑧 = ∑ 𝑦𝑖 (11. 20)
𝑛
𝑖=1

kita memperoleh distribusi Gaussian

1 2 /2𝜎
𝑒 −(𝑧−𝑝) (11. 21)
√2𝜋𝜎

Koin tersebut benar jika 𝑝 = 1/2.

Sebagai contoh lain, biarkan 𝑦1 , 𝑦2 , … merepresentasikan perpindahan dalam koordinat partikel Brown pada
interval waktu yang berurutan 𝜏 ≈ 10−10 s dalam skala molekuler. Jika kita melakukan pengamatan pada
interval 1 detik, kita mengukur jumlah

𝑥 = Δ1 + Δ2 + ⋯ + Δ𝑛 (11. 22)

di mana 𝑛 adalah dari urutan 1010 . Kita telah mempelajari pada bab sebelumnya bahwa, terlepas dari bentuk
rinci dari probabilitas 𝑃(Δ), distribusi dari 𝑥 adalah sebuah Gaussian

1 2 /(4𝐷𝑡)
𝑒 −𝑥 (11. 23)
√4𝜋𝐷𝑡

di mana 𝐷 sebanding dengan momen kedua dari 𝑃(Δ)dan 𝑡 adalah waktu pengamatan dalam detik.

Merangkum hasil ini, kami dapat menegaskan:

133
Jumlah dari sejumlah besar variabel stokastik mengikuti distribusi Gaussian, terlepas dari distribusi probabilitas
masing-masing variabel stokastik.

Ini adalah teorema batas pusat. Sifat penting dari distribusi Gaussian adalah keuniversalannya, yang membuat
"kurva lonceng" ini digunakan di mana-mana, mulai dari analisis kesalahan dalam eksperimen laboratorium
hingga perkiraan umur panjang dalam suatu populasi.

11.6 KEBISINGAN BIDIKAN

Bidikan noise terdiri atas serangkaian peristiwa yang didistribusikan secara acak dalam jangka waktu yang lama.
Contoh praktisnya berlimpah:

• tetesan air hujan yang mengenai kaca jendela selama hujan badai;
• elektron yang tiba di anoda tabung vakum;
• mobil yang melintasi persimpangan selama jam sibuk;
• pelanggan menuju ke konter layanan.

Gambar 11.4 Bidikan noise terdiri atas aliran peristiwa yang didistribusikan secara acak dalam jangka waktu yang
panjang. Di sini, sumbu waktu dibagi ke dalam periode dengan durasi yang sama, dan kumpulan periode ini
membentuk ansambel statistik.

Pada kenyataannya, peristiwa ini tunduk pada modulasi, tentu saja. Namun, selama rentang waktu ketika
mereka tampak dalam keadaan stabil, kami memodelkannya sebagai aliran acak.

Kita dapat memetakan masalah ini ke dalam masalah pelemparan koin yang telah dibahas sebelumnya. Mari
kita bagi sumbu waktu ke dalam beberapa tempat sampah, masing-masing dengan durasi 𝑇, dan biarkan 𝐾𝑖
adalah jumlah kejadian di dalam 𝑖 seperti yang ditunjukkan pada Gambar 11.4. Kita anggap kumpulan dari bin-
bin tersebut sebagai sebuah ansambel statistik yang mendeskripsikan proses tersebut. Frekuensi rata-rata
kejadian didefinisikan oleh

𝐾1 + ⋯ + 𝐾𝑀
𝑣 = lim (11. 24)
𝑀→∞ 𝑀𝑇

Biarkan satuan waktu menjadi Δ𝑡. Probabilitas sebuah pukulan selama Δ𝑡 adalah 𝑝 = 𝑣Δ𝑡. Kita anggap Δ𝑡 → 0,
sehingga 𝑝 menjadi sangat kecil. Kemudian, mendapatkan hit adalah seperti mendapatkan kepala dalam
melempar koin bias, dengan probabilitas intrinsik 𝑝 . Ada 𝑛 = 𝑇/Δ𝑡 interval di tempat sampah, dan kami
menganggapnya sebagai 𝑛 lemparan koin. Dengan demikian, probabilitas untuk mendapatkan 𝑘 mendapatkan
hasil lemparan 𝑛 percobaan diberikan oleh distribusi binomial 𝐵(𝑘; 𝑛, 𝑝). Sekarang kita masuk ke batas 𝑛 →
∞, 𝑝 → 0, dengan tetap 𝑛𝑝 = 𝜎tetap, yang diberikan oleh

𝜎 = 𝑣𝑇 (11. 25)

Kemudian, probabilitas untuk mendapatkan 𝑘 hits dalam waktu 𝑇 diberikan oleh distribusi Poisson

134
 𝜎 𝑘 −𝜎
𝑃(𝑘; 𝜎) = 𝑒 (11. 26)
𝑘!

Jumlah rata-rata hit adalah ⟨𝑘⟩ = 𝜎. Distribusinya tergantung pada 𝑇 hanya melalui 𝜎.

Misalkan suatu peristiwa yang terjadi pada waktu 𝑡 = 0 menghasilkan efek yang dapat diukur 𝑓(𝑡)seperti suara
tetesan air hujan, atau arus yang dipicu oleh elektron. Keluaran dari aliran peristiwa acak diwakili oleh fungsi
∞

𝐼(𝑡) = ∑ 𝑓 (𝑡 − 𝑡𝑘 ) (11. 27)

𝑘=−∞

Umumnya, 𝑓(𝑡) membuat "celepuk" yang sebelumnya nol 𝑡 = 0 , dan hanya signifikan untuk waktu yang
terbatas Δ . Dengan demikian, pada setiap 𝑡 , hanya sejumlah terbatas kejadian yang berkontribusi secara
signifikan terhadap fungsi keluaran, yaitu, yang berada dalam lebar Δ . Sebagai ilustrasi, mari kita
representasikan suara rintik hujan yang tiba pada waktu 𝑡 = 0 oleh

Gambar 11.5 Bunyi tetesan air hujan. Tetesan air hujan yang tiba di 𝑡 = 0 menghasilkan suara yang diwakili oleh
𝑓(𝑡) = 𝜃(𝑡)𝑒 −𝑡 .batas

0 (𝑡 < 0)
𝑓(𝑡) = { −𝜆𝑡 (11. 28)
𝑒 (𝑡 > 0)

dimana 𝜆 adalah sebuah konstanta. Maka 𝐼(𝑡) memiliki bentuk yang ditunjukkan pada Gambar 11.5.

Teorema Campbell menyatakan hasil yang sederhana

∞
⟨𝐼(𝑡)⟩ = 𝑣∫ 𝑑𝑡𝑓(𝑡)
−∞
∞ (11. 29)
⟨𝐼 2 (𝑡)⟩ − ⟨𝐼(𝑡)⟩2 = 𝑣∫ 𝑑𝑡𝑓 2 (𝑡)
−∞

di mana ⟨𝐼(𝑡)⟩ menyatakan rata-rata dari suatu ensemble periode waktu dengan durasi 𝑇dengan 𝑡 dianggap
tetap pada periode tersebut. Rata-rata tersebut ternyata tidak bergantung pada 𝑡, dalam batas 𝑇 → ∞.

135
Untuk menunjukkan pernyataan pertama dari teorema Campbell, pertama-tama kita pertimbangkan kasus-
kasus di mana tepatnya 𝑘 peristiwa tiba pada periode 𝑇, dan rata-rata selama waktu kedatangan 𝑡1 , … , 𝑡𝑘 . Kita
kemudian merata-ratakan distribusi Poisson untuk 𝑘 :

𝑇 𝑇
𝑑𝑡1 𝑑𝑡𝑘
⟨𝐼(𝑡)⟩ = ∑ 𝑃(𝑘; 𝜎) ∫ ⋯∫ [𝑓(𝑡 − 𝑡1 ) + ⋯ 𝑓 (𝑡 − 𝑡𝑘 )]
0 𝑇 0 𝑇
𝑘
𝑇 𝑇
(11. 30)
𝑑𝑡1
= ∑ 𝑘𝑃(𝑘; 𝜎) ∫ 𝑓(𝑡 − 𝑡1 ) = 𝑣 ∫ 𝑑𝑡1 𝑓(𝑡 − 𝑡1 )
0 𝑇 0
𝑘

di mana kita telah menggunakan fakta bahwa rata-rata 𝑘 atas distribusi Poisson memberikan 𝜎, , dan 𝜎/𝑇 = 𝜈.

Gambar 11.6 Integral dari fungsi di atas 𝑡1 adalah luas daerah di bawah kurva, kecuali bila 𝑡 berada di dalam
lebar Δ dari batas-batas.

Fungsinya 𝑓(𝑡) adalah puncak sempit dengan lebar Δ. Jika Δ ≪ 𝑇maka 𝑓 adalah seperti sebuah 𝛿-fungsi, dan
integral di atas pada dasarnya adalah daerah di bawah 𝑓(𝑡), yaitu, ∫ 𝑑𝑡𝑓(𝑡). Aproksimasi ini menjadi eksak
sebagai 𝑇 → ∞, dan kita mendapatkan bagian pertama dari teorema ini. Bagian kedua membutuhkan waktu
lebih lama untuk dibuktikan, tetapi metodenya sama. (Lihat Masalah 11.7.)

Biarkan 𝑃(𝐼)𝑑𝐼 adalah probabilitas bahwa nilai 𝐼(𝑡) terletak di antara 𝐼 + 𝑑𝐼 dan 𝐼. Untuk frekuensi yang besar
𝑣 yang besar dari kejadian-kejadian, 𝐼(𝑡) adalah jumlah dari sejumlah besar variabel stokastik, dan oleh karena
itu mengikuti distribusi Gaussian dengan teorema limit pusat. Dengan demikian kita memiliki

1 2 /2𝑏
𝑃(𝐼) = 𝑒 −(𝐼−𝑎) (11. 31)
√2𝜋𝑏

di mana

𝑎 = ⟨𝐼(𝑡)⟩
(11. 32)
𝑏 = ⟨𝐼 2 (𝑡)⟩ − ⟨𝐼(𝑡)⟩2

Latihan

11.1 Ada 12 kali hujan minggu lalu, tapi tidak ada yang terjadi pada hari Selasa. Apakah aman untuk
meninggalkan payung di rumah pada hari Selasa ini?

11.2 Seorang siswa mengendarai mobil ke sekolah dan parkir secara ilegal di jalan. Dalam satu minggu, ia
menerima 12 surat tilang parkir, semuanya pada hari Senin atau Rabu. Apakah Anda akan menyarankannya
untuk parkir di tempat parkir berbayar pada hari Senin dan Rabu?

11.3 Seorang pria di New York pulang kerja sekitar pukul 17.00 setiap hari, dan berjalan kaki ke stasiun kereta
bawah tanah, di mana ia bisa naik kereta ke pusat kota atau ke arah pusat kota dari peron yang sama. Pria itu

136
naik kereta pertama yang datang. (Perlu kami jelaskan? Dia memiliki rumah di Yonkers dan sebuah kondominium
di Brooklyn.) Kereta berjalan dengan jadwal yang ketat: kereta ke arah utara berangkat setiap 5 menit, dan
kereta ke arah selatan berangkat setiap 5 menit. Selama bertahun-tahun ia menghabiskan 70% waktunya di
Brooklyn. Mengapa?

11.4 Jelaskan prosedur untuk menguji kualitas generator bilangan acak, berdasarkan distribusi Poisson. Lakukan
di komputer pribadi Anda.

11.5 Perilaku jenis dioda semikonduktor tertentu dapat dimodelkan pada karakteristik arus-tegangan

0 (𝑉 < 0)
𝐼={
𝐼0 [exp (𝑉/𝑉0 ) − 1] (𝑉 ≧ 0)

Temukan kerapatan probabilitas untuk arus dalam kaitannya dengan kerapatan probabilitas untuk tegangan.

11.6 Perangkat mengkuadratkan input: 𝑦 = 𝛼𝑥 2 . Misalkan masukan 𝑥 memiliki kepadatan probabilitas Rayleigh

(𝑥/𝑎)exp (−𝑥 2 /2𝑎) (𝑥 ≧ 0)

𝑃(𝑥) = {
0 (𝑥 < 0)

Hitunglah densitas probabilitas untuk 𝑦.

11.7 Teorema Campbell Bunyi rintik hujan diwakili oleh fungsi keluaran 𝐼(𝑡) = ∑𝑘 𝑓 (𝑡 − 𝑡𝑘 ) seperti yang
didefinisikan dalam Persamaan (11.27). Ikuti langkah yang diuraikan di bawah ini untuk menunjukkan bahwa
fungsi korelasinya diberikan oleh

∞ ∞ 2
𝐺(𝜏) ≡ ⟨𝐼(𝑡)𝐼(𝑡 + 𝜏)⟩ = 𝑣 ∫ 𝑑𝑡𝑓(𝑡)𝑓(𝑡 + 𝜏) + (𝑣 ∫ 𝑑𝑡𝑓(𝑡))
−∞ −∞

dimana 𝑣 adalah frekuensi rata-rata tetesan hujan. Rata-rata \langle\rangle menunjukkan rata-rata selama
ansambel periode waktu dengan durasi 𝑇, dengan tetap 𝑡 dan 𝜏, dalam batas 𝑇 → ∞. Untuk 𝜏 = 0, ini adalah
bagian kedua dari teorema Campbell.

(a) Pertimbangkan terlebih dahulu dengan tepat 𝐾 tetes hujan yang jatuh selama periode tersebut 𝑇rata-rata
selama waktu jatuhnya hujan tersebut. Kemudian rata-rata dari distribusi Poisson 𝑃𝜎 (𝐾) dari nilai-nilai 𝐾 .
Tunjukkan

∞ 𝐾 𝐾 𝑇 𝑇
𝑑𝑡1 𝑑𝑡𝐾
𝐺(𝜏) = ∑ 𝑃𝜎 (𝐾) ∑ ∑ ∫ ⋯∫ 𝑓 (𝑡 − 𝑡𝑖 )𝑓(𝑡 + 𝜏 − 𝑡𝑗 )
0 𝑇 0 𝑇
𝐾=0 𝑖=1 𝑗=1

dimana 𝜎 = 𝜈𝑇, dan waktu 𝑇, 𝑡, 𝜏, 𝑡𝑖 adalah bilangan bulat dalam satuan yang sesuai.

(b) Pertimbangkan secara terpisah kontribusi dari istilah dengan 𝑖 = 𝑗, dan suku-suku dengan 𝑖 ≠ 𝑗. Tunjukkan

∞
𝐾 𝑇
𝐺(𝜏) = ∑ 𝑃𝜎 (𝐾) [ ∫ 𝑑𝑡1 𝑓 (𝑡 − 𝑡1 )𝑓(𝑡 + 𝜏 − 𝑡1 )
𝑇 0
𝐾=0
𝐾(𝐾 − 1) 𝑇 𝑇
+ ∫ 𝑑𝑡1 𝑓 ( 𝑡 − 𝑡1 ) ∫ 𝑑𝑡2 𝑓 (𝑡 + 𝜏 − 𝑡2 )]
𝑇2 0 0

(c) Karena 𝑓(𝑡) memiliki lebar berhingga, dan 𝑇 → ∞ , tunjukkan bahwa untuk semua nilai 𝑡 + 𝜏 kecuali
himpunan yang dapat diabaikan dalam lebar dari batas-batas [0, 𝑇], kita mempunyai

137
 ∞
𝐾 ∞
𝐺(𝜏) = ∑ 𝑃𝜎 (𝐾) { ∫ 𝑑𝑡1 𝑓(𝑡)𝑓(𝑡 + 𝜏)
𝑇 −∞
𝐾=0
2
𝐾(𝐾 − 1) ∞
+ [∫ 𝑑𝑡𝑓(𝑡)] }
𝑇2 −∞

Dapatkan bentuk akhir dengan menjumlahkan 𝐾.

(d) Untuk 𝑓(𝑡) = 𝜃(𝑡)𝑒 −𝜆𝑡 Untuk, tunjukkan

𝜈 2 𝜈
𝐺(𝜏) = ( ) + ( ) 𝑒 −𝜆|𝜏|
𝜆 2𝜆

Referensi

Feller, W., Pengantar Teori Probabilitas dan Aplikasinya, ed. ke-3, Wiley, New York, 1968.

138
12 ANALISIS DERET WAKTU
12.1 ANSAMBEL JALUR
Deret waktu adalah variabel stokastik 𝑣(𝑡) yang bergantung pada waktu. Kita sudah melihat contohnya
dalam noise bidikan. Di sini, kita mempelajari aspek dinamisnya secara lebih mendalam (Wang dan
Uhlenbeck 1945). Untuk lebih konkretnya, kita dapat memikirkan 𝑣(𝑡) sebagai kecepatan partikel Brown,
atau arus dalam suatu aliran. Menjadi variabel stokastik, 𝑣(𝑡) bukanlah sebuah fungsi dalam arti biasa,
tetapi merupakan anggota dari sebuah ansambel fungsi, seperti yang diilustrasikan pada Gambar 12.1.
Berbagai catatan dari 𝑣(𝑡) menggambarkan evolusi waktu dari sistem yang dibentuk secara identik, di
bawah aksi kekuatan acak di lingkungan.

Pada setiap saat waktu 𝑡 terdapat distribusi dari 𝑣-nilai, seperti yang dapat kita lihat pada Gambar 12.1.
Namun, untuk menggambarkan deret waktu secara lengkap, kita membutuhkan lebih banyak lagi; kita perlu
mengetahui korelasi waktu. Hal ini diberikan melalui hirarki distribusi probabilitas, dan tercantum di bawah
ini, di mana kita menggunakan singkatan 1 untuk {𝑣1 , 𝑡1 } :

𝑊1 (1)
𝑊2 (1,2) (12. 1)
𝑊3(1,2,3) etc.

Di sini, 𝑊𝑘 (1, … , 𝑘)𝑑𝑣1 … 𝑑𝑣𝑘 adalah probabilitas gabungan untuk menemukan bahwa 𝑣 memiliki nilai
tertentu

• antara 𝑣1 antara 𝑣1 + 𝑑𝑣1 pada waktu 𝑡1 ;

• antara 𝑣2 antara 𝑣2 + 𝑑𝑣2 pada waktu 𝑡2 ;
• antara 𝑣3 antara 𝑣3 + 𝑑𝑣3 pada waktu 𝑡3 dll.
Jelas, 𝑊𝑘 haruslah positif-definit, dan simetris di bawah pertukaran {𝑣𝑖 , 𝑡𝑖 } dengan {𝑣𝑗 , 𝑡𝑗 }. Probabilitas
gabungan 𝑛Probabilitas gabungan ke-i 𝑊𝑛 harus mengimplikasikan semua yang lebih rendah 𝑊𝑘 dengan
𝑘<𝑛:
∞
𝑊𝑘 (1, ⋯ , 𝑘) = ∫ 𝑑𝑣𝑘+1 ⋯ 𝑑𝑣𝑛 𝑊𝑛 (1, … , 𝑛) (12. 2)
−∞

Pada prinsipnya, kita dapat mengukur distribusi ini dari catatan seperti pada Gambar 12.1, dengan sampel
yang cukup besar. Untuk menemukan 𝑊2 (1,2)𝑑𝑣1 𝑑𝑣2 dari data pada Gambar 12.1, misalnya, kita
mengikuti garis putus-putus vertikal pada 𝑡1 dan 𝑡2 , dan temukan fraksi-fraksi dari catatan-catatan yang
𝑣 (𝑡1 ) = 𝑣1 dan 𝑣(𝑡2 ) = 𝑣2 , dalam toleransi-toleransi 𝑑𝑣1 , 𝑑𝑣𝑘 , secara berulang-ulang.

139
Gambar 12.1 Ansambel jalur yang merepresentasikan proses stokastik.

Kita akan membatasi perhatian kita pada ansambel stasioner, yang mana distribusi probabilitasnya tidak
berubah-ubah di bawah terjemahan waktu. Ini berarti bahwa 𝑊1 (𝑣1 , 𝑡1 ) tidak bergantung pada 𝑡1 , dan
bahwa, untuk 𝑘 > 1, 𝑊𝑘 hanya bergantung pada waktu relatif (𝑡2 − 𝑡1 ), (𝑡3 − 𝑡1 ), … , (𝑡𝑘 − 𝑡1 ).

Banyak proses fisika yang mendekati kondisi tunak setelah efek transien hilang. Dalam kasus ini, kami hanya
mempertimbangkan catatan waktu yang diambil selama kondisi tunak. Pada gerak Brown, misalnya,
distribusi kecepatan menjadi distribusi Maxwell-Boltzmann setelah beberapa waktu, (meskipun posisinya
tidak pernah mencapai keseimbangan).

12.2 RATA-RATA ENSEMBLE

Rata-rata ansambel dari 𝑣(𝑡) didefinisikan sebagai

∞
∫−∞ 𝑑𝑣1 𝑣1 𝑊1 (𝑣1 , 𝑡) ∞
(𝑣) = ∞ =∫ 𝑑𝑣1 𝑣1 𝑊1 (𝑣1 , 𝑡) (12. 3)
∫−∞ 𝑑𝑣1 𝑊1 (𝑣1 , 𝑡) −∞

Penyebut dalam rasio ini adalah kesatuan menurut definisi, karena 𝑊1 𝑑𝑣1 adalah sebuah probabilitas.
Dalam ansambel stasioner, hal di atas tidak bergantung pada waktu 𝑡.

Fungsi korelasi antara 𝑣(𝑡) pada dua waktu yang berbeda 𝑡1 , 𝑡2 diberikan oleh

∞ ∞
(𝑣(𝑡1 )𝑣 (𝑡2 )) = ∫ 𝑑𝑣1 ∫ 𝑑𝑣2 𝑣1 𝑣2 𝑊1 (𝑣1 , 𝑡1 ; 𝑣2 , 𝑡2 ) (12. 4)
−∞ −∞

Dalam ansambel stasioner, hal ini hanya bergantung pada 𝑡2 − 𝑡1 . Fungsi korelasi tiga dan fungsi korelasi
yang lebih tinggi dapat didefinisikan dengan cara yang sama.

Dalam ansambel stasioner, rata-rata ansambel setara dengan rata-rata waktu. Sebagai contoh,

140
 1 𝑇/2
(𝑣) = ∫ 𝑑𝑡𝑣(𝑡) (12. 5)
𝑇 −𝑇/2

untuk cukup besar 𝑇. Sebagai contoh, pertimbangkan pelemparan 𝑁 koin. Fraksi kepala yang muncul harus
sama, baik satu koin dilempar 𝑁 kali secara berurutan, atau 𝑁 koin dilempar secara bersamaan, asalkan 𝑁
cukup besar. Tentu saja kita bisa memikirkan pengecualian. Ada kemungkinan bahwa melempar 𝑁 kali akan
menghasilkan semua kepala, tidak peduli seberapa besar 𝑁 mungkin. Akan tetapi, urutan seperti itu sangat
tidak mungkin. Artinya, dalam ruang semua urutan yang mungkin, ia memiliki "ukuran" yang sangat kecil
2−𝑁 . Rata-rata waktu dan rata-rata ansambel adalah setara "kecuali untuk set ukuran nol."

12.3 SPEKTRUM DAYA DAN FUNGSI KORELASI

Deret waktu dapat diuraikan menjadi komponen-komponen sinusoidal melalui analisis Fourier:

∞
𝑑𝜔 −𝑖𝜔𝑡
𝑣(𝑡) = ∫ 𝑒 𝑣𝜔 (12. 6)
−∞ 2𝜋

dengan transformasi terbalik

∞
𝑣𝜔 = ∫ 𝑑𝑡𝑒 𝑖𝜔𝑡 𝑣(𝑡) (12. 7)
−∞

Karena 𝑣(𝑡) adalah nyata, kita harus memiliki

𝑣−𝜔 = 𝑣𝜔∗ (12. 8)

Transformasi Fourier dari fungsi korelasi berbunyi

∞
𝑑𝜔1 𝑑𝜔2
⟨𝑣(𝑡1 )𝑣 (𝑡2 )⟩ = ∫ 2
⟨𝑣𝜔1 𝑣𝜔2 ⟩exp (−𝑖𝜔1 𝑡1 − 𝑖𝜔2 𝑡2 ) (12. 9)
−∞ (2𝜋)

Untuk memasukkan informasi bahwa ansambel tidak bergerak, mari kita masukkan

𝑡1 = 𝑇 + 𝜏/2
𝑡2 = 𝑇 − 𝜏/2

Eksponen kemudian dapat ditulis ulang sebagai

𝜏
𝜔1 𝑡1 + 𝜔2 𝑡2 = (𝜔1 + 𝜔2 )𝑇 + (𝜔1 − 𝜔2 ) (12. 10)
2

Dengan demikian

∞
𝑑𝜔1 𝑑𝜔2 𝜏
⟨𝑣 (𝑡1 )𝑣(𝑡2 )⟩ = ∫ 2
⟨𝑣𝜔1 𝑣𝜔2 ⟩exp (−𝑖 (𝜔1 + 𝜔2 )𝑇 − 𝑖 (𝜔1 − 𝜔2 ) ) (12. 11)
−∞ (2𝜋) 2

Dalam ansambel stasioner, sisi kanan harus independen dari 𝑇, dan itu berarti ⟨𝑣𝜔1 𝑣𝜔2 ⟩ harus bernilai nol,
kecuali 𝜔1 + 𝜔2 = 0. Artinya, harus memiliki bentuk

141
 ⟨𝑣𝜔1 𝑣𝜔2 ⟩ = 2𝜋𝑆(𝜔1 )𝛿(𝜔1 + 𝜔2 ) (12. 12)

Koefisien 𝑆(𝜔) disebut spektrum daya, yang kita asumsikan nyata, dengan 𝑆(𝜔) = 𝑆(−𝜔).

Spektrum daya 𝑆(𝜔) adalah ukuran kekuatan berbagai komponen Fourier. Ketika 𝑆(𝜔) tidak bergantung
pada 𝜔semua frekuensi memiliki bobot yang sama, dan kita memiliki apa yang disebut derau putih.

Dengan mengganti Persamaan (12.12) ke dalam Persamaan (12.11), kita memiliki

∞
𝑑𝜔
⟨𝑣 (𝑡1 )𝑣(𝑡2 )⟩ = ∫ 𝑆(𝜔)𝑒 −𝑖𝜔(𝑡1−𝑡2) (12. 13)
−∞ 2𝜋

atau

∞
𝑑𝜔
⟨𝑣(𝑡)𝑣(0)⟩ =∫ 𝑆(𝜔)𝑒 −𝑖𝜔𝑡
−∞ 2𝜋
∞ (12. 14)
𝑑𝜔
=∫ 𝑆(𝜔)cos (𝜔𝑡)
0 𝜋

Membalikkan transformasi Fourier menghasilkan

∞
𝑆(𝜔) =∫ 𝑑𝑡⟨𝑣(𝑡)𝑣(0)⟩𝑒 𝑖𝜔𝑡
−∞
∞ (12. 15)
= 2 ∫ 𝑑𝑡⟨𝑣(𝑡)𝑣(0)⟩cos (𝜔𝑡)
0

Dengan demikian, spektrum daya dan fungsi korelasi adalah transformasi Fourier satu sama lain. Hubungan
ini, kadang-kadang disebut teorema Wiener-Kintchine, adalah konsekuensi langsung dari Persamaan
(12.12), yang mengekspresikan invariansi di bawah translasi waktu.

Menempatkan 𝑡 = 0 ke dalam Persamaan (12.14), kita memiliki

∞
𝑑𝜔
⟨𝑣 2 ⟩ = ∫ 𝑆(𝜔) (12. 16)
0 𝜋

Gambar 12.2 Penjelasan intuitif dari teorema Wiener-Kintchine, yang menghubungkan korelasi spasial
dengan spektrum daya: Untuk aliran peristiwa yang stasioner, korelasi pada dua titik spasial yang berbeda

142
pada waktu yang sama setara dengan korelasi pada titik yang sama pada waktu yang berbeda. Yang terakhir
memunculkan spektrum Fourier, sedangkan yang pertama mengacu pada korelasi spasial.

Jika kita menganggap 𝑣(𝑡) sebagai arus, maka di atas mewakili daya yang dihamburkan dalam satuan
resistansi, dan mengidentifikasi 𝜋 −1 𝑆(𝜔) sebagai daya yang dihamburkan per satuan interval frekuensi.

Dasar fisik dari teorema Wiener-Kintchine dijelaskan oleh G.I. Taylor (1938):

Ketika sebuah prisma dipasang pada jalur seberkas cahaya putih, prisma ini menganalisis variasi
waktu dari intensitas listrik pada suatu titik ke dalam komponen-komponen harmoniknya dan
memisahkannya ke dalam sebuah spektrum. Karena kecepatan cahaya untuk semua panjang
gelombang adalah sama, analisis variasi waktu sama persis dengan analisis harmonik dari variasi
ruang intensitas listrik di sepanjang sinar.

Hubungan tersebut diilustrasikan pada Gambar 12.2.

Taylor juga memverifikasi teorema Wiener-Kintchine secara eksperimental, menggunakan data kecepatan
lokal 𝑣 lokal dalam turbulensi di terowongan angin. Verifikasi Persamaan (12.15) membutuhkan 𝑆(𝜔) dan
⟨𝑣(𝑡)𝑣(0)⟩ pada lokasi yang sama. Secara ekuivalen, seseorang dapat mengukur ⟨𝑣(𝑥/𝑢)𝑣(0)⟩ untuk jarak
yang berbeda 𝑥 dari lokasi yang tetap, dimana 𝑢 adalah kecepatan rata-rata angin. Dengan demikian,
hubungan yang akan diuji dapat dituliskan dalam bentuk

∞
𝑢𝑆(𝜔) 2 𝑥 𝜔𝑥
= ∫ 𝑑𝑥 ⟨𝑣 ( ) 𝑣(0)⟩ cos ( ) (12. 17)
⟨𝑣 2 ⟩ ⟨𝑣 2 ⟩ 0 𝑢 𝑢

Pada Gambar 12.3, kedua sisi persamaan di atas diperoleh melalui pengukuran independen, dan diplot
sebagai fungsi 𝜔/𝑢 , untuk serangkaian 𝑢 's. Seperti yang dapat kita lihat, kedua persamaan tersebut
memiliki kesesuaian yang sangat baik.

143
Gambar 12.3 Spektrum daya turbulensi dalam terowongan angin, dengan kecepatan angin rata-rata 𝑢.
"Korelasi" mengacu pada sisi kanan Persamaan (12.17), yang seharusnya sama dengan spektrum daya
menurut teorema Wiener-Kintchine. (Setelah G.I. Taylor, op. cit.)

12.4 SINYAL DAN KEBISINGAN

Dari sudut pandang kami, noise didefinisikan oleh fakta bahwa semua komponen Fourier-nya adalah
variabel stokastik dengan rata-rata nol, yaitu, ⟨𝑣𝜔 ⟩ = 0. Oleh karena itu, sebuah sinyal adalah komponen
periodik aditif yang pasti.

Jika 𝑣(𝑡) tidak mengandung komponen periodik, maka fungsi korelasi mendekati nol ketika 𝑡 → ∞. Untuk
tujuan ilustrasi, mari kita asumsikan bahwa fungsi tersebut meluruh secara eksponensial:

𝐺(𝑡) = ⟨𝑣(𝑡)𝑣(0)⟩ = 𝐶𝑒 −𝛾|𝑡| (12. 18)

Spektrum daya yang sesuai dengan mudah ditemukan

𝐶𝑏
𝑆(𝜔) = (12. 19)
𝜔2+ 𝛾2

Ini dikenal sebagai distribusi Lorentzian. Plot kualitatif dari 𝐺(𝑡) dan 𝑆(𝜔) ditunjukkan pada Gambar 12.4.

Gambar 12.4 Fungsi korelasi 𝐺(𝑡) dan spektrum daya 𝑆(𝜔) untuk proses stokastik tanpa komponen
periodik. Derau putih sesuai dengan batas 𝛾 → ∞.

Misalkan ada komponen periodik, sehingga 𝑣(𝑡) memiliki bentuk

𝑣(𝑡) = 𝑢(𝑡) + 𝐴sin (𝜔0 𝑡) (12. 20)

dimana 𝑢(𝑡) tidak memiliki komponen periodik. Dengan asumsi

⟨𝑢(𝑡)𝑢(0)⟩ = 𝐶𝑒 −4|𝑡| (12. 21)

kami memperoleh

𝐺(𝑡) = 𝐶𝑒 −𝛾|𝑡| + 𝐴2 sin (𝜔0 𝑡)

𝐶𝑏 (12. 22)
𝑆(𝜔) = 2 + 2𝜋𝐴2 𝛿 (𝜔 − 𝜔0 )
𝜔 + 𝛾2

144
Sinyal ac dengan frekuensi 𝜔0 akan muncul sebagai lonjakan spektrum daya di 𝜔 = 𝜔0 . Sinyal dc akan
memberikan lonjakan pada 𝜔 = 0. Hal ini diilustrasikan pada Gambar 12.5.

Gambar 12.5 Komponen periodik muncul sebagai lonjakan dalam spektrum daya.

12.5 PROBABILITAS TRANSISI

Dinamika proses stokastik dapat digambarkan dalam bentuk probabilitas transisi yang memberikan
probabilitas untuk suatu peristiwa yang terjadi pada waktu tertentu, ketika kondisinya ditentukan pada
waktu lain. Menggunakan singkatan 𝑘 sebagai singkatan dari {𝑣𝑘 , 𝑡𝑘 }, kami memperkenalkan notasi

𝑃(1 ∣ 2) = Kepadatan probabilitas menemukan 2 , ketika 1 diberikan

𝑃(1,2 ∣ 3) = Kepadatan probabilitas menemukan 3, ketika 1,2 diberikan

(12.23)
𝑃(1,2,3 ∣ 4) = Kepadatan probabilitas dari temuan 4 , ketika 1,2,3 diberikan

di mana kerapatan probabilitas berarti probabilitas per unit interval dari variabel stokastik 𝑣. Variabel yang
ditentukan dicantumkan di sebelah kiri batang vertikal, dan variabel yang akan ditemukan ditulis di sebelah
kanan. Dengan probabilitas transisi ini, kita dapat menyatakan 𝑊𝑘 dalam bentuk 𝑊1 , … , 𝑊𝑘−1 sebagai
berikut:

𝑊2 (1,2) = 𝑊1 (1)𝑃(1 ∣ 2)
𝑊3 (1,2,3) = 𝑊2 (1,2)𝑃(1,2 ∣ 3)
(12. 24)
𝑊3 (1,2,3,4) = 𝑊2 (1,2,3)𝑃(1,2,3 ∣ 4)
⋮

Probabilitas transisi harus positif-definit, dan memenuhi kondisi normalisasi

∞
∫ 𝑑𝑣2 𝑃(1 ∣ 2) = 1 (12. 25)
−∞

Karena 𝑊1 (2) = ∫ 𝑑𝑣1 𝑊2 (1,2)Sejak itu, kami memiliki

145
 ∞
𝑊1 (2) = ∫ 𝑑𝑣1 𝑊1 (1)𝑃(1 ∣ 2) (12. 26)
−∞

Ini adalah persamaan integral untuk 𝑊1 dengan 𝑃(1 ∣ 2) sebagai kernel.

Probabilitas transisi 𝑃(1 ∣ 2) tidak simetris dalam 1,2 , berbeda dengan 𝑊2 (1,2). Akan tetapi, dengan
menggunakan simetri dari 𝑊2 (1,2), kita peroleh dari Persamaan (12.24) hubungan

𝑊1 (1)𝑃(1 ∣ 2) = 𝑊1 (2)𝑃(2 ∣ 1) (12. 27)

Artinya, probabilitas transisi yang ditimbang oleh probabilitas keadaan awal adalah simetris. Properti ini
dikenal sebagai keseimbangan terperinci.

12.6 PROSES MARKOV

Proses stokastik yang paling sederhana adalah proses "murni acak", di mana tidak ada korelasi. Semua
distribusi kemudian ditentukan oleh 𝑊1 :

𝑊2 (1,2) = 𝑊1 (1)𝑊1 (2)

(12. 28)
𝑊3 (1,2,3) = 𝑊1 (1)𝑊1 (2)𝑊1 (3) etc.

Seperti halnya pada pelemparan koin secara berurutan. Variabel fisik yang terus menerus 𝑣(𝑡) tidak bisa
murni acak, namun, karena 𝑣(𝑡) dan 𝑣(𝑡 + 𝑑𝑡) harus berkorelasi, untuk nilai yang cukup kecil 𝑑𝑡.

Kompleksitas berikutnya adalah proses Markov, di mana sistem tidak memiliki memori di luar transisi
terakhir. Hal ini didefinisikan oleh properti

𝑃(1,2, … , 𝑛 − 1 ∣ 𝑛) = 𝑃(𝑛 − 1 ∣ 𝑛) (𝑡𝑛 > 𝑡𝑛−1 > ⋯ > 𝑡1 ) (12. 29)

Oleh karena itu, semua informasi tentang proses tersebut terdapat dalam 𝑃(1 ∣ 2) atau setara dengan
𝑊2 (1,2). Sebagai contoh, dari Persamaan (12.24) kita memperoleh

𝑊3 (1,2,3) = 𝑊2 (1,2)𝑃(12 ∣ 3) = 𝑊2 (1,2)𝑃(2 ∣ 3)

(12. 30)
= 𝑊1 (1)𝑃(1 ∣ 2)𝑃(2 ∣ 3)

Probabilitas transisi dasar 𝑃(1 ∣ 2) tidak bisa sembarangan, tetapi harus memenuhi kondisi

∞
𝑃(1 ∣ 3) = ∫ 𝑑𝑣2 𝑃(1 ∣ 2)𝑃(2 ∣ 3) (12. 31)
−∞

Lebih eksplisit,

∞
𝑃(𝑣1 , 𝑡1 ∣ 𝑣3 , 𝑡3 ) = ∫ 𝑑𝑣2 𝑃(𝑣1 , 𝑡1 ∣ 𝑣2 , 𝑡2 )𝑃(𝑣2 , 𝑡2 ∣ 𝑣3 , 𝑡3 ) (12. 32)
−∞

Ini disebut persamaan Smoluchowski, atau persamaan Chapman-Kolmogorov. Hal ini mengikuti hukum
komposisi probabilitas yang diimplikasikan oleh Persamaan (12.2), mengingat bahwa 𝑃(𝑖 ∣ 𝑗) adalah satu-
satunya probabilitas transisi independen.

146
Proses Markov penting, karena sebagian besar proses fisika termasuk dalam jenis ini. Gerak Brown
termasuk dalam kategori ini, dan begitu juga transisi mekanis kuantum, di mana probabilitas transisi per
satuan waktu diberikan oleh "aturan emas Fermi"

∂ 2𝜋 ′ 2
𝑃(1 ∣ 2) = |𝐻 | 𝜌 (12. 33)
∂𝑡 ℏ 12 2
′
dimana 𝑡 = 𝑡1 − 𝑡2 , 𝐻12 adalah elemen matriks dari Hamiltonian interaksi, dan 𝜌2 adalah densitas keadaan
akhir.

12.7 PERSAMAAN FOKKER-PLANCK

Kita sekarang mendapatkan sebuah persamaan untuk 𝑃(1 ∣ 2) dalam proses Markov, dengan asumsi
bahwa perpindahan kecil terjadi dalam interval waktu yang kecil. Pertama, mari kita eksplisitkan invariansi
di bawah terjemahan waktu dengan menulis:

𝑃(1 ∣ 2) = 𝑃 (𝑣1 , 𝑡1 ∣ 𝑣2 , 𝑡2 ) = 𝑃 (𝑣1 ∣ 𝑣2 , 𝑡2 − 𝑡1 ) (12. 34)

Sebagai notasi sugestif, mari kita tentukan transisi 𝑣 → 𝑢 dari waktu ke waktu 𝑡 sebagai

[𝑣 ⟶ 𝑢] (12. 35)
𝑡

Jika kita mengubah waktu dari 𝑡 ke 𝑡 + Δ𝑡maka transisi dapat digambarkan sebagai proses dua langkah:

[𝑣 ⟶ 𝑢] = [𝑣 ⟶ 𝑤] ⋅ [𝑤 ⟶ 𝑢] (12. 36)
𝑡+Δ𝑡 𝑡 Δ𝑡

Persamaan Smulochowski yang sesuai adalah

∞
𝑃(𝑣 ∣ 𝑢, 𝑡 + Δ𝑡) = ∫ 𝑑𝑤𝑃(𝑣 ∣ 𝑤, 𝑡)𝑃(𝑤 ∣ 𝑢, Δ𝑡) (12. 37)
−∞

Sekarang kita perkenalkan asumsi utama, yaitu bahwa keadaan akhir mendekati keadaan awal, dalam
interval waktu yang kecil. Ini berarti bahwa probabilitas transisi dalam waktu yang kecil Δ𝑡 turun dengan
cepat ketika keadaan akhir menyimpang dari keadaan awal. Lebih tepatnya, pertimbangkan dua momen
pertama dari perubahan 𝑣 :

∞ ∞
⟨Δ𝑣⟩ ≡ ∫ 𝑑𝑤(𝑤 − 𝑣)𝑃(𝑣 ∣ 𝑤, Δ𝑡) = ∫ 𝑑𝑤𝑤𝑃(𝑣 ∣ 𝑣 + 𝑤, Δ𝑡)
−∞ −∞
∞ ∞ (12. 38)
⟨(Δ𝑣)2 ⟩ ≡ ∫ 𝑑𝑤(𝑤 − 𝑣)2 𝑃(𝑣 ∣ 𝑤, Δ𝑡) = ∫ 𝑑𝑤𝑤 2 𝑃(𝑣 ∣ 𝑣 + 𝑤, Δ𝑡)
−∞ −∞

Asumsinya adalah bahwa ini adalah urutan Δ𝑡, dan oleh karena itu terdapat batasan-batasan berikut ini:

1
𝐴(𝑣) = lim ⟨Δ𝑣⟩
Δ𝑡
Δ𝑡→0
(12. 39)
1
𝐵(𝑣) = lim ⟨(Δ𝑣)2 ⟩
Δ𝑡→0 Δ𝑡

Momen yang lebih tinggi diasumsikan memiliki urutan (Δ𝑡)2 .

147
Sekarang perhatikan pelipatan dari ∂𝑃/ ∂𝑡 dengan sebuah fungsi sembarang 𝑅 :

∞
∂𝑃(𝑣 ∣ 𝑢, 𝑡) 1 ∞
∫ 𝑑𝑢𝑅(𝑢) = lim ∫ 𝑑𝑢𝑅(𝑢)[𝑃(𝑣 ∣ 𝑢, 𝑡 + Δ𝑡) − 𝑃(𝑣 ∣ 𝑢, 𝑡)] (12. 40)
−∞ ∂𝑡 Δ𝑡→0 Δ𝑡 −∞

Kita dapat menggunakan persamaan Smoluchowski untuk menulis ulang suku pertama di sisi kanan sebagai

∞ ∞
∫ 𝑑𝑢 ∫ 𝑑𝑤𝑅(𝑢)𝑃(𝑣 ∣ 𝑤, 𝑡)𝑃(𝑤 ∣ 𝑢, Δ𝑡) (12. 41)
−∞ −∞

Menukar urutan integrasi, dan memperluas 𝑅(𝑢) tentang 𝑢 = 𝑤 dalam sebuah deret Taylor, kita sudah
melakukannya:

1
𝑅(𝑢) = 𝑅(𝑤) + (𝑢 − 𝑤)𝑅′ (𝑤) + (𝑢 − 𝑤)2 𝑅′′ (𝑤) + ⋯ (12. 42)
2

Mengganti ini ke dalam Persamaan (12.40) memberikan

∞ ∞
∂𝑃(𝑣 ∣ 𝑢, 𝑡) 1
∫ 𝑑𝑢𝑅(𝑢) = ∫ 𝑑𝑤𝑃(𝑣 ∣ 𝑤, 𝑡) [𝑅′ (𝑤)𝐴(𝑤) + 𝑅′′ (𝑤)𝐵(𝑤)] (12. 43)
−∞ ∂𝑡 −∞ 2

Di sisi kanan, kita membuat integrasi parsial, ubah variabel integrasi dari 𝑤 menjadi 𝑢, dan menulis ulang
dalam bentuk

∞
∂ 1 ∂2
∫ 𝑑𝑢 [−𝑅(𝑢) (𝐴𝑃) + 𝑅(𝑢) 2 (𝐵𝑃)] (12. 44)
−∞ ∂𝑢 2 ∂𝑢

di mana 𝐴 = 𝐴(𝑢), 𝐵 = 𝐵(𝑢), 𝑃 = 𝑃(𝑣 ∣ 𝑢, 𝑡). Dengan demikian,

∞
∂ ∂ 1 ∂2
∫ 𝑑𝑢𝑅(𝑢) [ 𝑃 + (𝐴𝑃) − (𝐵𝑃)] = 0 (12. 45)
−∞ ∂𝑡 ∂𝑢 2 ∂𝑢2

Karena 𝑅 adalah sembarang, kuantitas dalam tanda kurung harus lenyap, yang mengarah ke persamaan
Fokker-Planck

∂𝑃 ∂ 1 ∂2
+ (𝐴𝑃) − (𝐵𝑃) = 0 (12. 46)
∂𝑡 ∂𝑢 2 ∂𝑢2

Di sini, 𝑃 = 𝑃(𝑣 ∣ 𝑢, 𝑡) adalah fungsi dari 𝑢 dan 𝑡dengan 𝑣 sebagai kondisi awal. Fungsi-fungsi 𝐴(𝑢) dan
𝐵(𝑢) menyatakan sistem yang sedang dipertimbangkan. Pada bab berikutnya, kita akan mengilustrasikan
bagaimana mereka dapat dihitung dari dinamika sistem.

12.8 METODE MONTE CARLO

Metode Monte Carlo adalah algoritma komputer untuk menghasilkan ansambel termal. Ansambel statistik
yang ideal terdiri dari jumlah salinan yang tak terbatas, dan tidak ada komputer yang dapat
menghasilkannya. Yang bisa kita lakukan adalah menghasilkan anggota ansambel satu per satu. Setelah kita
melakukan pengukuran yang diinginkan dan menyimpan hasilnya, anggota tersebut dapat ditimpa. Dengan
demikian, ukuran ansambel akan dibatasi oleh waktu komputasi, bukan oleh memori komputer.

148
Tinjau sebuah sistem yang keadaannya dilambangkan dengan 𝐶, dan energi keadaan dengan 𝐸(𝐶). Dalam
ensemble kanonik dengan temperatur 𝑇 , dengan 𝛽 = 1/𝑘𝐵 𝑇 , probabilitas untuk terjadinya 𝐶 dalam
ensemble tersebut adalah 𝑒 −𝛽𝐸(𝐶) , dan rata-rata termodinamika dari setiap kuantitas 𝑂(𝐶) diberikan oleh

∑𝐶 𝑒 −𝛽𝐸(𝐶) 𝑂(𝐶)
⟨𝑂⟩ = (12. 47)
∑𝐶 𝑒 −𝛽𝐸(𝐶)

Tujuan kita adalah menginstruksikan komputer untuk menghasilkan urutan state dengan distribusi kanonik,
yaitu, state harus dikeluarkan dengan probabilitas relatif 𝑒 −𝛽𝐸(𝐶) .

Biarkan 𝑓(𝐶) adalah distribusi probabilitas dari suatu ansambel yang diberikan. Ensambel kesetimbangan
berhubungan dengan

𝑒 −𝛽𝐸(𝐶)
𝑓eq (𝐶) = (12. 48)
∑𝐶 𝑒 −𝛽𝐸(𝐶)

Kita ingin menghasilkan sebuah urutan dari state 𝐶1 → 𝐶2 → ⋯ 𝐶𝑛 + 𝐶𝑛+1 → ⋯ , yang dimulai dengan
sebuah keadaan awal sembarang 𝐶1 dan, setelah periode "pemanasan" dari 𝑛 langkah, mencapai urutan
yang stabil dari keadaan keseimbangan. Dari 𝑛Dari langkah ke- , "rata-rata waktu" sehubungan dengan
urutan tersebut harus setara dengan rata-rata ansambel atas ansambel kanonik.

Tujuan ini dicapai melalui proses Markov dengan probabilitas transisi 𝑃(𝐶1 ∣ 𝐶2 ) untuk 𝐶1 → 𝐶2 . Ini adalah
probabilitas terkondisi untuk menemukan sistem dalam 𝐶2 , ketika berada di dalam 𝐶1 . Kita memberikan
kondisi-kondisi berikut:

𝑃 (𝐶1 ∣ 𝐶2 ) ≥0
∑ 𝑃(𝐶1 ∣ 𝐶2 ) =1 (12. 49)
𝐶2
−𝛽𝐸(𝐶1 )
𝑒 𝑃(𝐶1 ∣ 𝐶2 ) = 𝑒 −𝛽𝐸(𝐶2) 𝑃(𝐶2 ∣ 𝐶1 )

Dua yang pertama adalah sifat yang diperlukan dari setiap probabilitas. Yang terakhir adalah pernyataan
keseimbangan terperinci, ketika sistem bersentuhan dengan reservoir panas.

Teorema 12.1 Proses Markov yang didefinisikan oleh Persamaan (12.49) pada akhirnya akan mengarah
pada ansambel keseimbangan.

Bukti: Dengan menjumlahkan laporan saldo terperinci atas negara-negara 𝐶1 , kita memperoleh

∑ 𝑒 −𝛽𝐸(𝐶1) 𝑃(𝐶1 ∣ 𝐶2 ) = ∑ 𝑒 −𝛽𝐸(𝐶2) 𝑃(𝐶2 ∣ 𝐶1 ) (12. 50)

𝐶1 𝐶1

Di sisi kanan kami mencatat ∑𝐶1 𝑃(𝐶2 ∣ 𝐶1 ) = 1. Dengan demikian

∑ 𝑒 −𝛽𝐸(𝐶1) 𝑃(𝐶1 ∣ 𝐶2 ) = 𝑒 −𝛽𝐸(𝐶2 ) (12. 51)

𝐶1

Hal ini menunjukkan bahwa distribusi ekuilibrium merupakan eigenstate dari matriks transisi.

149
"Jarak" antara dua ansambel 𝑓1 (𝐶) dan 𝑓2 (𝐶) dapat diukur dengan

𝑑(𝑓1 , 𝑓2 ) = ∑ |𝑓1 (𝐶) − 𝑓2 (𝐶)| (12. 52)

𝐶

Misalkan 𝑓2 diperoleh dari 𝑓1 melalui sebuah transisi: 𝑓2 (𝐶) = ∑𝐶 ′ 𝑓1 (𝐶 ′)𝑃(𝐶 ′ ∣ 𝐶 ) . Jarak antara 𝑓2 dan
ensemble kesetimbangan diberikan oleh

∑ |𝑓2 (𝐶) − 𝑓eq (𝐶)| = ∑ |∑ 𝑓1 (𝐶 ′ )𝑃(𝐶 ′ ∣ 𝐶 ) − 𝑓eq (𝐶)|

𝐶 𝐶 𝐶′

= ∑ |∑ [𝑓1 (𝐶 ′ ) − 𝑓eq (𝐶 ′ )]𝑃(𝐶 ′ ∣ 𝐶 )| (12. 53)

𝐶 𝐶′

≤ ∑ ∑ |𝑓1 (𝐶 ′ ) − 𝑓eq (𝐶 ′ )|𝑃(𝐶 ′ ∣ 𝐶 )

𝐶 𝐶′

di mana kita telah menggunakan Persamaan (12.51) pada langkah kedua. Menempatkan ∑𝐶 𝑃(𝐶 ′ ∣ 𝐶 ) = 1
pada langkah terakhir, kita mendapatkan pertidaksamaan

∑ |𝑓2 (𝐶) − 𝑓eq (𝐶)| ≤ ∑ [𝑓1 (𝐶) − 𝑓eq (𝐶)] (12. 54)
𝐶 𝐶

Hal ini menunjukkan bahwa jarak dari kesetimbangan tidak dapat berkurang sebagai akibat dari transisi.

Algoritma Metropolis memberikan resep yang sesuai dengan aturan [Persamaan (12.49)], sebagai berikut:

• Misalkan negara adalah 𝐶.

• Lakukan perubahan uji coba ke 𝐶 ′ .
• Jika 𝐻 (𝐶 ′ ) < 𝐻(𝐶)menerima perubahan tersebut.
′ )−𝐻(𝐶)]
• Jika 𝐻 (𝐶 ′ ) > 𝐻(𝐶)Jika , terima perubahan secara bersyarat, dengan probabilitas 𝑒 −𝛽[𝐻(𝐶 .
Perubahan bersyarat pada pernyataan terakhir mensimulasikan fluktuasi termal. Probabilitas transisi
relatif yang sesuai dengan algoritme ini adalah

1 if 𝐸 (𝐶 ′ ) < 𝐸(𝐶)
𝑇 (𝐶 ∣ 𝐶 ′ ) = { ′ )−𝐸(𝐶)] (12. 55)
𝑒 −𝛽[𝐸(𝐶 if 𝐸 (𝐶 ′ ) > 𝐸(𝐶)

Probabilitas transisi diperoleh dengan menormalkan hal di atas dengan benar:

𝑇 (𝐶 ∣ 𝐶 ′ )
𝑃 (𝐶 ∣ 𝐶 ′ ) = (12. 56)
∑𝐶 ′′ 𝑇(𝐶 ∣ 𝐶 ′′ )

12.9 SIMULASI MODEL ISING

Kami mengilustrasikan metode Monte Carlo dengan model Ising 2D, yang merupakan model
feromagnetisme yang didefinisikan pada kisi. Terlampir pada setiap situs kisi adalah putaran yang dapat
mengarah "ke atas" atau "ke bawah", dan putaran berinteraksi dengan interaksi tetangga terdekat. Kisi
yang mungkin termasuk kisi persegi dan kisi segitiga, seperti yang diilustrasikan pada Gambar 12.6. Kita
akan mempertimbangkan kisi persegi di sini.
150
Nyatakan variabel putaran dengan 𝑠𝑖 = ±1. Sebuah keadaan ditentukan oleh semua putaran:

𝐶 = {𝑠1 , ⋯ 𝑠𝑁 } (12. 57)

Indeks 𝑖 = 1, … , 𝑁 memberi label pada situs kisi. Setiap pasangan tetangga terdekat memiliki energi −𝜖 jika
spin antiparalel, dan 𝜖 jika mereka paralel, di mana 𝜖 > 0 untuk feromagnetisme, dan 𝜖 < 0 untuk
antiferromagnetisme. Energi dari sistem tersebut adalah

𝐸(𝐶) = −𝜖 ∑ 𝑠𝑖 𝑠𝑗 − ℎ ∑ 𝑠𝑖 (12. 58)

⟨𝑖𝑗⟩ 𝑖

dimana ⟨𝑖𝑗⟩ menunjukkan pasangan situs tetangga terdekat, dan ℎ adalah medan magnet eksternal. Untuk
kasus feromagnetik pada kisi persegi, model ini dapat diselesaikan dengan tepat (Huang 1987).

Magnetisasi total ditentukan oleh

𝑀(𝐶) = ∑ 𝑠𝑖 (12. 59)

𝑖

Dengan tidak adanya medan eksternal, ℎ = 0nilai bukan nol dari rata-rata ensemble ⟨𝑀⟩ menunjukkan
magnetisasi spontan. Hal ini terjadi sebagai transisi fase di bawah suhu kritis 𝑇𝑐 . Kita dapat menghitung
secara numerik ⟨𝑀⟩ dengan rata-rata 𝑀(𝐶) melalui ansambel kanonik, yang dihasilkan melalui metode
Monte Carlo.

Siapkan kisi di komputer dengan menetapkan lokasi memori ke situs, dan pilih kondisi batas yang pasti.
Yang paling sederhana adalah memilih kondisi batas periodik.

Kisi persegi

K=4 (12. 60)

Kisi segitiga

𝜅=6 (12. 61)

151
Gambar 12.6 Model Ising 2D: Spin bernilai dua ditempatkan pada setiap situs kisi, dengan interaksi tetangga
terdekat. Geometri kisi dicirikan oleh jumlah tetangga terdekat 𝜅dan konektivitasnya.

Setelah menginisialisasi putaran kisi, katakanlah semua putaran naik untuk awal yang "dingin", atau
penugasan acak untuk awal yang "panas", kami membawa kisi ke keseimbangan termal dengan urutan
pembaruan. Kisi diperbarui dengan melalui putaran satu per satu, dan memutuskan apakah akan
membaliknya atau tidak. Ini disebut "satu sapuan" kisi-kisi. Saat memeriksa 𝑠𝑖 kita hanya perlu mengetahui
empat spin tetangga terdekatnya. Energi interaksi dari 𝑠𝑖 diberikan oleh

𝑤𝑖 = −𝜖𝑠𝑖 ∑ 𝑠𝑗 − ℎ𝑠𝑖 (12. 62)

nn𝑖

di mana nn adalah singkatan dari "tetangga terdekat ke". Jika kita membalik 𝑠𝑖 , maka 𝑤𝑖 mengubah tanda.
Algoritma Metropolis mengatakan:

if 𝑤𝑖 > 0, flip 𝑠𝑖 .
(12. 63)
if 𝑤𝑖 < 0, flip 𝑠𝑖 with probability e−2𝛽𝑤𝑖

Setelah ini dilakukan untuk putaran tertentu, kita pergi ke putaran berikutnya dan ulangi algoritmanya,
sampai kita telah melalui semua putaran pada kisi. Ini menyelesaikan satu sapuan kisi, dan menghasilkan
transisi 𝐶 → 𝐶 ′ Kami terus melakukan sapuan, sampai kami merasa kisi-kisi sudah "hangat". Kemudian,
pembaruan berikutnya akan menghasilkan ansambel kanonik, dan kita bisa mulai melakukan "pengukuran."

Ada algoritme yang lebih efisien yang disebut metode penangas panas, yang sesuai untuk model Ising, atau
model apa pun yang 𝑠 memiliki jumlah nilai yang relatif kecil. Metode ini berarti "menyentuh" putaran
dengan rendaman panas dan memanaskannya, satu per satu. Energi interaksi dari spin 𝑠 adalah

𝑤 = 𝑠(Σ + ℎ) (12. 64)

dimana Σ adalah jumlah putaran tetangga terdekat. Nilai yang mungkin adalah

Σ = 4,2,0, −2, −4 (12. 65)

Kami mengambil probabilitas membalik menjadi

𝑒 𝛽𝑤
(12. 66)
𝑒 𝛽𝑤 + 𝑒 −𝛽𝑤

Dengan mudah terlihat bahwa ini adalah probabilitas yang memenuhi keseimbangan terperinci. Untuk 𝑠 =
1 probabilitas baliknya adalah

1
𝑃= (12. 67)
1+ 𝑒 −2𝛽(Σ+ℎ)

Untuk 𝑠 = −1Untuk , probabilitas baliknya adalah

1
1−𝑃 = (12. 68)
1 + 𝑒 2𝛽(Σ+ℎ)

152
Kita bisa menyiapkan sebuah tabel pencarian untuk 𝑃, untuk setiap nilai yang mungkin dari Σ. Ini hanya
perlu dilakukan sekali untuk menginisialisasi program. Selama runtime, kita memutuskan apakah akan
membalik atau tidak dengan mencari 𝑃 jika 𝑠 = 1, dan 1 − 𝑃 jika 𝑠 = −1. Dapat ditunjukkan bahwa satu
langkah dalam metode heat bath setara dengan jumlah langkah Metropolis yang tak terbatas. Metode heat
bath menjadi berat jika 𝑠 memiliki banyak sekali nilai yang mungkin.

Setelah membahas cara-cara untuk menghitung probabilitas transisi, sekarang kita akan memberikan
gambaran umum tentang program komputer. Kami menghasilkan urutan keadaan, dan menganggap yang
pertama 𝑁0 pertama sebagai "pemanasan". Keadaan setelah ini seharusnya sudah mengalami termalisasi,
dan seharusnya memiliki distribusi kanonik. Artinya, urutan dari titik ini menghasilkan anggota ansambel
keseimbangan. Proses ini secara skematis digambarkan sebagai berikut:

(𝐶1′ → ⋯ → 𝐶𝐾′ ) → ⏟
⏟ (𝐶1 → 𝐶2 → ⋯ ) (12. 69)
Warm-ups The ensemble

Seorang anggota ansambel 𝐶𝑖 disimpan dalam memori hanya selama diperlukan untuk melakukan
pengukuran, dan ditimpa oleh anggota berikutnya. Dalam proses pengukuran, kami menghitung energi
𝐸 (𝐶𝑖 ), kuadrat energi 𝐸 2 (𝐶𝑖 ), dan magnetisasi 𝑀(𝐶𝑖 ). Kuantitas ini diakumulasikan secara aditif ketika 𝐶𝑖
digantikan oleh 𝐶𝑖+1 . Saat program berjalan, kita akan menyimpan total yang sedang berjalan:

𝐸 = 𝐸 (𝐶1 ) + 𝐸 (𝐶2 ) + ⋯
𝐸2 = 𝐸 2 (𝐶1 ) + 𝐸 2 (𝐶2 ) + ⋯ (12. 70)
𝑀 = 𝑀(𝐶1 ) + 𝑀(𝐶2 ) + ⋯

Kuantitas lain dapat dihitung dan diakumulasikan dengan cara yang sama.

Misalkan pada akhir sebuah proses, kita telah menghasilkan 𝐾 keadaan di dalam ansambel. Kita kemudian
menghitung rata-rata ensemble berikut ini

𝐾
1
⟨𝐸⟩ = ∑ 𝐸 (𝐶𝑖 )
𝐾
𝑖=1
𝐾
1
⟨𝐸 2 ⟩ = ∑ 𝐸 2 (𝐶𝑖 ) (12. 71)
𝐾
𝑖=1
𝐾
1
⟨𝑀⟩ = ∑ 𝑀(𝐶𝑖 )
𝐾
𝑖=1

Kapasitas panas diberikan oleh

1
𝐶= (⟨𝐸 2 ⟩ − ⟨𝐸⟩2 ) (12. 72)
𝑘𝐵 𝑇 2

Angka-angka ini merupakan output dari program dalam satu kali proses.

Untuk menghitung kesalahan statistik pada output, kita harus membuat sejumlah besar percobaan
independen. Hasil untuk kuantitas yang diukur harus memiliki distribusi Gaussian, yang darinya kita dapat
menemukan mean dan varians.

153
Latihan

12.1 Fungsi korelasi untuk "bunyi tetesan air hujan" diberikan dalam Soal 11.7.

(a) Tunjukkan bahwa spektrum daya diberikan oleh

𝑆(𝜔) = 𝑢|𝑓𝜔 |2 + ⟨𝐼(𝑡)⟩2 2𝜋𝛿(𝜔)

dimana 𝑓𝜔 adalah transformasi Fourier dari 𝑓(𝑡)adalah suara dari satu titik hujan, dan 𝐼 = ∑𝑘 𝑓 (𝑡 − 𝑡𝑘 )
adalah aliran keluaran.

(b) Mendapatkan 𝑆(𝜔) untuk 𝑓(𝑡) = 𝜃(𝑡)𝑒 −𝜆𝑡 dan menginterpretasikan hasilnya. Apakah terdapat
komponen derau putih?

12.2 Bunyi tembakan dalam dioda dijelaskan oleh tegangan 𝑉(𝑡) = 𝑅∑𝑘 𝜑(𝑡 − 𝑡𝑘 ) di mana 𝜑(𝑡)
merupakan pulsa arus. Waktu kedatangan 𝑡𝑘 adalah acak, dengan laju rata-rata 𝜈. Keluaran dimasukkan
melalui filter low-pass, sehingga hanya frekuensi rendah yang diamati. Temukan spektrum daya dalam
batas frekuensi rendah.

12.3 Sinyal telegraf acak: Aliran sinyal telegraf acak 𝐼(𝑡) dalam suatu interval waktu [0, 𝑇] diilustrasikan
dalam gambar yang menyertainya, di mana 𝑇 → ∞ akhirnya. Sinyal-sinyal tersebut memiliki nilai 𝑎 atau
−𝑎dan panjangnya acak. Angka nol pada sumbu waktu didistribusikan menurut distribusi Poisson, dengan
tingkat rata-rata 𝜈. Kita mempertimbangkan sebuah ansambel interval waktu. Temukan fungsi korelasi dan
spektrum daya, dengan mengikuti langkah-langkah berikut.

(a) Fungsi korelasi ⟨𝐼(𝑡)𝐼(𝑡 + 𝜏)⟩ diperoleh dengan merata-ratakan produk atas ensemble, dengan tetap 𝑡
dan 𝜏. Fungsi ini tidak bergantung pada 𝑡 karena ensembelnya stasioner. Mengacu pada ilustrasi tersebut,
kita melihat bahwa hasil kali adalah 𝑎2 jika faktor-faktornya memiliki tanda yang sama, dan −𝑎2 jika faktor-
faktor tersebut memiliki tanda yang berlawanan. Dengan demikian menunjukkan

⟨𝐼(𝑡)𝐼(𝑡 + 𝜏)⟩ = 𝑎2 𝑃even − 𝑎2 𝑃odd

dimana 𝑃even , 𝑃odd masing-masing adalah probabilitas bahwa ada perubahan tanda dalam jumlah genap
dan ganjil dalam interval waktu 𝜏.

(b) Tampilkan

⟨𝐼(𝑡)𝐼(𝑡 + 𝜏)⟩ = 𝑎2 𝑒 −2𝜈|𝜏|

(c) Temukan spektrum daya.

12.4 Tunjukkan bahwa persamaan Smoluchowski [Persamaan (12.31)] mengikuti sifat dasar probabilitas
[Persamaan (12.2)] dan definisi probabilitas transisi [Persamaan (12.24)].

Petunjuk: Mulailah dengan persamaan 𝑊3 (3,1,2) = ∫ 𝑑𝑥4 𝑊4 (3,1,4,2) dari Persamaan (12.2), dengan
variabel-variabel sesuai urutan yang ditunjukkan. Nyatakan 𝑊3 dan 𝑊4 dalam bentuk 𝑃(𝑖 ∣ 𝑗) dengan
bantuan Persamaan (12.24) dan (12.29).

154
12.5 Menulis dan menjalankan program komputer, dalam bahasa favorit Anda, untuk menghitung suhu
transisi 𝑇𝑐 dari model Ising 2D dengan menggunakan metode Monte Carlo. Nilai yang tepat dari 𝑇𝑐 diberikan
oleh tanh2 (2𝜖/𝑘𝐵 𝑇𝑐 ) = 1/2, atau

𝑘𝐵 𝑇𝑐
= 2.269185
𝜖

12.6 Probabilitas dari sebuah jalur Jika kita mempertimbangkan sebuah ansambel jalur 𝑥(𝑡), kita harus bisa
menetapkan sebuah probabilitas 𝒫[𝑥] yang merupakan fungsi dari lintasan. Kita melakukan hal ini dalam
soal ini untuk kasus gerak Brown.

(a) Kepadatan probabilitas transisi dari temuan 𝑥 pada waktu 𝑡, mengingat bahwa ia memiliki nilai 𝑥0 pada
waktu 𝑡0 diberikan oleh generalisasi Persamaan (10.28) berikut:

1 (𝑥 − 𝑥 0 )2
𝑃 (𝑥, 𝑡 ∣ 𝑥0 , 𝑡0 ) = exp (− )
√4𝜋𝐷(𝑡 − 𝑡0 ) 4𝐷(𝑡 − 𝑡0 )

(b) Biarkan jalur Brown 𝑥(𝑡) ditentukan oleh posisi-posisi 𝑥𝑖 pada waktu 𝑡𝑖 (𝑖 = 0, 1, … , 𝑛), dengan 𝑡0 <
𝑡1 < ⋯ < 𝑡𝑛 seperti yang diilustrasikan pada gambar berikut. Kepadatan probabilitas 𝒫[𝑥] untuk lintasan
diberikan oleh hasil kali probabilitas transisi:

𝒫[𝑥] = 𝑃(𝑥𝑛 , 𝑡𝑛 ∣ 𝑥𝑛−1 , 𝑡𝑛−1 ) ⋯ 𝑃 (𝑥2 , 𝑡2 ∣ 𝑥1 , 𝑡1 )𝑃(𝑥1 𝑡1 ∣ 𝑥0 , 𝑡0 )

𝑛−1
1 𝑥𝑖+1 − 𝑥𝑖 2
= (4𝜋𝐷𝜏)−𝑛/2 exp [− ∑ ( ) 𝜏]
4𝐷 𝜏
𝑖=0

Ketika dikalikan dengan 𝑑𝑥0 𝑑𝑥1 ⋯ 𝑑𝑥𝑛 maka akan diperoleh probabilitas bahwa partikel Brown berada di
antara 𝑥𝑖 + 𝑑𝑥𝑖 dan 𝑥𝑖 , pada waktu 𝑡𝑖 , untuk 𝑖 = 0,1, … , 𝑛. Tunjukkan bahwa hal ini memenuhi hukum
komposisi probabilitas, yaitu jika kita menjumlahkan densitas probabilitas ini pada semua jalur yang
memiliki titik akhir yang sama, kita mendapatkan densitas probabilitas transisi dari titik awal ke titik akhir.
Artinya,

∞ ∞
𝑃(𝑥𝑛 , 𝑡𝑛 ∣ 𝑥0 , 𝑡0 ) = ∫ 𝑑𝑥𝑛−1 ⋯ ∫ 𝑑𝑥1 𝒫[𝑥]
−∞ −∞

Untuk menunjukkan hal ini, pertama-tama buktikan relasi untuk 𝑛 = 1 dan 𝑛 = 2 dengan integrasi
langsung. Kemudian buktikan hasil umumnya dengan induksi.

12.7 Representasi integral jalur Feynman dari difusi

(a) Dalam limit 𝑛 → ∞, 𝜏 → 0, kita dapat menulis

1 𝑡 ′ 2
𝒫[𝑥] = 𝒩exp (− ∫ 𝑑𝑡 𝑥˙ )
4𝐷 𝑡0

dimana 𝑥(𝑡) adalah sebuah jalur, dan 𝑥˙ (𝑡) = 𝑑𝑥/𝑑𝑡.

(b) Hukum komposisi menjadi

155
 1 𝑡 ′ 2
𝑃 (𝑥, 𝑡 ∣ 𝑥0 , 𝑡0 ) = 𝒩 ∫ (𝑑𝑥)exp (− ∫ 𝑑𝑡 𝑥˙ )
4𝐷 𝑡0

di mana integral meluas ke semua jalur 𝑥(𝑡) dengan titik akhir yang tetap 𝑥(𝑡0 ) = 𝑥0 , 𝑥(𝑡) = 𝑥1. Ini adalah
integral jalur Feynman, atau "integrasi di atas semua sejarah," sebagaimana Feynman menyebutnya. Hasil
ini memberikan representasi integral lintasan dari solusi persamaan difusi. Ketika waktu dilanjutkan ke nilai
imajiner murni, ini adalah solusi dari persamaan Schrödinger partikel bebas dalam mekanika kuantum.

Referensi

Huang, K., Statistical Mechanics, 2nd ed., Wiley, New York, 1987, Bab 15.

Taylor, G.I., Proc. Roy. Soc., A164 (1938). [Termasuk dalam Makalah Ilmiah Sir Geoffrey Ingram Taylor, Jilid
II, G.K. Batchelor (ed.), Cambridge University Press, Cambridge, Inggris, 1960].

Wang, M.C. dan G.E. Uhlenbeck, Rev. Mod. Phys, 17:113 (1945). [Makalah ini, serta makalah-makalah lain
yang relevan, termasuk dalam Selected Papers on Noise and Stochastic Processes, N. Wax (ed.), Dover
Publications, New York, 1954].

156
13 PERSAMAAN LANGEVIN
13.1 PERSAMAAN DAN SOLUSI
Persamaan Langevin adalah model sederhana dari dinamika gerak Brown. Untuk partikel Brown bebas
dalam suspensi, persamaan Langevin adalah bentuk khusus dari persamaan gerak Newton:

𝑑𝑣
𝑚 + 𝑚𝛾𝑣 = 𝐹 (13. 1)
𝑑𝑡

dimana 𝑣 adalah kecepatan sesaat dan 𝑚 adalah massa. Gaya total yang diberikan medium pada partikel
dibagi menjadi dua bagian:

• Kekuatan acak 𝐹(𝑡).

• Gaya gesekan −𝑚𝛾𝑣
Kekuatan-kekuatan ini mewakili aspek interaksi yang berbeda dengan medium, yang satu mewakili
fluktuasi, dan yang lainnya disipasi. Keduanya tidak independen satu sama lain, tetapi berhubungan melalui
teorema fluktuasi-disipasi.

Arus 𝐼 dalam rangkaian RL juga memenuhi persamaan Langevin dalam bentuk

𝑑𝐼
𝐿 + 𝑅𝐼 = 𝑉 (13. 2)
𝑑𝑡

dimana 𝐿 adalah induktansi, 𝑅 tempat tinggal, dan 𝑉 tegangan, yang berfluktuasi karena derau Nyquist.

Koefisien gesekan 𝛾 berhubungan dengan mobilitas 𝜂 seperti yang dapat kita lihat dari pertimbangan
berikut. Asumsikan, untuk argumen ini, bahwa 𝐹 mengandung komponen yang tetap 𝐹0. Dalam keadaan
tunak, ketika 𝑣 mencapai kecepatan terminal 𝑣0 , kita harus memiliki 𝑑𝑣/𝑑𝑡 = 0. Dengan demikian 𝑣0 =
(𝑚𝛾)−1 𝐹0, dan mobilitas diberikan oleh

1
𝜂= (13. 3)
𝑚𝛾

Dengan tidak adanya komponen yang stabil, gaya acak 𝐹 adalah variabel stokastik yang dijelaskan oleh
sebuah ansambel nilai. Ansambel ini didefinisikan melalui properti korelasi waktu

⟨𝐹(𝑡)⟩ =0
(13. 4)
⟨𝐹 (𝑡1 )𝐹(𝑡2 )⟩ = 𝑐0 𝛿 (𝑡1 − 𝑡2 )

di mana \langle\rangle menunjukkan rata-rata ensemble. Ini menggambarkan derau putih, yang mana
waktu korelasinya nol. Secara fisik, kita mengasumsikan bahwa waktu korelasi jauh lebih pendek daripada
waktu karakteristik masalah. Artinya, kita mengasumsikan bahwa kita mengamati gerak Brown pada skala
waktu yang jauh lebih besar daripada waktu tumbukan molekuler, yang biasanya 10−20 detik. Dengan
demikian, kecepatan 𝑣(𝑡) dianggap sebagai rata-rata dari banyak tumbukan. Oleh karena itu, kecepatan
adalah jumlah dari sejumlah besar variabel stokastik, dan seharusnya memiliki distribusi Gaussian sesuai
dengan teorema limit pusat. Hal ini akan ditunjukkan nanti, dengan bantuan persamaan Fokker-Planck.

Persamaan Langevin dapat diselesaikan dengan menggunakan transformasi Fourier. Kami menulis

157
 ∞
𝑑𝜔
𝑣(𝑡) = ∫ 𝑣𝜔 𝑒 −𝑖𝜔𝑡
−∞ 2𝜋
∞ (13. 5)
𝑑𝜔
𝐹(𝑡) = ∫ 𝐹𝜔 𝑒 −𝑖𝜔𝑡
−∞ 2𝜋

dengan rumus kebalikannya

∞
𝑣𝜔 = ∫ 𝑑𝑡𝑣(𝑡)𝑒 𝑖𝜔𝑡
−∞
∞ (13. 6)
𝑖𝜔𝑡
𝐹𝜔 = ∫ 𝑑𝑡𝐹(𝑡)𝑒
−∞

Transformasi Fourier memiliki sifat-sifat 𝑣−𝜔 = 𝑣𝜔∗ , dan 𝐹−𝜔 = 𝐹𝜔∗ karena kuantitas yang ditransformasikan
adalah bilangan real.

Dalam hal transformasi Fourier, sifat-sifat yang menentukan gaya berbunyi

⟨𝐹𝜔 ⟩ =0
(13. 7)
⟨𝐹𝜔 𝐹𝜔′ ⟩ = 2𝜋𝑐0 𝛿 (𝜔 + 𝜔′ )

Persamaan Langevin yang diubah adalah

−𝑖𝑚𝜔𝑣𝜔 + 𝛾𝑣𝜔 = 𝐹𝜔 (13. 8)

yang darinya kami segera mendapatkan solusinya

𝐹𝜔 1
𝑣𝜔 = (13. 9)
𝑚 𝛾 − 𝑖𝜔

Ini adalah variabel stokastik yang akan digunakan dalam menghitung fungsi korelasi. Transformasi terbalik
dari 𝑣𝜔 memberikan solusi tertentu 𝑣(𝑡) . Untuk mendapatkan solusi yang paling umum, kita harus
menambahkan solusi homogen sembarang, yaitu solusi Persamaan (13.1) dengan 𝐹 = 0.

Sebagai ilustrasi, kami menghitung fungsi korelasi kecepatan. Pertama, ⟨𝑣𝜔 ⟩ = 0... , karena ⟨𝐹𝜔 ⟩ = 0 .
Selanjutnya kita memiliki

1 ⟨𝐹𝜔∗ 𝐹𝜔′ ⟩ 2𝜋𝑐0 1

⟨𝑣𝜔∗ 𝑣𝜔′ ⟩ = 2 ′
= 𝛿 (𝜔 − 𝜔 ′ ) (13. 10)
𝑚 (𝛾 + 𝑖𝜔)(𝛾 − 𝑖𝜔 ) 𝑚 𝜔 + 𝛾2
2 2

Koefisien dari 𝛿-memberikan spektrum daya

𝑐0 1
𝑆(𝜔) = (13. 11)
𝑚 𝜔 + 𝛾2
2 2

13.2 NERACA ENERGI

Kalikan kedua sisi persamaan Langevin [Persamaan (13.1)] dengan 𝑣dan ambil rata-rata ensembel:

𝑚 𝑑 ⟨𝑣 2 ⟩
+ 𝑚𝛾 ⟨𝑣 2 ⟩ = ⟨𝑣𝐹⟩ (13. 12)
2 𝑑𝑡
158
Energi kinetik rata-rata didefinisikan oleh

𝑚 𝑑 ⟨𝑣 2 ⟩
𝐾= (13. 13)
2 𝑑𝑡

dan berevolusi dalam waktu sesuai dengan

𝑑𝐾
= ⟨𝑣𝐹⟩ − 2𝛾𝐾 (13. 14)
𝑑𝑡

Istilah-istilah di sisi kanan dapat diartikan sebagai berikut:

⟨𝑣𝐹⟩ = average rate of work done on the particle

(13. 15)
2𝛾𝐾 = average rate of energy dissipation

Dalam keadaan tunak, ketika 𝑑𝐾/𝑑𝑡 = 0tingkat ini menjadi sama satu sama lain.

Untuk menyelesaikan Persamaan (13.14), masukkan

𝑣 = 𝑒 −𝛾𝑡 𝑢 (13. 16)

Mengganti ini ke dalam persamaan Langevin [Persamaan (13.1)] memberikan

𝑑𝑢
𝑚 = 𝑒 𝛾𝑡 𝐹 (13. 17)
𝑑𝑡

Dengan kondisi awal 𝑣(0) = 0, kita memiliki

1 𝑡 ′ 𝛾𝑡 ′′
𝑢(𝑡) = ∫ 𝑑𝑡 𝑒 𝐹(𝑡 ′ )
𝑚 0
(13. 18)
1 𝑡 ′′
𝑣(𝑡) = ∫ 𝑑𝑡 ′ 𝑒 𝛾(𝑡 −𝑡) 𝐹(𝑡 ′ )
𝑚 0

Mengalikan hal di atas dengan 𝐹(𝑡)dan mengambil rata-rata ensembel, kita memperoleh

1 𝑡 ′ 𝛾(𝑡 ′′−𝑡)
⟨𝑣𝐹⟩ = ∫ 𝑑𝑡 𝑒 ⟨𝐹(𝑡 ′)𝐹(𝑡)⟩
𝑚 0
(13. 19)
1 𝑡 ′ 𝑐0
= ∫ 𝑑𝑡 ′ 𝑒 𝛾(𝑡 −𝑡) 𝑐0 𝛿 (𝑡 − 𝑡 ′) =
𝑚 0 2𝑚

Integral ini ambigu pada nilai nominalnya, karena 𝛿 (𝑡 − 𝑡 ′ ) tidak lenyap hanya pada batas 𝑡 ′ = 𝑡. Untuk
membuatnya terdefinisi dengan baik, ganti 𝛿-fungsi dengan sebuah Gaussian yang berpusat di 𝑡 ′ = 𝑡. Maka
jelaslah bahwa integral tersebut mencakup setengah daerah di bawah Gaussian, oleh karena itu faktornya
1/2. (Lihat juga Soal 13.2.)

Sekarang Persamaan (13.14) menjadi

𝑑𝐾 𝑐0
= − 2𝛾𝐾 (13. 20)
𝑑𝑡 2𝑚

159
dan solusinya adalah

𝑐0
𝐾(𝑡) = (1 − 𝑒 −2𝛾𝑡 ) (13. 21)
4𝑚𝛾

Keseimbangan energi diilustrasikan secara skematis pada Gambar 13.1. Kecepatan rata-rata kuadrat
diberikan oleh

2𝐾(𝑡) 𝑐0
⟨𝑣 2 (𝑡)⟩ = = (1 − 𝑒 −2𝛾𝑡 ) (13. 22)
𝑚 2𝑚2 𝛾

Gambar 13.1 Partikel Brown mencapai kesetimbangan termal dengan lingkungan melalui pertukaran energi
dengan laju yang ditunjukkan. Di sini 𝑐0 dan 𝛾 masing-masing adalah parameter fluktuasi dan disipasi dalam
persamaan Langevin, 𝑚 adalah massa, dan 𝐾 adalah energi kinetik rata-rata.

13.3 TEOREMA FLUKTUASI-DISIPASI

Sebagai 𝑡 → ∞, kami memiliki

𝑐0
𝐾(∞) = (13. 23)
4𝑚𝛾

1
Menyamakan 𝐾(∞) = 2 𝑘𝐵 𝑇 dengan ekuipartisi energi, kita memperoleh teorema fluktuasi disipasi

𝑐0 = 2𝑚𝛾𝑘𝐵 𝑇 (13. 24)

Parameter 𝑐0 dan 𝛾 adalah aspek yang berbeda dari medium yang sama. Hal ini menunjukkan kepada kita
bagaimana mereka harus berhubungan, seperti yang disimpulkan dari persyaratan bahwa partikel Brown
pada akhirnya mencapai keseimbangan termal dengan medium.

Bentuk yang lebih sugestif dari teorema ini dapat diperoleh sebagai berikut. Teorema Wiener-Kintchine
[Persamaan (12.15)] menghubungkan spektrum daya dengan fungsi korelasi kecepatan:

∞
𝑆(𝜔) = ∫ 𝑑𝑡⟨𝑣(𝑡)𝑣(0)⟩cos (𝜔𝑡) (13. 25)
0

160
Dengan menggunakan 𝑆(𝜔) dari Persamaan (13.11), kita memperoleh, setelah menetapkan 𝜔 = 0 dan
melakukan beberapa substitusi,

∞
∫ 𝑑𝑡⟨𝑣(𝑡)𝑣(0)⟩ = 𝑘𝐵 𝑇𝜂 (13. 26)
0

Sisi kiri adalah manifestasi fluktuasi, sedangkan sisi kanan mengacu ke disipasi.

13.4 KOEFISIEN DIFUSI DAN HUBUNGAN EINSTEIN

Menempatkan 𝑣 = 𝑑𝑥/𝑑𝑡, kita tulis kembali persamaan Langevin dalam bentuk

𝑑2𝑥 𝑑𝑥
𝑚 2
+ 𝑚𝛾 =𝐹 (13. 27)
𝑑𝑡 𝑑𝑡

Perpindahan 𝑥(𝑡) diharapkan memiliki distribusi Gaussian, karena merupakan variabel stokastik. Varians
dari distribusi tersebut dapat ditemukan sebagai berikut. Mengalikan kedua sisi persamaan dengan 𝑥, dan
mengambil rata-rata ensemble, kita memiliki

𝑑2𝑥 𝑑𝑥
⟨𝑥 2
⟩ + 𝛾 ⟨𝑥 ⟩ = 0 (13. 28)
𝑑𝑡 𝑑𝑡

Di sini, kita telah menempatkan ⟨𝑥𝐹⟩ = 0 dengan menyatakan bahwa, sementara 𝑥 berubah tanda di
bawah refleksi, 𝐹 rata-rata tidak. (Lihat Masalah 13.4 untuk perhitungan yang sebenarnya.) Kita dapat
menulis ulang di atas dalam bentuk

𝑑2 2 𝑑
⟨𝑥 ⟩ + 𝛾 ⟨𝑥 2 ⟩ − 2⟨𝑣 2 ⟩ = 0 (13. 29)
𝑑𝑡 2 𝑑𝑡
𝑐
Dari Persamaan (13.22), ⟨𝑣 2 ⟩ = 2𝑚02𝛾 (1 − 𝑒 −2𝛾𝑡 ) . Kita mengabaikan suku yang meluruh secara
𝑐0
eksponensial, dan mengambil ⟨𝑣 2 ⟩ = . Maka persamaan di atas menghasilkan
2𝑚 2 𝛾

𝑐0 𝑡
⟨𝑥 2 ⟩ = (13. 30)
𝑚2 𝛾 2

Hal ini membuktikan bahwa 𝑥 mematuhi hukum difusi, dengan varians yang meningkat secara linier dengan
waktu. Koefisien difusi 𝐷 diperoleh dengan menyamakan varians dengan 2𝐷𝑡 :

𝑐0
𝐷= (13. 31)
2𝑚2 𝛾 2

Dengan menggunakan teorema fluktuasi-disipasi 𝑐0 = 2𝑚𝛾𝑘𝐵 𝑇kita memperoleh hubungan Einstein

𝑘𝐵 𝑇
𝐷= (13. 32)
𝑚𝛾

atau, dalam hal mobilitas yang didefinisikan dalam Persamaan (13.3),

𝐷 = 𝑘𝐵 𝑇𝜂 (13. 33)

161
13.5 PROBABILITAS TRANSISI: PERSAMAAN FOKKER -PLANCK
Persamaan Fokker-Planck [Persamaan (12.46)] mengatur evolusi waktu dari distribusi probabilitas 𝑣 :

∂𝑃 ∂ 1 ∂2
+ (𝐴𝑃) − (𝐵𝑃) = 0 (13. 34)
∂𝑡 ∂𝑣 2 ∂𝑣 2

dimana 𝑃(𝑣, 𝑡)𝑑𝑣 adalah probabilitas menemukan 𝑣 dalam 𝑑𝑣 pada waktu 𝑡. Fungsi-fungsi 𝐴(𝑣) dan 𝐵(𝑣)
masing-masing berhubungan dengan rata-rata dan deviasi kuadrat rata-rata dari 𝑣 selama interval waktu
yang kecil Δ𝑡. Kita pertimbangkan 𝑡 > 0, dengan diberikan kondisi awal pada 𝑡 = 0.

Mengintegrasikan persamaan Langevin [Persamaan (13.1)] dalam interval waktu yang kecil Δ𝑡 dari nilai
awal yang tetap 𝑣, kita memiliki

1 𝑡+Δ𝑡 ′
Δ𝑣 = −𝛾𝑣Δ𝑡 + ∫ 𝑑𝑡 𝐹 (𝑡 ′ ) (13. 35)
𝑚 𝑡

Istilah kedua tidak dapat disamakan dengan 𝐹(𝑡)Δ𝑡, meskipun Δ𝑡 kecil, karena 𝐹(𝑡) bervariasi dengan
sangat cepat. Dengan menggunakan ⟨𝐹⟩ = 0Dengan menggunakan , kita memperoleh ⟨Δ𝑣⟩ = −𝛾𝑣Δ𝑡 ,
maka

𝐴(𝑣) = −𝛾𝑣 (13. 36)

Rata-rata ansambel dari (Δ𝑣)2 memberikan

1 𝑡+Δ𝑡 𝑡+Δ𝑡
⟨(Δ𝑣)2 ⟩ = 𝛾 2 𝑣 2 (Δ𝑡)2 + ∫ 𝑑𝑡1 ∫ 𝑑𝑡2 ⟨𝐹 (𝑡1 )𝐹(𝑡2 )⟩ (13. 37)
𝑚2 𝑡 𝑡

Istilah pertama dapat diabaikan, karena itu adalah urutan (Δ𝑡)2 . Dengan menggunakan Persamaan (13.4)
kita memperoleh

𝑐0 𝑡+Δ𝑡 𝑡+Δ𝑡
𝑐0
⟨(Δ𝑣)2 ⟩ = 2
∫ 𝑑𝑡1 ∫ 𝑑𝑡2 𝛿 (𝑡1 − 𝑡2 ) = 2 Δ𝑡 (13. 38)
𝑚 𝑡 𝑡 𝑚

Dengan demikian

𝑐0
𝐵(𝑣) = (13. 39)
𝑚2

Jika 𝑣(𝑡) digerakkan oleh gaya yang bervariasi dengan lancar, kita akan mengharapkan ⟨(Δ𝑣)2 ⟩ ∼
(Δ𝑡)2 tetapi waktu korelasi yang sangat singkat pada gaya acak membuat ⟨(Δ𝑣)2 ⟩ ∼ Δ𝑡.

Persamaan Fokker-Planck sekarang berbunyi

∂𝑃 ∂ 𝑐0 ∂2 𝑃
− 𝛾 (𝑣𝑃) − =0 (13. 40)
∂𝑡 ∂𝑣 2𝑚2 ∂𝑣 2

Solusinya adalah

162
 1 (𝑣 − 𝑎)2
𝑃(𝑣, 𝑡) = exp (− )
√2𝜋𝑏 2𝑏
𝑎 = 𝑣0 𝑒 −𝛾𝑡 (13. 41)
𝑐0
𝑏 = (1 − 𝑒 −2𝛾𝑡 )
2𝑚2 𝛾

dimana 𝑣0 adalah sebuah konstanta sembarang. Ini adalah distribusi Gaussian untuk semua 𝑡seperti yang
diharapkan dari teorema limit pusat. Varians yang bergantung pada waktu 𝑏 sesuai dengan Persamaan
(13.22) dari pertimbangan energi.

Distribusi kecepatan di 𝑡 = 0 adalah 𝛿 (𝑣 − 𝑣0 ). Seiring berjalannya waktu, distribusi ini menjadi Gaussian,
yang lebarnya terus melebar sementara pusatnya bergeser dari 𝑣0 menuju nol. Memori keadaan awal
memudar dengan waktu relaksasi 𝛾 −1 dan distribusinya menjadi Maxwell-Boltzmann.

13.6 PEMANASAN DENGAN PENGADUKAN: OSILATOR PAKSA DALAM MEDIUM

Kita bisa memanaskan cairan dengan mengaduknya. Model sederhana untuk hal ini adalah gerakan Brown
dari osilator harmonik paksa dalam suatu medium. Seperti yang diilustrasikan secara skematis pada Gambar
13.2, masukan energi berasal dari gaya penggerak dan medium, dan sebagian kerja yang dipasok oleh gaya
penggerak digunakan untuk memanaskan medium. Hal ini ditunjukkan oleh modifikasi teorema fluktuasi-
disipasi.

Gambar 13.2 Gerak Brown dari osilator harmonik paksa. Penggerak yang bergantung pada waktu
memanaskan medium melalui "pengadukan", dan memodifikasi teorema fluktuasi-disipasi. Efeknya paling
terasa ketika osilator digerakkan pada resonansi.

Persamaan Langevin adalah

𝑑2𝑥 𝑑𝑥 1
2
+𝛾 + 𝜔02 𝑥 = (𝐹 + 𝐺) (13. 42)
𝑑𝑡 𝑑𝑡 𝑚

dimana 𝜔0 adalah frekuensi alami osilator. Gaya acak 𝐹(𝑡) didefinisikan dalam Persamaan (13.4), dan 𝐺(𝑡)
adalah gaya penggerak yang berosilasi dengan frekuensi 𝜔1 :

163
 𝐺(𝑡) = 𝑏0 cos 𝜔1 𝑡 (13. 43)

Misalkan transformasi Fourier dari 𝑥(𝑡) dilambangkan dengan

∞
𝑥𝜔 = ∫ 𝑑𝑡𝑒 𝑖𝜔𝑡 𝑥(𝑡) (13. 44)
−∞

dan itu untuk 𝐺(𝑡) oleh

𝐺𝜔 = 𝜋𝑏0 [𝛿(𝜔 − 𝜔1 ) + 𝛿 (𝜔 + 𝜔1 )] (13. 45)

Transformasi Fourier dari persamaan Langevin berbunyi

1
(−𝜔2 − 𝑖𝜔𝛾 + 𝜔02 )𝑥𝜔 = (𝐹 + 𝐺𝜔 ) (13. 46)
𝑚 𝜔

dan kami segera mendapatkan

𝐹𝜔 + 𝐺𝜔
𝑥𝜔 = (13. 47)
𝑚(𝜔02− 𝜔 2 − 𝑖𝜔𝛾)

Untuk kecepatan 𝑣(𝑡) = 𝑑𝑥/𝑑𝑡, transformasi Fourier diberikan oleh

𝑣𝜔 = −𝑖𝜔𝑥𝜔 (13. 48)

Kembali ke persamaan Langevin (Persamaan [13.42]), kita kalikan kedua sisi dengan 𝑑𝑥/𝑑𝑡 untuk
mendapatkan

𝑑𝑥 𝑑 2 𝑥 2
𝑑𝑥 𝑑𝑥 2 𝑑𝑥
𝑚 + 𝑚𝜔0 𝑥 + 𝑚𝛾 ( ) = (𝐺 + 𝐹)
𝑑𝑡 𝑑𝑡 2 𝑑𝑡 𝑑𝑡 𝑑𝑡
(13. 49)
𝑑 𝑚 2 𝑚𝜔02 2
( 𝑣 + 𝑥 ) + 𝑚𝛾𝑣 2 = 𝑣(𝐺 + 𝐹)
𝑑𝑡 2 2

Dengan mengambil rata-rata ensembel, kita memiliki persamaan untuk keseimbangan energi:

𝑑
(𝐾 + 𝑈) = ⟨𝑣𝐹⟩ + ⟨𝑣𝐺⟩ − 2𝛾𝐾 (13. 50)
𝑑𝑡

di mana 𝐾 dan 𝑈 masing-masing adalah energi kinetik dan energi potensial rata-rata:

𝑚 2
𝐾= ⟨𝑣 ⟩
2
(13. 51)
𝑚𝜔02 2
𝑈= ⟨𝑥 ⟩
2

Sangat mudah untuk menghitung ⟨𝑣𝐹⟩ dan ⟨𝑣𝐺⟩ meskipun agak membosankan. Kami hanya mengutip
hasilnya di sini. Biarkan batang di atas menunjukkan rata-rata waktu selama periode osilasi paksa:

164
 ̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅
cos 𝜔1 𝑡 = ̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅
sin 𝜔1 𝑡 = 0
1 (13. 52)
̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅
cos 2 𝜔1 𝑡 = ̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅
sin2 𝜔1 𝑡 =
2

Dapat ditunjukkan bahwa

𝑑𝑈‾
=0
𝑑𝑡
𝑐0
⟨𝑣𝐹⟩ = (13. 53)
2𝑚
𝛾𝑏02 𝜔12 1
̅̅̅̅̅̅
⟨𝑣𝐺⟩ =
2𝑚 (𝜔02 − 𝜔12 )2 + 𝛾 2 𝜔12

Dengan demikian

𝑑𝐾‾ 𝑐0 𝛾 (𝑏0 𝜔1 )2
= + − 2𝛾𝐾‾ (13. 54)
𝑑𝑡 2𝑚 2𝑚[(𝜔0 − 𝜔12 )2 + 𝛾 2 𝜔12 ]
2

Energi potensial rata-rata 𝑈‾ tidak berpartisipasi dalam pertukaran energi dengan lingkungan. Dalam
1
kesetimbangan kita harus memiliki 𝑑𝐾‾ /𝑑𝑡 = 0dan 𝐾‾ = 𝑘𝐵 𝑇. Dengan demikian
2

𝛾 (𝑏0 𝜔1 )2
𝑐0 + = 2𝑚𝛾𝑘𝐵 𝑇 (13. 55)
(𝜔02 − 𝜔12 )2 + 𝛾 2 𝜔12

yang merupakan teorema fluktuasi-disipasi. Suku kedua muncul dari ⟨𝑣𝐺⟩, kerja yang dilakukan oleh gaya
penggerak, dan maksimum pada frekuensi resonansi 𝜔1 = 𝜔0 . Dalam hal ini teorema fluktuasi-disipasi
berkurang menjadi

𝑏02
𝑐0 + = 2𝑚𝛾𝑘𝐵 𝑇 (at resonance: 𝜔1 = 𝜔0 ) (13. 56)
𝛾

Hal ini mengindikasikan bahwa ada perpindahan panas bersih ke medium, karena adanya gaya pendorong.

1
Dengan mengatur 𝐾‾ = 2 𝑘𝐵 𝑇kita mengasumsikan bahwa partikel berada dalam kesetimbangan termal
dengan medium. Dalam medium yang tak terbatas, kesetimbangan keseluruhan tidak akan pernah tercapai.
Yang terjadi adalah pemanasan lokal akan menciptakan gradien suhu di sekitar partikel, dan suhu lokal 𝑇
lebih tinggi daripada suhu di medium yang tak terbatas. Lingkungan yang dipanaskan akan mengembang
dengan kecepatan yang bergantung pada konduktivitas termal dan panas spesifik medium.

Latihan

13.1 Integral berikut ini terjadi dalam menghitung berbagai fungsi korelasi pada gerak Brown menggunakan
transformasi Fourier. Verifikasi hasilnya dengan menggunakan teknik integrasi kontur yang kompleks.

∞
𝑑𝜔 1 1 −𝛾|𝑡|
∫ 2 2
𝑒 𝑖𝜔𝑡 = 𝑒
−∞ 2𝜋 𝜔 + 𝛾 2𝛾
𝑑𝜔 1 𝑒 −𝛾𝑡 (𝑡 > 0)
𝑖∫ 𝑒 −𝑖𝜔𝑡 = {
2𝜋 𝜔 + 𝑖𝛾 0 (𝑡 < 0)

165
Catatan: Langkah penting dalam integrasi kompleks adalah memutuskan apakah akan menutup kontur di
setengah bidang atas atau bawah, sehingga membuat kontribusi setengah lingkaran tak terbatas dapat
diabaikan, dan ini tergantung pada tanda 𝑡.

𝑐
0
13.2 Korelasi kecepatan-gaya Menghitung ⟨𝑣(𝑡)𝐹 (𝑡 ′ )⟩. Ambil batas 𝑡 ′ → 𝑡 dan tunjukkan ⟨𝑣𝐹⟩ = 2𝑚 .

Solusi:

2𝜋𝑐0 𝛿 (𝜔 + 𝜔′ )
⟨𝑢(𝜔)𝑓(𝜔′ )⟩ =
𝑚(𝛾 − 𝑖𝜔)
′ ′
𝑑𝜔𝑑𝜔 ′ ′ 2𝜋𝑐0 𝛿 (𝜔 + 𝜔 )
⟨𝑣(𝑡)𝐹(𝑡 ′ )⟩ = ∫ 𝑒 −𝑖𝜔𝑡 −𝑖𝜔 𝑡
𝑒
(2𝜋)2 𝑚(𝛾 − 𝑖𝜔)
𝑖𝑐0 𝑑𝜔 −𝑖𝜔(𝑡−𝑡 ′ ) 1
= ∫ 𝑒
𝑚 2𝜋 𝜔 + 𝑖𝛾
𝑐0 −𝛾(𝑡−𝑡 ′ )
𝑒 (𝑡 > 𝑡 ′ )
= {𝑚
0 (𝑡 < 𝑡 ′ )

Mengambil batas sebagai 𝑡 → 𝑡 ′ :

𝑐0
⟨𝑣(𝑡)𝐹(𝑡)⟩ = (13. 57)
2𝑚

13.3 Perpindahan dan kausalitas

𝑖
(a) Dapatkan 𝑥(𝑡) dari transformasi Fourier-nya 𝑥𝜔 = 𝜔 𝑣𝜔 .

Solusi:

𝑖 𝑖 𝐹𝜔
𝑥𝜔 = 𝑣 =
𝜔 𝜔 𝑚 𝜔(𝛾 − 𝑖𝜔)
∞
𝑖 𝑑𝜔 𝐹𝜔
𝑥(𝑡) = ∫ 𝑒 −𝑖𝜔𝑡
2𝜋𝑚 −∞ 𝜔 𝛾 − 𝑖𝜔

Hal ini rancu karena adanya kutub pada titik asal. Kita akan membahas hal ini nanti.

(b) Hitung fungsi korelasi ⟨𝑥(𝑡)𝐹 (𝑡 ′ )⟩ dari transformasi Fourier-nya ⟨𝑥𝜔 𝐹𝜔 ⟩.

Solusi:

𝑖2𝜋𝑐0 𝛿 (𝜔 + 𝜔′ )
⟨𝑥𝜔 𝐹𝜔 ⟩ =
𝑚𝜔(𝛾 − 𝑖𝜔)
𝑖𝑐0 𝑑𝜔𝑑𝜔′ 𝛿(𝜔 + 𝜔′ ) −𝑖𝜔𝑡 −𝑖𝜔′𝑡 ′
⟨𝑥(𝑡)𝐹(𝑡 ′ )⟩ = ∫ 𝑒 𝑒
2𝜋𝑚 𝜔 𝛾 − 𝑖𝜔
𝑐0 𝑑𝜔 1 ′
=− ∫ 𝑒 −𝑖𝜔(𝑡−𝑡 )
2𝜋𝑚 𝜔 (𝜔 + 𝑖𝛾)

Integral menjadi rancu karena adanya kutub di titik asal. Kita harus memperlakukan kutub tersebut
sedemikian rupa untuk memastikan kausalitas:

166
 ⟨𝑥(𝑡)𝐹(𝑡 ′ )⟩ = 0 (𝑡 < 𝑡 ′)

Artinya, partikel tidak dapat merespons gaya yang diterapkan di masa depan. Hal ini dapat dicapai dengan
mengubah bentuk jalur di atas 𝜔 = 0. Secara ekuivalen, kita memindahkan kutub ke setengah bidang yang
lebih rendah melalui penggantian

1 1
→ (𝜖 → 0+ )
𝜔 𝜔 + 𝑖𝜖

Kami kemudian memperolehnya, melalui integrasi kontur,

𝑐0 ′
[1 − 𝑒 −𝛾(𝑡−𝑡 ) ] (𝑡 > 𝑡 ′ )
⟨𝑥(𝑡)𝐹(𝑡 ′ )⟩ = { 𝛾
0 (𝑡 < 𝑡 ′ )

Pada waktu yang sama

⟨𝑥(𝑡)𝐹(𝑡)⟩ = 0

13.4 Varians perpindahan Hitunglah ⟨(Δ𝑥)2 ⟩ menggunakan 𝑥(𝑡) yang diperoleh pada soal terakhir.

Solusi:

∞
𝑖 𝑑𝜔 𝐹𝜔
𝑥(𝑡) = ∫ 𝑒 −𝑖𝜔𝑡 (𝜖 → 0+)
2𝜋𝑚 −∞ 𝜔 + 𝑖𝜖 𝛾 − 𝑖𝜔

Dengan demikian,

2𝑐0 ∞ sin2 (𝜔𝑡/2)

⟨(Δ𝑥)2 ⟩ ≡ ⟨[𝑥(𝑡) − 𝑥(0)]2 ⟩ = ∫ 𝑑𝜔
𝜋𝑚2 −∞ (𝜔 2 + 𝜖 2 )(𝜔 2 + 𝛾 2 )

di mana kita dapat dengan aman menempatkan 𝜖 = 0. Dalam batas 𝑡 → ∞, kami menggunakan rumus

sin2 (𝑤𝑡)
⟶ 𝜋𝑡𝛿(𝑤)
𝑤2 𝑡→∞

untuk mendapatkan

𝑐0 𝑡
⟨[𝑥(𝑡) − 𝑥(0)]2 ⟩ ⟶
𝑡→∞ 𝑚2 𝛾 2

13.5 Tunjukkan bahwa spektrum daya osilator harmonik dalam gerak Brown, tanpa gaya pendorong,
diberikan oleh.

𝑐0 𝜔2
𝑆(𝜔) = 2
𝑚2 (𝜔 2 − 𝜔0 )2 + (𝜔𝛾)2

Solusi:

167
 1 𝐹𝜔
𝑥𝜔 =−
𝑚 𝜔 2 − 𝜔02 + 𝑖𝜔𝛾
𝑖 𝜔𝐹𝜔
𝑣𝜔 =
𝑚 𝜔 − 𝜔02 + 𝑖𝜔𝛾
2

2𝜋𝑐0 𝜔2
⟨𝑣𝜔 𝑣𝜔′ ⟩ = 𝛿 (𝜔 + 𝜔 ′ )
𝑚2 (𝜔 2 − 𝜔02 )2 + (𝜔𝛾)2

Koefisien dari 𝛿-fungsi adalah 2𝜋𝑆(𝜔).

168
14 STATISTIK KUANTUM
14.1 PANJANG GELOMBANG TERMAL
Atom-atom dalam gas sebenarnya adalah paket gelombang. Mereka dapat digambarkan sebagai bola biliar
pada suhu tinggi, karena ukurannya jauh lebih kecil daripada jarak antarpartikel rata-rata. Namun, seiring
dengan penurunan suhu, paket-paket gelombang mulai menyebar, dan ketika mereka mulai saling tumpang
tindih, efek kuantum tertentu harus diperhitungkan.

Perpanjangan spasial dari paket gelombang diatur oleh panjang gelombang deBroglie 𝜆0 = ℎ/𝑝0 , di mana
𝑝0 adalah momentum rata-rata. Untuk gas dalam kesetimbangan pada suhu 𝑇, diberikan melalui

𝑝02 3
= 𝑘𝐵 𝑇 (14. 1)
2𝑚 2

yang memberikan 𝜆0 = ℎ/√3𝑚𝑘𝐵 𝑇 . Kita dapat membuat paket gelombang dengan menumpangkan
gelombang-gelombang bidang yang panjang gelombangnya terletak di sekitar 𝜆0 . Perpanjangan spasial Δ𝑥
dan penyebaran momentum Δ𝑝 harus memenuhi hubungan yang tidak pasti Δ𝑥Δ𝑝 ∼ ℏ. Ada kebebasan
untuk menyesuaikan Δ𝑥 dan Δ𝑝tetapi untuk pilihan yang masuk akal 𝜆0 berfungsi sebagai estimasi orde
besaran dari tingkat lokalisasi spasial.

Kami mendefinisikan panjang gelombang termal dengan

2𝜋ℏ2
𝜆=√ (14. 2)
𝑚𝑘𝐵 𝑇

di mana faktor numerik dipilih untuk memberikan tampilan yang lebih rapi pada beberapa rumus. Agar
suatu sistem berada dalam rezim klasik, 𝜆 harus jauh lebih kecil dari jarak antarpartikel rata-rata 𝑟0 . Karena
yang terakhir sebanding dengan 𝑛1/3 , di mana 𝑛 adalah kerapatan, maka kondisi tersebut dapat dinyatakan
sebagai

𝑛𝜆3 ≪ 1 (classical regime) (14. 3)

Efek kuantum menjadi penting pada suhu yang lebih rendah dari "suhu degenerasi" 𝑇0 sesuai dengan

𝑛𝜆3 ≈ 1 (onset of quantum effects) (14. 4)

169
Gambar 14.1 Daerah klasik dan kuantum pada bidang densitas suhu. Garis pemisah kasarnya adalah 𝑛𝜆3 =
1dimana 𝜆 adalah panjang gelombang termal.

Pada titik ini, fungsi gelombang dari atom-atom yang berbeda mulai tumpang tindih, dan kita harus
memperlakukan sistem sesuai dengan mekanika kuantum.

Kondisi 𝑛𝜆3 = 1atau

3/2
2𝜋ℏ2
𝑛( ) =1 (14. 5)
𝑚𝑘𝐵 𝑇

mendefinisikan sebuah garis dalam 𝑇 − 𝑛 yang berfungsi sebagai pembagian kasar antara rezim klasik dan
kuantum, seperti yang ditunjukkan pada Gambar 14.1.

Suhu degenerasi 𝑇0 diberikan oleh

2𝜋ℏ2 2/3
𝑘𝐵 𝑇0 = ( )𝑛 (14. 6)
𝑚

Nilainya bervariasi pada rentang yang luas untuk sistem fisik yang berbeda, seperti yang ditunjukkan pada
Tabel 14.1, misalnya, pada suhu kamar, gas pada STP dapat dijelaskan secara klasik, sedangkan elektron
dalam logam berada di wilayah kuantum ekstrem. Helium cair memiliki suhu kemunduran di antaranya.
Pada 2.17 K Pada suhu tersebut, ia melakukan transisi ke fase kuantum yang menunjukkan superfluiditas.

TABEL 14.1 Suhu Degenerasi Kuantum

Sistem Kepadatan (𝐜𝐦3 ) 𝑇0 (𝐊)

170
 H2 gas 2 × 1019 5 × 10−2

Cairan 4 He 2 × 1022 2

Elektron dalam logam 1022 104

14.2 PARTIKEL IDENTIK

Dalam mekanika kuantum, atom-atom adalah identik, dalam arti bahwa Hamiltonian tidak berubah-ubah
di bawah permutasi koordinatnya. Sifat ini tidak memiliki analogi dalam mekanika klasik. Dalam fisika klasik,
partikel memiliki koordinat yang pasti, dan dengan demikian dapat "ditandai." Dalam mekanika kuantum,
pada prinsipnya tidak mungkin untuk menandai mereka.

Untuk mengilustrasikan konsep ini, mari kita perhatikan dua partikel dengan koordinat masing-masing
𝐫1 , 𝐫2 . Pertukaran koordinat dapat diwakili oleh operasi permutasi 𝑃 pada fungsi gelombang:

𝑃Ψ(𝐫1 , 𝐫2 ) = Ψ(𝐫2 , 𝐫1 ) (14. 7)

Jelas. 𝑃2 = 1. Hamiltonian invarian di bawah permutasi, yaitu, 𝑃𝐻𝑃−1 = 𝐻Ini berarti bahwa operator-
operator 𝑃 dan 𝐻 komutatif:

[𝑃, 𝐻] = 0 (14. 8)

dan kita dapat mendiagonalisasi kedua operator ini secara bersamaan. Jika Ψ adalah sebuah fungsi eigen
dari 𝐻 dengan nilai eigen energi 𝐸, maka begitu juga dengan 𝑃Ψdengan energi yang sama:

𝐻Ψ = 𝐸Ψ
𝑃𝐻Ψ = 𝐸𝑃Ψ
(𝑃𝐻𝑃−1 )(𝑃Ψ) (14. 9)
= 𝐸(𝑃Ψ)
𝐻(𝑃Ψ) = 𝐸(𝑃Ψ)

Jika energi tidak terdegenerasi, maka 𝑃Ψ dan Ψ harus menggambarkan keadaan yang sama, dan 𝑃Ψ dapat
berbeda dari Ψ paling banyak dengan sebuah faktor normalisasi. Karena 𝑃2 = 1, kita dapat memilih faktor
tersebut menjadi \pm 1 . Dengan demikian

Ψ(𝐫1 , 𝐫2 ) = ±Ψ(𝐫2 , 𝐫1 ) (14. 10)

Artinya, fungsi gelombang harus simetris atau antisimetris dalam pertukaran koordinat partikel. Partikel
dengan sifat simetris dikatakan mematuhi statistik Bose, dan disebut boson, sedangkan partikel dengan
sifat antisimetris dikatakan mematuhi statistik Fermi, dan disebut fermion. Fungsi gelombang memberikan
amplitudo probabilitas untuk menemukan satu partikel di 𝐫1 dan satu partikel di 𝐫2 tetapi tidak dapat
memberi tahu kita yang mana.

Konsep kuantum-mekanis dari partikel identik mempengaruhi cara kita menghitung keadaan.
Pertimbangkan dua partikel identik yang terlokalisasi pada titik-titik yang terpisah 𝐴 dan 𝐵. Misalkan 𝑓(𝑥)

171
dan 𝑔(𝑥) menyatakan fungsi gelombang satu partikel yang terlokalisasi di sekitar 𝐴 dan 𝐵masing-masing,
tanpa tumpang tindih antara fungsi gelombang, seperti yang diilustrasikan pada Gambar 14.2. Jika partikel-
partikel tersebut dapat dibedakan, kita akan memiliki dua kemungkinan keadaan 𝑓(𝑥1 )𝑔(𝑥2 ) dan
𝑓(𝑥2 )𝑔(𝑥1 ), yang berhubungan dengan partikel 1 pada 𝐴 dan partikel 2 pada 𝐵dan sebaliknya. Akan tetapi,
untuk partikel yang identik, hanya ada satu keadaan, dengan fungsi gelombang

Ψ(𝑥1 , 𝑥2 ) = 𝑓 (𝑥1 )𝑔(𝑥2 ) ± 𝑓 (𝑥2 )𝑔(𝑥1 ) (14. 11)

di mana tanda + sesuai dengan statistik Bose, dan tanda - untuk statistik Fermi.

Gambar 14.2 Kita dapat menempatkan dua partikel yang identik pada lokasi 𝐴 dan 𝐵, tetapi tidak mungkin
untuk menentukan mana yang berada di 𝐴, dan yang mana yang berada di 𝐵.

Poin pentingnya adalah bahwa menukar koordinat dua partikel tidak mengubah keadaan sistem. Dengan
demikian, hanya setengah dari ruang fase klasik sistem dua partikel yang relevan. Untuk 𝑁 partikel, yang
mana ada 𝑁 ! permutasi koordinat, hanya 1/𝑁 ! dari ruang fase yang relevan. Ini adalah asal mula
"penghitungan Boltzmann yang benar", yang mempengaruhi entropi sistem.

14.3 NOMOR PEKERJAAN

Untuk 𝑁 Untuk partikel identik, fungsi gelombang Ψ(𝐫1 , … , 𝐫𝑁 ) haruslah fungsi genap (ganjil) di bawah
pertukaran pasangan koordinat apa pun untuk boson (fermion). Kita dapat membangun satu set lengkap
dari 𝑁-fungsi gelombang benda dengan terlebih dahulu mempertimbangkan satu set ortonormal lengkap
dari fungsi gelombang partikel tunggal 𝑢𝛼 (𝐫), memuaskan

∫ 𝑑 3 𝑟𝑢𝛼∗ (𝐫)𝑢𝛽 (𝐫) = 𝛿𝛼𝛽 (14. 12)

dimana 𝛼 adalah bilangan kuantum partikel tunggal. Kami kemudian membentuk produk dari 𝑁 dari fungsi-
fungsi gelombang ini, dan simetri atau antisimetri produk terhadap koordinat {𝐫1 , … , 𝐫𝑁 }. Secara ekuivalen,
kita dapat mensimetrikanya (atau antisimetrikanya) sehubungan dengan himpunan label partikel tunggal
{𝛼1 , … , 𝛼𝑁 }. Fungsi gelombang 𝑁-Fungsi gelombang tubuh sehingga diperoleh memiliki bentuk

172
 1
Ψ(𝐫1 , … , 𝐫𝑁 ) = ∑ 𝛿𝑃 𝑃[𝑢𝛼1 (𝐫1 ) ⋯ 𝑢𝛼𝑁 (𝐫𝑁 )] (14. 13)
√𝑁! 𝑃

dimana 𝑃 adalah permutasi dari himpunan {𝛼1 , … , 𝛼𝑁 } , dan jumlah tersebut mencakup semua 𝑁 !
permutasi. Faktor tanda tangan 𝛿𝑃 adalah kesatuan untuk boson, sedangkan untuk fermion diberikan oleh

1 if 𝑃 is an even permutation
𝛿𝑃 = { (for fermions) (14. 14)
−1 if 𝑃 is an odd permutation

Dalam kasus fermion, fungsi gelombang adalah penentu, yang disebut penentu Slater:

𝑢1 (𝐫1 ) 𝑢1 (𝐫2 ) ⋯ 𝑢1 (𝐫𝑁 )

1 𝑢 (𝐫 ) 𝑢2 (𝐫2 ) 𝑢2 (𝐫𝑁 )
Ψ(𝐫1 , … , 𝐫𝑁 ) = | 2 1 | (for fermions) (14. 15)
√𝑁! ⋮
𝑢𝑁 (𝐫1 ) 𝑢𝑁 (𝐫2 ) 𝑢𝑁 (𝐫𝑁 )

Kita segera melihat bahwa Ψ lenyap setiap kali dua fungsi gelombang partikel tunggal adalah sama,
misalnya, jika 𝑢1 (𝐫) ≡ 𝑢2 (𝐫). Ini adalah pernyataan dari prinsip pengecualian Pauli.

Karena tidak dapat dibedakan, fungsi gelombang 𝑁-fungsi gelombang benda diberi label oleh himpunan
{𝛼1 , … , 𝛼𝑁 } , di mana urutan himpunan tersebut tidak relevan. Untuk membuat hal ini eksplisit, kita
tentukan jumlah partikel 𝑛𝛼 dalam keadaan 𝛼 . Bilangan 𝑛𝛼 disebut sebagai nomor pendudukan dari
keadaan partikel tunggal 𝛼, dengan nilai-nilai yang diperbolehkan

0,1,2, … , ∞ (for bosons)

𝑛𝛼 = { (14. 16)
0,1 (for fermions)

Untuk sebuah 𝑁-Untuk sistem partikel, mereka memenuhi kondisi

∑ 𝑛𝛼 = 𝑁 (14. 17)
𝛼

Jumlah atas keadaan adalah jumlah atas semua set yang mungkin {𝑛𝛼 } yang memenuhi Persamaan (14.17).

Untuk partikel bebas, akan lebih mudah untuk memilih fungsi partikel tunggal menjadi gelombang bidang.
Label 𝛼 sesuai dengan vektor gelombang 𝐤 :

1
𝑢𝐤 (𝐫) = 𝑒 𝑖𝐤⋅𝐫 (14. 18)
√𝑉

Dalam batas termodinamika, kita dapat mengganti penjumlahan atas kondisi gelombang bidang dengan
sebuah integral:

𝑑 3 𝑟𝑑 3 𝑝
∑ →∫ (14. 19)
ℎ3
𝛼

Ini memiliki bentuk integral fase-ruang klasik, dengan unit yang ditentukan oleh ℎ3 . Untuk keadaan
gelombang bidang, label keadaan 𝛼 dikhususkan untuk momentum 𝐩, dan Persamaan (14.17) berbunyi

173
 ∑ 𝑛𝐩 = 𝑁 (14. 20)
𝐩

yang dalam batas termodinamika menjadi

𝑑 3 𝑟𝑑 3 𝑝
∫ 𝑛𝐩 = 𝑁 (14. 21)
ℎ3

Untuk gas yang seragam, 𝑛𝐩 tidak bergantung pada posisi, dan persamaan di atas menjadi

𝑑3𝑝 𝑁
∫ 3
𝑛𝐩 = (14. 22)
ℎ 𝑉

14.4 BERPUTAR
Untuk partikel dengan momentum sudut spin intrinsik, keadaan partikel tunggal diberi label dengan vektor
gelombang 𝐤 dan keadaan spin 𝑠 :

𝛼 = {𝐤, 𝑠} (14. 23)

Nomor pekerjaan dilambangkan dengan 𝑛𝛼 = 𝑛ks . Jumlah total partikel diberikan oleh

2𝑆+1

𝑁 = ∑ 𝑛𝛼 = ∑ ∑ 𝑛𝐤𝑠 (14. 24)

𝛼 𝑠=1 𝐤

Untuk gas bebas dalam kesetimbangan, 𝑛𝐤𝑠 tidak bergantung pada keadaan spin, dan jumlah spin hanya
memberikan faktor 2𝑆 + 1 . Dengan demikian, partikel-partikel dengan orientasi spin yang berbeda
membentuk gas independen, masing-masing mengandung 𝑁/(2𝑆 + 1) partikel. Inilah sebabnya mengapa
kita dapat berbicara tentang "fermion tanpa spin," dari sudut pandang matematika.

Dalam mekanika kuantum nonrelativistik, fungsi gelombang terbagi menjadi bagian spasial dan bagian spin:

1
𝑢𝐤𝑠 (𝐫) = 𝑒 𝑖𝐤⋅𝐫 𝜒𝑠 (𝜎) (14. 25)
√𝑉

1
dimana 𝜎 adalah koordinat spin. Untuk elektron, yang memiliki spin (artinya momentum sudut spin
2
adalah ℏ/2,) keadaan spin memiliki kemungkinan nilai 𝑠 = ±1, yang sesuai dengan "naik" atau "turun", dan
koordinat spin juga bernilai dua: 𝜎 = ±1. Fungsi gelombang spin diberikan oleh

𝜒𝑠 (𝜎) = 𝛿𝑠𝜎 (14. 26)

yang sering ditampilkan dalam bentuk matriks:

1 0 (14. 27)
𝜒+ = ( ) , 𝜒− = ( )
0 1

Dalam generalisasi relativistik, spin bercampur dengan sifat spasial (Huang 1998). Fungsi gelombang tidak
lagi dapat difaktorkan; tetapi penghitungan bilangan kuantum {𝐤, 𝑠} tetap sama, meskipun bilangan
kuantum ekstra muncul mengacu pada antipartikel.

174
14.5 ANSAMBEL MIKROKANONIK
Ansambel mikrokanonik adalah kumpulan keadaan dengan bobot yang sama. Untuk partikel yang tidak
berinteraksi, keadaan yang ditentukan oleh nomor pekerjaan {𝑛𝛼 } sama-sama mungkin, selama mereka
memenuhi kendala

∑ 𝑛𝛼 =𝑁
𝛼
(14. 28)
∑ 𝜖𝛼 𝑛𝛼 =𝐸
𝛼

dimana 𝜖𝛼 adalah energi dari keadaan partikel tunggal yang dilabeli oleh 𝛼. Dalam batas termodinamika,
spektrum keadaan mendekati sebuah kontinum. Sebagai bantuan untuk menghitung keadaan, kita
membagi spektrum ke dalam sel diskrit yang diberi nomor 𝑖 = 1,2,3, …, dengan 𝑔𝑖 keadaan dalam sel
𝑖seperti yang diilustrasikan secara skematis pada Gambar 14.3. Setiap sel harus berisi sejumlah besar
keadaan, tetapi sel harus cukup kecil sehingga energi keadaan tidak terselesaikan pada skala makroskopik.
Kita nyatakan energi sel dengan 𝜖𝑖 dan merujuk pada 𝑔𝑖 sebagai degenerasi sel. Angka-angka pendudukan
sel 𝑛𝑖 memenuhi batasan-batasan

∑ 𝑛𝑖 =𝑁
𝑖
(14. 29)
∑ 𝜖𝑖 𝑛𝑖 =𝐸
𝑖

Perlu dicatat bahwa pembelahan menjadi sel adalah proses pembelahan yang tidak tepat. Degenerasi sel
𝑔𝑖 adalah angka sementara yang seharusnya hilang dari ekspresi akhir kuantitas fisik.

Karena butiran kasar, pendudukan sel {𝑛𝑖 } sesuai dengan lebih dari satu keadaan kuantum-mekanis.
Himpunan {𝑛‾𝑖 } yang sesuai dengan jumlah maksimum keadaan kuantum disebut himpunan yang paling
mungkin, dan kami berasumsi bahwa himpunan tersebut menggambarkan kesetimbangan termal.
Pengembangan di sini memiliki kemiripan formal dengan ansambel klasik yang dibahas dalam Bagian 5.8,
tetapi fakta bahwa kita memiliki partikel yang identik mengubah aturan untuk menghitung keadaan; kita
harus menggunakan "statistik kuantum."

Untuk menemukan jumlah cara di mana {𝑛𝑖 } dapat direalisasikan, kami menetapkan partikel ke dalam
keadaan kuantum partikel tunggal, tanpa memperhatikan partikel mana yang masuk ke dalam sel mana,
karena pertukaran partikel dalam sel yang berbeda tidak menghasilkan keadaan baru. Dengan demikian,
kita dapat secara independen menghitung pendudukan setiap sel, dan mengalikan hasilnya. Jumlah cara
untuk mendapatkan {𝑛𝑖 } Oleh karena itu

175
Gambar 14.3 Pengelompokan kontinum keadaan yang dekat ke dalam sel, untuk memudahkan
penghitungan.

Ω{𝑛𝑖 } = ∏ 𝑤𝑗 (𝑛𝑗 ) (14. 30)

𝑗

dimana 𝑤𝑗 (𝑛𝑗 ) adalah jumlah cara untuk memasukkan 𝑛𝑗 partikel ke dalam 𝑗 sel ke-, yang berisi 𝑔𝑗 keadaan
partikel tunggal.

Rumus [Persamaan (14.30)] sangat berbeda dengan rumus klasik yang sesuai [Persamaan (5.44)]. Cara
penghitungan klasik pada dasarnya menerima semua fungsi gelombang terlepas dari sifat simetri dalam
pertukaran koordinat. Himpunan fungsi gelombang yang dapat diterima jauh lebih besar daripada
gabungan dua kasus kuantum. Cara penghitungan klasik kadang-kadang disebut "statistik Boltzmann,"
tetapi sebenarnya tidak sesuai dengan statistik.

14.6 STATISTIK FERMI

Untuk fermion, setiap keadaan partikel tunggal dapat menampung paling banyak satu partikel, dan dengan
demikian setiap keadaan dapat diisi atau kosong. Untuk menempatkan 𝑛𝑗 fermion ke dalam 𝑔𝑗 keadaan,
kita memilih 𝑛𝑗 keadaan yang ditempati dari total 𝑔𝑗 keadaan. Jumlah cara untuk mencapai hal ini diberikan
oleh koefisien binomial

𝑔𝑗 !
𝑤𝑗 (𝑛𝑗 ) = (14. 31)
𝑛𝑗! (𝑔𝑗 − 𝑛𝑗 )!

Oleh karena itu

𝑔𝑗 !
Ω{ 𝑛 𝑖 } = ∏ (14. 32)
𝑛𝑗! (𝑔𝑗 − 𝑛𝑗 )!
𝑗

Dengan asumsi bahwa 𝑛𝑗 dan 𝑔𝑗 adalah bilangan yang besar, kita menggunakan pendekatan Stirling untuk
mendapatkan

ln Ω{𝑛𝑖 } = ∑ [ln 𝑔𝑗 ! − ln 𝑛𝑗 − ln (𝑔𝑗 − 𝑛𝑗 )!]

𝑗
(14. 33)
≈ ∑ [𝑔𝑗 ln 𝑔𝑗 − 𝑛𝑗 ln 𝑛𝑗 − (𝑔𝑗 − 𝑛𝑗 )ln (𝑔𝑗 − 𝑛𝑗 )]
𝑗

Distribusi yang paling mungkin {𝑛‾𝑖 } diperoleh dengan memaksimalkan hal ini, sesuai dengan batasan.
Dengan menggunakan pengganda Lagrange, kita membutuhkan

𝛿 [ln Ω{𝑛𝑖 } + 𝛼 ∑ 𝑛𝑗 − 𝛽 ∑ 𝜖𝑗 𝑛𝑗 ] = 0
𝑗 𝑗

di bawah variasi independen dari masing-masing 𝑛𝑗 . Hal ini mengarah ke

176
 ∑ 𝛿𝑛𝑗 [−ln 𝑛𝑗 + ln (𝑔𝑗 − 𝑛𝑗 ) + 𝛼 − 𝛽𝜖𝑗 ] = 0 (14. 34)
𝑗

Karena 𝛿𝑛𝑗 bersifat independen dan sewenang-wenang, kita harus memiliki

−ln 𝑛𝑗 + ln (𝑔𝑗 − 𝑛𝑗 ) + 𝛼 − 𝛽𝜖𝑗 = 0 (14. 35)

yang memberikan

𝑔𝑗
𝑛‾𝑗 = (14. 36)
𝑒 −𝛼+𝛽𝜖𝑗 + 1

Ini adalah distribusi Fermi.

14.7 STATISTIK BOSE

Sel 𝑗 sel dibagi lagi menjadi 𝑔𝑗 kompartemen dengan cara 𝑔𝑗 − 1 partisi, dan setiap kompartemen dapat
menampung sejumlah boson. Kita dapat memvariasikan jumlah partikel dalam kompartemen dengan
memposisikan ulang partisi. Jumlah cara untuk mengisi sel dengan 𝑛𝑗 boson adalah dengan melemparkan
𝑛𝑗 partikel ke dalam sel, dengan cara apa pun, dan kemudian menghitung jumlah konfigurasi berbeda yang
dapat diperoleh, ketika kita mengizinkan 𝑛𝑗 partikel bersama dengan 𝑔𝑗 − 1 partisi:

(𝑛𝑗 + 𝑔𝑗 − 1)!
𝑤𝑗 (𝑛𝑗 ) = (14. 37)
𝑛𝑗! (𝑔𝑗 − 1)!

Ini memberikan

(𝑛𝑗 + 𝑔𝑗 − 1)!
Ω{𝑛𝑖 } =∏
𝑛𝑗! (𝑔𝑗 − 1)!
𝑗 (14. 38)
ln Ω{𝑛𝑖 } ≈ ∑ [(𝑛𝑗 + 𝑔𝑗 )ln (𝑛𝑗 + 𝑔𝑗 ) − 𝑛𝑗 ln 𝑛𝑗 − 𝑔𝑗 ln 𝑔𝑗 ]
𝑗

di mana kita telah menempatkan 𝑔𝑗 − 1 ≈ 𝑔𝑗 . Distribusi yang paling mungkin diperoleh melalui kondisi

∑ 𝛿𝑛𝑗 [ln (𝑛𝑗 + 𝑔𝑗 − 1) − ln 𝑛𝑗 + 𝛼 − 𝛽𝜖𝑗 ] = 0 (14. 39)

𝑗

dengan hasil

𝑔𝑗
𝑛‾𝑗 = −𝛼+𝛽𝜖𝑗
(14. 40)
𝑒 −1

Ini adalah distribusi Bose.

14.8 MENENTUKAN PARAMETER

Kasus Fermi dan Bose dapat didiskusikan bersama, dengan menulis

177
 𝑔𝑗
𝑛𝑗 = −𝛼+𝛽𝜖𝑗
+ : Fermi (14. 41)
𝑒 ±1

di mana kami telah menghilangkan bar di atas 𝑛𝑗 untuk menyederhanakan. Jumlah total partikel diberikan
oleh

𝑔𝑗
𝑁=∑ −𝛼+𝛽𝜖𝑗
(14. 42)
𝑗
𝑒 ±1

Kita dapat mengganti jumlah atas sel 𝑗 dengan penjumlahan atas sel 𝐤, melalui penggantian

∑ 𝑔𝑗 → ∑ (14. 43)
𝑗 𝐤

Dengan demikian

1
𝑁=∑ (14. 44)
𝑒 −𝛼+𝛽𝜖𝑘 ± 1
𝐤

di mana 𝜖𝑘 = ℏ2 𝑘 2 /2𝑚, dengan 𝑘 = |𝐤|. Degenerasi sel, yang merupakan perangkat matematika, kini
telah hilang dari rumus.

Dalam batas termodinamika, kita memiliki

𝑑3𝑘 1 8 ∞ 𝑘2
𝑛=∫ = ∫ 𝑑𝑘 (14. 45)
(2𝜋)3 𝑒 −𝛼+𝛽𝜖𝑘 ± 1 𝜋 2 0 𝑒 −𝛼+𝛽𝜖𝑘 ± 1

dimana 𝑛 adalah kepadatan. Mari kita lakukan substitusi 𝛽𝜖𝑘 = 𝑥 2, atau 𝑘 = 𝑥√2𝑚/𝛽ℏ2 . Maka

8 2𝑚 3/2 ∞ 𝑥2
𝑛= ( ) ∫ 𝑑𝑥 2 (14. 46)
𝜋 2 𝛽ℏ2 0 𝑒 −𝛼+𝑥 ± 1

Kepadatan harus tetap terbatas dalam batas 𝛽 → 0. Ini mengharuskan integral lenyap, yang pada gilirannya
membutuhkan

𝑒 −𝛼 ⟶ ∞ (14. 47)
𝛽→0

Dengan demikian, istilah \pm 1 dapat diabaikan dalam batas ini, dan kita memiliki

𝑛𝐤 ⟶ 𝑒 𝛼−𝛽𝜖𝑘 (14. 48)

𝛽→0

yang sesuai dengan distribusi Maxwell-Boltzmann. Oleh karena itu, kami mendefinisikan suhu 𝑇 melalui

1
𝛽= (14. 49)
𝑘𝐵 𝑇

178
Baik distribusi Bose maupun Fermi mendekati distribusi klasik pada batas suhu tinggi, karena pada suhu
tinggi partikel cenderung mengisi keadaan tereksitasi secara jarang, dan ketika hanya ada sedikit partikel
dalam suatu keadaan, tidak terlalu penting apakah partikel tersebut boson atau fermion.

Pengali Lagrange 𝛼 ditentukan oleh kondisi (Persamaan [14.42]), yang dapat ditulis ulang sebagai

∞
4 𝑥2
𝑛𝜆3 = ∫ 𝑑𝑥 2 (14. 50)
√𝜋 0 𝑧 −1 𝑒 𝑥 ± 1

di mana 𝑧 = 𝑒 𝛼 disebut dengan fugasitas. Potensi kimiawi 𝜇 didefinisikan melalui

𝑧 = 𝑒 𝛽𝜇 (14. 51)

Nomor pekerjaan untuk negara bagian 𝐤 sekarang dapat ditulis dalam bentuk

1
𝑛k = (14. 52)
𝑧 −1 𝑒 𝛽𝜖𝑘 ±1

Ini adalah angka pekerjaan yang paling mungkin, yang pada prinsipnya berbeda dari rata-rata ensembel.
Seperti pada kasus klasik, keduanya bertepatan dalam batas termodinamika, tetapi kita tunda
pembuktiannya hingga Bab 15, di mana alat formal akan diperkenalkan.

14.9 TEKANAN
Tekanan gas ideal kuantum dapat dihitung dengan menggunakan Persamaan (6.11), yang didasarkan pada
fluks partikel yang menumbuk dinding yang timbul dari distribusi momentum 𝑓(𝐩) :

𝑃=∫ 𝑑 3 𝑝(2𝑚𝑣𝑥 )𝑣𝑥 𝑓(𝐩) = 𝑚 ∫ 𝑑 3 𝑝𝑣𝑥2 𝑓(𝐩) (14. 53)

𝑣𝑥 >0

1
Menggunakan 𝑓(𝐩) = ℎ−3 𝑛𝐩 Menggunakan , dan fakta bahwa 𝑣𝑥2 dapat digantikan oleh 𝐯 2 , kita dapat
3
menulis ulang

2 𝑑3𝑘 𝜖𝑘
𝑃= ∫ (14. 54)
3 (2𝜋)3 𝑧 −1 𝑒 𝛽𝜖𝑘 ± 1

Mengubah variabel integrasi sedemikian rupa sehingga 𝛽𝜖𝑘 = 𝑥 2yaitu,

2𝑚𝑘𝐵 𝑇 √4𝜋𝑥
𝑘=√ 𝑥= (14. 55)
ℏ2 𝜆

dimana 𝜆 adalah panjang gelombang termal, kami memperoleh

∞
𝑃 1 8 𝑥4
= 3 ∫ 𝑑𝑥 −1 𝑥2 (14. 56)
𝑘 𝐵 𝑇 𝜆 3 √𝜋 0 𝑧 𝑒 ±1

Energi internal diberikan oleh

179
 𝜖𝑘 𝑑3𝑘 𝜖𝑘
𝑈=∑ = 𝑉∫ (14. 57)
𝑧 −1 𝑒 𝛽𝜖𝑘 ± 1 (2𝜋)3 𝑧 −1 𝑒 𝛽𝜖𝑘 ± 1
𝐤

Perbandingan dengan Persamaan (14.54) menghasilkan hubungan

2
𝑃𝑉 = 𝑈 (14. 58)
3

Hal ini berlaku untuk gas ideal Fermi dan Bose, serta gas ideal klasik. Hal ini hanya bergantung pada fakta
bahwa partikel-partikel bergerak dalam 3D dengan hubungan energi-momentum 𝜖 ∝ (𝑝𝑥2 + 𝑝𝑦2 + 𝑝𝑧2 ).

14.10 ENTROPI
Entropi dapat diperoleh dari 𝑆 = 𝑘𝐵 ln Ω. Kita menggunakan Persamaan (14.33) untuk kasus Fermi, dan
Persamaan (14.38) untuk kasus Bose, untuk mendapatkan

𝑆 1 𝜉 𝜉±1
=∑ [ ln (𝜉 ± 1) ± ln ] (14. 59)
𝑘𝐵 𝜉±1 𝜉±1 𝜉
𝐤

di mana 𝜉 ≡ 𝑧 −1 𝑒 −𝛽𝜖 . Dengan menggunakan definisi [Persamaan (14.57)] untuk 𝑈 , dan [Persamaan
(14.42)] untuk 𝑁untuk , maka diperoleh

𝑆 𝑈
= −𝑁ln 𝑧 + ± ∑ ln (1 ± 𝑧𝑒 −𝛽𝜖 ) (14. 60)
𝑘𝐵 𝑘𝐵 𝑇
𝐤

dengan + untuk Fermi, dan - untuk Bose.

Dalam batas termodinamika, suku terakhir menjadi integral, dan kita dapat membuat integrasi parsial. Kami
menunjukkan hal ini secara eksplisit untuk kasus Fermi:

𝑉 ∞
∫ 𝑑𝑘𝑘 2 ln (1 + 𝑧𝑒 −𝛽𝜖 )
2𝜋 2 0
∞ ∞
𝑉 𝑘3 −𝛽𝜖 )|
𝑘3 ∂
= [ ln (1 + 𝑧𝑒 − ∫ 𝑑𝑘 ln (1 + 𝑧𝑒 −𝛽𝜖 )] (14. 61)
2𝜋 2 3 0 0 3 ∂𝑘
𝑉 𝛽ℏ2 ∞ 𝑘4 2 𝑈 𝑃𝑉
= ∫ 𝑑𝑘 = =
6𝜋 2 𝑚 0 𝑧 −1 𝑒 𝛽𝜖 + 1 3 𝑘𝐵 𝑇 𝑘𝐵 𝑇

Hasil akhir yang sama berlaku untuk kasus Bose. Oleh karena itu, kita memiliki hubungan

1
𝑆= (𝑈 + 𝑃𝑉 − 𝑁𝜇) (14. 62)
𝑇

dimana 𝜇 adalah potensial kimia yang didefinisikan dalam Persamaan (14.5). Hal ini memverifikasi
hubungan termodinamika 𝑇 −1 = ∂𝑆/ ∂𝑈.

14.11 ENERGI BEBAS

Kita dapat mengidentifikasi energi bebas sebagai

180
 𝐴 = 𝑁𝜇 − 𝑃𝑉 (14. 63)

karena ini mematuhi hubungan Maxwell

∂𝐴
( ) = −𝑃
∂𝑉 𝑉,𝑁
(14. 64)
∂𝐴
( ) = −𝜇
∂𝑉 𝑉,𝑇

Dengan demikian Persamaan (14.62) direduksi menjadi hubungan termodinamika

𝐴 = 𝑈 − 𝑇𝑆 (14. 65)

Dari Persamaan (14.60) kita memperoleh secara eksplisit

𝐴 = 𝑘𝐵 𝑇ln 𝑧 ∓ 𝑘𝐵 𝑇 ∑ ln (1 ± 𝑧𝑒 −𝛽𝜖 ) (14. 66)

𝐤

di mana + berlaku untuk kasus Fermi, dan - untuk kasus Bose.

14.12 PERSAMAAN KEADAAN

Persamaan keadaan tidak lagi merupakan hubungan yang sederhana 𝑃 = 𝑛𝑘𝐵 𝑇 . Persamaan ini dapat
disajikan dalam bentuk parametrik dengan menggabungkan Persamaan (14.56) dan (14.50):

∞
𝜆3 𝑃 8 𝑥4
= ∫ 𝑑𝑥 2
𝑘𝐵 𝑇 3 √𝜋 0 𝑧 −1 𝑒 𝑥 ± 1
(14. 67)
3
4 ∞ 𝑥2
𝑛𝜆 = ∫ 𝑑𝑥 −1 𝑥 2
√𝜋 0 𝑧 𝑒 ±1

Integral di sisi kanan dapat diperluas dalam pangkat 𝑧 :

∞
8 𝑥4 𝑧2 𝑧3
∫ 𝑑𝑥 2 5/2
=𝑧∓
+ 5/2 ∓ ⋯
3 √𝜋 0 𝑧 −1 𝑒 𝑥
±1 2 3
∞ 2 2
(14. 68)
4 𝑥 𝑧 𝑧3
∫ 𝑑𝑥 −1 𝑥2 = 𝑧 ∓ 3/2 + 3/2 ∓ ⋯
√𝜋 0 𝑧 𝑒 ±1 2 3

Akan lebih mudah untuk memperkenalkan kelas fungsi Fermi 𝑓𝑘 (𝑧) dan fungsi Bose 𝑔𝑘 (𝑧) :

∞
𝑧ℓ
𝑓𝑘 (𝑧) ≡ ∑ (−1)ℓ+1
ℓ𝑘
ℓ=1
∞ (14. 69)
𝑧ℓ
𝑔𝑘 (𝑧) ≡ ∑ 𝑘
ℓ
ℓ=1

Mereka mematuhi hubungan rekursi

181
 𝑑
𝑧 𝑓 (𝑧) = −𝑓𝑘−1 (𝑧)
𝑑𝑧 𝑘 (14. 70)
𝑑
𝑧 𝑔𝑘 (𝑧) = 𝑔𝑘−1 (𝑧)
𝑑𝑧

dengan representasi integral

1
𝑓𝑘 (𝑧) 22𝑘−1 Γ (𝑘 − 2) ∞ 𝑥 2𝑘−1
}= ∫ 𝑑𝑥 −1 𝑥 2 (14. 71)
𝑔𝑘 (𝑧) √𝜋 Γ(2𝑘 − 1) 0 𝑧 𝑒 ±1

dimana Γ(𝑛) adalah fungsi gamma. Kita kemudian dapat menulis persamaan keadaan parametrik untuk
kasus Fermi sebagai

𝜆3 𝑃
= 𝑓5/2 (𝑧)
𝑘𝐵 𝑇 (14. 72)
𝜆3 𝑛 = 𝑓3/2 (𝑧)

dan kasus Bose sebagai

𝜆3 𝑃
= 𝑔5/2 (𝑧)
𝑘𝐵 𝑇 (14. 73)
𝜆3 𝑛 = 𝑔3/2 (𝑧)

Fungsi Fermi memiliki singularitas di 𝑧 = −1 yang terletak di luar wilayah fisik. Fungsi Bose memiliki
singularitas di 𝑧 = 1yang mengarah pada kondensasi Bose-Einstein, seperti yang akan kita bahas di bab
selanjutnya.

Kami telah memperoleh 𝑃 dan 𝑛 sebagai fungsi dari fugasitas 𝑧pada suhu tertentu. Yang kita butuhkan
dalam aplikasi adalah 𝑃 sebagai fungsi dari 𝑛dan ini tidak dapat diperoleh dalam bentuk tertutup, tetapi
kita dapat memperolehnya sebagai deret pangkat dalam 𝑛yang dengan cepat menyatu pada suhu tinggi.

14.13 BATAS KLASIK

Dalam batas suhu tinggi 𝜆 → 0 (dan karenanya 𝑧 → 0) kedua gas kuantum mendekati perilaku klasik 𝑃 =
𝑛𝑘𝐵 𝑇. Ketika suhu menurun, perilaku mereka mulai menyimpang satu sama lain, dan ketika kita mencapai
wilayah kuantum 𝑛𝜆3 ≈ 1

mereka menjadi sangat berbeda. Berikut ini, kami akan membahas lingkungan klasik secara lebih rinci.

Tujuan kita adalah membalikkan persamaan tersebut

𝑧2 𝑧3
𝑛𝜆3 = 𝑧 ∓ + ∓⋯ (14. 74)
23/2 33/2

untuk mendapatkan 𝑧 sebagai fungsi dari 𝑛𝜆3 . Untuk melakukan ini dengan iterasi, kita ambil sebagai
perkiraan pertama

𝑧 ≈ 𝑛𝜆3 (14. 75)

182
Dengan ini, angka okupasi mendekati distribusi Maxwell-Boltzmann:

𝑛𝐩 ≈ ℎ3 𝑓(𝐩) (14. 76)

dan, seperti yang telah disebutkan sebelumnya, kita mendapatkan kembali persamaan keadaan klasik.

Untuk pendekatan berikutnya, kita tulis ulang Persamaan (14.74) ke orde dua, dalam bentuk

𝑧2
𝑧 = 𝑛𝜆3 ± (14. 77)
23/2

Mengganti perkiraan pertama 𝑧 = 𝑛𝜆3 di sisi kanan, kita memperoleh

𝑛𝜆3
𝑧 = 𝑛𝜆3 (1 ± +⋯)
23/2
(14. 78)
𝑛𝜆3
𝜇 = 𝑘𝐵 𝑇 [ln (𝑛𝜆3 ) ± 3/2 + ⋯ ]
2

Suku kedua adalah koreksi kuantum pertama, yang memiliki tanda berlawanan untuk statistik Fermi dan
Bose. Untuk pendekatan ini, persamaannya adalah

𝜆3 𝑃 𝑧2
=𝑧∓ +⋯
𝑘𝐵 𝑇 25/2
2 (14. 79)
3
(𝑛𝜆3 )2 1 3
(𝑛𝜆3 )2
= (𝑛𝜆 ± 3/2 ) ∓ 5/2 (𝑛𝜆 ± 3/2 ) + ⋯
2 2 2

yang mengarah ke

𝑃
= 1 ± 2−5/2 𝑛𝜆3 + ⋯ (14. 80)
𝑛𝑘𝐵 𝑇

di mana tanda atas untuk statistik Fermi, dan tanda bawah untuk statistik Bose.

Dibandingkan dengan gas klasik dengan densitas dan temperatur yang sama, tekanannya lebih besar untuk
statistik Fermi, dan lebih kecil untuk statistik Bose. Hal ini mengindikasikan adanya tolakan efektif antara
fermion yang identik, dan daya tarik antara boson yang identik, meskipun tidak ada potensial antarpartikel.
Interaksi efektif ini muncul dari korelasi yang dipaksakan oleh simetri fungsi gelombang kuantum-mekanik.

Latihan

14.1 Panjang gelombang termal 𝜆 = √2𝜋ℏ2 /𝑚𝑘𝐵 𝑇 hanya berlaku untuk partikel nonrelativistik. Untuk
partikel ultra-relativistik, atau foton, tunjukkan bahwa partikel tersebut akan digantikan oleh

ℏ𝑐
𝐿=
𝑘𝐵 𝑇

dimana 𝑐 adalah kecepatan cahaya. Berapakah suhu degenerasi 𝑇0 ?

183
14.2 Pertimbangkan diagram kerapatan suhu (𝑇 − 𝑛) diagram suhu-kepadatan dari gas elektron bebas.
Tunjukkan daerah di mana sistem harus diperlakukan (a) secara relativistik; (b) secara kuantummekanik.

3
14.3 Pada suhu tinggi, kapasitas panas 𝐶𝑉 dari gas monoatomik nonrelativistik mendekati 2 𝑁𝑘𝐵 . Temukan
koreksi kuantum pertama untuk statistik Fermi dan Bose. Nyatakan koreksi tersebut dalam bentuk 𝑇/𝑇0, di
mana 𝑇0 adalah temperatur degenerasi.

14.4 Untuk gas dengan kerapatan sangat rendah atau suhu sangat tinggi, sehingga 𝜆3 𝑛 → 0 , angka
pendudukan mendekati

𝑛𝜆 = 𝑧𝑒 −𝛽𝜖𝜆

tidak bergantung pada statistik. Meskipun memiliki bentuk klasik, spektrum energi 𝜖𝜆 masih bersifat
mekanika kuantum.

(a) Tunjukkan 𝑧 = 𝑄/𝑁, di mana

𝑄 = ∑ 𝑒 −𝛽𝜖𝜆
𝜆

Ini adalah fungsi partisi yang akan dibahas secara lebih rinci dalam Bagian 15.2.

(b) Tunjukkan bahwa energi internal per partikel diberikan oleh

𝑈 ∂
=− ln 𝑄
𝑁 ∂𝛽

(c) Untuk molekul poliatomik, energi memiliki kontribusi dari gerakan translasi, dan derajat kebebasan
internal seperti rotasi dan getaran. 𝜖 = 𝜖trans + 𝜖rot + 𝜖vib menunjukkan bahwa fungsi partisi terfaktorkan,
dan kapasitas panas spesifik terurai menjadi jumlah suku:

𝑄 = 𝑄trans 𝑄rot 𝑄vib

𝑐𝑉 = 𝑐trans + 𝑐rot + 𝑐vib

di mana subskrip mengacu pada kontribusi dari mode translasi, rotasi, dan vibrasi.

14.5 Energi translasi dilambangkan dengan vektor gelombang 𝐤, dengan 𝜖𝐤 = ℏ2 𝐤 2 /2𝑚. Tunjukkan bahwa

𝑉
𝑄trans =
𝜆3
𝑐trans 3
=
𝑘 2

14.6 Sebuah model sederhana untuk energi rotasi adalah 𝜖ℓ𝑚 = ℏ2 ℓ(ℓ + 1)/2𝐼, dimana ℓ = 0,1,2, … , 𝑚 =
−ℓ, … , ℓadalah energi rotasi, dan 𝐼 adalah momen inersia. Dengan demikian

∞
2 ℓ(ℓ+1)/2𝑙
𝑄rot = ∑ (2ℓ + 1)𝑒 −𝛽ℏ
ℓ=0

184
(a) Untuk 𝑘𝐵 𝑇 ≪ ℏ2 /2𝐼 simpan hanya dua suku pertama dalam 𝑄rot. . Tunjukkan

2
𝑐rot 𝛽ℏ2 2
≈( ) 𝑒 −𝛽ℏ /𝐼
𝑘 𝐼

(b) Untuk 𝑘𝐵 𝑇 ≫ ℏ2 /2𝐼 perkirakan jumlah di atas ℓ dengan sebuah integral. Tunjukkan

𝑐rot
≈1
𝑘

(c) Buatlah sketsa kualitatif dari 𝑈/𝑁 dan 𝑐𝑟 sebagai fungsi dari suhu. Apakah 𝑐rot mendekati nilai asimtotik
dari atas atau dari bawah?

1
14.7 Energi getarannya adalah 𝜖𝑛 = ℏ𝜔 (𝑛 + 2), dimana 𝑛 = 0,1,2, …adalah energi getaran, dan 𝜔 adalah
frekuensi getaran.

(a) Tampilkan

2
𝑐vib 𝛽ℏ𝜔
=( )
𝑘𝐵 1 − 𝑒 −𝛽ℏ𝜔

Buatlah sketsa kualitatif dari 𝑐vib sebagai fungsi dari suhu.

2
1 1 2 1
(b) Temukan nilai rata-rata ⟨𝑛 + 2⟩ dan fluktuasi rata-rata kuadrat ⟨(𝑛 + 2) ⟩ − ⟨𝑛 + 2⟩ .

14.8 Berdasarkan panas spesifik yang dihitung di atas, kita sekarang dapat memahami mengapa ekuipartisi
hanya bekerja di antara derajat kebebasan yang tereksitasi, seperti yang diilustrasikan pada Gambar 6.2.
Gambarkan kembali gambar tersebut secara kualitatif, dan hubungkan temperatur ambang batas dengan
parameter dalam spektrum energi.

1 1 2
14.9 Pertimbangkan getaran anharmonik dengan energi 𝜖𝑛 = ℏ𝜔 [(𝑛 + ) + 𝑏 (𝑛 + ) ], di mana 𝑏 ≪ 1.
2 2
Tentukan panas jenis getaran untuk orde pertama di 𝑏. Gunakan hasil dari Soal 14.7(b).

Referensi

Huang, K., Teori Medan Kuantum: Dari Operator ke Integral Lintasan, Wiley, New York, 1998, Bab 6.

185
15 ANSAMBEL KUANTUM
15.1 SUPERPOSISI KEADAAN YANG TIDAK KOHEREN
Pada bab sebelumnya, kita telah memperkenalkan statistik kuantum melalui ansambel mikrokanonik untuk
gas ideal. Sekarang kita akan memberikan pembahasan yang lebih umum.

Perbedaan mendasar antara mekanika klasik dan kuantum adalah bahwa, sementara mekanika klasik
menggunakan bilangan riil, mekanika kuantum menggunakan bilangan kompleks. Hal ini terjadi karena
mekanika kuantum menggambarkan suatu sistem dalam hal fungsi gelombang, yang merupakan bilangan
kompleks, dengan modulus dan fase. Fase menimbulkan fenomena interferensi kuantum, yang tidak
memiliki padanan klasik.

Ansambel statistik dalam mekanika kuantum adalah kumpulan keadaan sistem yang sepenuhnya
independen satu sama lain. Dalam hal ini, tidak ada bedanya dengan ansambel klasik. Tetapi kita harus
mensyaratkan bahwa tidak ada interferensi kuantum di antara anggota ansambel. Apa fungsi gelombang
dari sistem yang digambarkan oleh ansambel seperti itu?

Pertimbangkan sebuah sistem yang berinteraksi dengan lingkungan, yang kita anggap sebagai reservoir
panas. Biarkan Ψ(𝑥, 𝑋; 𝑡) menyatakan fungsi gelombang sesaat dari sistem ditambah lingkungan, di mana
𝑥 menyatakan koordinat sistem, dan 𝑋 koordinat lingkungan. Misalkan 𝐻 adalah Hamiltonian dari sistem
(tidak termasuk lingkungan), dengan fungsi eigen 𝜓𝑛 (𝑥) dan nilai eigen 𝐸𝑛 :

𝐻𝜓𝑛 = 𝐸𝑛 𝜓𝑛 (15. 1)

Kita dapat memperluas Ψ sebagai superposisi linier dari eigenstates ini:

Ψ(𝑥, 𝑋; 𝑡) = ∑ 𝑐𝑛 (𝑋, 𝑡)𝜓𝑛 (𝑥) (15. 2)

𝑛

dengan kondisi normalisasi

∑ ∫ 𝑑𝑋𝑐𝑛∗ 𝑐𝑛 = 1 (15. 3)
𝑛

Koefisien 𝑐𝑛 (𝑋, 𝑡) berisi semua ketergantungan pada waktu 𝑡 dan variabel lingkungan 𝑋.

Interferensi kuantum terjadi karena Ψ bukan merupakan probabilitas, tetapi amplitudo probabilitas.
Kepadatan probabilitas untuk menemukan 𝑥 dan 𝑋 dengan nilai yang ditentukan adalah modulus
kuadratnya:

|Ψ(𝑥, 𝑋; 𝑡)|2 = ∑ 𝑐𝑚
∗ ∗
(𝑋, 𝑡)𝑐𝑛 (𝑋, 𝑡)𝜓𝑚 (𝑥)𝜓𝑛 (𝑥) (15. 4)
𝑚,𝑛

Menggunakan representasi kutub

186
 𝑐𝑛 = 𝑟𝑛 𝑒 𝑖𝜙𝑛 (15. 5)

di mana ketergantungan pada (𝑋, 𝑡) dipahami, kita memiliki

|Ψ(𝑥, 𝑋; 𝑡)|2 = ∑ 𝑒 𝑖(𝜙𝑛−𝜙𝑚) 𝑟𝑚∗ 𝑟𝑛 𝜓𝑚

∗
(𝑥)𝜓𝑛 (𝑥) (15. 6)
𝑚,𝑛

Istilah dengan 𝑚 ≠ 𝑛 merepresentasikan interferensi kuantum.

Jika koefisien 𝑐𝑛 memiliki fase relatif yang pasti, fungsi gelombang Ψ sesuai dengan satu keadaan kuantum
murni. Jika, karena alasan tertentu, fase relatif dapat dianggap sebagai bilangan acak, maka interferensi
menghilang secara rata-rata. Dalam hal ini, Ψ menggambarkan superposisi yang tidak koheren dari keadaan
murni. Superposisi yang tidak koheren seperti itu mendefinisikan ansambel kuantum. Kami berpendapat
bahwa keacakan dapat muncul karena kompleksitas lingkungan.

Untuk lingkungan dengan banyak derajat kebebasan, fase relatif 𝜙𝑛 (𝑋, 𝑡) − 𝜙𝑚 (𝑋, 𝑡) adalah fungsi yang
sangat sensitif dari 𝑋dan juga berfluktuasi sangat cepat dengan waktu. Sekarang, fase relatif memiliki
rentang efektif [0,2𝜋]. Jika berubah dengan jumlah yang jauh lebih besar dari 2𝜋, sebagai respon terhadap
perubahan kecil dari 𝑋 dan 𝑡, maka secara rata-rata menjadi terdistribusi secara seragam di atas [0,2𝜋].
Rata-rata dari exp (𝑖(𝜙𝑛 − 𝜙𝑚 )) pada interval kecil di dalam 𝑋 dan 𝑡 akan menjadi nol. Hasil akhirnya
adalah bahwa Ψ(𝑥, 𝑋; 𝑡) menjadi superposisi yang tidak koheren dari keadaan. Ini sesuai dengan ansambel
kuantum dari keadaan yang dijelaskan oleh 𝜓𝑛 (𝑥).

Argumen yang diberikan di atas juga berlaku untuk sistem makroskopik yang terisolasi, karena kita dapat
fokus pada satu bagian dari sistem, dan melihat sisanya sebagai lingkungan.

15.2 MATRIKS KEPADATAN

Dalam superposisi keadaan yang tidak koheren, fase relatif tidak masuk secara eksplisit ke dalam
perhitungan apa pun. Akan lebih mudah untuk menggunakan deskripsi yang menghindari penyebutan fase
sama sekali, dan matriks densitas memungkinkan kita untuk melakukannya.

Nilai ekspektasi mekanika kuantum dari setiap pengamatan 𝑂 diberikan oleh

(Ψ, 𝑂Ψ) = ∑ 𝑐𝑛∗ 𝑐𝑚 𝑂𝑛𝑚 (15. 7)

𝑛.𝑚

dimana 𝑂𝑛𝑚 adalah elemen matriks:

𝑂𝑛𝑚 = ∫ 𝑑𝑋𝜓𝑛∗ (𝑥)𝑂𝜓𝑚 (𝑥) (15. 8)

Rata-rata termal dari 𝑂 diperoleh dengan mengintegrasikan nilai ekspektasi pada koordinat lingkungan,
dan merata-ratakan hasilnya dari waktu ke waktu:

̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅ ̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅
⟨𝑂⟩ = ∫ 𝑑𝑋(Ψ, 𝑂Ψ) = ∑ 𝑂𝑛𝑚 ∫ 𝑑𝑋𝑐𝑛∗ 𝑐𝑚 (15. 9)
𝑛⋅𝑚

187
di mana batang di atas menunjukkan rata-rata selama interval waktu yang panjang dibandingkan dengan
waktu relaksasi, tetapi pendek dalam skala makroskopis. Asumsi fase acak mengatakan

̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅
∫ 𝑑𝑋𝑐𝑛∗ (𝑋, 𝑡)𝑐𝑚 (𝑋, 𝑡) = 0 if 𝑛 ≠ 𝑚 (15. 10)

Rata-rata termal sekarang mengambil bentuk

∑𝑛. 𝜌𝑛 𝑂𝑛𝑛
⟨𝑂⟩ = (15. 11)
∑𝑛. 𝜌𝑛

di mana

̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅
𝜌𝑛 = ∫ 𝑑𝑋|𝑐𝑛|2

Ini adalah bobot relatif dari keadaan 𝜓𝑛 dalam ansambel, dan merupakan analog kuantum dari fungsi
densitas klasik yang mendefinisikan ansambel.

Kita mendefinisikan sebuah operator 𝜌 yang nilai eigennya adalah 𝜌𝑛 sehubungan dengan 𝜓𝑛 dasar:

⟨𝑛|𝜌|𝑚⟩ = 𝛿𝑛𝑚 𝜌𝑛 (15. 12)

Ini disebut operator densitas. Dalam 𝜓𝑛 dasar, ini diwakili oleh matriks

𝜌1 0 0
0 𝜌2 0
𝜌=( ) (15. 13)
0 0 𝜌3
⋱

yang disebut matriks densitas. Jika kita mengubah basisnya, matriks akan menjadi nondiagonal, tetapi tentu
saja operatornya tidak berubah.

Rata-rata termal sekarang dapat ditulis sebagai

Tr (𝜌𝑂)
⟨𝑂⟩ = (15. 14)
Tr 𝜌

dimana Tr menyatakan jumlah elemen diagonal. Definisi ini tidak bergantung pada representasi matriks,
karena sifat dasar

Tr (𝐴𝐵) = Tr (𝐵𝐴) (15. 15)

Perubahan basis menggantikan semua matriks 𝑀 dengan 𝑆𝑀𝑆 −1 , di mana 𝑆 adalah transformasi yang
mempengaruhi perubahan tersebut. Dengan demikian

Tr (𝑆𝑀𝑆 −1 ) = Tr (𝑀𝑆 −1 𝑆) = Tr (𝑀). (15. 16)

188
Dengan demikian kita dapat menghitung Tr (𝜌𝑂) sebagai jumlah elemen diagonal dari 𝜌𝑂 dalam
representasi matriks apapun, termasuk yang 𝜌 bukan diagonal.

15.3 ANSAMBEL KANONIK (KUANTUM -MEKANIS)

Ansambel kanonik sesuai dengan pilihan

𝜌𝑛 = 𝑒 −𝛽𝐸𝑛 (15. 17)

Operator kepadatan diberikan oleh

𝜌 = ∑ 𝑒 −𝛽𝐸𝑛 |𝑛⟩ ⟨𝑛 |= 𝑒 −𝛽𝐻 ∑ | 𝑛⟩ ⟨𝑛|

(15. 18)
𝑛 𝑛
−𝛽𝐻
=𝑒

di mana kita telah menggunakan kondisi kelengkapan ∑𝑛 |𝑛⟩⟨𝑛| = 1. Rata-rata termal sekarang mengambil
bentuk

Tr (𝑂𝑒 −𝛽𝐻 )
⟨𝑂⟩ = (15. 19)
Tr 𝑒 −𝛽𝐻

Fungsi partisi kuantum didefinisikan sebagai

𝑄𝑁 (𝑉, 𝑇) = Tr 𝑒 −𝛽𝐻 (15. 20)

di mana jejak meluas ke semua keadaan yang fungsi gelombangnya memenuhi kondisi batas yang
ditentukan, dengan simetri yang benar seperti yang ditentukan oleh statistik partikel. Jumlah partikel 𝑁
masuk melalui operator Hamiltonian 𝐻volume 𝑉 masuk melalui syarat batas yang dikenakan pada fungsi
gelombang sistem, dan tentu saja suhu masuk melalui 𝛽 = 1/𝑘𝐵 𝑇. Energi internal diberikan oleh

∂
𝑈 = ⟨𝐻⟩ = − ln 𝑄 (15. 21)
∂𝛽

Energi bebas 𝐴(𝑉, 𝑇) dapat diperoleh melalui rumus

𝑒 −𝛽𝐴 = Tr 𝑒 −𝛽𝐻 (15. 22)

dan kita dapat memperoleh semua fungsi termodinamika melalui hubungan Maxwell.

Fungsi partisi kuantum dapat ditulis secara lebih eksplisit sebagai

𝑄 = Tr 𝑒 −𝛽𝐻 = ∑ ⟨𝛼|𝑒 −𝛽𝐻 |𝛼⟩ (15. 23)

𝛼

dimana |𝛼⟩ adalah anggota dari himpunan ortonormal lengkap dari state, dengan sifat-sifat

⟨𝛼 ∣ 𝛽⟩ = 𝛿𝛼𝛽
∑ |𝛼⟩⟨𝛼| =1 (15. 24)
𝛼

189
Jika kita memilih |𝛼⟩ untuk menjadi energi eigenstates |𝑛⟩, maka karena 𝑒 −𝛽𝐻 |𝑛⟩ = 𝑒 −𝛽𝐸𝑛 |𝑛⟩, maka kita
memiliki

𝑄 = ∑ 𝑒 −𝛽𝐸𝑛 (15. 25)

𝑛

Dari sudut pandang formal, representasi energi tampaknya merupakan pilihan yang alami. Namun, ini tidak
berguna kecuali untuk gas ideal, karena secara umum kita tidak dapat mendiagonalisasi 𝐻. Ini praktiknya,
kami memilih himpunan |𝛼⟩ yang paling nyaman untuk membuat perkiraan.

15.4 ANSAMBEL KANONIK BESAR (KUANTUM -MEKANIS)

Ansambel kanonik besar diperoleh dari ansambel kanonik dengan metode yang sama seperti pada kasus
klasik. Fungsi partisi besar masih diberikan oleh Persamaan (9.4):

𝒬(𝑧, 𝑉, 𝑇) = ∑ 𝑧 𝑁 𝑄𝑁 (𝑉, 𝑇) (15. 26)

𝑁=0

kecuali bahwa di sini 𝑄𝑁 (𝑉, 𝑇) adalah fungsi partisi kuantum [Persamaan (15.20)]. Hubungan dengan
termodinamika tetap sama dengan kasus klasik yang dibahas dalam Bagian 9.4. Perhitungan yang
sebenarnya mungkin sangat berbeda. Seperti yang kita ilustrasikan sekarang, fungsi partisi besar untuk gas
ideal dapat dihitung secara eksplisit, meskipun kita tidak dapat menghitung fungsi partisi.

Nilai eigen energi dari gas ideal kuantum tanpa spin diberikan oleh

𝐸{𝑛} = ∑ 𝑛𝐤 𝜖𝐤 (15. 27)

𝐤

dimana 𝑛𝐤 adalah bilangan okupasi dari keadaan partikel tunggal dengan vektor gelombang 𝐤, energi 𝜖𝐤 =
ℏ2 𝑘 2 /2𝑚. Statistik ditentukan melalui rentang:

0,1 ( Fermi )
𝑛𝐤 = { (15. 28)
0,1,2, … (Bose)

𝑛𝐤 = 0,1 untuk fermion, dan 𝑛𝐤 = 0,1, … , ∞ untuk boson. Fungsi partisi kanonik adalah

𝑄𝑁 (𝑉, 𝑇) = ∑ 𝑒 −𝛽𝐸{𝑛} (15. 29)

{𝑛)
Σ𝑘 𝑛𝐤=𝑁

di mana jumlah dari semua kemungkinan set nomor pekerjaan {𝑛} tunduk pada kondisi ∑k 𝑛k = 𝑁. Kendala
ini membuat jumlah ini tidak mungkin dihitung secara eksplisit.

Namun, kita dapat menghitung fungsi partisi besar, yang diberikan oleh

𝒬(𝑧, 𝑉, 𝑇) = ∑ ∑ 𝑧 Σ𝑞 𝑛𝑞 𝑒 −𝛽Σ𝑘 𝑛𝐤𝜖𝐤 (15. 30)

𝑁=0 {𝑛)
Σ𝑘 𝑛𝐤=𝑁

190
di mana kami telah mengganti daya 𝑁 di 𝑧 𝑁 oleh Σ𝑞 𝑛𝑞 . Penjumlahan ganda sekarang runtuh menjadi
penjumlahan tunggal atas {𝑛}, tanpa kendala:

∑ ∑ =∑ (15. 31)
𝑁=0 {𝑛) {𝑛}
Σ𝑘 𝑛𝐤 =𝑁

Untuk melihat hal ini, perhatikan bahwa di sisi kiri kita pertama-tama menjumlahkan himpunan angka-
angka pekerjaan dengan 𝑁, dan kemudian menjumlahkan semua 𝑁. Di sisi kanan, kita memiliki jumlah yang
sama persis, kecuali kita tidak perlu repot-repot mengelompokkan ulang suku-sukunya. Kita dapat menulis
ulang lebih lanjut

𝑛𝐤 𝑛𝐤
𝑧 Σ𝑘 𝑛𝐤 𝑒 −𝛽Σ𝑘 𝑛𝐤 𝜖𝐤 = ∏ 𝑧 𝑛𝑞 ∏ (𝑒 −𝛽𝜖𝐤 ) = ∏ (𝑧𝑒 −𝛽𝜖k ) (15. 32)
𝐪 𝐤 𝐤

Dengan demikian

𝒬(𝑧, 𝑉, 𝑇) = ∑ 𝑧 Σ𝑞 𝑛𝐪 𝑒 −𝛽Σ𝑘 𝑛𝐤𝜖𝐤

{𝑛0 ,𝑛1 ,⋯ }
𝑛0 𝑛1
= ∑ (𝑧𝑒 −𝛽𝜖0 ) ∑ (𝑧𝑒 −𝛽𝜖1 ) …
𝑛0 𝑛1
(15. 33)
∏ (1 + 𝑧𝑒 −𝛽𝜖𝑘 ) (Fermi)
𝐤
= −1
∏ (1 − 𝑧𝑒 −𝛽𝜖𝑘 ) (Bose)
{ 𝐤

Jumlah pekerjaan rata-rata diberikan oleh

1 1 ∂
⟨𝑛 𝐤 ⟩ = ∑ 𝑛𝐤 𝑧 Σ𝑘 𝑛𝐤 𝑒 −𝛽Σ𝑘 𝑛𝐤𝜖𝐤 = − ln 𝒬(𝑧, 𝑉, 𝑇)
𝒬(𝑧, 𝑉, 𝑇) 𝛽 ∂𝜖𝑘
{𝑛} (15. 34)
1
(+: : Fermi )
= −1 −𝛽𝜖
𝑧 𝑒 𝑘 ± 1 (− : Bose )

Persamaan keadaan dalam bentuk parametrik adalah

∞
𝑃 1 1
= ln 𝒬(𝑧, 𝑉, 𝑇) = ± 2 ∫ 𝑑𝑘𝑘 2 ln (1 ± 𝑧𝑒 −𝛽𝜖𝑘 )
𝑘𝐵 𝑇 𝑉 2𝜋 0
∞ (15. 35)
1 1 1
𝑛 = ∑ ⟨𝑛𝐤 ⟩ = 2 ∫ 𝑑𝑘𝑘 2 −1 −𝛽𝜖
𝑉 2𝜋 0 𝑧 𝑒 𝑘 ±1
𝐤

di mana tanda \pm bagian atas sesuai dengan statistik Fermi, dan tanda bagian bawah untuk statistik Bose.
Kami telah mengambil batas volume tak terbatas 𝑉 → ∞.

Membuat integrasi parsial menggunakan

𝑘3 𝑘3 ∂
∫ 𝑑𝑘𝑘 2 𝑓(𝑘) = 𝑓(𝑘) − ∫ 𝑑𝑘 𝑓(𝑘) (15. 36)
3 3 ∂𝑘

191
kami memperoleh

2 𝑑3𝑘 𝜖𝑘 2
𝑃= ∫ 3 −1 𝛽𝜖
= 𝑈 (15. 37)
3 (2𝜋) 𝑧 𝑒 𝑘 ± 1 3

Persamaan keadaan yang diperoleh di sini, dalam ansambel kanonik agung, sesuai dengan yang ada di Bab
14 yang diperoleh dalam ansambel mikrokanonik.

15.5 FLUKTUASI JUMLAH PEKERJAAN

Untuk menghitung fluktuasi rata-rata kuadrat dalam jumlah pekerjaan rata-rata gas ideal, kita mulai dengan
definisi

1
⟨𝑛𝐤 ⟩ = ∑ 𝑛𝐤 𝑒 −𝛽Σ𝑘 𝑛𝐤(𝜖𝐤−𝜇) (15. 38)
𝒬
{𝑛𝐤}

di mana kita telah menetapkan 𝑧 = 𝑒 𝛽𝜇. Membedakan kedua sisi sehubungan dengan 𝜖k , kita memiliki

∂ 𝛽 1 ∂𝒬
⟨𝑛𝐤 ⟩ = − ∑ 𝑛𝐤2 𝑒 −𝛽Σ𝑘 𝑛𝐤(𝜖𝐤 −𝜇) − 2 ∑ 𝑛𝐤 𝑒 −𝛽Σ𝑘 𝑛𝐤 (𝜖𝐤−𝜇) (15. 39)
∂𝜖𝐤 𝒬 𝒬 ∂𝜖𝐤
{𝑛𝐤} {𝑛𝐤}

Suku terakhir di sisi kanan berbentuk

∂ln 𝒬
− ⟨𝑛 𝐤 ⟩ = 𝛽 ⟨𝑛 𝐤 ⟩2 (15. 40)
∂𝜖𝐤

Dengan demikian

∂
⟨𝑛 ⟩ = −𝛽⟨𝑛𝐤2 ⟩ + 𝛽 ⟨𝑛𝐤 ⟩2 (15. 41)
∂𝜖𝐤 𝐤

Atau

1 ∂
⟨𝑛𝑘2 ⟩ − ⟨𝑛𝑘 ⟩2 =− ⟨𝑛 ⟩
𝛽 ∂𝜖𝑘 𝑘
(− : Fermi )
𝑒 −𝛽(𝜖𝑘 −𝜇)
=
[1 ± 𝑒 −𝛽(𝜖𝑘−𝜇) ]2
(+ : Bose )

Ini juga dapat ditulis ulang sebagai

(-: Fermi)
⟨𝑛𝐤2 ⟩ − ⟨𝑛𝐤 ⟩2 = ⟨𝑛𝐤 ⟩ ∓ ⟨𝑛𝐤 ⟩2 (15. 42)
(+: Bose )

192
Hasil untuk statistik Fermi sudah jelas, karena dalam kasus ini 𝑛𝐤2 = 𝑛𝐤. Dengan demikian, sisi kiri sama
dengan ⟨𝑛𝐤 ⟩ − ⟨𝑛𝐤 ⟩2 . Di sisi lain, kasus Bose menunjukkan fluktuasi yang sangat kuat. Hal ini telah diamati
secara eksperimental, seperti yang akan kita bahas selanjutnya.

Gambar 15.1 Dalam percobaan Hanbury Brown dan Twiss, berkas cahaya dari sumber termal dibagi, dan
intensitasnya diukur pada kedua ujungnya dengan perbedaan waktu 𝜏 . Ini setara dengan melakukan
pengukuran sesaat di sepanjang berkas yang tidak terbelah pada jarak 𝑐𝜏 terpisah, di mana 𝑐 adalah
kecepatan cahaya.

15.6 PENGELOMPOKAN FOTON

Menurut Persamaan (15.43), fluktuasi fraksional dalam bilangan okupasi dalam gas boson termal diberikan
oleh

⟨𝑛𝐤2 ⟩ − ⟨𝑛𝐤 ⟩2 1
2
= +1 (15. 43)
⟨𝑛 𝐤 ⟩ ⟨𝑛 𝐤 ⟩2

yang selalu lebih besar dari 100%. Fluktuasi yang begitu besar memang teramati dalam eksperimen klasik
oleh Hanbury Brown dan Twiss (Hanbury Brown dan Twiss 1957), yang dianggap sebagai pertanda optik
kuantum.

Percobaan ini mengamati interferensi diri dalam seberkas foton yang muncul dari sumber panas, seperti
yang diilustrasikan secara skematis pada Gambar 15.1. Cermin setengah perak membagi berkas foton
menjadi dua. Intensitas salah satu berkas diukur pada waktu 𝑡sedangkan yang lain diukur pada waktu 𝑡 +
𝜏. Hasil kali intensitas kemudian dirata-ratakan selama 𝑡. Hal ini setara dengan mengukur intensitas secara
bersamaan dalam satu berkas pada dua titik berbeda yang dipisahkan oleh jarak 𝑐𝜏dan merata-ratakan hasil
kali intensitas dari waktu ke waktu.

Kami tidak akan membahas rincian kuantitatif, tetapi hanya melaporkan bahwa foton ditemukan tiba dalam
kelompok. Karena intensitas pada lokasi tertentu memberikan nomor okupasi foton dalam sumber termal

193
pada waktu yang lebih awal, maka, kelompok foton mengindikasikan bahwa nomor okupasi sangat
berfluktuasi dalam waktu.

Edward Purcell (1956) memberikan penjelasan intuitif tentang fluktuasi intensitas, yang kami parafrasekan:

Sinar foton yang sesungguhnya tidak mungkin monokromatik, karena hal itu akan sesuai dengan
gelombang bidang tak terbatas yang memenuhi seluruh ruang. Sinar monokromatik dekat terdiri
dari rangkaian pulsa, masing-masing berisi satu foton, dengan panjang orde 𝑐/Δ𝜈, di mana Δ𝑣
adalah ketidakpastian dalam frekuensi. Untuk yang kecil Δ𝑣 pulsa bisa sangat panjang, dan datang
pada waktu yang acak. Kadang-kadang dua pulsa akan tumpang tindih, dan ketika itu terjadi,
seseorang akan mendapatkan 0 atau 4 foton. Inilah sebabnya mengapa foton-foton tersebut
tampak berkelompok.

Fluktuasi yang kuat juga dapat dijelaskan dalam konteks gelombang elektromagnetik klasik, dan hal ini
menimbulkan pertanyaan apakah ada hubungannya dengan statistik Bose. Jawabannya adalah ya, karena
statistik Bose-lah yang memungkinkan foton berada dalam keadaan yang sama, dalam jumlah yang cukup
besar untuk menghasilkan gelombang elektromagnetik klasik.

Perlu disebutkan bahwa sinar laser tidak berfluktuasi dalam intensitas; sinar laser merupakan superposisi
keadaan yang koheren, bukan ansambel yang tidak koheren. Untuk mencapai koherensi, keadaan dalam
superposisi harus mengandung jumlah foton yang bervariasi.

Latihan

15.1 Untuk mengilustrasikan perbedaan antara keadaan murni dan ansambel, pertimbangkan sebuah atom
dengan dua keadaan spin "atas" dan "bawah":

1 0
𝜒1 = ( ) , 𝜒2 = ( )
0 1

Pertimbangkan fungsi gelombang spin yang diperoleh dengan superposisi dua keadaan:

𝜓 = 𝛼𝜒1 + 𝛽𝜒2

di mana 𝛼 dan 𝛽 adalah koefisien kompleks yang memenuhi |𝛼|2 + |𝛽|2 = 1 . Selama 𝛼 dan 𝛽 adalah
bilangan kompleks yang pasti, ini menggambarkan keadaan yang titik-titik spinnya sepanjang suatu arah
yang diputar dari sumbu kuantisasi semula. Sebuah berkas atom yang memiliki fungsi gelombang spin ini
adalah 100% terpolarisasi dalam beberapa arah. Namun, jika fase relatif antara 𝛼 dan 𝛽 diacak, berkas
menjadi terpolarisasi sebagian, dengan sebagian kecil |𝛼|2 di sepanjang sumbu atas, dan sebagian kecil |𝛽|2
di sepanjang sumbu bawah.

Misalkan penampang hamburan untuk berkas terpolarisasi masing-masing adalah 𝜎1 dan 𝜎2 untuk 100%
polarisasi di sepanjang sumbu atas dan bawah. Berikan penampang hamburan untuk berkas terpolarisasi
sebagian dalam bentuk matriks kerapatan.

15.2 Osilator harmonik satu dimensi memiliki Hamiltonian

194
 𝑝2 1
𝐻= + 𝑚𝜔2 𝑞 2
2𝑚 2

dimana 𝑞 adalah koordinat, dan 𝑝 adalah momentum.

(a) Hitung fungsi partisi klasik, dengan mengambil elemen fase-ruang menjadi 𝑑𝑝𝑑𝑞/𝜏, di mana 𝜏 adalah
unit sembarang.

(b) Dalam mekanika kuantum, nilai eigen dari Hamiltonian adalah

1
𝐸𝑛 = ℏ𝜔 (𝑛 + )
2

dimana 𝑛 = 0,1,2, … melabeli keadaan-keadaan kuantum. Tunjukkan bahwa fungsi partisi kuantum adalah

𝑒 −𝛽ℏ𝜔/2
𝑄=
1 − 𝑒 −𝛽ℏ𝜔

(c) Bandingkan 𝑄 dalam batas suhu tinggi (𝛽 → 0) dengan fungsi partisi klasik, dan tunjukkan bahwa unit
untuk ruang fase klasik adalah 𝜏 = ℎkonstanta Planck.

15.3 Dalam mekanika kuantum, energi kinetik 𝐾 dan energi potensial 𝑉 tidak saling berkorespondensi satu
sama lain. Hal ini menimbulkan tantangan dalam menghitung fungsi partisi Tr 𝑒 −𝛽(𝐾+𝑉) , karena
𝑒 −𝛽(𝐾+𝑉) ≠ 𝑒 −𝛽𝐾 𝑒 −𝛽𝑉 . Menurut rumus Campbell-BakerHausdorff, kita memiliki ekspansi produk tak
hingga

2 [𝐾,𝑉]/2
𝑒 −𝛽(𝐾+𝑉) = 𝑒 −𝛽𝐾 𝑒 −𝛽𝑉 𝑒 −𝛽 …

dimana [𝐾, 𝑉] = 𝐾𝑉 − 𝑉𝐾dan titik-titik mewakili faktor eksponensial yang melibatkan pangkat yang lebih
tinggi dari 𝛽 dan komutator berulang. Verifikasi rumus ini untuk memesan 𝛽 2 dengan memperluas kedua
sisi dalam pangkat 𝛽.

15.4 Pertimbangkan sebuah sistem 𝑁 spin yang tidak berinteraksi, yang energinya dalam medan magnet 𝐵
diberikan oleh ±𝜇0 𝐵. Abaikan gerak translasi.

(a) Hitung fungsi partisi 𝑄𝑁 .

(b) Hitung momen magnetik rata-rata ⟨𝑀⟩.

(c) Temukan fluktuasi rata-rata kuadrat ⟨𝑀2 ⟩ − ⟨𝑀⟩2 .

15.5 Pertimbangkan sebuah gas Fermi ideal dari 𝑁 partikel tanpa spin, dengan keadaan partikel tunggal
yang dilabeli oleh sekumpulan bilangan kuantum {𝜆}. Nyatakan tingkat-tingkat energi dengan 𝜖𝜆 .

(a) Misalkan spektrum energi terdiri dari keadaan energi yang terikat −𝐵 yaitu 𝑔 lipat merosot, ditambah
spektrum energi partikel bebas yang biasa 𝜖𝑘 = ℏ2 𝑘 2 /2𝑚. Asumsikan 𝑔 = 𝑎𝑉, di mana 𝑉 adalah volume,
dan 𝑎 adalah konstanta. Berikan persamaan keadaan dalam bentuk parametrik.

(b) Temukan 𝑧 pada suhu tinggi, sebagai fungsi dari suhu 𝑇 dan kepadatan 𝑛hingga urutan terendah.

195
(c) Dengan pendekatan yang sama, cari tekanan 𝑃, dan densitas 𝑛𝑏 dan 𝑛𝑓 masing-masing dari partikel
terikat dan partikel bebas.

15.6 Untuk gas kuantum ideal, tunjukkan bahwa

1 ∂
⟨𝑛𝐤 𝑛𝐩 ⟩ − ⟨𝑛𝐤 ⟩⟨𝑛𝐩 ⟩ = − ⟨𝑛 ⟩ (𝐤 ≠ 𝐩)
𝛽 ∂𝜖𝐤 𝐩

Karena ⟨𝑛𝐩 ⟩ tidak bergantung pada 𝜖𝐤 , ini memberikan

⟨𝑛𝐤 𝑛𝐩 ⟩ = ⟨𝑛𝐤 ⟩⟨𝑛𝐩 ⟩ (𝐤 ≠ 𝐩)

Petunjuk: Bedakan fungsi partisi utama dengan memperhatikan 𝜖𝐩 , dan kemudian 𝜖𝐤 .

15.7 Kita telah memperoleh fluktuasi untuk pendudukan satu keadaan. Untuk sistem makroskopik, tingkat
energi mendekati kontinum dalam batas volume tak terhingga, dan lebih relevan untuk
mempertimbangkan sekelompok keadaan. Biarkan 𝜎 menjadi nomor pendudukan dari sebuah grup 𝐺 :

𝜎 = ∑ 𝑛𝐤
𝐤∈𝐺

Tunjukkan relasi berikut ini, dengan bantuan hasil dari soal sebelumnya:

Ketika tidak ada satu keadaan pun yang ditempati secara makroskopis, sisi kiri memiliki urutan 𝑉 2 ,
sedangkan sisi kanan berorde 𝑉dan ini merupakan fluktuasi normal. Pengecualian terjadi pada kondensasi
Bose-Einstein (Lihat Bab 18).

Referensi

Hanbury Brown, R. dan R.O. Twiss, Nature, 177:27 (1957).

Purcell, E., Nature, 178:1449 (1956).

16 GAS FERMI
16.1 ENERGI FERMI
Dalam batas suhu rendah 𝑇 → 0distribusi Fermi [Persamaan (14.36) atau (15.34)] memiliki perilaku

1 0 if 𝜖𝑘 > 𝜇
𝑛𝐤 = ⟶ { (16. 1)
𝑒 𝛽(𝜖𝑘−𝜇) + 1 𝑇→0 1 if 𝜖𝑘 < 𝜇

di mana 𝛽 = (𝑘𝐵 𝑇)−1. Menggunakan fungsi langkah

1 if 𝑥 > 0 (16. 2)
𝜃(𝑥) = {
0 if 𝑥 < 0

196
kami menulis

𝑛𝐤 ⟶ 𝜃(𝜇 − 𝜖𝑘 ) (16. 3)
𝑇→0

Ini berarti bahwa semua keadaan dengan energi di bawah energi Fermi

𝜖𝐹 = 𝜇(𝑛, 0) (16. 4)

ditempati, dan semua yang di atas kosong. Dalam ruang momentum, keadaan yang ditempati terletak di
dalam bola Fermi berjari-jari 𝑝𝐹 seperti yang diilustrasikan pada Gambar 16.1. Kondisi seperti ini disebut
"kemunduran kuantum".

Kita dapat menentukan energi Fermi melalui kondisi

𝑁= ∑ 1 (16. 5)
states with
𝜖<𝜖𝐹

Untuk fermion spin bebas 𝑆 kondisi tersebut memberikan

𝑉(2𝑆 + 1) 4𝜋 3
𝑁= 𝑘 (16. 6)
(2𝜋)3 3 𝐹

dimana 𝑘𝐹 = 𝑝𝐹 /ℏ adalah bilangan gelombang Fermi. Dengan demikian

(2𝑆 + 1)𝑘𝐹3
𝑛= (16. 7)
6𝜋 2

Gambar 16.1 Pada nol mutlak, semua keadaan di dalam bola Fermi dalam momentum terisi, dan yang
lainnya kosong. Jari-jari bola adalah momentum Fermi 𝑝𝐹 = ℏ𝑘𝐹 dimana 𝑘𝐹 adalah vektor gelombang
Fermi. Energi Fermi adalah 𝜖𝐹 = 𝑝𝐹2 /2𝑚.

197
dan permukaan Fermi dijelaskan oleh

1/3
6𝜋 2 𝑛
𝑘𝐹 = ( )
2𝑆 + 1
2/3
(16. 8)
ℏ2 6𝜋 2 𝑛
𝜖𝐹 = ( )
2𝑚 2𝑆 + 1

16.2 KEADAAN TANAH

Pada titik nol absolut, ketika sistem berada dalam kondisi dasar kuantum-mekanis, energi internal diberikan
oleh

𝑉(2𝑆 + 1) 𝑘𝐹 ℏ2 𝑘 2
𝑈0 = ∑ 𝜖𝑘 = 3
∫ 𝑑𝑘(4𝜋𝑘 2 )
(2𝜋) 0 2𝑚
|𝐤|<𝑘𝐹 (16. 9)
𝑉 ℏ2 4𝜋 5
= ( ) 𝑘
(2𝜋)3 2𝑚 5 𝐹

Di sisi lain

𝑉(2𝑆 + 1) 4𝜋 3
𝑁= 𝑘 (16. 10)
(2𝜋)3 3 𝐹

Dengan demikian energi internal per partikel pada nol mutlak adalah

𝑈0 3 ℏ2 𝑘𝐹2 3
= = 𝜖𝐹 (16. 11)
𝑁 5 2𝑚 5

Hubungan ini tidak bergantung pada putaran 𝑆.

2
Kami telah menunjukkan di Bagian 14.9 bahwa 𝑃𝑉 = 3 𝑈 pada temperatur berapapun. Dengan demikian,
pada suhu nol mutlak

2
𝑃0 = 𝑛𝜖 (16. 12)
5 𝐹

Tekanan titik nol ini muncul dari fakta bahwa harus ada partikel yang bergerak pada titik nol absolut, karena
keadaan momentum-nol hanya dapat menampung satu partikel dengan orientasi spin tertentu. Mengambil
logam sebagai gas Fermi dari elektron-elektron spin 1/2 yang terkandung dalam sebuah kotak, dengan
kerapatan 𝑛 ≈ 1022 cm−3 , kita menemukan tekanan titik nol dengan orde

𝑃0 ≈ 1010 ergcm−3 ≈ 104 atm (16. 13)

16.3 SUHU FERMI

Pada suhu yang terbatas, angka pendudukan 𝑛(𝜖) sebagai fungsi dari energi partikel tunggal 𝜖 memiliki
bentuk kualitatif yang ditunjukkan pada panel kiri pada Gambar 16.2. Di panel kanan, kami menunjukkan
ruang momentum, di mana partikel-partikel di dalam lapisan di bawah permukaan Fermi tereksitasi ke
lapisan di atasnya, meninggalkan "lubang" di bawah permukaan Fermi.

198
Suhu Fermi 𝑇𝐹 didefinisikan oleh

𝜖𝐹 = 𝑘𝐵 𝑇𝐹 (16. 14)

Nomor pendudukan Ruang momentum

Gambar 16.2 Kiri: Bilangan okupasi gas Fermi mendekati nol mutlak. Kanan: Partikel-partikel tereksitasi dari
bawah permukaan Fermi ke atas, meninggalkan lubang.

Untuk suhu rendah 𝑇 ≪ 𝑇𝐹 distribusi menyimpang dari distribusi pada 𝑇 = 0 terutama di lingkungan 𝜖 =
𝜖𝐹 , dalam lapisan dengan ketebalan pesanan 𝑘𝐵 𝑇. Artinya, partikel pada energi dengan orde 𝑘𝐵 𝑇 di bawah
energi Fermi tereksitasi ke energi orde 𝑘𝐵 𝑇 di atas energi Fermi. Untuk 𝑇 ≫ 𝑇𝐹 distribusi ini sangat luas
sehingga permukaan Fermi menghilang, dan mendekati distribusi Maxwell-Boltzmann klasik.

Elektron dalam logam biasanya memiliki 𝜖𝐹 ≈ 2eV, yang sesuai dengan 𝑇𝐹 ≈ 2 × 104 K. Oleh karena itu,
pada suhu kamar elektron dibekukan di bawah tingkat Fermi, kecuali sebagian kecil 𝑇/𝑇𝐹 ≈ 0.015. Karena
energi eksitasi rata-rata per partikel adalah 𝑘𝐵 𝑇, energi internal berorde (𝑇/𝑇𝐹 )𝑁𝑘𝐵 𝑇dan kapasitas panas
spesifik cenderung nol:

𝐶 𝑇
∼ (16. 15)
𝑁𝑘 𝑇𝐹

Inilah sebabnya mengapa kontribusi elektronik pada panas spesifik logam dapat diabaikan pada suhu
kamar.

16.4 SIFAT SUHU RENDAH

Besar 𝑧 besar sesuai dengan 𝑛𝜆3 ≫ 1. Pada kerapatan yang tetap, ini berhubungan dengan 𝑇 ≪ 𝑇𝐹 , batas
yang merosot. Kondisi untuk 𝑧 diberikan pada Bagian 14.12:

𝑛𝜆3 = 𝑓3/2 (𝑧) (16. 16)

199
Di wilayah suhu rendah 𝑧 besar, dan kami tidak dapat menggunakan rangkaian daya untuk 𝑓3/2 . Rumus
asimtotik yang relevan diturunkan dalam Lampiran:

4 𝜋2 1
𝑓3/2 (𝑧) ≈ [(ln 𝑧)3/2 + + ⋯] (16. 17)
3√𝜋 8 √ln 𝑧

Dengan hanya menggunakan suku pertama di atas, kita memperoleh

2/3
3 √𝜋 3 𝑇𝐹
ln 𝑧 ≈ ( 𝑛𝜆 ) = (16. 18)
4 𝑇

Ini memberikan nilai pembatas yang benar untuk potensi kimia 𝜇 = 𝜖𝐹 .

Untuk urutan berikutnya, kami menggunakan persamaan

4 𝜋2 1
𝑛𝜆3 ≈ [(ln 𝑧)3/2 + ] (16. 19)
3 √𝜋 8 √ln 𝑧

dan tulis ulang dalam bentuk

3 √𝜋 3 𝜋 2 1
(ln 𝑧)3/2 ≈ 𝑛𝜆 − (16. 20)
4 8 √ln 𝑧

Gambar 16.3 Potensial kimiawi dari gas Fermi yang ideal. Kasus Maxwell-Boltzmann ditampilkan sebagai
perbandingan.

Mengganti perkiraan pertama ln 𝑧 = 𝑇𝐹 /𝑇 di sisi kanan, kita kemudian memperoleh

200
 𝑇𝐹 𝜋2 𝑇 2
ln 𝑧 ≈ [1 − ( ) ]
𝑇 12 𝑇𝐹
(16. 21)
𝜋2 𝑇 2
𝜇 ≈ 𝜖𝐹 [1 − ( ) ]
12 𝑇𝐹

Menggabungkan ini dengan batas suhu tinggi yang diberikan pada Bagian 14.13, kita dapat membuat sketsa
perilaku kualitatif potensial kimia sebagai fungsi suhu, seperti yang ditunjukkan pada Gambar 16.3, di mana
kurva Maxwell-Boltzmann mengacu pada batas suhu tinggi 𝜇 = 𝑘𝐵 𝑇ln (𝑛𝜆3 ).

Energi internal diberikan oleh

𝑉 4𝜋ℏ2 ∞
𝑈 = ∑ 𝜖𝐤 𝑛𝐤 = ∫ 𝑑𝑘𝑘 4 𝑛𝐤 (16. 22)
(2𝜋)3 2𝑚 0
𝐤

Kami membuat integrasi parsial:

𝑉 4𝜋ℏ2 ∞ 𝑘 5 ∂𝑛𝐤
𝑈 =− ∫ 𝑑𝑘
(2𝜋)3 2𝑚 0 5 ∂𝑘
𝑉 4𝜋ℏ2 𝛽 ∞ 𝑘5 𝑧 −1 𝑒 𝛽𝜖 ∂𝜖
= 3
∫ 𝑑𝑘 −1 𝛽𝜖 2
(16. 23)
(2𝜋) 2𝑚 0 5 [𝑧 𝑒 + 1] ∂𝑘
4 ∞ 6 𝛽(𝜖−𝜇)
𝑉𝛽ℏ 𝑘 𝑒
= ∫ 𝑑𝑘 𝛽(𝜖−𝜇)
20𝜋 2 𝑚2 0 [𝑒 + 1] 2

Gambar 16.4 Panas spesifik gas Fermi ideal.

di mana 𝜖 = ℏ2 𝑘 2 /2𝑚. Pada suhu rendah, integrand memuncak sekitar 𝑘 = 𝑘𝐹 . Kami mengevaluasinya
dengan memperluas 𝑘 6 tentang titik itu, dan menggunakan ekspansi untuk 𝜇 diperoleh sebelumnya.
Hasilnya adalah

201
 3 5𝜋 2 𝑇 2
𝑈= 𝑁𝜖𝐹 [1 + ( ) + ⋯] (16. 24)
5 12 𝑇𝐹

dari mana kita memperoleh persamaan keadaan

2𝑈 2 5𝜋 2 𝑇 2
𝑃= = 𝑛𝜖𝐹 [1 + ( ) + ⋯] (16. 25)
3𝑉 5 12 𝑇𝐹

Kapasitas panas diberikan oleh

𝐶𝑉 𝜋2 𝑇
= +⋯ (16. 26)
𝑁𝑘 2 𝑇𝐹

Plot kualitatif panas spesifik ditunjukkan pada Gambar 16.4.

16.5 PARTIKEL DAN LUBANG

Tidak adanya fermion energi 𝜖, momentum 𝐩, biaya 𝑒, sesuai dengan keberadaan lubang dengan

Energy = −𝜖
Momentum = −𝐩 (16. 27)
Charge = −𝑒

Karena jumlah fermion dalam keadaan kuantum adalah 0 atau 1, jumlah lubang adalah 1 dikurangi jumlah
fermion. Oleh karena itu, dalam gas Fermi dalam kesetimbangan termal, jumlah pendudukan rata-rata
untuk partikel dan lubang diberikan oleh

Gambar 16.5 Partikel yang tereksitasi ke atas permukaan Fermi, meninggalkan lubang di bawah permukaan
Fermi.

202
 1
Partikel: 𝑛𝐩 = 𝑒 𝛽(𝜖−𝜇)+1

1
(16.28)
Lubang: 1 − 𝑛𝐩 = 𝑒 𝛽(𝜇−𝜖)+1

di mana 𝜖 = 𝐩2 /2𝑚. Seperti yang diilustrasikan pada Gambar 16.5, jumlah partikel yang tereksitasi sama
dengan jumlah lubang. Ketika sebuah fermion tereksitasi jatuh ke dalam keadaan kosong, tampak bahwa
sebuah partikel dan lubang telah saling memusnahkan. Dalam hal ini, lubang adalah "antipartikel".

Konsep lubang hanya berguna pada suhu rendah 𝑇 ≪ 𝑇𝐹 ketika jumlahnya relatif sedikit di bawah
permukaan Fermi, dengan jumlah partikel tereksitasi yang sama di atas permukaan Fermi. Hanya lubang
dan partikel tereksitasi yang berpartisipasi dalam aktivitas termal, sedangkan sisa fermion, yang merupakan
mayoritas, tidak aktif di bawah permukaan Fermi. Ketika suhu sangat tinggi sehingga ada sejumlah besar
lubang, permukaan Fermi "tersapu bersih", dan sistem mendekati distribusi partikel Maxwell-Boltzmann.

16.6 ELEKTRON DALAM ZAT PADAT

Sebuah elektron dalam kisi ionik zat padat melihat potensi periodik, dan mengalami transmisi dan refleksi
parsial saat bergerak melalui kisi. Gelombang yang dipantulkan dapat berinterferensi secara koheren
dengan gelombang asli untuk menghasilkan interferensi destruktif yang lengkap pada kisaran energi
tertentu. Dengan demikian, celah energi terjadi dalam spektrum elektron, dan kisi-kisi bertindak seperti
filter band-pass. Spektrum dua pita diilustrasikan pada Gambar 16.6, dengan "pita valensi" dengan energi
maksimum 𝜖0 dipisahkan oleh celah energi Δ dari "pita konduksi" di atasnya. Anggaplah pita energi diisi
dengan elektron. Dua keadaan spin elektron hanya memasok faktor 2 dalam penghitungan keadaan. Jika
kerapatannya sangat rendah, kita memiliki gas Fermi bebas dengan 𝜖𝐹 ≪ 𝜖0 dan struktur pita memiliki
sedikit relevansi. Fenomena menarik terjadi ketika valensi hampir terisi, atau sedikit terisi penuh.

Gambar 16.6 Struktur pita dalam energi elektron dalam potensial periodik.

203
Misalkan pada titik nol absolut, pita valensi benar-benar penuh, dan pita konduksi benar-benar kosong.
Sistem seperti ini disebut "semikonduktor alami." Ketika suhu meningkat, eksitasi termal akan
menyebabkan beberapa elektron tereksitasi melintasi celah menuju pita konduksi, meninggalkan lubang di
pita valensi. Partikel dan lubang berperilaku seperti pembawa muatan bebas, dan sistem menunjukkan
konduktivitas listrik. Seperti yang diilustrasikan pada Gambar 16.6, kurva dispersi di dekat tepi pita dapat
didekati secara lokal dengan parabola. Elektron tereksitasi di dekat pita konduksi bawah memiliki energi

𝐩2
𝜖c = 𝜖0 + Δ + (16. 29)
2𝑚c

dimana 𝐩 adalah vektor momentum efektif, dan 𝑚c adalah massa efektif. Demikian pula, energi keadaan
kosong tepat di bawah bagian atas pita valensi, memiliki energi

𝐩2
𝜖v = 𝜖0 − (16. 30)
2𝑚v

Dengan demikian, kepadatan partikel dan lubang diberikan oleh

𝑑3𝑝 1
𝑛part = 2 ∫ 3 𝛽(𝜖 −𝜇)
ℎ 𝑒 c +1
(16. 31)
𝑑3𝑝 1
𝑛hole = 2 ∫ 3 𝛽(𝜇−𝜖 )
ℎ 𝑒 v +1

Dengan asumsi 𝛽 (𝜖c − 𝜇) ≫ 1, dan 𝛽 (𝜇 − 𝜖v ) ≫ 1, kita memiliki

𝑑 3 𝑝 −𝛽(𝜖 −𝜇) −𝛽(𝜖o +Δ−𝜇)

𝑚c 𝑘𝐵 𝑇 3/2
𝑛part ≈ 2 ∫ 𝑒 c = 2𝑒 ( )
ℎ3 2𝜋ℏ2
(16. 32)
𝑑 3 𝑝 −𝛽(𝜇−𝜖 ) −𝛽(𝜇−𝜖 )
𝑚v 𝑘𝐵 𝑇 3/2
𝑛hole ≈ 2∫ 3 𝑒 v = 2𝑒 0 ( )
ℎ 2𝜋ℏ2

Netralitas listrik secara keseluruhan membutuhkan 𝑛part = 𝑛hole yang menentukan potensi kimiawi:

Δ 3 𝑚c
𝜇 = 𝜖0 + + 𝑘 𝑇ln (16. 33)
2 4 𝐵 𝑚v

Nilai pada 𝑇 = 0 memberikan energi Fermi sebesar 𝜖0 + Δ/2yang terletak di tengah-tengah celah energi.
Perkiraan yang dibuat di sini valid jika 𝛽Δ ≫ 1. Kerapatan partikel dan lubang sekarang diberikan oleh

3/2
−𝛽Δ/2
√𝑚c 𝑚v 𝑘𝐵 𝑇
𝑛part = 𝑛hole = 2𝑒 ( ) (16. 34)
2𝜋ℏ2

Sebagai perkiraan, gunakan nilai tipikal Δ/𝑘 = 0.7eV , dan 𝑚c = 𝑚v = 𝑚 , di mana 𝑚 adalah massa
elektron bebas. Pada suhu kamar 𝑇 = 300 K , kita menemukan 𝑛part ≈ 1.6 × 1013 cm−3 , yang harus
dibandingkan dengan kerapatan pembawa muatan 1020 untuk logam. Oleh karena itu, konduktivitas listrik
semikonduktor alami dapat diabaikan.

Namun, ada semikonduktor alami tanpa celah dengan Δ = 0, seperti 𝛼-Sn dan Hg - Te. Dalam kasus ini,
kerapatan pembawa muatan menjadi besar, dan bergantung pada suhu seperti 𝑇 3/2 .
204
16.7 SEMIKONDUKTOR
Spektrum energi elektronik dalam padatan nyata jarang terlihat seperti yang ditunjukkan pada Gambar
16.6, karena selalu ada pengotor dalam kisi yang dapat menjebak elektron ke dalam keadaan terikat.
Pengotor ini bertindak sebagai sumber atau penyerap elektron, dan kasus-kasus yang menarik secara
praktis digambarkan pada Gambar 16.7.

Dalam 𝑛Dalam semikonduktor tipe - ( n untuk negatif), tingkat terikat terletak di bawah bagian bawah pita
konduksi oleh energi 𝛿 ≪ Δdan diisi oleh elektron pada nol mutlak. Ketika suhu meningkat, tingkat ini
menyumbangkan elektron ke pita konduksi yang awalnya kosong. Karena alasan ini, mereka disebut tingkat
donor.

Dalam semikonduktor tipe-p ( p untuk positif), tingkat terikat terletak di atas bagian atas pita valensi
sebesar 𝛿 ′ ≪ Δdan kosong pada nol mutlak. Ketika suhu meningkat, mereka menerima elektron yang
tereksitasi dari pita valensi, sehingga menciptakan lubang. Karena alasan ini, mereka disebut tingkat
akseptor. Kita mengabaikan eksitasi antar pita.

Untuk semikonduktor tipe-n, mari kita mengukur energi sehubungan dengan bagian bawah pita konduksi.
Misalkan ada 𝑛𝐷 keadaan terikat per satuan volume, dari energi −𝛿.

Gambar 16.7 Pengotor dalam kisi-kisi padatan dapat menjebak elektron ke dalam kondisi terikat, dengan
tingkat energi dalam celah pita.

Kepadatan elektron dalam tingkat donor pada suhu 𝑇 adalah

2𝑛D
𝑛donor = −𝛽(𝛿+𝜇)
(16. 35)
𝑒 +1

Kepadatan elektron dalam pita konduksi diberikan oleh 𝑛part dalam Persamaan (16.32), dengan 𝜖0 + Δ = 0
dalam konvensi kita:

205
 2𝑧
𝑛part =
𝜆3
(16. 36)
2𝜋ℏ2
𝜆 =√
𝑚c 𝑘 𝐵 𝑇

di mana 𝑧 = 𝑒 𝛽𝜇 adalah fugasitas, dan 𝜆 adalah panjang gelombang termal sehubungan dengan massa
efektif 𝑚c . Karena elektron pada pita konduksi tereksitasi dari tingkat donor yang terisi penuh, maka kita
harus memiliki 𝑛part + 𝑛donor = 2𝑛Datau

2𝑧 2𝑛D
+ = 2𝑛D (16. 37)
𝜆3 𝑧 −1 𝑒 −𝛽𝛿 + 1

Untuk menyelesaikan untuk 𝑧, tulis ulang ini dalam bentuk

𝑒 𝛽𝛿 𝑧 2 + 𝑧 − 𝑛𝐷 𝜆3 = 0 (16. 38)

Solusinya adalah

1
𝑧 = 𝑒 −𝛽𝛿 (√4𝑛D𝜆3 + 1 − 1) (16. 39)
2

yang mengarah ke

𝑒 −𝛽𝛿
𝑛part = (√4𝑛D 𝜆3 + 1 − 1) (16. 40)
𝜆3

Ketika suhu naik dari nol mutlak, partikel dalam pita konduksi pada awalnya meningkat secara eksponensial
seperti 𝑇 3/4 𝑒 −𝛿/𝑘𝐵𝑇 , tetapi mendatar ke dataran tinggi di 2𝑛D ketika tingkat donor habis. Kepadatan
partikel dapat disesuaikan dengan mengubah 𝑛D . Dalam praktiknya, hal ini dilakukan melalui "doping"-
pencampuran berbagai jumlah bahan pengotor.

Semikonduktor tipe-P dapat dibahas dengan cara yang sama, dengan lubang yang menggantikan partikel:

′
𝑒 −𝛽𝛿
𝑛hole = 3 (√4𝑛A 𝜆3 + 1 − 1) (16. 41)
𝜆

di mana 𝑛A adalah jumlah status akseptor per satuan volume, dan 𝜆 = √2𝜋ℏ2 /𝑚v 𝑘𝐵 𝑇.

Latihan

16.1 Sebuah logam mengandung kerapatan elektron yang tinggi, dengan jarak antarpartikel sebesar 1 A.
Namun, lintasan bebas rata-rata elektron pada suhu kamar sangat besar, dengan orde 104 A. Ini karena
hanya sebagian kecil elektron di dekat permukaan Fermi yang tereksitasi. Bagaimana jalur bebas rata-rata
bergantung pada suhu?

16.2 Memodelkan sebuah inti berat dengan nomor massa 𝐴 sebagai gas Fermi bebas dengan jumlah proton
dan neutron yang sama, yang terkandung dalam bola berjari-jari 𝑅 = 𝑟0 𝐴1/3 , di mana 𝑟0 = 1.4 × 10−13 cm.
Hitunglah energi Fermi dan energi rata-rata per nukleon dalam MeV.

206
16.3 Pertimbangkan gas relativistik dari 𝑁 partikel-partikel spin 1/2 yang mematuhi statistik Fermi,
tertutup dalam volume 𝑉 , pada nol mutlak. Hubungan energi-momentumnya adalah 𝐸 =
√(𝑝𝑐)2 + (𝑚𝑐 2 )2, di mana 𝑚 adalah massa sisanya.

(a) Hitunglah energi Fermi pada kerapatan 𝑛.

(b) Tentukan energi internal 𝑈 sebagai rata-rata dari 𝐸 − 𝑚𝑐 2 dan tekanan 𝑃 sebagai gaya rata-rata per
satuan luas yang diberikan pada dinding wadah yang memantul sempurna. Siapkan ekspresi untuk besaran-
besaran ini dalam bentuk integral, tetapi Anda tidak perlu mengevaluasinya.

(c) Tunjukkan bahwa 𝑃𝑉 = 2𝑈/3 pada kepadatan rendah, dan 𝑃𝑉 = 𝑈/3 pada kepadatan tinggi. Sebutkan
kriteria kepadatan rendah dan tinggi.

(d) Mungkin ada gas neutrino (dan/atau antineutrino) di alam semesta. (Neutrino adalah fermion tak
bermassa dengan spin 1/2.) Hitunglah energi Fermi (dalam eV) dari gas semacam itu, dengan
mengasumsikan kerapatan satu partikel per cm3 .

16.4 Tinjau sebuah gas ideal dari atom-atom nonrelativistik dengan massa jenis 𝑛, dengan massa 𝑚, spin
1/2 dan momen magnetik 𝜇. Atom-atom spin-up dan spin-down merupakan dua gas yang independen.

(a) Dalam medan magnet eksternal 𝐻 pada nol mutlak, atom-atom menempati semua tingkat energi di
bawah energi Fermi tertentu 𝜖(𝐻). Temukan nomornya 𝑁± atom yang mengalami spin-up dan spin-down.

Petunjuk: Energi sebuah atom adalah (𝑝2 /2𝑚) ∓ 𝜇𝐻.

(b) Temukan medan eksternal minimum yang akan mempolarisasi gas sepenuhnya, sebagai fungsi dari
kerapatan total 𝑛.

16.5 Memodelkan sebuah bintang neutron sebagai gas Fermi ideal dari neutron-neutron pada titik nol
absolut, dalam medan gravitasi dari pusat massa yang berat 𝑀.

Tunjukkan bahwa tekanan 𝑃 gas berada dalam medan gravitasi dari sebuah massa yang berat 𝑀 mematuhi
persamaan 𝑑𝑃/𝑑𝑟 = −𝛾𝑀𝜌(𝑟)/𝑟 2 , di mana 𝛾 adalah konstanta gravitasi, 𝑟 adalah jarak dari massa, dan
𝜌(𝑟) adalah kerapatan massa gas.

(b) Tunjukkan bahwa 𝑃 = 𝑎𝜌5/3 , di mana 𝑎 adalah sebuah konstanta, dan temukan 𝜌 sebagai fungsi jarak
dari pusat.

Petunjuk: Pertimbangkan bagaimana 𝑃 dan 𝜌 bergantung pada potensial kimia dalam gas Fermi.

16.6 Pertimbangkan sebuah gas Fermi ideal dari 𝑁 elektron-elektron bermassa 𝑚. Selain keadaan partikel
bebas yang biasa, sebuah elektron tunggal memiliki 𝑁 keadaan terikat yang memiliki energi yang sama −𝜀.
(Masing-masing keadaan ini dapat ditempati oleh satu elektron dengan spin tertentu).

(a) Tuliskan ekspresi untuk 𝑁𝑏 dan 𝑁𝑓 jumlah rata-rata partikel terikat dan partikel bebas dalam gas.

(b) Tuliskan kondisi yang menentukan fugasitas 𝑧 = 𝑒 𝛽𝜇 .

207
(c) Temukan 𝑧 sebagai fungsi dari suhu dan densitas, dengan asumsi bahwa 𝑧 ≪ 1. Pada suhu berapa
asumsi ini valid?

(d) Temukan densitas partikel bebas dalam batas suhu rendah dan suhu tinggi.

Anggaplah elektron dalam logam sebagai gas Fermi yang ideal dengan spin 1/2 partikel.

16.7 Pada suhu kamar, distribusi mendekati distribusi pada suhu nol mutlak. Terdapat relatif sedikit
elektron yang tereksitasi di atas energi Fermi, meninggalkan lubang di lautan Fermi. Tunjukkan bahwa
probabilitas 𝑃(Δ) untuk menemukan elektron dengan energi Δ di atas energi Fermi sama dengan
probabilitas 𝑄(Δ) menemukan lubang pada energi Δ di bawah energi Fermi.

16.8 Pertimbangkan gas Fermi dua dimensi yang terdiri dari 𝑁 elektron-elektron spin 1/2, terkurung dalam
sebuah kotak seluas 𝐴.

(a) Berapa kerapatan keadaan partikel tunggal dalam ruang momentum?

(b) Hitunglah massa jenis 𝐷(𝜖) dari keadaan partikel tunggal dalam energi, dan buat sketsa hasilnya.

(c) Temukan energi Fermi dan momentum Fermi.

(d) Hitunglah energi internal pada 𝑇 = 0 sebagai fungsi dari 𝑁 dan 𝐴.

(e) Cari tegangan permukaan 𝑆 di 𝑇 = 0 sebagai fungsi dari 𝑁 dan 𝐴.

Petunjuk: 𝑑𝐸 = 𝑇𝑑𝑆 + 𝑆𝑑𝐴 + 𝜇𝑑𝑁.

(f) Dalam 3D, potensi kimiawi bergantung pada 𝑇 seperti 𝑇 2 di 𝑇 = 0. Apakah perilaku dalam 2D akan lebih
kuat, lebih lemah, atau sama?

208
17 GAS BOSE
17.1 FOTON
Foton adalah kuanta medan elektromagnetik. Foton adalah boson yang jumlahnya tidak terkonservasi,
karena foton dapat diciptakan dan diserap secara tunggal. Pengali Lagrange yang sesuai dengan jumlah
total tidak ada, dan potensial kimia 𝜇 adalah nol. Ini berarti bahwa partikel-partikel tersebut dapat
menghilang ke dalam ruang hampa.

Sebuah foton memiliki dua keadaan spin, sesuai dengan dua kemungkinan polarisasi, dan bergerak dengan
kecepatan cahaya 𝑐dengan hubungan energi-momentum

𝜖 = 𝑐𝑝 (17. 1)

dimana 𝑝 adalah besarnya momentum 𝐩. Bilangan gelombang 𝑘 dan frekuensi 𝜔 didefinisikan melalui

ℏ𝜔
𝑝 = ℏ𝑘 = (17. 2)
𝑐

Spin intrinsiknya adalah ℏtetapi hanya memiliki dua keadaan spin yang sesuai dengan keadaan polarisasi
melingkar kiri dan kanan. Setiap selungkup dengan dinding yang terbuat dari materi pasti mengandung gas
foton pada suhu yang sama dengan dinding, karena emisi dan penyerapan foton oleh atom-atom di dinding.
Sistem seperti ini disebut "rongga benda hitam", dan foton yang dikandungnya disebut "radiasi benda
hitam".

Jumlah pekerjaan rata-rata negara dengan momentum 𝐩 adalah

1
𝑛𝐩 = (17. 3)
𝑒 𝛽𝑐𝑝 − 1

Tidak adanya potensial kimia membuat perhitungan termodinamika menjadi sangat sederhana. Jumlah
rata-rata foton adalah

𝑑3𝑝 1
𝑁 = 2 ∑ 𝑛𝐩 = 2𝑉 ∫ 3 𝛽𝑐𝑝
(17. 4)
ℎ 𝑒 −1
𝐩

dimana 𝑉 adalah volume sistem, dan faktor 2 berasal dari keadaan polarisasi. Kepadatan foton adalah

2 ∞
4𝜋𝑘 2 1 ∞
𝜔2 𝑘𝐵 𝑇 3
𝑛= ∫ 𝑑𝑘 = ∫ 𝑑𝜔 = 𝜅 ( ) (17. 5)
(2𝜋)3 0 𝑒 𝛽ℏ𝑐𝑘 − 1 𝜋 2 𝑐 3 0 𝑒 𝛽ℏ𝜔 − 1 ℏ𝑐

237

dengan

1 ∞ 𝑥2
𝜅= 2
∫ 𝑑𝑥 𝑥 = 4𝜁(3) ≈ 0.23 (17. 6)
𝜋 0 𝑒 −1

dimana 𝜁(𝑧) adalah fungsi zeta Riemann.

209
Energi internal diberikan oleh

8𝜋𝑐𝑉 ∞ 𝑝3
𝑈 = 2 ∑ 𝜖𝐩 𝑛𝐩 = ∫ 𝑑𝑝
ℎ3 0 𝑒 𝛽𝑐𝑝 − 1
𝐩 (17. 7)
𝑉ℏ ∞ 𝜔3
= 2 3 ∫ 𝑑𝜔 𝛽ℏ𝜔
𝜋 𝑐 0 𝑒 −1

yang mengarah pada hukum Stefan

𝑈
= 𝜎𝑇 4
𝑉
(17. 8)
𝜋 2𝑘 4
𝜎=
15(ℏ𝑐)3

dimana 𝜎 disebut konstanta Stefan. Oleh karena itu, kalor jenis (per satuan volume) adalah

𝑐𝑉 = 4𝜎𝑇 3 (17. 9)

Kepadatan energi dapat dinyatakan dalam bentuk

∞
𝑈
= ∫ 𝑑𝜔𝑢(𝜔, 𝑇) (17. 10)
𝑉 0

di mana 𝑢(𝜔, 𝑇) adalah kerapatan energi per satuan interval frekuensi:

ℏ 𝜔3
𝑢(𝜔, 𝑇) = (17. 11)
𝜋 2 𝑐 3 𝑒 𝛽ℏ𝜔 − 1

Ini adalah distribusi Planck.

Tekanan dapat diperoleh melalui metode yang dijelaskan pada Bagian 6.2 yang dimodifikasi untuk
kinematika foton. Pertimbangkan foton yang memantul dari dinding normal ke 𝑥 sumbu. Untuk foton
momentum 𝐩 , yang membuat sudut 𝜃 dengan 𝑥 dengan sumbu, fluks foton adalah 𝑐cos 𝜃 , dan
momentum yang diberikan ke dinding per pantulan adalah 2𝑝cos 𝜃. Oleh karena itu tekanan diberikan oleh

𝑑3𝑝
𝑃 = 2∫ 3
2𝑝𝑐𝑛𝐩 cos 2 𝜃 (17. 12)
𝑝𝑥>0 ℎ

𝜋
di mana faktor 2 berasal dari dua polarisasi. Pembatasan 𝑝𝑥 > 0 berarti bahwa 0 < 𝜃 < 2 . Pergi ke
1
koordinat bola, kita mendapatkan faktor 3 dari 𝜃 integrasi, dan mendapatkan

8𝜋𝑐 ∞ 𝑝3
𝑃= 3
∫ 𝑑𝑝 𝛽𝑐𝑝 (17. 13)
3ℎ 0 𝑒 −1

210
 e

Gambar 17.1 Spektrum frekuensi yang diamati dari radiasi latar belakang kosmik. Garis putus-putus adalah
1
distribusi Planck dengan 𝑇 = 2.73. (Satuan "cm" menunjukkan 3 × 10−10 swaktu yang dibutuhkan cahaya
untuk merambat 1 cm.) Pengukuran ini sangat akurat sehingga tidak ada perbedaan yang terlihat antara
teori dan eksperimen di seluruh spektrum frekuensi. (Setelah Mather 1990.)

Perbandingan dengan Persamaan (17.7) menghasilkan hubungan

1𝑈
𝑃= (17. 14)
3𝑉

Hubungan ini juga berlaku untuk partikel masif pada suhu yang sangat tinggi sehingga bergerak mendekati
2
kecepatan cahaya. Ini harus dibandingkan dengan hubungan 𝑃 = 3 𝑈/𝑉 untuk gas partikel nonrelativistik.

Alam semesta kita dipenuhi radiasi benda hitam secara seragam, seperti yang terungkap dalam pengukuran
yang ditunjukkan pada Gambar 17.1. Titik-titik eksperimen sangat cocok dengan distribusi suhu Planck
2.735 ± 0.05 K. Disebut "radiasi latar belakang kosmik", radiasi ini diperkirakan merupakan peninggalan
Big Bang.

17.2 PENINGKATAN BOSE

Kita telah melihat di Bagian 14.13 bahwa ada tarikan statistik antara boson bebas, bahkan ketika tidak ada
potensi interaksi. Perbedaan antara distribusi Planck dan distribusi Maxwell-Boltzmann dapat dikaitkan
dengan tarikan ini, seperti yang ditunjukkan Einstein, dalam apa yang kemudian dikenal dengan nama yang
bersejarah namun kikuk, yaitu "teori koefisien A dan B."

Pertimbangkan sebuah atom dua tingkat di dinding rongga benda hitam, dengan tingkat 𝑎 pada energi yang
lebih tinggi dari level 𝑏. Misalkan perbedaan energinya adalah ℏ𝜔sehingga populasi kedua tingkat dalam
kesetimbangan dipertahankan oleh emisi atau absorpsi foton dengan frekuensi 𝜔 dalam radiasi benda

211
hitam. "Peningkatan Bose" mengacu pada fakta bahwa laju proses ini ditingkatkan dengan adanya foton
dengan frekuensi yang sama.

Gambar 17.2 Populasi tingkat atom yang dipertahankan oleh pertukaran foton. Fungsi distribusi foton
dilambangkan dengan 𝑢dan 𝐴 dan 𝐵 adalah koefisien Einstein.

Biarkan 𝑛𝑎 dan 𝑛𝑏 masing-masing menyatakan jumlah atom pada tingkat 𝑎 dan 𝑏. Einstein mendalilkan
persamaan laju berikut:

𝑑𝑛𝑎
= −(𝐴 + 𝐵𝑢)𝑛𝑎 + 𝐵𝑢𝑛𝑏
𝑑𝑡 (17. 15)
𝑑𝑛𝑏
= (𝐴 + 𝐵𝑢)𝑛𝑎 − 𝐵𝑢𝑛𝑏
𝑑𝑡

dimana 𝑢 = 𝑢(𝜔, 𝑇) adalah kerapatan energi foton per satuan frekuensi. Keuntungan dan kerugian untuk
level 𝑎 diilustrasikan pada Gambar 17.2. Karena atom-atom yang meninggalkan 𝑎 harus pergi ke 𝑏dan
sebaliknya, kita harus memiliki 𝑑(𝑛𝑎 + 𝑛𝑏 )/𝑑𝑡 = 0. Koefisien 𝐴 adalah laju emisi spontan, sebuah proses
intrinsik yang tidak bergantung pada lingkungan. Koefisien 𝐵 menyatakan peningkatan Bose. Ini
memberikan laju emisi terstimulasi yang disebabkan oleh kehadiran foton lain dengan frekuensi yang sama.

Dalam kesetimbangan kita harus memiliki 𝑑𝑛𝑎 /𝑑𝑡 = 𝑑𝑛𝑏 /𝑑𝑡 = 0, yang membutuhkan

(𝐴 + 𝐵𝑢)𝑛𝑎 = 𝐵𝑢𝑛𝑏 (17. 16)

Di sisi lain, rasio populasi harus diberikan oleh faktor Boltzmann

𝑛𝑎
= 𝑒 −𝛽ℏ𝜔 (17. 17)
𝑛𝑏

Dengan menggabungkan dua persamaan terakhir, kita dapat menyelesaikan untuk 𝑢, dan memperoleh

𝐴 1
𝑢(𝜔, 𝑇) = (17. 18)
𝐵 𝑒 𝛽ℏ𝜔 − 1

212
Perbandingan dengan Persamaan (17.11) memberikan 𝐴/𝐵 = ℏ𝜔3 /𝜋 2 𝑐 3 . Jika kita menghilangkan suku
emisi terstimulasi 𝐵𝑢 di sisi kiri Persamaan (17.16), kita akan memperoleh distribusi Maxwell-Boltzmann
𝑢 = (𝐴/𝐵)𝑒 −𝛽ℏ𝜔 .

17.3 FONON
Benda padat dapat diidealkan sebagai kisi kristal atom, dan getaran amplitudo kecil dapat dijelaskan dalam
istilah mode normal, yang merupakan osilator harmonik. Kuanta mode normal ini disebut fonon. Fonon
mematuhi statistik Bose, dan jumlahnya tidak dapat dikekalkan. Sebuah fonon momentum 𝐩 memiliki
energi

𝜖𝐩 = 𝑐𝑝 (17. 19)

dimana 𝑝 = |𝐩|, 𝑐 adalah kecepatan rambat, dan 𝜔 adalah frekuensi. Ada tiga mode osilasi: satu mode
longitudinal yang sesuai dengan gelombang suara, dan dua mode transversal. Kami menganggap kecepatan
ketiga mode tersebut sama untuk mempermudah.

Perbedaan antara fonon dan foton, selain adanya mode longitudinal, adalah spektrum frekuensi fonon
memiliki batas atas, karena jarak kisi yang terbatas dari kristal yang mendasarinya. Pertimbangkan contoh
sederhana manik-manik pada seutas tali, seperti yang ditunjukkan pada Gambar 17.3. Kita melihat bahwa
setengah panjang gelombang osilasi tidak boleh kurang dari jarak kisi.

Debye mengusulkan model berikut untuk mode normal benda padat. Pertimbangkan gelombang dalam
kotak volume 𝑉dengan kondisi batas periodik. Mode-mode tersebut adalah gelombang bidang yang dilabeli
oleh vektor gelombang 𝐤. Jumlah mode dalam elemen 𝑑 3 𝑘 adalah 𝑉𝑑 3 𝑘/(2𝜋)3 . Fungsi distribusi frekuensi
𝑓(𝜔) didefinisikan oleh

213
Gambar 17.3 Osilasi kolektif dari sejumlah partikel yang terbatas memiliki panjang gelombang minimum,
oleh karena itu memiliki frekuensi potong maksimum.

3𝑉
𝑓(𝜔)𝑑𝜔 ≡ 4𝜋𝑘 2 𝑑𝑘 (17. 20)
(2𝜋)3

dimana 𝜔 = 𝑐𝑘 dan faktor 3 memperhitungkan mode longitudinal dan transversal. Dengan demikian,

3𝜔2 𝑉
𝑓(𝜔) = (17. 21)
2𝜋 2 𝑐 3

Jumlah total mode sistem harus sama dengan 3𝑁, di mana 𝑁 adalah jumlah atom dalam kisi. Frekuensi
cutoff 𝜔𝑚 atau frekuensi Debye, didefinisikan oleh persyaratan

𝜔𝑚
∫ 𝑓(𝜔)𝑑𝜔 = 3𝑁 (17. 22)
0

214
yang memberikan

𝜔𝑚 = (6𝜋 2 𝑛)1/3 (17. 23)

dimana 𝑛 = 𝑁/𝑉 adalah kepadatan atom. Energi karakteristik ℏ𝜔𝑚 mendefinisikan suhu Debye 𝑇𝐷 :

𝑘𝐵 𝑇𝐷 = ℏ𝜔𝑚 (17. 24)

Padatan nyata memiliki spektrum frekuensi yang lebih rumit karena struktur kristal yang spesifik, tetapi
model sederhana Debye mereproduksi perilaku kuadratik pada frekuensi rendah, seperti yang ditunjukkan
pada Gambar 17.4.

Dalam model Debye, benda padat pada suhu rendah diwakili oleh kumpulan fonon. Gambaran ini menjadi
tidak akurat pada suhu yang lebih tinggi, ketika interaksi fonon menjadi penting, dan terurai sama sekali
ketika padatan meleleh.

Gambar 17.4 Kurva padat adalah spektrum frekuensi dari mode normal Al. (Setelah Walker 1956.) Kurva
putus-putus adalah kurva model Debye.

17.4 PANAS SPESIFIK DEBYE

Dalam model Debye, energi internal per atom diberikan oleh

215
 𝑘𝑚
𝑈 1 3𝑉 ℏ𝜔
= ∑ 𝜖𝑖 𝑛𝑖 = 3
∫ 𝑑𝑘(4𝜋𝑘 2 ) 𝛽ℏ𝜔
𝑁 𝑁 𝑁(2𝜋) 0 𝑒 −1
𝑖 (17. 25)
12𝜋ℏ 𝜔𝑚 𝜔3
= ∫ 𝑑𝜔
𝑛(2𝜋)3 0 𝑒 𝛽ℏ𝜔 − 1

Dengan mengubah variabel integrasi menjadi 𝑡 = 𝛽ℏ𝜔, dan memperkenalkan variabel

𝑇𝐷
𝑢≡ (17. 26)
𝑇

kita dapat menulis ulang energi per atom dalam bentuk

𝑈
= 3𝑘𝐵 𝑇𝐷(𝑢) (17. 27)
𝑁

dimana dan 𝐷(𝑢) adalah fungsi Debye

3 𝑢 𝑡3
𝐷(𝑢) = 3
∫ 𝑑𝑡 𝑡 (17. 28)
𝑢 0 𝑒 −1

yang memiliki perilaku asimtotik

3 1 2
𝐷(𝑢) ≈ 1 − 𝑢 + 𝑢 + ⋯ (𝑢 ≪ 1)
8 20 (17. 29)
4
𝜋
𝐷(𝑢) ≈ 3 + 𝑂(𝑒 −𝑢 ) (𝑢 ≫ 1)
5𝑢

Panas spesifik dalam model Debye diberikan oleh

𝐶𝑉 𝑑𝐷(𝑢)
= 3𝐷(𝑢) + 3𝑇 (17. 30)
𝑁𝑘 𝑑𝑇

yang merupakan fungsi universal dari 𝑇/𝑇𝐷 . Karakter universal diverifikasi oleh eksperimen, seperti yang
dapat kita lihat dari grafik pada Gambar 17.5. Mendekati nol mutlak, spesifik berperilaku seperti 𝑇 3 , yang
merupakan cerminan dari hukum dispersi linier 𝜖 = 𝑐𝑝 untuk fonon. Ini menyimpang dari bentuk ini pada
suhu yang lebih tinggi, ketika efek cutoff menjadi penting.

Asimtot suhu tinggi 3Nk sesuai dengan hukum Dulong dan Petit. Nilai ini dapat dipahami dalam hal
pembagian energi di antara 3𝑁 osilator harmonik, masing-masing dengan energi 𝑝2 + 𝑞 2 (dalam unit yang
sesuai), dan dengan demikian memberikan kontribusi istilah 𝑘 untuk kapasitas panas. Tentu saja, batas
suhu tinggi di sini berarti bahwa semua derajat kebebasan kisi tereksitasi sepenuhnya, tetapi tidak terlalu
tinggi sehingga meleleh-efek yang berada di luar model ini.

216
Gambar 17.5 Kurva universal untuk panas spesifik dalam model Debye. Data untuk elemen yang berbeda
dipasang dengan menyesuaikan suhu Debye 𝑇𝐷 . (Setelah Wannier 1966).

17.5 PANAS SPESIFIK ELEKTRONIK

Terdapat elektron dalam kisi-kisi benda padat, dan elektron ini berkontribusi pada panas spesifik benda
padat. Seberapa penting kontribusinya tergantung pada suhu, dan pada suhu kamar, hal ini sepenuhnya
dapat diabaikan. Seperti yang dapat kita lihat dari Gambar 17.5, kalor jenis Debye pada 𝑇 = 300 K untuk
logam biasa adalah dengan orde 3𝑘𝐵 , tetapi kontribusi elektronik adalah dari orde (𝑇/𝑇𝐹 )𝑘𝐵 dengan 𝑇𝐹 ∼
40000 K. Dengan demikian kontribusi elektronik berjumlah kurang dari 1%. Akan tetapi, seiring dengan
menurunnya suhu, kontribusi elektronik menjadi lebih penting. Jika kita memperluas panas spesifik dalam
pangkat 𝑇, maka sampai dengan urutan 𝑇 3 seharusnya memiliki bentuk

𝐶𝑉 𝑇 𝑇 2 𝑇 3 𝑇 3
= 𝑐1 ( ) + 𝑐2 ( ) + 𝑐3 ( ) + 𝑐4 ( ) + ⋯ (17. 31)
𝑁𝑘 𝑇𝐹 𝑇𝐹 𝑇𝐹 𝑇𝐷

di mana tiga suku pertama berasal dari gas Fermi elektronik, dan suku terakhir berasal dari model Debye.
The 𝑐𝑛 adalah koefisien numerik. Karena 𝑇𝐹 ≫ 𝑇𝐷 kita dapat mengabaikan dua suku di tengah, dan
memperkirakan persamaan di atas dengan

217
 𝐶𝑉
≈ 𝑎𝑇 + 𝑏𝑇 3 (17. 32)
𝑁𝑘

Jadi, pada suhu rendah, plot 𝐶𝑉 /𝑇 terhadap 𝑇 2 harus memberikan garis lurus. Hal ini memang didukung
oleh eksperimen, seperti yang ditunjukkan pada Gambar 17.6. Kerapatan elektron dapat diperoleh dari data
tersebut. (Lihat Soal 17.10).

Gambar 17.6 Data tentang panas jenis KCl. (Setelah Keesom dan Pearlman 1953.) Garis lurus adalah teori,
yang mencakup kontribusi elektronik dan kisi.

17.6 KONSERVASI JUMLAH PARTIKEL

Mengapa beberapa nomor partikel dikonservasi dan yang lainnya tidak? Ini sepenuhnya tergantung pada
interaksi mereka. Fonon dalam zat padat bukanlah partikel "nyata", karena kita tahu bahwa fonon adalah
mode kolektif atom-atom dalam zat padat. Mereka diciptakan dan diserap secara tunggal, karena begitulah
cara mereka berinteraksi dengan kisi atom. Di sisi lain, foton dan elektron adalah "nyata" karena kita tidak
memiliki bukti sebaliknya.

Foton diciptakan dan diserap secara tunggal oleh partikel bermuatan. Elektron dapat diciptakan dan
dihancurkan hanya bersama dengan antipartikelnya, positron, melalui pancaran foton. Dengan demikian,
jumlah elektron dikurangi jumlah positron akan dipertahankan. Jika tidak ada positron yang hadir, atau jika
energi 1MeV yang diperlukan untuk membuat pasangan elektron-positron tidak tersedia, maka jumlah
elektron secara efektif dilestarikan. Demikian pula, jumlah baryon (di mana nukleon adalah contoh yang
paling ringan) dikurangi jumlah antibaryon adalah terkonservasi. Pola interaksi fundamental sedemikian
218
rupa sehingga boson dapat diciptakan atau dimusnahkan secara tunggal, sementara fermion diciptakan
atau dimusnahkan hanya dalam hubungannya dengan antifermion (Huang 1992).

Atom bersifat stabil dalam dunia sehari-hari, karena tidak ada antinukleon. Ini membutuhkan setidaknya
2GeV untuk menciptakan pasangan nukleon-antinukleon, dan ini sangat melebihi energi panas pada suhu
kamar. Jika bukan karena konservasi baryon, kumpulan energi yang terkunci dalam massa sisa proton akan
lebih suka mengambil bentuk lain yang memberikan entropi yang lebih besar. Atom hidrogen akan dengan
cepat menghilang dalam hujan meson dan sinar gamma. Kita dapat menggunakan faktor Boltzmann untuk
memperkirakan probabilitas untuk menemukan proton dengan massa istirahat 𝑀 pada suhu kamar, jika
tidak ada hukum kekekalan:

2 /𝑘 𝑇 10
𝑒 −𝑀𝑐 𝐵 ≈ 𝑒 −3×10 (17. 33)

Hal ini memberikan kita apresiasi akan pentingnya konservasi baryon.

Latihan

17.1 Penciptaan, pemusnahan, dan peningkatan Bose Keadaan tereksitasi osilator harmonik dapat
dijelaskan dalam istilah kuanta, yang merupakan prototipe boson. Peningkatan Bose muncul dari amplitudo
probabilitas untuk penciptaan atau pemusnahan kuanta-kuanta ini. Kami meninjau subjek ini dalam
masalah ini. Hamiltonian diberikan oleh

1 2 𝑚𝜔2 2
𝐻= 𝑝 + 𝑞
2𝑚 2

dimana 𝑝, 𝑞 adalah operator hermitian yang didefinisikan oleh relasi komutasi [𝑝, 𝑞] = −𝑖ℏ.

(a) Lakukan transformasi ke operator pemusnahan 𝑎 dan operator penciptaan 𝑎† :

ℏ𝑚𝜔
𝑝=√ (𝑎 + 𝑎 † )
2

ℏ
𝑞 = 𝑖√ (𝑎 − 𝑎 † )
2𝑚𝜔

Tunjukkan bahwa

1
𝐻 = ℏ𝜔 (𝑎† 𝑎 + )
2
[𝑎, 𝑎† ] = 1

(b) Tunjukkan bahwa nilai eigen dari 𝑎† 𝑎 adalah bilangan bulat 𝑛 = 0,1,2, ….

(c) Biarkan |𝑛⟩ menjadi sebuah eigenstate dari 𝑎† 𝑎 yang termasuk dalam nilai eigen 𝑛. Tunjukkan bahwa

𝑎|𝑛⟩ = √𝑛|𝑛 − 1⟩
†
𝑎 |𝑛⟩ = √𝑛 + 1|𝑛 + 1⟩

219
Dengan demikian, 𝑎 memusnahkan satu kuantum, dan 𝑎† menciptakan satu kuantum. Faktor-faktor
√𝑛, √𝑛 + 1 menimbulkan peningkatan Bose.

17.2 Benda hitam adalah benda ideal yang menyerap semua radiasi yang jatuh padanya, dan memancarkan
radiasi sesuai dengan hukum Stefan. Sebuah bintang dipertahankan oleh pembakaran nuklir internal pada
suhu absolut 𝑇. Bintang ini dikelilingi oleh awan debu yang dipanaskan oleh

radiasi dari bintang. Dengan memperlakukan bintang dan awan debu sebagai benda hitam, kita bisa melihat
bahwa dalam kesetimbangan radiatif

(a) awan debu mengurangi fluks radiasi dari bintang ke dunia luar hingga setengahnya;

(b) suhu awan debu adalah 2−4 𝑇.

17.3 Asumsikan bahwa suhu Bumi dipertahankan melalui pemanasan oleh Matahari. Dengan menganggap
Matahari dan Bumi sebagai benda hitam, tunjukkan bahwa rasio temperatur Bumi terhadap temperatur
Matahari diberikan oleh

𝑇Earh 𝑅Sun
=√
𝑇Sun 2𝐿

dimana 𝑅Sun adalah jari-jari Matahari, dan 𝐿 adalah jarak antara Matahari dan Bumi. Kita telah
mengabaikan pemanasan Bumi akibat radioaktivitas di bagian dalam Bumi. (Lihat Soal 7.8.)

17.4 Misalkan sebuah rumah yang terpapar radiasi panas memiliki koefisien refleksi 𝑟, yaitu memantulkan
sebagian kecil 𝑟, dan menerima sebagian kecil 1 − 𝑟dari radiasi yang datang. Asumsikan bahwa rumah
tersebut memancarkan panas seperti benda hitam. Misalkan suhu di dalam rumah adalah 𝑇, dan bahwa di
luar menjadi 𝑇0 . Tunjukkan bahwa dalam kondisi kesetimbangan

𝑇 1 − 𝑟 1/4
=( )
𝑇0 1 − 2𝑟

4
17.5 Tunjukkan bahwa entropi gas foton diberikan oleh 𝑆 = 3 𝑈/𝑇, maka kerapatan entropi adalah

𝑆 4 3
= 𝜎𝑇
𝑉 3

di mana 𝜎 = 𝜋 2 𝑘 4 /[15(ℏ𝑐)3 ] adalah konstanta Stefan.

17.6 Radiasi kosmik latar belakang memiliki suhu distribusi Planck dengan suhu 2.73 K seperti yang
ditunjukkan pada Gambar 17.1.

(a) Berapa kerapatan foton di alam semesta?

(b) Berapa entropi per foton?

220
(c) Misalkan alam semesta mengembang secara adiabatik. Berapa suhu ketika volume alam semesta
berlipat ganda?

17.7 Model Einstein tentang zat padat: Model Einstein adalah versi yang lebih kasar dari model Debye.
Model ini mengasumsikan bahwa semua fonon memiliki frekuensi yang sama 𝜔0 .

(a) Tentukan energi internal model ini.

(b) Temukan kapasitas panasnya. Bagaimana perilakunya mendekati nol mutlak?

(c) Tunjukkan bahwa energi bebas diberikan oleh

𝐴 = 3𝑁𝑘𝐵 𝑇ln (1 − 𝑒 −𝛽ℏ𝜔0 )

17.8 Sebuah benda padat berada dalam kesetimbangan dengan uapnya, yang diperlakukan sebagai gas
ideal klasik. Asumsikan bahwa zat padat tersebut memiliki energi ikat 𝜖 per atom. Jelaskan fonon dengan
menggunakan model Einstein.

(a) Tentukan energi bebas untuk sistem total yang terdiri dari zat padat dan uap. (Untuk gas ideal klasik,
Anda harus menggunakan penghitungan Boltzmann yang benar).

(b) Bagaimana kondisi keseimbangan antara uap dan padatan?

(c) Temukan tekanan uap 𝑃(𝑇).

17.9 Sebuah model padatan yang memperhitungkan energi struktural kisi mendalilkan energi bebas dalam
bentuk

𝐴(𝑉, 𝑇) = 𝜙(𝑉) + 𝐴phonon

dimana 𝜙(𝑉) adalah energi struktural, dan 𝐴phonon adalah kontribusi dari fonon. Pada nol absolut, tidak
ada fonon, dan volume zat padat ditentukan dengan meminimalkan 𝜙(𝑉). Di dekat nilai minimum kita
dapat menulis

𝐾
𝜙(𝑉) = −𝜙0 + (𝑉 − 𝑉0 )2
2

Pada suhu yang lebih tinggi, terjadi pergeseran minimum karena frekuensi fonon meningkat ketika jarak
kisi berkurang:

𝑑𝜔(𝑘) 𝑑𝑉
= −𝛾
𝜔(𝑘) 𝑉

dimana 𝛾 dikenal sebagai konstanta Gruneisen.

(a) Abaikan tekanan uap dan anggap tekanan zat padat menjadi nol. Temukan kondisi kesetimbangan
dengan menggunakan model Einstein untuk kontribusi fonon.

(b) Temukan volume kesetimbangan zat padat sebagai fungsi suhu, dan hitung koefisien muai panasnya.

221
17.10 Dalam rumus panas spesifik [Persamaan (17.32)] untuk padatan 𝐶𝑉 /𝑁𝑘 = 𝑎𝑇 + 𝑏𝑇 3 suku pertama
mewakili kontribusi dari elektron dalam padatan, dan suku kedua dari fonon.

(a) Berikan 𝑎 dalam hal kerapatan elektron 𝑛,

(b) Berikan 𝑏 dalam hal suhu Debye 𝑇𝐷 .

(c) Dapatkan nilai numerik dari 𝑎 dan 𝑏 dari grafik pada Gambar 10.6 untuk KCl, dan temukan 𝑛 dan 𝑇𝐷 .

17.11 Gelombang permukaan pada helium cair memiliki hubungan dispersi yang diberikan oleh

𝜎𝑘 3
𝜖(𝑘) = ℏ√
𝜌

dimana 𝑘 adalah bilangan gelombang dari gelombang permukaan, 𝜎 tegangan permukaan, dan 𝜌
kerapatan massa cairan. Dengan memperlakukan eksitasi sebagai boson tanpa kekekalan jumlah, temukan
energi internal per satuan luas sebagai fungsi suhu.

Referensi

Huang, K., Quark, Lepton, and Gauge Fields, 2nd ed., World Scientific Publishing, Singapura, 1992.

Keesom, P.H. dan N. Pearlman, Phys. Rev. 91:1354 (1953).

Mather, J.C. dkk., Ap. J., 354:L37 (1990).

Walker, CB, Phys. Rev. 103:547 (1956).

Wannier, G.H., Statistical Physics, Wiley, New York, 1966.

222
18 KONDENSASI BOSE-EINSTEIN
18.1 PEKERJAAN MAKROSKOPIS
Pertimbangkan sebuah gas boson yang jumlah totalnya terkekalkan. Persamaan untuk fugacity adalah

𝑛𝜆3 = 𝑔3/2 (𝑧) (18. 1)

dan plot kualitatif dari fungsi tersebut 𝑔3/2 ditunjukkan pada Gambar 18.1. Fungsi ini memiliki kemiringan
tak hingga di 𝑧 = 1, karena

∞
𝑑 𝑧ℓ
𝑧 𝑔3/2 (𝑧) = 𝑔1/2 (𝑧) = ∑ (18. 2)
𝑑𝑧 √ℓ
ℓ=1

dan deret menyimpang di 𝑧 = 1. Oleh karena itu, deret ini dibatasi oleh nilai

𝑔3/2 (1) = ∑ ℓ−3/2 = 𝜍(3/2) = 2.612 … (18. 3)

ℓ=1

dimana 𝜁(𝑧) adalah fungsi zeta Riemann. Tidak ada solusi untuk Persamaan (18.1) kecuali

𝑛𝜆3 ≤ 𝑔3/2 (1) (18. 4)

Kondisi ini bisa dilanggar dengan meningkatkan densitas, atau menurunkan suhu. Lalu, apa yang akan
menjadi nilai dari 𝑧 ?

Untuk menjawab pertanyaan ini, ingatlah bahwa dalam menurunkan Persamaan (18.1) pada Bagian 14.12,
kita mengambil batas volume tak terbatas, dan mengganti jumlah atas keadaan dengan integrasi. Hal ini
memberikan bobot nol pada keadaan momentum nol, untuk elemen volume 4𝜋𝑝2 𝑑𝑝 lenyap pada 𝑝 = 0.
Dalam rumus (Persamaan [18.1]), 𝑛 oleh karena itu, adalah kerapatan partikel dengan momentum bukan
nol, dan ini adalah kuantitas yang dibatasi oleh Persamaan (18.4). Ketika batasan ini terlampaui, kelebihan
partikel tidak dapat menghilang, seperti halnya foton, karena jumlahnya dipertahankan. Mereka dipaksa
untuk masuk ke keadaan momentum-nol, dan keadaan kuantum tunggal ini menjadi terisi secara
makroskopis, yaitu terisi oleh sebagian kecil partikel. Fenomena ini disebut kondensasi Bose-Einstein.

223
Gambar 18.1 Fungsi ini mengacu pada partikel dengan momentum bukan nol, dan dibatasi oleh 𝑔3/2 (1) =
2.612. Ketika 𝑛𝜆3 melebihi nilai ini, partikel harus masuk ke keadaan momentum nol, yang mengarah ke
kondensasi Bose--Einstein.

Fugacity 𝑧 terjebak pada 1 selama kondensasi Bose-Einstein. Dengan demikian,

Root of 𝑛𝜆3 = 𝑔3/2 (𝑧) if 𝑛𝜆3 < 𝑔3/2 (1) (gas phase)
𝑧={ (18. 5)
1 if 𝑛𝜆3 ≥ 𝑔3/2 (1) (condensed phase)

Nilai kritis 𝑛𝜆3 = 𝑔3/2 (1) sesuai dengan

3/2
2𝜋ℏ2
𝑛( ) = 𝜍(3/2) (18. 6)
𝑚𝑘𝐵 𝑇

Ini memberikan batas antara fase gas dan fase terkondensasi, seperti yang ditunjukkan 𝑛 − 𝑇 diagram
Gambar 18.2. Pada kepadatan tetap 𝑛garis kritis mendefinisikan suhu kritis 𝑇𝑐 :

2𝜋ℏ2 𝑛 2/3
𝑘𝐵 𝑇𝑐 = [ ] (18. 7)
𝑚 𝜍(3/2)

224
Gambar 18.2 Diagram fase kondensasi Bose-Einstein dalam bidang densitas-suhu.

Gambar 18.3 Perilaku kualitatif dari potensial kimia untuk gas Bose, Fermi, dan Maxwell-Boltzmann.

Pada suhu tertentu 𝑇, ini mendefinisikan kepadatan kritis 𝑛𝑐 :

𝑚𝑘𝐵 𝑇 3/2
𝑛𝑐 = 𝜍(3/2) ( ) (18. 8)
2𝜋ℏ2

Potensi kimiawi 𝜇 = 𝑘𝐵 𝑇ln 𝑧 adalah nol dalam fase terkondensasi. Perilaku kualitatifnya dibandingkan
dengan gas Fermi dan gas klasik ditunjukkan pada Gambar 18.3.
225
18.2 KONDENSAT
Kondensat Bose-Einstein terdiri dari partikel-partikel dalam keadaan momentum-nol. Jumlah mereka 𝑛0
ditentukan melalui hubungan

𝑉
𝑁 = 𝑛0 + 𝑔 (1) (18. 9)
𝜆3 3/2

Dengan demikian,

𝑛0 𝑔3/2 (1) 𝑇 3/2

=1− = 1 − ( ) (18. 10)
𝑁 𝑛𝜆3 𝑇𝑐

Hal ini diilustrasikan pada Gambar 18.4.

Distribusi momentum 𝑝2 𝑛𝑝 ditunjukkan pada Gambar 18.5 untuk kedua 𝑇 > 𝑇𝑐 dan 𝑇 < 𝑇𝑐 . Area di bawah
∞
kurva memberikan kerapatan partikel 4𝜋ℎ−3 ∫0 𝑑𝑝𝑝2 𝑛𝑝 .

Gambar 18.4 Fraksi kondensat - fraksi partikel dengan momentum nol.

Di atas 𝑇𝑐 grafik terlihat secara kualitatif seperti distribusi Maxwell-Boltzmann. Di bawah 𝑇𝑐 , a 𝛿 muncul
pada momentum nol, mewakili kondensat, dan kekuatannya meningkat sebagai 𝑇 → 0 , dan pada nol
mutlak hanya fungsi 𝛿-fungsi yang tersisa. Karena kita merencanakan 𝑝2 kali angka pendudukan, ia memiliki
bentuk yang agak tunggal 𝑝−2 𝛿(𝑝).

18.3 PERSAMAAN KEADAAN

Persamaan keadaan sebagai fungsi dari fugasitas diturunkan dalam Bagian 14.12:

𝑃 𝑔5/2 (𝑧)
= (18. 11)
𝑘𝐵 𝑇 𝜆3

226
Hal ini berlaku pada fase gas dan fase terkondensasi, karena partikel dengan zeromomentum tidak
berkontribusi pada tekanan. Karena 𝑧 = 1 dalam fase terkondensasi, tekanan menjadi tidak bergantung
pada densitas:

Gambar 18.5 Area di bawah kurva sebanding dengan densitas partikel. Di bawah suhu transisi, a 𝛿-muncul
pada momentum nol, mewakili kontribusi kondensat.

𝑃 𝑔5/2 (1)
= (18. 12)
𝑘𝐵 𝑇 𝜆3

di mana 𝑔5/2 (1) = 3.413 ⋯.

Dalam fase gas kita harus menyelesaikan untuk 𝑧 dari Persamaan (18.1). Pada kerapatan rendah, yang
berhubungan dengan kecil 𝑧kecil, sistem mendekati gas ideal klasik. Pada kepadatan yang lebih tinggi, kita
harus mendapatkan solusi melalui metode numerik. Isoterm kualitatif ditunjukkan dalam 𝑃𝑉 diagram pada
Gambar 18.6. Kondensasi Bose-Einstein muncul sebagai transisi fase orde pertama. Tekanan uap tidak
bergantung pada densitas:

𝑃 = 𝐶0 (𝑘𝐵 𝑇)5/2
𝑚 3/2 (18. 13)
𝐶0 =( ) 𝑔5/2 (1)
2𝜋ℏ2

Dapat diverifikasi bahwa tekanan uap memenuhi persamaan Clapeyron.

Bagian horizontal dari isoterm pada Gambar 18.6 mewakili campuran fase gas dan kondensat murni, dan
yang terakhir menempati volume nol karena tidak ada interaksi antar partikel. Dalam gas Bose nyata, yang
memiliki kompresibilitas bukan nol, kondensasi Bose-Einstein akan menjadi orde kedua, bukan transisi fase
orde pertama. Hal ini telah diamati secara tidak langsung dalam helium cair, yang akan kita jelaskan nanti,
dan secara lebih eksplisit dalam gas atomik encer yang terperangkap dalam potensial eksternal, yang akan
dibahas dalam Bab 20.

227
Gambar 18.6 Isoterm kualitatif dari gas Bose yang ideal. Kondensasi Bose-Einstein muncul sebagai transisi
fase orde pertama.

18.4 PANAS SPESIFIK

Energi internal diberikan oleh

3
𝑈 = 𝑃𝑉 (18. 14)
2

Oleh karena itu, kapasitas panas per partikel pada volume konstan adalah

𝐶𝑉 3 ∂𝑃
= ( ) (18. 15)
𝑁𝑘𝐵 2𝑛𝑘𝐵 ∂𝑇 𝑉

Kami akan menghitung ini secara terpisah dalam fase terkondensasi dan gas. Dalam fase terkondensasi 𝑃 =
𝐶0 𝑇 5/2 . Oleh karena itu

𝐶𝑉 15𝐶0
= (𝑘 𝑇)3/2 (𝑇 < 𝑇𝑐 ) (18. 16)
𝑁𝑘𝐵 4𝑛𝑘𝐵 𝐵

Perilaku mendekati nol mutlak harus dibandingkan dengan jenis perilaku lain yang kita ketahui:

• 𝑇 3/2 , untuk boson yang dikonservasi dengan 𝜖 ∝ 𝑝2 ;

• 𝑇, untuk fermion yang dikonservasi dengan 𝜖 ∝ 𝑝2 ;
• 𝑇 3 , untuk boson tak terkonservasi dengan 𝜖 ∝ 𝑝.
Dalam fase gas, kami memiliki

228
 ∂𝑃 ∂ 𝑘𝐵 𝑇 𝑘𝐵 𝑇 ∂
( ) =( ) 𝑔 (𝑧) + 3 ( 𝑔5/2 (𝑧))
∂𝑇 𝑉 ∂𝑇 𝜆3 𝑉 5/2 𝜆 ∂𝑇 𝑉
(18. 17)
5𝑘𝐵 𝑘𝐵 𝑇 1 ∂𝑧
= 3 𝑔3/2 (𝑧) + 3 𝑔3/2 (𝑧) ( )
2𝜆 𝜆 𝑧 ∂𝑇 𝑉

dimana 𝑧 harus dianggap sebagai fungsi dari 𝑇 dan 𝑉 : Turunan dari (∂𝑧/ ∂𝑇)𝑉 dapat diperoleh dengan
mendiferensialkan kedua sisi Persamaan (18.1), dengan hasil

1 ∂𝑧 3𝑛𝜆3 1
( ) =− (18. 18)
𝑧 ∂𝑇 𝑉 2𝑇 𝑔1/2 (𝑧)

Dengan demikian, kami memperoleh hasil

𝐶𝑉 15 𝑔5/2 (𝑧) 9 𝑔3/2 (𝑧)

= − (𝑇 > 𝑇𝑐 ) (18. 19)
𝑁𝑘𝐵 4 𝑛𝜆3 4 𝑔1/2 (𝑧)

3
Dalam batas suhu tinggi 𝑔𝑛 (𝑧) ≈ 𝑧 ≈ 𝑛𝜆3 , dan kami memulihkan batas klasik 2.

Panas spesifik bersifat kontinu pada suhu transisi, seperti yang dapat kita verifikasi dari Persamaan (18.16)
dan (18.19):

𝐶𝑉 15 𝑔5/2 (1)
⟶ (18. 20)
𝑁𝑘𝐵 𝑇→𝑇𝑐 4 𝑔3/2 (1)

Namun, kemiringannya tidak kontinu. (Lihat Soal 18.4.) Plot kualitatif dari kalor jenis ditunjukkan pada
Gambar 18.7.

Gambar 18.7

229
18.5 BAGAIMANA FASE TERBENTUK
Kondensasi Bose-Einstein dari gas ideal adalah salah satu dari sedikit contoh transisi fase yang dapat kita
jelaskan secara matematis. Sangat menarik untuk melihat bagaimana persamaan keadaan
mengembangkan perilaku diskontinyu dalam batas volume tak terbatas.

Untuk memeriksa permulaan kondensasi Bose-Einstein, mari kita kembali ke kondisi untuk 𝑧 pada volume
berhingga:

𝑁 1 1
= ∑ −1 𝛽𝑝2 (18. 21)
𝑉 𝑉 𝑧 𝑒 −1
𝐩

Dalam mengambil batas 𝑉 → ∞ kami melakukan penggantian

1 𝑑3𝑝
∑ →∫ 3 (18. 22)
𝑉 ℎ
𝐩

yang memberikan ukuran nol ke negara bagian 𝐩 = 0. Dengan demikian, kita telah mengabaikan kerapatan
partikel dalam keadaan momentum nol:

𝑛0 1 𝑧
= (18. 23)
𝑉 𝑉1−𝑧

Kita memiliki kasus konvergensi tak seragam di sini, karena kuantitas ini mendekati nilai yang berbeda
tergantung urutan di mana kita mengambil batas-batas 𝑉 → ∞ dan 𝑧 → 1 :

𝑛0
lim lim =0
𝑧→1 𝑉→∞ 𝑉 (18. 24)
𝑛0
lim lim =∞
𝑉→∞ 𝑧→1 𝑉

Gambar 18.8 Pada batas volume tak terhingga, angka pendudukan kondensat secara efektif menambahkan
kenaikan vertikal lurus ke 𝑔3/2 pada 𝑧 = 1.

Mari kita pisahkan suku ini dalam Persamaan (18.21), dan ganti sisanya dengan 𝑉 besar:
230
 𝑁 1 𝑧 𝑑3𝑝 1
= + ∫ 3 −1 𝛽𝑝2
𝑉 𝑉1−𝑧 ℎ 𝑧 𝑒 −1 (18. 25)
1 𝑧 1
= + 𝑔 (𝑧)
𝑉 1 − 𝑧 𝜆3 3/2

Dua suku di sisi kanan ditunjukkan pada Gambar 18.8, untuk terbatas 𝑉 dan untuk 𝑉 → ∞. Dalam limit 𝑉 →
∞, suku 𝑉 −1 𝑧/(1 − 𝑧) adalah nol untuk 𝑧 < 1, dan tak tentu pada 𝑧 = 1. Dengan demikian, kerapatan
partikel bermomentum nol 𝑛0 /𝑉 adalah nol untuk 𝑧 < 1, tetapi mengasumsikan nilai berapapun yang
diperlukan untuk memenuhi Persamaan (18.21) pada 𝑧 = 1.

Fugasitas sebagai fungsi dari 𝑛𝜆3 ditunjukkan pada Gambar 18.9. Ini adalah fungsi kontinu untuk terbatas
𝑉berhingga, berapapun besarnya. Dalam limit 𝑉 → ∞, bagaimanapun, ia mendekati fungsi yang berbeda
untuk 𝑛𝜆3 > 𝜁(3/2), dan 𝑛𝜆3 < 𝜁(3/2). Secara khusus, ini adalah fungsi konstan 𝑧 = 1 di daerah yang
terakhir.

Singkatnya, persamaan keadaan adalah fungsi reguler dari 𝑛 dan 𝑇 untuk volume berhingga, berapapun
besarnya. Akan tetapi, dalam batas 𝑉 → ∞ dapat mendekati bentuk pembatas yang berbeda untuk nilai
yang berbeda dari 𝑛 dan 𝑇. Meskipun transisi fase terputus-putus yang diidealkan hanya terjadi pada batas
termodinamika, sistem makroskopik cukup dekat dengan batas tersebut sehingga membuat idealisasi
tersebut berguna.

Gambar 18.9 Pendekatan fugacity terhadap fungsi pembatas yang berbeda untuk rentang yang berbeda
dari 𝑛𝜆3 dalam batas volume tak hingga.

18.6 HELIUM CAIR

Atom 4 He Atom, isotop helium yang paling melimpah, adalah boson. Kita mungkin mengharapkan
kondensasi BoseEinstein terjadi pada helium curah, yang merupakan cairan pada suhu rendah. Memang,
ada transisi fase orde kedua dalam helium cair yang dapat diidentifikasi dengan transisi fase ini, yang
disebut " 𝜆-transisi" setelah bentuk panas spesifik yang ditunjukkan pada Gambar 18.10. Yang mendukung
identifikasi ini adalah fakta di bawah ini 𝑇𝑐 cairan adalah "superfluida" yang memanifestasikan perilaku
kuantum pada skala makroskopik, seperti tidak adanya viskositas. Karena interaksi antar atom, kalor jenis
helium cair berperilaku seperti 𝑇 3 bukannya 𝑇 3/2 seperti pada gas Bose ideal, yang menunjukkan adanya
eksitasi fonon. Interaksi tersebut rupanya mengubah urutan transisi yang berubah dari yang pertama ke
yang kedua. Sifat-sifat pada titik transisi diberikan oleh

231
 𝑇𝑐 = 2.172 K
𝑛𝑐 = 2.16 × 1022 cm−3 (18. 26)
𝑣𝑐 = 46.2 A3 per atom

Mengganti 𝑛𝑐 ke dalam Persamaan (18.7) menghasilkan 𝑇𝑐 ≈ 3.15 K, yang merupakan urutan yang tepat.

Eksitasi energi rendah dalam helium cair dapat dideteksi melalui hamburan neutron. Hubungan dispersi
eksperimental 𝜖(𝑘)yang memberikan energi kuasipartikel sebagai fungsi bilangan gelombang, ditunjukkan
pada Gambar 18.11, yang menunjukkan cabang fonon di dekat 𝑘 = 0,

𝜖phonon = ℏ𝑐𝑘
(18. 27)
𝑐 = 239 ± 5 m/s

dimana 𝑐 adalah kecepatan suara.

Gambar 18.10 𝜆 -transisi pada 𝑇𝑐 = 2.172 K berada di antara dua fase cair, keduanya berada dalam
kesetimbangan dengan fase gas. Panas spesifik diukur di sepanjang kurva tekanan uap. (Setelah Hill dan
Lounasmaa 1957).

232
Gambar 18.11 Kurva dispersi kuasipartikel dalam cairan 4 He yang diperoleh melalui hamburan neutron.
[Donelly dkk., 1981, (0 < 𝑘 < .2.5 A−1 ) ; Glyde dkk., 1998, (𝑘 > 2.5 A−1 ) .] Titik-titik data sangat padat,
dengan kesalahan sekitar lebar garis yang diplot.

Pada nilai yang lebih tinggi dari 𝑘kurva dispersi melewati nilai minimum, di mana eksitasi berperilaku
seperti partikel yang dinamakan "roton", dengan sifat-sifat

ℏ2 (𝑘 − 𝑘0 )2
𝜖roton = Δ+
2𝜎
Δ = 8.65 ± 0.04 K (18. 28)
𝑘0 = 1.92 ± 0.01 A−1
𝜎 = (0.16 ± 0.01)𝑚

dimana 𝑚 adalah massa atom helium. Eksitasi ini sangat berbeda dengan yang ada di gas Bose ideal dengan
spektrum ℏ2 𝑘 2 /2𝑚dan membuat panas spesifik pada suhu rendah sangat berbeda dari gas ideal.

Latihan

18.1 Verifikasi persamaan Clapeyron untuk 𝑑𝑃/𝑑𝑇 untuk kondensasi Bose-Einstein.

18.2 Fungsi Bose 𝑔𝑛 (𝑧) = ∑∞ −𝑛 ℓ

ℓ=1 ℓ 𝑧 memiliki perluasan berikut di dekat 𝑧 = 1 :

𝑔5/2 (𝑧) = 2.363𝑣 3/2 + 1.342 − 2.612𝑣 − 0.730𝑣 2 + ⋯

𝑔3/2 (𝑧) = 2.612 − 3.455𝑣1/2 + 1.460𝑣 + ⋯

di mana 𝑣 = −ln 𝑧. Mereka berhubungan melalui 𝑔3/2 = −𝑑𝑔5/2 /𝑑𝑣.

Temukan fugacity 𝑧 dari gas Bose ideal dengan massa jenis 𝑛, sebagai fungsi dari suhu 𝑇 di lingkungan 𝑇 =
𝑇𝑐 . Untuk 𝑇 < 𝑇𝑐 kita memiliki tentu saja 𝑧 = 1. Untuk 𝑇 ≥ 𝑇𝑐 , dapatkan beberapa suku pertama dari
ekspansi deret pangkat di 𝑇 − 𝑇𝑐 .

18.3 Tunjukkan bahwa persamaan keadaan gas Bose ideal dalam fase gas memiliki ekspansi virial

233
 𝑃
= 1 + 𝑎2 (𝑛𝜆3 ) + 𝑎3 (𝑛𝜆3 )2 + ⋯
𝑛𝑘𝐵 𝑇

di mana

1
𝑎2 = −
4√2
.
1 2
𝑎3 = −
8 9√3

18.4 Tunjukkan bahwa kemiringan kapasitas panas gas Bose ideal memiliki diskontinuitas pada 𝑇 = 𝑇𝑐
diberikan oleh

∂𝐶𝑉 ∂𝐶𝑉 𝑁𝑘
( ) −( ) = 3.66
∂𝑇 𝑇→𝑇𝑐
+ ∂𝑇 𝑇→𝑇𝑐
− 𝑇𝑐

Petunjuk: Hitung energi internal melalui 𝑈 = 3𝑃𝑉.

18.5 Misalkan spektrum partikel memiliki celah Δ > 0 :

−Δ (𝑘 = 0)
𝜖(𝑘) = {
ℏ2 𝑘 2 /2𝑚 (𝑘 > 0)

Tunjukkan bagaimana hal ini akan memodifikasi kondensasi Bose-Einstein.

(a) Dari persamaan yang menentukan fugasitas, tunjukkan bahwa pengembunan terjadi ketika 𝑧 =
exp (−𝛽Δ).

(b) Dengan mengasumsikan Δ/𝑘𝐵 𝑇0 << 1 dimana 𝑇0 adalah temperatur transisi untuk Δ = 0 , cari
pergeseran suhu transisi 𝑇𝑐 − 𝑇0 . Gunakan perluasan dari 𝑔3/2 (𝑧) dekat 𝑧 = 1yang diberikan pada Soal
18.2.

18.6 Kapasitas panas cairan 4 He mendekati nol mutlak harus didominasi oleh kontribusi dari fonon dan
roton.

(a) Hitung kontribusi 𝐶phonon dari gas boson yang tidak terkekang, dengan hubungan dispersi

𝜖(𝑘) = ℏ𝑐𝑘

(b) Hitung kontribusi 𝐶roton dari gas boson tak terkekang dengan hubungan dispersi

ℏ2 (𝑘 − 𝑘0 )2
𝜖(𝑘) = Δ +
2𝜎

18.7 Bandingkan 𝐶 = 𝐶phonon + 𝐶roton dengan data panas spesifik yang diberikan dalam tabel berikut. Data
fonon dan roton dari eksperimen hamburan diberikan dalam Persamaan (18.27) dan (18.28). Kerapatan
jumlah dan kerapatan massa cairan 4 He masing-masing adalah 𝑛 = 2.16 × 1022 cm−3 dan 𝜌 = 0.144 g/
cm3 .

234
 Suhu (K) SpHeat (J/g-deg)

0.60 0.0051

0.65 0.0068

0.70 0.0098

0.75 0.0146

0.80 0.0222

0.85 0.0343

0.90 0.0510

0.95 0.0743

1.00 0.1042

18.8 Bayangkan sebuah kotak yang dibagi menjadi dua kompartemen. Satu kompartemen berisi gas Fermi
ideal yang hampir merosot dari atom-atom dengan massa 𝑚1 dan kerapatan 𝑛1 . Kompartemen lainnya
berisi gas Bose ideal dari atom-atom dengan massa 𝑚2 dan kepadatan 𝑛2 di bawah suhu transisi untuk
kondensasi Bose-Einstein. Dinding pemisah dapat bergeser tanpa gesekan, dan menghantarkan panas,
sehingga kedua gas mencapai keseimbangan dengan tekanan dan suhu yang sama.

(a) Tunjukkan bahwa tekanan gas Fermi memiliki bentuk

ℏ2 5/2
𝑃1 = 𝑐1 ( )𝑛
𝑚1 1

dimana 𝑐1 adalah konstanta numerik.

(b) Tunjukkan bahwa tekanan uap gas Bose memiliki bentuk

𝑚2 3/2
𝑃2 = 𝑐2 ( ) (𝑘𝐵 𝑇)5/2
ℏ

235
dimana 𝑐2 adalah konstanta numerik.

(c) Berikan kondisi pada suhu agar gas Fermi kira-kira mengalami degenerasi.

(d) Berikan kondisi agar tekanan menjadi seimbang.

(e) Tentukan kondisi pada 𝑚1 /𝑚2 agar (c) dan (d) terpenuhi.

18.9 Dengan mengulangi argumen untuk kondensasi Bose-Einstein dalam 3D, tunjukkan bahwa dalam 2D
suhu transisi mendekati nol pada batas sistem yang sangat besar.

18.10 Jika mekanisme penyerapan atau emisi foton dapat diabaikan, seperti yang mungkin terjadi dalam
beberapa pengaturan kosmologis, jumlah foton akan dilestarikan.

Dapatkah gas foton mengalami kondensasi Bose-Einstein dalam keadaan seperti ini? Jika ya, berikan
kerapatan foton kritis pada suhu 𝑇.

18.11 Fluktuasi konsensual Di wilayah transisi Bose-Einstein, di mana 𝑧 = 1 , fluktuasi kuadrat rata-rata dari
jumlah pekerjaan adalah, menurut Persamaan (15.34),

𝑒 −𝛽𝜖
⟨𝑛𝐤2 ⟩ − ⟨𝑛𝐤 ⟩2 =
(1 − 𝑒 −𝛽𝜖 )2

di mana 𝜖 = ℏ2 𝑘 2 /2𝑚. Ini berbeda untuk kondensat, karena 𝐤 = 0. Tetapi ini untuk volume yang tak
terbatas. Pertimbangkan sebuah kotak kubus yang terbatas tetapi besar dengan volume 𝑉 = 𝐿3 . Tunjukkan
bahwa, sebagai 𝐿 → ∞, fluktuasi kuadrat rata-rata untuk 𝑛0 menyimpang seperti 𝐿4 = 𝑉 4/3 .

Solusi:

Kondisi batas seharusnya tidak menjadi masalah dalam batas volume tak terbatas. Dengan fungsi
gelombang yang lenyap pada batas, keadaan partikel tunggal terendah memiliki panjang gelombang
deBroglie 𝜆 = 2𝐿dan energinya adalah

ℏ2 2𝜋 2 ℏ2 𝜋 2
𝜖= ( ) = ( )
2𝑚 𝜆 2𝑚 𝐿

Dengan demikian, fluktuasi rata-rata kuadrat adalah

𝑒 −𝛽𝜖 −2
2𝑚𝑘𝐵 𝑇 2 4
≈ (𝛽𝜖) = ( ) 𝐿
(1 − 𝑒 −𝛽𝜖 )2 𝜋 2 ℏ2

Referensi

Donelly, R.J. dkk., J. Low Temp. Phys, 44:471 (1981).

Glyde, H.R. dkk., Europhys. Lett. 43:422 (1998).

Hill, R.W. dan O.V. Lounasmaa, Phil. Mag, 2:143 (1957).

236
237
19 PARAMETER PESANAN
19.1 INTI DARI TRANSISI FASE
Dalam fase transisi, sebuah sistem berubah dari keadaan yang kurang "teratur" ke keadaan yang lebih
teratur, atau sebaliknya. Arti yang tepat dari "keteraturan" tergantung pada sistem, tetapi gagasan umum
tentang perubahan keteraturan berlaku untuk semua. Sebagai contoh, ambil transisi feromagnetik. Arah
momen magnetik atom berubah dari orientasi acak menjadi sejajar, seperti yang diilustrasikan pada
Gambar 19.1. Kita dapat menggambarkan keteraturan melalui momen magnetik rata-rata 𝜙(𝑥), yang dapat
diperoleh dengan merata-ratakan vektor momen dalam lingkungan kecil di sekitar titik 𝑥. Jika orientasinya
acak kita akan mendapatkan 𝜙(𝑥) = 0. Jika tidak, kita akan mendapatkan medan yang bervariasi, dan
ketika magnetisasi seragam terbentuk, kita akan mendapatkan medan yang konstan di seluruh ruang. Ini
adalah prototipe dari sebuah parameter orde.

Secara umum, parameter urutan adalah bidang di atas a 𝐷 -ruang berdimensi satu, dengan sejumlah
komponen. Untuk sistem fisik 𝐷 = 1,2,3tetapi untuk tujuan teoritis kami menerima nilai lain, termasuk
yang bukan bilangan bulat. Dalam kasus feromagnetik, ini adalah vektor dengan tiga komponen riil, tetapi
secara umum dapat berupa bilangan kompleks, atau apa pun yang diminta oleh sistem. Kita akan
menggunakan notasi 𝜙(𝑥) untuk menunjukkan kasus umum.

Bidang 𝜙(𝑥) sebenarnya mengandung lebih banyak detail daripada yang dibutuhkan untuk menjelaskan
jenis data eksperimen yang biasa. Dalam transisi feromagnetik, misalnya, seseorang mengukur momen
magnetik total, yaitu integral ∫ 𝑑𝑥𝜙(𝑥) atas seluruh sampel. Tetapi kerapatan magnetisasi lokal 𝜙(𝑥)
memberikan informasi mengenai fluktuasi, dan memberikan pandangan yang lebih dalam tentang transisi
fase.

Deskripsi mikroskopis dari sistem ini melibatkan banyak derajat kebebasan lain di luar parameter orde.
Dalam sistem feromagnetik, Hamiltonian dasar melibatkan semua rincian atom, seperti keadaan elektronik,
interaksi antar atom, dll. Perhitungan fungsi partisi menggunakan Hamiltonian akan menghadapi kesulitan
matematika yang tidak dapat diatasi. Perhitungan numerik langsung berada di luar jangkauan komputer
saat ini dengan urutan besarnya. Alternatifnya adalah mencoba membangun teori fenomenologi dalam hal
parameter orde saja, menyembunyikan semua derajat kebebasan lainnya dalam hal koefisien dalam teori.
Ini adalah pendekatan Ginsburg-Landau yang akan menyibukkan kita di sini.

238
Gambar 19.1 Magnetisasi lokal rata-rata, yang diperoleh dengan merata-ratakan momen magnetik atom
dalam lingkungan 𝑥 (ditunjukkan oleh lingkaran putus-putus) adalah prototipe dari parameter orde.
Lingkaran putus-putus harus mengandung sejumlah besar atom.

19.2 TEORI GINSBURG-LANDAU

Pertimbangkan, untuk kesederhanaan, parameter orde satu komponen, medan skalar 𝜙(𝑥) di atas ruang
dengan sejumlah dimensi. Keadaan sistem ditentukan oleh 𝜙(𝑥) dan ansambel statistik yang
menggambarkan sifat termal sistem adalah sekumpulan medan tersebut, dengan bobot statistik yang
diberikan oleh faktor Boltzmann

𝑒 −𝛽𝐸[𝜙] (19. 1)

di mana 𝛽 = (𝑘𝐵 𝑇)−1 . Fungsional 𝐸[𝜙]yang disebut energi bebas Landau, menentukan sistem (Secara
historis, fungsional tersebut pertama kali digunakan dalam van der Waals 1893).

Teori Ginsburg-Landau didasarkan pada dalil

𝜀2
𝐸[𝜙] = ∫ 𝑑𝑥 [ |∇𝜙(𝑥)|2 + 𝑊(𝜙(𝑥)) − ℎ(𝑥)𝜙(𝑥)] (19. 2)
2

Istilah yang mengandung |∇𝜙|2 analog dengan energi kinetik. Istilah ini membebankan biaya energi untuk
gradien spasial, sehingga menciptakan kecenderungan ke arah keseragaman. Konstanta 𝜀 adalah "koefisien
kekakuan". Kita selalu dapat menghapusnya 𝜀 dengan mengingat kembali, yaitu menyerapnya ke dalam
𝜙(𝑥).

Kuantitas 𝑊(𝜙) dapat dianalogikan sebagai sebuah potensi. Kita dapat memperluas potensi dalam
kekuatan 𝜙 :

𝑊(𝜙(𝑥)) = 𝑔2 𝜙 2 (𝑥) + 𝑔3 𝜙 3 (𝑥) + 𝑔4 𝜙 4 (𝑥) + ⋯ (19. 3)

di mana konstanta kopling 𝑔𝑛 adalah parameter fenomenologis dari teori, dan mungkin bergantung pada
suhu. Kami tidak menyertakan suku linear di atas, karena suku ini ditampilkan secara terpisah dalam
Persamaan (19.2) dalam bentuk ℎ(𝑥)𝜙(𝑥). Di sini ℎ(𝑥) mewakili medan eksternal yang digabungkan secara
linier dengan parameter orde, seperti medan magnet lokal dalam sistem feromagnetik. Istilah ini dipilih,
karena memiliki tujuan matematis yang sangat nyaman, seperti yang akan kita lihat nanti.

Jumlah atas keadaan sistem adalah jumlah atas semua bentuk yang diizinkan dari 𝜙(𝑥)-integral fungsional,
dilambangkan dengan notasi ∫ 𝐷𝜙. Fungsi partisi kemudian adalah

𝑄[ℎ] = ∫ 𝐷𝜙𝑒 −𝛽𝐸[𝜙] (19. 4)

yang merupakan fungsional dari bidang eksternal ℎ . Bidang 𝜙0 (𝑥) yang meminimalkan 𝐸[𝜙] memiliki
bobot yang dominan, dan menggambarkan keseimbangan termal. Yang lainnya 𝜙 yang lain berhubungan
dengan fluktuasi termal.

Energi bebas adalah fungsi dari medan eksternal, yang diberikan oleh

239
 𝐴[ℎ] = −𝑘𝐵 𝑇ln 𝑄[ℎ] (19. 5)

Rata-rata ansambel dari suatu kuantitas 𝑂 diberikan oleh

∫ 𝐷𝜙𝑂𝑒 −𝛽𝐸[𝜙]
⟨𝑂⟩ = (19. 6)
∫ 𝐷𝜙𝑒 −𝛽𝐸[𝜙]

Dalam analogi dengan magnetisasi total, orde total didefinisikan sebagai

𝑀 = ⟨∫ 𝑑 𝐷 𝑥𝜙(𝑥)⟩ (19. 7)

Ini dapat diperoleh dari energi bebas dengan rumus

∂𝐴
𝑀=− (19. 8)
∂ℎ

dimana ℎ adalah medan eksternal yang seragam. Kerentanan didefinisikan oleh

1 ∂𝑀
𝜒= (19. 9)
𝑉 ∂ℎ

dimana 𝑉 adalah volume total sistem. Kapasitas panas pada medan eksternal konstan diberikan oleh

∂2 𝐴
𝐶 = −𝑇 2 (19. 10)
∂𝑇 2

19.3 HUBUNGAN DENGAN TEORI MIKROSKOPIS

Inti dari teori Ginsburg-Landau adalah untuk menghindari berurusan dengan teori mikroskopis yang
mendasarinya. Tetapi bagaimana hal ini secara matematis terkait dengannya? Mari kita pertimbangkan
sistem feromagnetik sebagai contoh.

Struktur mikroskopis ditentukan oleh kuantum-mekanis 𝑁 -Hamiltonian atom, di mana atom memiliki
momen magnetik intrinsik. Biarkan keadaan eigen dari 𝑁-sistem benda diberi label oleh 𝑛, dengan nilai
eigen energi 𝐸𝑛 . Misalkan 𝜇𝑛 (𝑥) adalah kerapatan momen magnetik rata-rata di titik 𝑥 ke- , dalam
𝑛keadaan eigen ke- .8

8
Pada prinsipnya, kerapatan momen magnetik dihitung sebagai berikut. Biarkan 𝜓(𝑥) menyatakan
operator medan terkuantisasi yang menggambarkan sistem atom, dan |𝑛⟩ keadaan eigen. Kemudian

𝜇𝑛 = 𝜇0 ̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅
⟨𝑛|𝜓 ∗ (𝑥)𝜎𝜓(𝑥)|𝑛⟩ (19. Kesalahan! Hanya Dokumen Utama)

240
Energi bebas Landau 𝐸[𝜙] didefinisikan dengan mengumpulkan semua keadaan kuantum dengan bentuk
fungsional yang sama dari 𝜇𝑛 , melalui rumus

𝑒 −𝛽𝐸[𝜙] ≡ ∑ 𝛿 [𝜙 − 𝜇𝑛 ]𝑒 −𝛽𝐸𝑛 (19. 11)

𝑛

dimana 𝛿 [𝜙 − 𝜇𝑛 ] adalah fungsi 𝛿-fungsi yang didefinisikan melalui properti

𝛿 [𝜙 − 𝜇𝑛 ] = 0( unless 𝜙 = 𝜇𝑛 )
(19. 12)
∫ 𝐷𝜙𝛿 [𝜙 − 𝜇𝑛 ] =1

Fungsi partisi (Persamaan [19.4]) kemudian memberikan

𝑄 = ∫ 𝐷𝜙𝑒 −𝛽𝐸[𝜙] = ∑ ∫ 𝐷𝜙𝛿 [𝜙 − 𝜇𝑛 ]𝑒 −𝛽𝐸𝑛 = ∑ 𝑒 −𝛽𝐸𝑛 (19. 13)

𝑛 𝑛

Ini sama dengan fungsi partisi mikroskopis.

Perhatikan bahwa derajat kebebasan mikroskopis "tersembunyi", tetapi tidak diabaikan. Kami tidak
mengubah teori yang mendasarinya, tetapi hanya mengekspresikannya dalam bentuk yang berbeda.
Derajat kebebasan yang tersembunyi mempengaruhi parameter 𝐸[𝜙] , dan entropi mereka telah
dimasukkan ke dalam 𝐸[𝜙]dan itulah mengapa yang terakhir ini disebut sebagai "energi bebas".

19.4 INTEGRASI DAN DIFERENSIASI FUNGSIONAL

Sekarang kami akan menjelaskan bagaimana operasi fungsional dapat dilakukan dalam praktiknya.

Integrasi fungsional dapat dilakukan sebagai berikut. Pertama, ganti ruang kontinu 𝑥 dengan kisi-kisi diskrit
dari titik-titik {𝑥1 , 𝑥2 , … }. Sebagai sebuah singkatan, misalkan 𝜙𝑖 = 𝜙(𝑥𝑖 ). Sebuah integral fungsional atas
𝜙 dapat didekati dengan integral lipat dua atas nilai-nilai bebas {𝜙1 , 𝜙2 , … } :

∞ ∞
∫ 𝐷𝜙 = ∫ 𝑑𝜙1 ∫ 𝑑𝜙2 ⋯ (19. 14)
−∞ −∞

Hal ini diilustrasikan pada Gambar 19.2. Kami mendekati batas kontinum dengan membuat jarak kisi
semakin kecil dan semakin kecil sehubungan dengan beberapa skala tetap. Dalam batas tersebut, integrasi
fungsional mencakup fungsi kontinu dan juga fungsi diskontinyu.

di mana 𝜎 adalah operator putaran, 𝜇0 momen magnetik, dan batang di atas kepala menunjukkan rata-rata
spasial tentang titik 𝑥. Indeks vektor telah dihilangkan.

241
Gambar 19.2 Integral fungsional atas 𝜙 dapat didekati dengan mengintegralkan nilai-nilai 𝜙(𝑥𝑖 ) secara
independen atas himpunan diskrit {𝑥𝑖 } . Batas kontinum diambil setelah besaran fisis dihitung dengan
metode ini.

Faktanya, sebagian besar fungsi-fungsi tersebut terputus-putus, tetapi karena kontribusi kinetiknya yang
besar, fungsi-fungsi tersebut memberikan kontribusi yang kecil terhadap fungsi partisi. Batas kontinum
integral fungsional itu sendiri mungkin tidak jelas, tetapi batas rata-rata ansambel biasanya terdefinisi
dengan baik.

Cara lain untuk mendefinisikan integrasi fungsi adalah dengan menentukan 𝜙 melalui komponen Fourier-
nya

𝜙𝑘 = ∫ 𝑑 𝐷 𝑥𝜙(𝑥)𝑒 𝑖𝑘⋅𝑥 (19. 15)

di mana 𝑥 dan 𝑘 adalah 𝐷adalah vektor-vektor berdimensi. Ketika sistem tertutup dalam kotak yang besar
tetapi terbatas, dengan kondisi batas periodik, nilai yang diizinkan dari 𝑘 merupakan himpunan diskrit.
Integral fungsional dapat kembali didefinisikan sebagai Persamaan (19.14), hanya saja 𝑑𝜙𝑘 sekarang
mengacu pada perubahan tak terhingga dalam komponen Fourier. Batas kontinum dapat diambil setelah
rata-rata ensembel dihitung.

Untuk mendefinisikan turunan fungsional, mari kita ingatkan diri kita sendiri tentang perbedaan antara
fungsi dan fungsional. Sebuah fungsi 𝜙(𝑥) adalah pemetaan dari sebuah angka 𝑥 ke sebuah angka 𝜙(𝑥).
Sebuah fungsional 𝐸[𝜙] adalah pemetaan dari sebuah fungsi 𝜙 ke bilangan 𝐸[𝜙]. Artinya, fungsional
bergantung pada bentuk fungsional dari argumennya. Turunan fungsional dilambangkan dengan

𝛿𝐸[𝜙]
(19. 16)
𝛿𝜙(𝑥)

dan didefinisikan sebagai berikut. Kami membuat perubahan kecil

242
 𝜙 → 𝜙 + 𝛿𝜙𝑥 (19. 17)

dimana 𝛿𝜙𝑥 adalah sebuah fungsi yang hampir bernilai nol di semua tempat kecuali di sekitar titik 𝑥di mana
ia memiliki "jerawat" kecil, seperti yang diilustrasikan pada Gambar 19.3. Fungsional harus memiliki
perubahan kecil yang sesuai 𝛿𝐸[𝜙] sebanding dengan 𝛿𝜙(𝑥)dan koefisien adalah turunan fungsional.

Gambar 19.3 Fungsi 𝜙 divariasikan di lingkungan sekitar 𝑥dengan memunculkan "jerawat" kecil pada titik
tersebut.

Beberapa contoh akan menunjukkan kepada kita bagaimana melakukan diferensiasi fungsional:

𝛿
∫ 𝑑𝑦𝑓(𝑦)𝜙 𝑛 (𝑦) = 𝑛𝜙 𝑛−1 (𝑥)𝑓(𝑥)
𝛿𝜙(𝑥)
(19. 18)
𝛿 ∂ ∂
∫ 𝑑𝑦𝑓(𝑦) 𝜙(𝑦) =− 𝑓(𝑥)
𝛿𝜙(𝑥) ∂𝑦 ∂𝑥

Pada persamaan terakhir, kita telah mengasumsikan bahwa 𝑓(𝑦) = 0 pada batas-batas 𝑦-integrasi, atau
bahwa kondisi batas periodik diberlakukan.

19.5 TRANSISI FASE ORDE KEDUA

Dalam transisi fase orde kedua, seperti yang dicontohkan oleh magnetisasi spontan, sistem tiba-tiba
menjadi magnet di bawah suhu kritis 𝑇𝑐 tanpa adanya medan eksternal, seperti yang diilustrasikan pada
Gambar 19.4. Namun, dengan adanya medan eksternal, magnetisasi yang diinduksi selalu ada, dan tidak
ada transisi yang tajam.

243
Gambar 19.4 Magnetisasi spontan dari sebuah feromagnet. Transisi fase yang tajam hanya terjadi jika tidak
ada medan eksternal. Jika tidak, magnetisasi yang diinduksi selalu ada.

Gambar 19.5 Potensial yang memodelkan transisi fase orde dua. Ketika suhu menurun di bawah suhu kritis,
ia mengembangkan dua minimum pada nilai bukan nol dari parameter orde ±𝜙0 . Sistem hanya memilih
salah satu dari ini, dalam sebuah fenomena yang dikenal sebagai "pemutusan simetri spontan."

Perilaku tersebut dapat dimodelkan dengan memilih potensi untuk memiliki bentuk

𝑊(𝜙) = 𝑟0 𝜙 2 + 𝑢0 𝜙 4 (19. 19)

Ini invarian di bawah perubahan tanda dalam 𝜙yang mencerminkan invariansi rotasi intrinsik dari sebuah
feromagnet. Seperti yang diilustrasikan pada Gambar 19.5, fungsi ini hanya memiliki satu minimum ketika
𝑟0 > 0 , tetapi mengembangkan dua minimum ketika 𝑟0 < 0 . Kami memanfaatkan fitur ini, dengan
membuat 𝑟0 mengubah tanda pada suhu kritis:

𝑟0 = 𝑏𝑡 (19. 20)

dimana 𝑏 adalah konstanta positif nyata, dan 𝑡 adalah deviasi fraksional dari suhu kritis 𝑇𝑐 :

244
 𝑇 − 𝑇𝑐
𝑡= (19. 21)
𝑇𝑐

Parameter 𝑢0 diasumsikan tidak bergantung pada suhu, dan harus bernilai positif untuk menjaga
kestabilan.

19.6 TEORI MEDAN RATA-RATA

Dalam bidang eksternal yang seragam ℎ, medan rata-rata tidak bergantung pada 𝑥 :

𝜙0 (𝑥) = 𝑚 (19. 22)

yang merupakan kerapatan magnetisasi seragam yang meminimalkan 𝐸[𝜙]. Jika kita menulis medan umum
dalam bentuk 𝜙(𝑥) = 𝑚 + 𝜂(𝑥), maka

𝐸[𝜙] = 𝐴(𝑚) + 𝐵[𝜂] (19. 23)

dengan

𝐴(𝑚) = 𝐸[𝑚] = 𝑉 (𝑟0 𝑚2 + 𝑢0 𝑚4 − ℎ𝑚)

(19. 24)
𝐵[𝜂] = 𝐸[𝑚 + 𝜂] − 𝐸[𝑚]

dimana 𝑉 adalah volume sistem.

Fungsi partisi sekarang mengambil bentuk

𝑄 = 𝑒 −𝛽𝐴(𝑚) ∫ 𝐷𝜂𝑒 −𝛽𝐵[𝜂] (19. 25)

dan dengan demikian

1
Free energy = 𝐴(𝑚) − ln ∫ 𝐷𝜂𝑒 −𝛽𝐵[𝜂] (19. 26)
𝛽

Suku pertama adalah kontribusi dari medan rata-rata, dan suku kedua muncul dari fluktuasi medan rata-
rata. Mengabaikan yang terakhir mengarah pada "teori medan rata-rata," di mana energi bebas hanya
𝐴(𝑚). Ini adalah titik awal yang tepat untuk investigasi, karena sangat sederhana, dan karena mampu
menggambarkan fase-fase yang mungkin dari sistem.

Nilai medan rata-rata 𝑚 ditentukan dengan meminimalkan 𝐴(𝑚), yang mengarah ke persamaan

2𝑟0 𝑚 + 4𝑢0 𝑚3 − ℎ = 0 (19. 27)

Untuk ℎ = 0 kami memiliki

𝑟0
𝑚 (𝑚2 + )=0 (19. 28)
2𝑢0

245
dengan kemungkinan akar 0, ±√−𝑟0 /2𝑢0. Akar ±√−𝑟0 /2𝑢0 hanya dapat diterima jika 𝑟0 < 0, karena 𝑚
haruslah nyata. Kita dapat memverifikasi bahwa untuk 𝑟0 < 0 akar 𝑚 = 0 berkorespondensi dengan
sebuah nilai maksimum, bukan sebuah nilai minimum. Dengan demikian kita memiliki

0 (𝑟0 > 0)
𝑚={ (19. 29)
±√−𝑟0 /2𝑢0 (𝑟0 < 0)

Untuk 𝑟0 < 0 kita harus memilih di antara dua minima, dan mari kita pilih akar positif. (Kita dapat
memiringkan sistem untuk memilih akar positif ini dengan mempertahankan medan eksternal positif yang
sangat kecil). Kemudian, dengan Persamaan (19.20), kita memiliki

0 (𝑡 > 0)
𝑚={ (19. 30)
√(𝑏/2𝑢0 )𝑡 (𝑡 < 0)

di mana 𝑡 = (𝑇 − 𝑇𝑐 )/𝑇𝑐 . Transisi fase adalah orde kedua, dalam hal ini 𝑚 kontinu pada titik kritis 𝑡 =
0namun kemiringannya tidak kontinu.

Dengan demikian, kami telah menggambarkan transisi fase yang melibatkan perubahan yang terputus-
putus, dalam hal fungsi kontinu.9 Hal ini terjadi karena percabangan dari minimum potensial, ketika suhu
divariasikan. Fakta bahwa sistem harus memilih salah satu dari dua kemungkinan minimum adalah contoh
"pemecahan simetri spontan," yang akan kita bahas lebih rinci di Bagian 20.2.

19.7 EKSPONEN KRITIS

Pada titik kritis, fungsi termodinamika umumnya mengandung suku biasa dalam 𝑡, ditambah sebuah suku
tunggal yang berperilaku seperti pangkat 𝑡. Pangkat tersebut disebut eksponen kritis. Eksponen berikut ini
𝛼, 𝛽, 𝛾 didefinisikan pada ℎ = 0 sebagai 𝑡 → 0 :

𝑀 ∼ |𝑡|𝛽 (order parameter)

𝜒 ∼ |𝑡|−𝛾 (susceptibility) (19. 31)
𝐶 ∼ |𝑡|−𝛼 (heat capacity)

dimana ∼ berarti "bagian tunggal sebanding dengan." (Perhatikan bahwa 𝛽 di sini bukan (𝑘𝐵 𝑇)−1 .)
Eksponen ini harus sama, baik ketika kita mendekati titik kritis dari atas maupun bawah; tetapi konstanta
proporsionalnya bisa berbeda, dan bisa saja bernilai nol di satu sisi. Eksponen lain 𝛿 didefinisikan di 𝑡 = 0
sebagai ℎ → 0+ :

𝑀 ∼ ℎ1/𝛿 (equation of state) (19. 32)

Eksponen kritis sangat menarik karena mereka memiliki universalitas, yang dimiliki oleh kelas sistem. Kita
akan membahas hal ini di bagian selanjutnya.

Untuk saat ini, mari kita hitung eksponen kritis dalam teori medan rata-rata. Dari Persamaan (19.30) kita
segera memperoleh

9
Gagasan ini merupakan dasar dari apa yang disebut "teori bencana". Untuk pengantar, lihat Arnold (1984).

246
 1
𝛽= (19. 33)
2

Di 𝑡 = 0 dan ℎ > 0, kita substitusikan nilai 𝑟 = 0 ke dalam Persamaan (19.27), dan diperoleh 4𝑢0 𝑚3 − ℎ =
0. Oleh karena itu

𝛿=3 (19. 34)

Untuk menghitung kerentanan 𝜒 , kita bedakan kedua sisi Persamaan (19.27) terhadap ℎ , sehingga
diperoleh

1
𝜒= (19. 35)
2𝑏𝑡 + 12𝑢0 𝑚2

Dengan mengganti Persamaan (19.30) ke sisi kanan, kita memiliki

(2𝑏𝑡)−1 (𝑡 > 0)
𝜒={ (19. 36)
(6𝑏𝑡)−1 (𝑡 < 0)

Oleh karena itu

𝛾=1 (19. 37)

Untuk ℎ = 0 dan 𝑡 → 0kita dapatkan dari Persamaan (19.24) dan (19.30)

𝐴 0 (𝑡 > 0)
={ (19. 38)
𝑉 (3𝑏 /𝑢0 )𝑡 2
2
(𝑡 < 0)

yang kita peroleh dengan menggunakan Persamaan (19.10),

𝐶 0 (𝑡 > 0)
={ 2 ( 2) (19. 39)
𝑉 −6𝑏 / 𝑢0 𝑇𝑐 (𝑡 < 0)

Ini memberikan

𝛼=0 (19. 40)

19.8 PANJANG KORELASI

Melampaui teori medan rata-rata, kita harus mempertimbangkan variasi spasial dari parameter orde.
Keseragaman adalah situasi kesetimbangan, karena didukung oleh istilah kinetik dalam energi bebas
Landau. Jika kita mengganggu keseragaman dengan memperkenalkan gangguan seperti titik pada titik
mana pun, kita berharap bahwa kerapatan akan kembali ke keseragaman saat kita menjauhi titik tersebut.
Ada jarak "penyembuhan" yang khas, yang disebut panjang korelasi dan merupakan properti dari fungsi
korelasi yang didefinisikan oleh

𝐺(𝑥, 𝑦) = ⟨𝜙(𝑥)𝜙(𝑦)⟩ − ⟨𝜙(𝑥)⟩⟨𝜙(𝑦)⟩ (19. 41)

247
Jika tidak ada korelasi antara nilai bidang di 𝑥 dan 𝑦maka kita akan memiliki 𝐺(𝑥, 𝑦) = 0, karena rata-rata
gabungan ⟨𝜙(𝑥)𝜙(𝑦)⟩ akan sama dengan hasil kali dari rata-rata individu. Untuk pemisahan yang besar
|𝑥 − 𝑦| → ∞, kita mengharapkan perilaku

|𝑥 − 𝑦|
𝐺(𝑥, 𝑦) ∼ exp (− ) (19. 42)
𝜉

Ini menentukan panjang korelasi 𝜉yang akan bergantung pada suhu.

Kita dapat memperkirakan panjang korelasi dalam pendekatan medan rata-rata, dengan meminimalkan
energi bebas Landau dengan adanya potensial eksternal yang terkonsentrasi di titik asal, dalam bentuk

ℎ(𝑥) = ℎ0 𝛿 𝐷 (𝑥) (19. 43)

Energi bebas Landau kemudian adalah

1
𝐸[𝜙] = ∫ 𝑑 𝐷 𝑥 [ |∇𝜙(𝑥)|2 + 𝑟0 𝜙 2 (𝑥) + 𝑢0 𝜙 4 (𝑥) − ℎ0 𝜙(𝑥)𝛿 𝐷 (𝑥)] (19. 44)
2

1
Istilah |∇𝜙(𝑥)|2 dapat diganti dengan − 2 𝜙(𝑥)∇2 𝜙(𝑥)dengan melakukan integrasi parsial. Bidang rata-
rata 𝑚(𝑥) sekarang tidak seragam, dan berfungsi sebagai estimasi dari 𝐺(𝑥, 0).

Pertimbangkan variasi kecil tentang bidang rata-rata:

𝜙(𝑥) = 𝑚(𝑥) + 𝛿𝜙(𝑥) (19. 45)

Karena 𝑚(𝑥) seharusnya meminimumkan 𝐸[𝜙]maka variasi pada yang terakhir haruslah berorde orde dua
dalam 𝛿𝜙. Dengan demikian,

0 = 𝛿𝐸[𝜙] = ∫ 𝑑 𝐷 𝑥[−∇2 𝑚(𝑥) + 2𝑟0 𝑚2 (𝑥) + 4𝑢0 𝑚3 (𝑥) − ℎ0 𝛿 𝐷 (𝑥)]𝛿𝜙(𝑥) (19. 46)

Karena 𝛿𝜙 adalah sembarang, maka kita memperoleh persamaan diferensial berikut:

−∇2 𝑚(𝑥) + 2𝑟0 𝑚(𝑥) + 4𝑢0 𝑚3 (𝑥) = ℎ0 𝛿 𝐷 (𝑥) (19. 47)

Persamaan ini muncul dalam berbagai bidang seperti fisika plasma, optik kuantum, superfluiditas, dan teori
partikel elementer, dan disebut "persamaan Schrödinger nonlinier" yang tidak homogen (NLSE).

Untuk mendapatkan persamaan yang dapat dipecahkan, kita hilangkan istilah nonlinier 𝑚3 suku nonlinier,
dengan alasan bahwa 𝑚 adalah kecil untuk 𝑡 > 0. Persamaannya menjadi

−∇2 𝑚(𝑥) + 2𝑟0 𝑚(𝑥) = ℎ0 𝛿 𝐷 (𝑥) (19. 48)

Dengan mengambil transformasi Fourier dari kedua sisi, kita memperoleh

(𝑘 2 + 2𝑟0 )𝑚
˜ (𝑘) = ℎ0 (19. 49)

dimana 𝑚
˜ (𝑘) adalah transformasi Fourier dari 𝑚(𝑥) :

248
 ˜ (𝑘) = ∫ 𝑑 𝐷 𝑥𝑒 −𝑖𝑘⋅𝑥 𝑚(𝑥)
𝑚
(19. 50)
𝑑 𝐷 𝑘 𝑖𝑘⋅𝑥
𝑚(𝑥) = ∫ 𝑒 𝑚 ˜ (𝑘)
(2𝜋)𝐷

Dengan demikian

ℎ0
𝑚
˜ (𝑘) = (19. 51)
𝑘2 + 2𝑟0

dan invers transformasi memberikan

𝑑 𝐷 𝑘 𝑒 𝑖𝑘⋅𝑥
𝑚(𝑥) = ℎ0 ∫ (19. 52)
(2𝜋)𝐷 𝑘 2 + 2𝑟0

Untuk untuk 𝐷 > 2 perilaku asimtotik untuk besar |𝑥| adalah

|𝑥|
𝑚(𝑥) ≈ 𝐶0 |𝑥|2−𝐷 exp (− ) (19. 53)
𝜉

dimana 𝐶0 adalah konstanta, dan panjang korelasi 𝜉 diberikan oleh

𝜉 = (2𝑟0 )−1/2 = (2𝑏𝑡)−1/2 (19. 54)

Perilakunya pada titik kritis mendefinisikan eksponen kritis 𝑣 :

𝜉 ∼ 𝑡 −𝑣 (19. 55)

Menurut perhitungan kami

1
𝑣= (19. 56)
2

Ini adalah nilai dalam pendekatan mean-field, karena kita telah mengabaikan ffuktuasi tentang 𝑚(𝑥).

Pada suhu kritis 𝜉 menyimpang, dan hukum eksponensial digantikan oleh hukum pangkat. Ini berarti bahwa
hukum eksponensial yang mengatur peluruhan ketidakhomogenan digantikan oleh hukum pangkat
|𝑥|2−𝐷 menurut Persamaan (19.53). Namun, ini adalah perkiraan medan rata-rata. Analisis yang lebih akurat
memberikan

𝑚(𝑥) ∼ |𝑥|2−𝐷−𝜂 (𝑡 = 0) (19. 57)

Dimensi ruang tampaknya telah berubah dari 𝐷 ke 𝐷 + 𝜂yang merupakan eksponen kritis yang disebut
"dimensi anomali". Kasus ini 𝐷 = 2 sangat menarik, yang mengarah pada penciptaan dan pemusnahan
pusaran-antivorteks; tetapi hal ini berada di luar cakupan pembahasan kita (Huang 1998).

Impor fisik dari panjang korelasi adalah bahwa sistem mengatur dirinya sendiri ke dalam blok-blok yang
kurang lebih seragam ukurannya 𝜉. Dengan demikian, kita tidak dapat menyelesaikan struktur spasial pada
skala yang lebih halus dari 𝜉. Saat kita mendekati titik kritis, 𝜉 meningkat, dan kita kehilangan resolusi. Pada

249
titik kritis, ketika 𝜉 menyimpang, kita tidak dapat melihat detail sama sekali. Hanya sifat global, seperti
dimensi ruang, atau jumlah derajat kebebasan, yang membedakan satu sistem dengan sistem lainnya.
Itulah sebabnya sistem pada titik kritis masuk ke dalam kelas universalitas yang dicirikan oleh seperangkat
eksponen kritis yang sama.

Bayangkan Anda ditutup matanya di sebuah ruangan, yang hanya bisa diselidiki dengan sebuah tiang yang
sangat panjang. Anda bisa mengetahui apakah ruangan itu 1D, 2D, atau 3D dengan mencoba menggerakkan
galah tersebut, tetapi Anda tidak bisa mengetahui hal lainnya. Demikian pula, jika Anda mengenakan
kacamata yang sangat gelap, Anda akan menyimpulkan bahwa semua tempat di Bumi adalah sama, ditandai
dengan siklus terang-gelap 24 jam. Untuk mengalami sesuatu yang baru, Anda harus pergi ke Mars. (Atau
lepaskan kacamata itu.)

19.9 TRANSISI FASE ORDE PERTAMA

Kita dapat menggambarkan transisi orde pertama dalam konteks teori Ginsburg-Landau sebagai berikut.
Kami menganggap 𝜙 sebagai kerapatan spasial sistem, dan membangun potensi 𝑊 sedemikian rupa
sehingga, ketika suhu bervariasi, fungsi tersebut mengasumsikan urutan bentuk yang ditunjukkan secara
kualitatif pada Gambar 19.6. Dua minima di 𝜙1 , 𝜙2 masing-masing mewakili fase densitas rendah dan
densitas tinggi dari sistem. Tepat di bawah suhu transisi, 𝜙1 sesuai dengan fase stabil. Pada titik transisi,
keduanya 𝜙1 dan 𝜙2 stabil, dan tepat di atas titik transisi 𝜙2 menjadi fase stabil.

Kita dapat memilih 𝑊 adalah cara yang sesuai dengan tujuan kita, tetapi menarik untuk dicatat bahwa 𝑊
dapat dipilih sedemikian rupa sehingga kita memperoleh persamaan keadaan van der Waals. Untuk
seragam 𝜙dengan tidak adanya medan eksternal, energi bebas Landau mengambil bentuk

𝐸(𝜙) = 𝑉𝑊(𝜙) (19. 58)

di mana total volume 𝑉 adalah parameter tetap. Dengan demikian, potensi 𝑊(𝜙) adalah energi bebas per
satuan volume. Tekanan diberikan oleh hubungan Maxwell

∂𝑊(𝜙)
𝑃=− = 𝜙 2 𝑊 ′ (𝜙) (19. 59)
∂(1/𝜙)

di mana 𝑊 ′ (𝜙) = ∂𝑊/ ∂𝜙. Menyamakan ini dengan persamaan keadaan van der Waals menghasilkan

𝑅𝑇
𝑊 ′ (𝜙) = −𝑎
𝜙(1 − 𝑏𝜙)
(19. 60)
𝜙
𝑊(𝜙) = 𝑅𝑇ln − 𝑎𝜙 + 𝑐
1 − 𝑏𝜙

dimana 𝑐 adalah sebuah konstanta.

250
Gambar 19.6 Pemodelan transisi fase orde pertama.

19.10 PERSAMAAN CAHN-HILLIARD

Dalam konteks teori Ginsburg-Landau, relaksasi ketidakhomogenan spasial dapat diperlakukan sebagai
berikut. Kerapatan energi bebas lokal dapat diperoleh dari energi bebas Landau dengan diferensiasi
fungsional:

𝛿𝐸[𝜙]
= −𝜀 2 ∇2 𝜙(𝑥) + 𝑊 ′ (𝜙(𝑥)) (19. 61)
𝛿𝜙(𝑥)

di mana 𝑊 ′ (𝜙) = ∂𝑊(𝜙)/ ∂𝜙. Kami mengasumsikan bahwa gradien spasial dalam kuantitas ini akan
menginduksi arus difusi yang sebanding dengan gradien:

𝐣(𝑥) = −∇[−𝜀 2 ∇2 𝜙 + 𝑊 ′ (𝜙)] (19. 62)

Konstanta proporsionalitas telah diserap ke dalam 𝜀 dan 𝑊. Jika tidak ada disipasi, kerapatan arus harus
memenuhi persamaan kontinuitas

∂𝜙(𝑥)
+∇⋅𝐣= 0 (19. 63)
∂𝑡

Menggabungkan ini dengan persamaan sebelumnya, kita mendapatkan persamaan Cahn-Hilliard

∂𝜙(𝑥)
= −∇2 [𝜀 2 ∇2 𝜙 − 𝑊 ′ (𝜙)] (19. 64)
∂𝑡

Disipasi akan menambahkan istilah tambahan di sisi kanan, tetapi harus berasal dari asumsi di luar teori
Ginsburg-Landau.

Aplikasi yang menarik adalah simulasi numerik dekomposisi spinodal. Seseorang memilih 𝑊(𝜙) yang sesuai
untuk transisi orde pertama, seperti pada Gambar 19.6, dan secara numerik menyelesaikan persamaan
dengan konfigurasi awal pada titik yang tidak stabil, seperti di dekat 𝜙 = 0 pada Gambar 19.6. Hasil dari
simulasi tersebut (Zhu dan Chen 1999) menghasilkan urutan gambar pada Gambar 4.12.

Latihan

19.1 Verifikasi Persamaan (19.53) untuk 𝐷 = 3, yaitu

251
 𝑑3𝑘 𝑒 𝑖𝐤⋅𝐱 1 −√2𝑟 |𝐱|
𝑚(𝐱) = ∫ 3 2
= 𝑒 0 (19. 65)
(2𝜋) 𝐤 + 2𝑟0 |𝐱|

19.2 Untuk menggambarkan transisi fase struktural, misalnya transisi kubik ke tetragonal dari barium
titanat (BaTiO3 ), perlu menyertakan parameter regangan 𝜀 dalam energi bebas serta parameter orde 𝜂.
Ambil energi bebas Landau dalam perkiraan rata-rata menjadi

𝐸(𝜂, 𝜀) = 𝑎𝑡𝜂2 + 𝑏𝜂4 + 𝑐𝜀 2 + 𝑔𝜂2 𝜀 (19. 66)

di mana 𝑡 = 𝑇 − 𝑇𝑐 dimana 𝑎, 𝑏, 𝑐, 𝑔 adalah konstanta positif. Secara khusus 𝑔 disebut konstanta kopling.

(a) Meminimalkan energi bebas sehubungan dengan 𝜀 untuk tetap 𝜂, untuk menentukan 𝜀‾ sebagai fungsi
dari 𝜂.

(b) Dapatkan energi bebas yang efektif untuk 𝜂 sendiri. Berapa nilai "renormalisasi" yang baru 𝑏˜ dari 𝑏 ?

(c) Apa yang terjadi pada 𝑏˜ sebagai fungsi dari 𝑔 ? Apa yang terjadi pada transisi fase sebagai fungsi dari 𝑔
?

19.3 Kristal cair nematik yang digunakan dalam layar dapat dijelaskan dengan parameter urutan 𝑆 yang
sesuai dengan tingkat keselarasan arah molekul. Dalam fase cairan biasa 𝑆 = 0. Transisi antara fase fluida
biasa dan fase nematik dapat dimodelkan melalui energi bebas Landau medan rata-rata

𝐸(𝑆) = 𝑎𝑡𝑆 2 + 𝑏𝑆 3 + 𝑐𝑆 $ (19. 67)

di mana 𝑡 = 𝑇 − 𝑇0dimana 𝑎, 𝑏, 𝑐 adalah konstanta positif. Koefisien orde ketiga 𝑏 biasanya kecil.

(a) Sketsa 𝐸(𝑆) untuk rentang 𝑇, dari 𝑇 ≫ 𝑇0 , sampai 𝑇 = 𝑇0 sampai 𝑇 < 𝑇0 . Berikan komentar mengenai
nilai dari 𝑆 paling sedikit sebesar 𝐸(𝑆) pada setiap nilai dari 𝑇 yang dipertimbangkan.

(b) Apa saja syarat-syarat untuk 𝐸(𝑆) menjadi minimum?

(c) Temukan suhu transisi 𝑇𝑐 . (Ini bukan 𝑇0 .)

(d) Apakah ada panas laten yang terkait dengan transisi fase? Jika ya, apakah itu?

(e) Bagaimana parameter urutan bervariasi di bawah ini 𝑇𝑐 ?

19.4 Sebuah sistem memiliki parameter orde dua komponen: {𝜙1 , 𝜙2 }. Energi bebas Landau medan rata-
rata adalah

𝐸 (𝜙1 , 𝜙2 ) = 𝐸0 + 𝑎𝑡(𝜙12 + 𝜙22 ) + 𝑏(𝜙12 + 𝜙22 )2 + 𝑐 (𝜙14 + 𝜙24 ) (19. 68)

di mana 𝑡 = 𝑇 − 𝑇𝑐 dimana 𝑎, 𝑏 adalah konstanta positif.

(a) Merepresentasikan parameter orde sebagai vektor pada bidang. Gunakan koordinat polar untuk menulis
𝜙1 = 𝜙cos 𝜃, 𝜙1 = 𝜙sin 𝜃, di mana 𝜙 = √𝜙12 + 𝜙22 . Minimalkan energi bebas sehubungan dengan 𝜙, dan
tunjukkan bahwa minimumnya terjadi pada minimum

252
 𝑏˜ = 𝑏 + 𝑐(cos 4 𝜃 + sin4 𝜃) (19. 69)

(b) Temukan nilai parameter urutan dalam fase terurut untuk tiga kemungkinan 𝑐 < 0, 𝑐 = 0, 𝑐 > 0.

(c) Untuk 𝑐 < 0misalkan parameter orde sejajar dengan 𝑥 sumbu. Hitunglah kerentanan 𝜒𝑥 sehubungan
dengan medan eksternal yang diterapkan dalam 𝑥 arah , dan 𝜒𝑦 dalam arah 𝑦 arah.

19.5 Simetri yang rusak Sebuah jalan raya diusulkan untuk menghubungkan empat kota yang terletak di
sudut-sudut bujur sangkar, seperti yang ditunjukkan pada panel atas sketsa berikut. Tunjukkan bahwa
panjang total sistem dapat dikurangi dengan menggunakan salah satu skema di panel bawah. Temukan
jarak 𝑎 yang meminimalkan panjangnya. Invariansi dari

kuadrat di bawah a 90∘ diekspresikan melalui fakta bahwa ada dua skema minimal yang saling
bersinggungan di bawah rotasi.

Referensi

Huang, K., Teori Medan Kuantum, Dari Operator ke Integral Lintasan, Wiley, New York, 1998, Bab 18.

van der Waals, J.D. "Teori termodinamika aliran kapilaritas di bawah hipotesis variasi kontinu dalam
densitas," Verhandelingen der Koninklijke Nederlansche Akademie van Wetenchappen te Amsterdam, 1:1-
56 (1893).

Zhu, J. dan L.-Q. Chen, Phys. Rev. E60: 3564 (1999).

253
20 SUPERFLUIDITAS
20.1 FUNGSI GELOMBANG KONDENSAT
Dalam gas Bose yang ideal, sebagian kecil partikel menempati keadaan partikel tunggal yang sama di bawah
suhu kritis, membentuk kondensat Bose-Einstein. Namun, ketika partikel-partikel tersebut saling
berinteraksi, keadaan partikel tunggal tidak lagi bermakna. Namun demikian, kita masih dapat
mendefinisikan fungsi gelombang kondensat 𝜓(𝐫) sebagai amplitudo kuantum untuk menghilangkan
partikel dari kondensat pada posisi r. Konjugat kompleksnya 𝜓 ∗ (𝐫) adalah amplitudo untuk menciptakan
sebuah partikel.

Kita dapat membayangkan menciptakan partikel dalam kondensat dengan menginduksi transisi ke
dalamnya. Seperti yang kita lihat pada Bagian 16.2, peningkatan Bose membuat laju sebanding dengan
kerapatan boson yang ada. Dengan demikian, amplitudo penciptaan 𝜓 ∗ (𝐫) harus sebanding dengan akar
kuadrat dari densitas. Kami mendefinisikan |𝜓(𝐫, 𝑡)|2 𝑑 3 𝑟 sebagai jumlah partikel kondensat dalam elemen
volume 𝑑 3 𝑟sehingga jumlah total partikel dalam kondensat adalah

∫ 𝑑 3 𝑟|𝜓(𝐫)|2 = 𝑁0 (20. 1)

Pada Bab 18, kami dapat memberikan deskripsi matematis lengkap tentang kondensasi Bose-Einstein dalam
gas ideal. Perlakuan seperti itu tidak mungkin dilakukan ketika ada interaksi antar partikel. Di sini, kita akan
menjelaskannya dalam teori Ginsburg-Landau, dengan medan kompleks 𝜓 sebagai parameter orde. Energi
bebas Landau dianggap sebagai

ℏ2 𝑔
𝐸 [𝜓, 𝜓 ∗ ] = ∫ 𝑑 3 𝑟 [ |∇𝜓|2 + (𝑈ext − 𝜇)𝜓 ∗ 𝜓 + (𝜓 ∗ 𝜓)2 ] (20. 2)
2𝑚 2

dimana |∇𝜓|2 = ∇𝜓 ∗ ⋅ ∇𝜓, 𝑚 adalah massa partikel, 𝑈ext (𝐫) adalah potensial eksternal, dan 𝜇 adalah
potensial kimia yang menentukan 𝑁0 . Ada pilihan yang setara untuk variabel independen:

• 𝜓 dan konjugasi kompleksnya 𝜓 ∗ ,

• bagian nyata dan imajiner Re 𝜓 dan Im 𝜓,
• modulus dan sudut fase √𝑛0 dan 𝜑 dalam representasi kutub

𝜓(𝑥) = √𝑛0 (𝑥)𝑒 𝑖𝜑(𝑥) (20. 3)

dimana 𝑛0 adalah massa jenis kondensat.

Dalam filosofi Ginsburg-Landau, Persamaan (20.2) digunakan di dekat temperatur kritis 𝑇𝑐 dimana 𝜓 adalah
kecil. Di sisi lain, bentuk Persamaan (20.2) dapat diturunkan dari teori mikroskopis sebagai Hamiltonian
efektif untuk gas Bose encer pada temperatur rendah (Huang, 1987), dan seseorang dapat menghubungkan
parameter 𝑔 dengan sifat-sifat atom:

4𝜋𝑎ℏ2
𝑔= (20. 4)
𝑚

254
dimana 𝑎 adalah "panjang hamburan," diameter bola keras yang setara dengan atom. Kondisi untuk
validitas gambar ini adalah

1/3
𝑛0 𝑎 ≪1
𝑎 (20. 5)
≪1
𝜆

di mana 𝑛0 = 𝑁0 /𝑉dimana 𝜆 = √2𝜋ℏ2 /𝑚𝑘𝐵 𝑇 adalah panjang gelombang termal. Dengan demikian, kita
dapat menggunakan Persamaan (20.2) dalam dua lingkungan yang terpisah: dekat 𝑇 = 𝑇𝑐 atau 𝑇 = 0.

Fungsi partisi besar dari kondensat diberikan oleh

∗]
𝒬 = ∫ 𝐷𝜓𝐷𝜓 ∗ 𝑒 −𝛽𝐸[𝜓,𝜓 (20. 6)

dimana ∫ 𝐷𝜓𝐷𝜓 ∗ = ∫ 𝐷(Re 𝜓)𝐷(Im 𝜓) menunjukkan integrasi fungsional atas bagian nyata dan imajiner
dari 𝜓 secara independen. Teori medan rata-rata berarti mengasumsikan bahwa satu konfigurasi
mendominasi integral, yaitu "keadaan dasar" yang meminimalkan energi bebas 𝐸 [𝜓, 𝜓 ∗ ] dan mengabaikan
semua fluktuasi.

20.2 PEMUTUSAN SIMETRI SPONTAN

Suku potensial dalam Persamaan (20.2) memiliki bentuk

𝑔
𝑊(𝜓𝜓 ∗ ) = |𝜓|4 − 𝜇|𝜓|2 (20. 7)
2

yang hanya bergantung pada |𝜓|2 = 𝜓 ∗ 𝜓. Pada Gambar 20.1 kami tunjukkan sebuah plot dari hal ini di atas
kompleks 𝜓-bidang, untuk tanda-tanda yang berbeda dari 𝜇. Jika 𝜇 < 0. minimum dari potensial terjadi
pada 𝜓 = 0 . Untuk 𝜇 > 0 Namun, untuk , potensial memiliki bentuk botol anggur, dengan distribusi
minimum yang kontinu di sepanjang palung, di sepanjang lingkaran putus-putus pada Gambar 20.1. Kita
dapat memodelkan kondensasi Bose-Einstein sebagai transisi fase orde dua dengan membuat 𝜇
bergantung pada suhu, dan mengubah tanda pada suhu kritis.

Energi bebas Landau tidak berubah-ubah di bawah transformasi fase

𝜓 → 𝑒 𝑖𝜒 𝜓
(20. 8)
𝜓 ∗ → 𝑒 −𝑖𝜒 𝜓 ∗

255
Gambar 20.1 Jika 𝜇 > 0, keadaan dasar berhubungan dengan lokasi yang pasti 𝐴 pada lingkaran putus-
putus, yang sama di semua ruang (ketika tidak ada potensial eksternal). Keadaan ini memiliki fase yang
pasti, dan mematahkan invariansi pengukuran global. Mode Goldstone adalah keadaan tereksitasi di mana
𝐴 berjalan di sepanjang lingkaran bertitik saat lokasi spasial berubah.

dimana 𝜒 adalah sebuah konstanta. Simetri ini dikenal sebagai invariansi ukuran global, dan mengarah pada
konservasi partikel. Ketika 𝜇 > 0, fungsi gelombang keadaan dasar memiliki bentuk √𝑛0 𝑒 𝑖𝜑 di seluruh
ruang (untuk kasus 𝑈ext = 0 ). Hal ini sesuai dengan titik yang sama 𝐴 pada lingkaran putus-putus pada
Gambar 20.1, di semua ruang. Hal ini melanggar invariansi gauge global, dan disebut sebagai pemecahan
simetri spontan, karena tidak disebabkan oleh agen eksternal.

Menyertai terjadinya pemutusan simetri spontan adalah mode eksitasi khusus yang disebut mode
Goldstone. Pada Gambar 20.1, hal ini berhubungan dengan pemilihan 𝐴 pada titik-titik yang berbeda di
sekitar palung, seiring dengan perubahan posisi spasial. Gambar 20.2 mengilustrasikan mode ini dalam
analogi putaran. Orientasi putaran mewakili fase 𝜑 pada lokasi spasial tertentu. Dalam keadaan dasar, spin
sejajar satu sama lain, tetapi orientasinya berubah-ubah. Dalam mode Goldstone, orientasi spin berubah
seiring dengan perubahan posisi. Energi eksitasi dari mode ini disebabkan oleh energi kinetik, dan lenyap
ketika panjang gelombang variasi mendekati tak terhingga.

256
Gambar 20.2 Spin analog dari mode Goldstone. Orientasi putaran mewakili sudut fase pada lokasi tertentu.
Dalam keadaan dasar, mereka semua menunjuk ke arah yang sama, yang bagaimanapun juga berubah-
ubah. Mode Goldstone adalah keadaan tereksitasi di mana putaran berubah saat lokasi berubah.

Simetri dasar dari sistem tidak benar-benar dilanggar, tetapi diekspresikan kembali melalui keberadaan
mode Goldstone. Ini adalah fitur umum dari teori Ginsburg-Landau. Tabel di bawah ini merangkum
fenomena tersebut dalam berbagai sistem fisik:

Sistem Parameter Pesanan Rusak Symm. Goldstone

Ferromagnet Magnetisasi Rotasi Gelombang putaran

Padat Kepadatan Translasi Phonon

Superfluida Kondensat wf Pengukur Phonon

20.3 TEORI MEDAN RATA-RATA

Dalam pendekatan mean-field, kita mengambil ⟨𝜓⟩ = 𝜓0 yang merupakan fungsi gelombang seragam yang
meminimalkan energi bebas Landau. Untuk menyederhanakan, kita hanya akan menulis 𝜓, dan hilangkan
subskrip 0 . Dengan tidak adanya potensial eksternal

𝑔
𝐸 [𝜓, 𝜓 ∗ ] = 𝑉 [ |𝜓|4 − 𝜇|𝜓|2 ] (20. 9)
2

Minimisasi harus dilakukan dengan memperhatikan Re 𝜓 dan Im 𝜓 independen, dan mengarah pada

0 (𝜇 < 0)
|𝜓| = { (20. 10)
√𝜇/𝑔 (𝜇 > 0)

Dengan demikian, 𝜇 < 0 sesuai dengan fase suhu tinggi di mana tidak ada kondensat. Ketika 𝜇 > 0, sebuah
kondensat terbentuk. Kondisi normalisasi (Persamaan [20.1]) memberikan

257
 𝑔𝑁0
𝜇= (20. 11)
𝑉

Berbeda dengan gas Bose yang ideal, di mana 𝜇 = 0 dalam fase terkondensasi, sekarang ini tergantung
pada kepadatan kondensat.

Dalam lingkungan 𝑇 = 𝑇𝑐 , kita asumsikan bahwa 𝜇 memiliki bentuk

𝑇
𝜇 = 𝑏 (1 − ) (20. 12)
𝑇𝑐

dimana 𝑏 adalah konstanta positif. Perbandingan dengan Persamaan (20.10) menghasilkan

0 (𝑇 > 𝑇𝑐 )
𝑁0
= {𝑏 𝑇 (20. 13)
𝑉 (𝑇 < 𝑇𝑐 )
𝑔 𝑇𝑐

Dalam pendekatan ini, semua eksponen kritis memiliki medan rata-rata yang diberikan dalam Bagian 19.7 .

Ketika ada potensi eksternal, 𝜓 harus bervariasi dalam ruang. Minimisasi energi bebas Landau (Persamaan
[20.2]) mengarah pada persamaan Schrödinger nonlinier (NLSE):

ℏ2 2
[− ∇ + 𝑈 + 𝑔|𝜓|2 ] 𝜓 = 𝜇𝜓 (20. 14)
2𝑚

yang dalam konteks saat ini dikenal sebagai persamaan Gross-Pitaevsky. Persamaan ini dapat digeneralisasi
menjadi bentuk yang bergantung pada waktu

ℏ2 2 ∂𝜓
[− ∇ + 𝑈 + 𝑔|𝜓|2 ] 𝜓 = 𝑖ℏ (20. 15)
2𝑚 ∂𝑡

yang menjelaskan mode Goldstone, seperti yang akan kita lihat nanti. Normalisasi ∫ 𝑑 3 𝑟|𝜓|2 adalah
konstanta dari gerakan. Ini ditetapkan oleh 𝑔dan tidak dapat dipilih secara sembarangan.

20.4 PENGAMATAN KONDENSASI BOSE-EINSTEIN

Kondensasi Bose-Einstein telah dicapai secara eksperimental dalam gas encer atom alkali bosonik yang
terkurung dalam potensial eksternal (Ketterle et al. 1999). Kondensat biasanya mengandung urutan 106
partikel, dengan perluasan spasial orde 10−2 cm. Kepadatan rata-rata adalah orde 1012 cm−3 , dan suhu
transisi adalah orde 10−6 K. Dibandingkan dengan cairan 4 Hedensitasnya lebih kecil sepuluh kali lipat, dan
suhu transisinya lebih rendah tujuh kali lipat.

Gambar 20.3 menunjukkan profil kerapatan yang diamati dalam gas Na atom yang terperangkap dalam
potensial harmonik, untuk serangkaian suhu. Pada 𝑡 suhu transisi 1.7 × 10−6 K puncak pusat mulai
terbentuk, mewakili modulus kuadrat |𝜓|2 dari fungsi gelombang kondensat. Puncak ini terus tumbuh
dengan menurunnya suhu, mengakuisisi atom-atom dari awan termal di sekitarnya. Di bawah 0.5 × 10−6 K
hampir semua atom berada dalam kondensat.

258
Kita dapat mengabaikan suku kinetik pada Persamaan (20.13), di mana fungsi gelombang bervariasi secara
perlahan di dalam ruang, dan mendapatkan rumus perkiraan

1
|𝜓(𝐫)|2 ≈ [𝜇 − 𝑈ext (𝐫)] (20. 16)
𝑔

Ini disebut "pendekatan Thomas-Fermi" setelah pendekatan dengan nama tersebut dalam fisika atom. Pada
data Gambar 20.3, kondensat memiliki perpanjangan sekitar 0.03 cm. Ini harus dibandingkan dengan
0.005 cm, luas fungsi gelombang partikel bebas dalam potensial. Kita melihat bahwa tolakan antar atom
sangat memperluas puncak kondensat.

Gambar 20.3 Pengamatan kondensasi Bose-Einstein dalam gas Na atomik yang terperangkap. Profil
densitas diukur pada suhu yang lebih rendah secara berurutan. Kondensasi Bose-Einstein terjadi pada
1.7𝜇Kketika puncak pusat muncul, yang mewakili modulus kuadrat fungsi gelombang kondensat. (Setelah
Stenger dkk., 1998.)

259
20.5 KOHERENSI FASA KUANTUM
Parameter orde mewujudkan gagasan pendudukan makroskopis dari mode tunggal, dan ini
mengimplikasikan koherensi fase kuantum. Dengan kata lain, jika Anda membayangkan menarik partikel
keluar dari kondensat satu per satu, Anda akan mendapati bahwa fungsi gelombangnya memiliki fase
kuantum yang sama.

Pertimbangkan dua kondensat yang bergerak menuju satu sama lain, yang pada akhirnya saling tumpang
tindih, seperti yang diilustrasikan pada Gambar 20.4. Masing-masing memiliki fungsi gelombang yang kira-
kira merupakan gelombang bidang, kecuali di dekat tepi kondensat. Fungsi gelombang total adalah jumlah
dari dua fungsi gelombang, karena sebuah atom dapat berada di salah satu kondensat:

Gambar 20.4 Dua kondensat saling mendekat, tumpang tindih, dan menunjukkan pinggiran interferensi.

Gambar 20.5 Foto pinggiran interferensi yang dihasilkan oleh dua kondensat yang tumpang tindih dari Na
atom. Pemisahan antara pinggiran adalah 1.5 × 10−3 cm. (Hak cipta dari W. Ketterle.)

𝜓(𝑟, 𝑡) = 𝐶1 𝑒 𝑖(𝐤1 ,𝐫−𝜔1 𝑡) + 𝐶2 𝑒 𝑖(𝐤2⋅𝐫−𝜔2 𝑡) (20. 17)

260
di mana subskrip 𝑖 = 1,2 memberi label pada dua kondensat, ℏ𝜔𝑖 = ℏ2 𝑘𝑖2 /2𝑀𝑖 dimana 𝑀𝑖 adalah massa
kondensat, dan 𝐶𝑖 adalah sebuah konstanta. Kepadatan sistem total diberikan oleh

|𝜓(𝑟, 𝑡)|2 = |𝐶1 |2 + |𝐶2 |2 + 2Re 𝐶1∗ 𝐶2 𝑒 𝑖(𝐤2−𝐤1 )⋅𝐫−𝑖(𝜔2−𝜔1 )𝑡 (20. 18)

Istilah terakhir menunjukkan pinggiran interferensi, yang terlihat dalam foto pada Gambar 20.5 yang
dihasilkan oleh interferensi antara dua Na kondensat.

Kondensat dalam gas Bose yang ideal tidak menunjukkan koherensi fase. Fungsi gelombang kondensat
dalam hal ini adalah produk dari fungsi gelombang partikel tunggal tanpa korelasi di antara mereka:

Ψ0 = 𝑢0 (𝐫1 ) ⋯ 𝑢0 (𝐫𝑁 ) (20. 19)

di mana fase dari setiap fungsi gelombang 𝑢0 dapat dipilih secara sembarang, karena pilihan tersebut hanya
mempengaruhi faktor fase keseluruhan, yang bersifat sembarang. Ketika ada interaksi, tidak peduli
seberapa lemahnya, maka ada koreksi pada fungsi gelombang partikel bebas:

Ψ0 = [𝑢0 (𝐫1 ) ⋯ 𝑢0 (𝐫𝑁 )] + Ψ ′ (20. 20)

Fase relatif antara suku pertama dan suku kedua sekarang ditentukan oleh interaksi, dan kita tidak dapat
mengubahnya secara sewenang-wenang. Dengan demikian, koherensi fase adalah hasil dari interaksi,
seperti halnya magnetisasi spontan adalah hasil dari tarikan spin-spin.

20.6 ALIRAN SUPERFLUIDA

NLSE yang bergantung pada waktu (Persamaan [20.14]) mempertahankan jumlah partikel dalam
kondensat, dan kita memiliki persamaan kontinuitas

∂𝑛
+∇⋅𝐣=𝟎 (20. 21)
∂𝑡

dimana 𝑛 adalah kerapatan partikel, dan 𝐣 kerapatan arus partikel:

ℏ
𝐣(𝐫) = (𝜓 ∗ ∇𝜓 − 𝜓∇𝜓) (20. 22)
2𝑚𝑖

Menempatkan 𝜓 = √𝑛0 𝑒 𝑖𝜑 , kami memiliki

𝑛ℏ
𝐣= ∇𝜑 (20. 23)
𝑚

dari mana kami mengidentifikasi kecepatan superfluida

ℏ
𝐯𝑠 = ∇𝜑 (20. 24)
𝑚

yang menggambarkan aliran kondensat tanpa disipasi.

Sirkulasi medan kecepatan superfluida di sekitar jalur dekat 𝐶 adalah

261
 ℏ
∮ 𝑑𝑠 ⋅ 𝐯𝑠 = ∮ 𝐶
𝑑𝑠 ⋅ ∇𝜑 (20. 25)
𝐶 𝑚

Integral di sisi kanan adalah perubahan sudut fasa saat melintasi loop 𝐶, dan harus merupakan kelipatan
bilangan bulat dari 2𝜋 dengan kontinuitas fungsi gelombang kondensat. Oleh karena itu sirkulasi
dikuantisasi:

ℎ𝜅
∮ 𝑑𝑠 ⋅ 𝐯𝑠 = (𝜅 = 0, ±1, ±2, … ) (20. 26)
𝐶 𝑚

Pusaran adalah pola aliran dengan pusaran yang tidak hilang yang terkonsentrasi di sepanjang garis terarah
yang disebut inti pusaran. Pada Gambar 20.6 kami menunjukkan garis pusaran, di mana pusaran terkandung
dalam inti linier, dan cincin pusaran, yang intinya adalah kurva tertutup. Sirkulasi adalah nol di sekitar
lingkaran tertutup yang tidak melingkupi inti pusaran, dan bukan nol, seperti yang diilustrasikan oleh
lingkaran 𝐶 pada gambar.

Gambar 20.6 Garis pusaran dan cincin pusaran.

Untuk garis pusaran, simetri silinder menyatakan bahwa bidang kecepatan 𝑣𝑠 (𝑟) hanya bergantung pada
jarak normal 𝑟 dari inti pusaran. Dengan menggunakan Persamaan (20.25), kita memiliki

2𝜋
ℎ𝜅
∫ 𝑑𝜃𝑟𝑣𝑠 (𝑟) = (20. 27)
0 𝑚

Dengan demikian

ℎ𝜅
𝑣𝑠 (𝑟) = (20. 28)
𝑚𝑟

yang menurut Persamaan (20.23), memberikan

𝜑 = 𝜅𝜃 (20. 29)

dimana 𝜃 adalah sudut di sekitar inti pusaran. Fase ini hanya didefinisikan sebagai mod(2𝜋) namun
kecepatan superfluida adalah unik. Ketika 𝑟 → 0, gambar kontinum terurai pada jarak atom tertentu, yang
memberikan cutoff pada Persamaan (20.27), dan memberikan radius yang terbatas pada inti pusaran.

262
20,7 Fon: Mode Goldstone

Mode Goldstone adalah solusi tereksitasi untuk NLSE yang bergantung pada waktu (Persamaan [20.14]).
Kami menguraikan langkah-langkah untuk mendapatkannya dan mengutip hasilnya.

Ambil 𝑈ext = 0. Fungsi gelombang keadaan dasar adalah seragam dalam ruang, diberikan oleh

𝜓0 = √𝑛0 exp (−𝑖𝜇𝑡/ℏ) (20. 30)

dimana 𝑛0 adalah densitas kondensat, dan 𝜇 = 𝑔𝑛. Untuk keadaan tereksitasi, kami mendalilkan fungsi
gelombang

𝜓(𝑥, 𝑡) = 𝜓0 + 𝑓(𝑥, 𝑡)exp (−𝑖𝜇𝑡/ℏ) (20. 31)

Dengan mensubstitusikan ini ke dalam Persamaan (20.14), dan mengasumsikan bahwa 𝑓(𝑥, 𝑡) adalah kecil,
kita mendapatkan pendekatan linear berikut untuk persamaan tersebut:

∂𝑓 ℏ2 ∂2 𝑓
𝑖ℏ =− + 𝑔𝑛(𝑓 + 𝑓 ∗ ) (20. 32)
∂𝑡 2𝑚 ∂𝑥 2

yang dapat diselesaikan dengan menempatkan

𝑓(𝑥, 𝑡) = 𝑈𝑒 −𝑖(𝜔−𝑘𝑥) + 𝑉 ∗ 𝑒 𝑖(𝜔−𝑘𝑥) (20. 33)

di mana 𝑈 dan 𝑉 ∗ adalah konstanta kompleks. Persamaan tersebut kemudian memaksakan hubungan
antara 𝜔 dan 𝑘 :

ℏ𝑘
𝜔= √𝑘 2 + 16𝜋𝑎𝑛0 (20. 34)
2𝑚

Ini disebut spektrum Bogoliubov, dan mewakili hubungan dispersi antara energi ℏ𝜔 dan momentum ℏ𝑘
dari mode Goldstone. Dalam batas panjang gelombang yang panjang 𝑘 → 0kita memiliki spektrum fonon:

𝜔 = 𝑐𝑘 (20. 35)

dimana 𝑐 adalah kecepatan suara yang diberikan oleh

ℏ
𝑐= √16𝜋𝑎𝑛0 (20. 36)
2𝑚

Latihan

20.1 Dalam foto pada Gambar 20.5, pinggiran interferensi antara dua kondensat BoseEinstein memiliki jarak
1.5 × 10−3 cm. Tentukan kecepatan relatif antara kedua kondensat tersebut.

20.2 Perkirakan panjang hamburan 𝑎 atom natrium dari data yang terdapat pada Gambar 20.3, sebagai
berikut. Gunakan pendekatan Thomas-Fermi (Persamaan [20.15]) untuk profil kondensat. Gunakan
Persamaan (20.10) untuk potensial kimia, dengan 𝑁0 /𝑉 ≈ 1011 cm−3 . Potensial osilator memiliki panjang
karakteristik 𝑟0 = √ℏ/𝑚𝜔 = 5 × 10−3 cm. Setengah lebar kondensat adalah 3 × 10−2 cm.

263
20.3 Atom-atom yang terperangkap dingin Pertimbangkan sebuah gas 𝑁 boson massa nonrelativistik yang
tidak berinteraksi 𝑚 dalam potensial osilator harmonik eksternal dalam 3D. Hamiltonian dari sebuah
partikel adalah

𝑝2 1
𝐻= + 𝑚𝜔2 𝑟 2
2𝑚 2

di mana 𝑝2 = 𝑝𝑥2 + 𝑝𝑦2 + 𝑝𝑧2 , dan 𝑟 2 = 𝑥 2 + 𝑦 2 + 𝑧 2 . Misalkan |𝐧⟩ merupakan suatu eigenstate dari 𝐻,
dimana 𝐧 = {𝑛𝑥 , 𝑛𝑦 , 𝑛𝑧 }, dengan 𝑛𝑥 = 0,1,2, …dan seterusnya. Nilai-nilai eigen energinya adalah

3
𝐸𝐧 = ℏ𝜔 (𝑛𝑥 + 𝑛𝑦 + 𝑛𝑧 + )
2

Fugacity 𝑧 ditentukan melalui

1
𝑁=∑
𝑧 −1 exp (𝐸𝐧 /𝑘𝐵 𝑇) − 1
𝐧

Potensi kimianya adalah 𝜇 = 𝑘𝐵 𝑇ln 𝑧˙.

(a) Tampilkan

3
⟨𝐧|𝑟 2 |𝐧⟩ = 𝑟02 (𝑛𝑥 + 𝑛𝑦 + 𝑛𝑧 + )
2

di mana 𝑟0 = √ℏ/𝑚𝜔.

Petunjuk: Tulis 𝑥 2 dalam hal operator penciptaan dan pemusnahan. (Lihat Soal 10.1.)

(b) Buktikan teorema virial

1 𝑚𝜔2 1
⟨𝐧|𝑝2 |𝐧⟩ = ⟨𝐧|𝑟 2 |𝐧⟩ = 𝐸𝐧
2𝑚 2 2

(c) Tunjukkan bahwa rata-rata termal dari 𝑟 2 adalah

𝑟02 3 1
⟨𝑟 2 ⟩ = ∑ (𝑛𝑥 + 𝑛𝑦 + 𝑛𝑧 + ) −1
𝑁 2 𝑧 exp (𝐸𝐧 /𝑘𝐵 𝑇) − 1
𝐧

20.4 Melanjutkan masalah sebelumnya, perkirakan suhu transisi kondensasi Bose-Einstein, sebagai berikut.
Untuk 𝑘𝐵 𝑇 >> ℏ𝜔 adalah perkiraan yang baik untuk mengganti penjumlahan atas bilangan kuantum
dengan integral.

3
Hitung suhu 𝑇0 di mana 𝜇 = 2 ℏ𝜔. Menunjukkan

𝑘𝐵 𝑇0 = 𝑏𝜔𝑁 1/3

264
dimana 𝑏 adalah konstanta numerik. Ini tidak intensif karena adanya potensi eksternal. Ketergantungan
𝑁 1/3 ketergantungan diverifikasi oleh eksperimen, seperti yang ditunjukkan pada gambar yang
menyertainya. (Setelah Mews dkk., 1996.)

20.5 Melanjutkan masalah sebelumnya,

(a) Mengevaluasi 𝜇 sebagai fungsi dari 𝑁 dan 𝑇 dalam batas klasik, ketika suku -1 dalam distribusi Bose
dapat dihilangkan. Tunjukkan

3 𝑇0
𝜇 = ℏ𝜔 + 3𝑘𝐵 𝑇ln ( )
2 𝑏𝑇

(b) Mengevaluasi jari-jari kuadrat rata-rata ⟨𝑟 2 ⟩ dari gas yang terperangkap dalam batas klasik. Tunjukkan

𝑇
⟨𝑟 2 ⟩ = 3𝑏𝑟02 ( ) 𝑁 1/3
𝑇0

(c) Buatlah plot kualitatif dari 𝜇 dan ⟨𝑟 2 ⟩ sebagai fungsi dari 𝑇 , lakukan ekstrapolasi ke 𝑇0 , dan beri
komentar tentang apa yang terjadi di bawah ini 𝑇0 .

20.6 Soliton

Tunjukkan bahwa NLSE 1D memiliki solusi soliton.

Solusi: Dari Persamaan (20.14)

∂𝜓 ℏ2 ∂2 𝜓
𝑖ℏ =− + 𝑔|𝜓|2 𝜓
∂𝑡 2𝑚 ∂𝑥 2
∞
dengan 𝑔 = 4𝜋𝑎ℏ2 /𝑚dengan , dan ∫−∞ 𝑑𝑥|𝜓|2 = 𝑁. Tuliskan kembali persamaan tersebut dalam bentuk

∂𝜙 ∂2 𝜙
𝑖 = − 2 + 𝜆|𝜙|2 𝜙
∂𝜏 ∂𝑥

di mana 𝜙 = 𝑁 1/2 𝜓, 𝜏 = (ℏ/2𝑚)𝑡, dan 𝜆 = 8𝜋𝑎𝑁.

Berikut ini adalah solusi untuk 𝜆 > 0 :

𝜙(𝑥, 𝜏) = 𝑓(𝜃)𝑒 −𝑖(√2𝑏𝜃+4𝑏𝜏)

di mana 𝜃 = 𝑥 − 𝑣𝜏, 𝑏 = 𝑣 2 /8dimana

𝑓(𝜃) = 𝑏√2/𝜆tanh (𝑏𝜃)

Ini merupakan "soliton gelap"- -bintik gelap berbentuk defnite, merambat dengan kecepatan 𝑣. Konstanta
𝑏 terkait dengan kerapatan pada tak terhingga:

𝑏2
𝑛∞ =
4𝜋𝑎

265
Kasus ini 𝜆 < 0 mendukung "soliton terang". Baik soliton gelap maupun terang telah diamati dalam serat
optik, yang diatur oleh NLSE.

Referensi

Huang, K., Statistical Mechanics, 2nd ed., Wiley, New York, 1987, Bagian 13.8.

Ketterle, W., D.S. Durfee, dan D.M. Stamper-Kurn, "Kondensasi Bose-Einstein dalam gas atomik," Proc. Int.
School Phys., "Enrico Fermi," Course CXL, M. Inguscio, S. Stringari, dan C.E. Wieman (eds.), IOS Press,
Amsterdam, 1999, hal. 67-176.

Mews, M.-O. dkk., Phys. Rev. Lett., 77:416 (1996).

Stenger, J. dkk., J. Low Temp. Phys, 113:167 (1998).

266
21 SUPERKONDUKTIVITAS
21.1 EFEK MEISSNER
Beberapa logam melakukan transisi fase orde dua ke fase superkonduktor di bawah suhu kritis. Hambatan
listrik tampaknya menghilang dalam fase ini, seperti namanya. Fenomena fisik ini muncul dari interaksi yang
menarik antara elektron dalam logam, yang disebabkan oleh kopling mereka terhadap getaran kisi. Gaya
tarik-menarik menciptakan keadaan terikat bosonik yang disebut pasangan Cooper, dan transisi ini
disebabkan oleh kondensasi Bose-Einstein dari boson-boson ini. Seseorang dapat melihat
superkonduktivitas sebagai kelebihan muatan dari kondensat bermuatan. Namun, pasangan Cooper
bukanlah partikel seperti atom, tetapi objek yang diperluas yang mencakup banyak situs kisi. Namun
demikian, superkonduktor dapat dijelaskan dalam teori Ginsburg-Landau.

Parameter urutan 𝜓 dari superkonduktor adalah fungsi gelombang kompleks dari pasangan Cooper yang
terkondensasi. Kita langsung menuliskan NLSE, yang merupakan generalisasi dari Persamaan (20.14):

ℏ2 2𝑖𝑒ℏ 2 ∂𝜓
[− (∇ − 𝐀) + 𝑎𝜓 + 𝑏|𝜓|2 ] 𝜓 = 𝑖ℏ (21. 1)
2𝑚 𝑐 ∂𝑡

di mana 𝑎 dan 𝑏 adalah konstanta. Sistem digabungkan ke potensial vektor statis 𝐀, yang berhubungan
dengan medan magnet eksternal 𝐁 = ∇ × 𝐀 . Konstanta kopling 𝑒 adalah besarnya muatan elektron.
Artinya, muatan elektron adalah −𝑒 , dan muatan pasangan Cooper adalah −2𝑒 . Persamaan ini
menjelaskan semua manifestasi superkonduktivitas yang menonjol: efek Meissner, kuantisasi fluks
magnetik, dan efek Josephson.10

Persamaan ini tidak berubah di bawah transformasi gauge

𝐀 → 𝐀 − ∇𝜒
(21. 2)
𝜓 → 𝜓𝑒 −𝑖(2𝑒/ℏ𝑐)𝜒

Kami menerapkan pengukur Coulomb ∇ ⋅ 𝐀 = 0. Kerapatan arus kemudian diberikan oleh

𝑒ℏ ∗ 4𝑒 2
𝐣= (𝜓 ∇𝜓 − 𝜓∇𝜓) − |𝜓|2 𝐀 (21. 3)
𝑚𝑖 𝑚𝑐

yang memuaskan ∇ ⋅ 𝐣 = 0.

Dalam medan magnet seragam statis, parameter orde seragam, dan kerapatan arus menjadi

4𝑒 2 𝑛
𝐣=− 𝐀 (21. 4)
𝑚𝑐

dimana 𝑛 = |𝜓|2 adalah massa jenis kondensat. Ini dikenal sebagai persamaan London. Potensial vektor
memenuhi persamaan Maxwell

10
Untuk diskusi yang lebih rinci tentang teori superkonduktivitas Ginsburg-Landau, lihat De Gennes 1966.
267
 4𝜋
∇×∇×𝐀= 𝐣 (21. 5)
𝑐

Menggunakan ∇ × ∇ × 𝐀 = ∇(∇ ⋅ 𝐀) − ∇2 𝐀 dan ∇ ⋅ 𝐀 = 0Dengan menggunakan dan , kita peroleh

16𝜋𝑒 2 𝑛
(∇2 + )𝐀 = 0 (21. 6)
𝑚𝑐 2

Untuk seragam 𝐀, kita harus memiliki 𝐀 = 0. Ini berarti bahwa medan magnet harus lenyap di dalam
superkonduktor, dan begitu juga dengan kerapatan arus. Ini adalah efek Meissner.

Jika superkonduktor direndam dalam medan magnet yang seragam, maka medan tersebut dapat
menembus ke dalam superkonduktor hanya dalam lapisan ketebalan yang disebut kedalaman penetrasi:

𝑚𝑐 2
𝑑=√ (21. 7)
16𝜋𝑒 2 𝑛

Kepadatan arus ada dalam lapisan ini untuk melindungi bagian dalam dari medan magnet eksternal, dan ini
membentuk arus superkonduktor.

21.2 KUANTUM FLUKS MAGNETIK

Pertimbangkan sebuah pipa berongga yang terbuat dari bahan superkonduktor seperti timbal, dengan fluks
magnetik total Φ total di dalam lubang, seperti yang ditunjukkan pada Gambar 21.1. Di dalam bahan
superkonduktor, medan magnet harus nol. Dengan demikian, ∇ × 𝐀 = 0dan potensial vektor memiliki
bentuk "pengukur murni"

𝐀 = ∇𝜒 (21. 8)

Di sisi lain, integral garisnya di sepanjang loop tertutup 𝐶 harus memberikan fluks total:

∮ 𝐶
𝑑𝐬 ⋅ 𝐀 = Φ (21. 9)

Untuk loop melingkar 𝐶ini dapat dipenuhi dengan memilih

𝜃Φ
𝜒= (21. 10)
2𝜋

268
 ℎ𝑐
Gambar 21.1 Fluks magnetik di dalam pipa superkonduktor dikuantifikasi dalam satuan Φ0 = .
𝑒

dimana 𝜃 adalah sudut di sekitar loop. Namun, potensial vektor harus dapat dihilangkan melalui
transformasi gauge, karena jika tidak, akan ada arus di dalam superkonduktor menurut Persamaan (21.4).
Di bawah transformasi gauge seperti itu, parameter orde mengalami perubahan fase

𝜓 → 𝜓𝑒 −𝑖(2𝑒/ℎ𝑐)𝜒 = 𝜓𝑒 −𝑖(2𝑒Φ/ℎ𝑐)𝜃 (21. 11)

Karena 𝜓 haruslah periodik dalam 𝜃 dengan periode 2 , kita harus membutuhkan

2𝑒Φ
=𝜅 (21. 12)
ℎ𝑐

dimana 𝜅 adalah bilangan bulat. Ini adalah analog dari kuantisasi vortex dalam fluida super. Kondisi
kuantisasi dapat ditulis ulang sebagai:

𝜅
Φ= Φ (21. 13)
2 0

di mana

ℎ𝑐
Φ0 = ≈ 10−7 Gauss cm2 (21. 14)
𝑒

didefinisikan sebagai kuantum fluks magnetik.

269
Kuantisasi fluks adalah kondisi keseimbangan. Jika kita membuat fluks sembarang melalui pipa pada
Gambar 21.1, dengan tiba-tiba menyodorkan pipa ke dalam medan magnet sembarang yang sudah ada
sebelumnya, misalnya, arus super akan diinduksi untuk menciptakan medan magnet yang menyesuaikan
fluks netto ke nilai yang terkuantisasi.

21.3 PERSIMPANGAN JOSEPHSON

Kita dapat merepresentasikan parameter urutan dalam bentuk polar

𝜓 = √𝑛𝑒 𝑖𝜑 (21. 15)

Seperti yang telah kita lihat di Persamaan (20.22), gradien spasial dari 𝜑 menghasilkan arus super, yang
secara fisik merupakan arus pasangan Cooper. Dengan menempatkan dua superkonduktor yang berbeda
dalam kontak, kita memiliki persimpangan Josephson. Perbedaan fase pada kedua superkonduktor
merupakan gradien yang menggerakkan arus super yang mengalir melintasi persimpangan.

Dengan menggunakan Persamaan (21.14), kami menulis ulang kerapatan arus [Persamaan (20.22)] sebagai

2𝑒ℏ𝑛 4𝑒 2 𝑛
𝐣= ∇𝜑 − 𝐀 (21. 16)
𝑚 𝑚𝑐

Suku pertama adalah kerapatan superkonduktivitas. Parameter urutan dari dua superkonduktor yang
membentuk persimpangan Josephson, diberi label 1 dan 2, dapat direpresentasikan sebagai

𝜓1 = √𝑛1 𝑒 𝑖𝜑1
(21. 17)
𝜓2 = √𝑛2 𝑒 𝑖𝜑2

Jika 𝜑1 > 𝜑2arus akan mengalir dari 1 ke 2. Dalam praktiknya, sebuah wafer tipis isolator ditempatkan di
antara 1 dan 2, sehingga pasangan Cooper melewati persimpangan melalui terowongan kuantum.

270
Gambar 21.2 Persimpangan Josephson.

Dalam susunan tipikal yang diilustrasikan pada Gambar 21.2, persimpangan Josephson adalah sebuah
sandwich, dengan area muka 0.025 × 0.065 cm2 dan lapisan isolasi dengan ketebalan 2000 A. Seluruh
rakitan dipertahankan pada suhu 1.5 K. Sebuah tegangan 𝑉 diterapkan di antara superkonduktor, dan arus
𝐼 mengalir melintasi persimpangan. Titik referensi untuk tegangan dipilih sedemikian rupa sehingga
tegangannya adalah −𝑉/2 pada 1, dan 𝑉/2 pada 2 . Karena hubungan terowongan sangat lemah, kami
mengasumsikan bahwa kedua superkonduktor digabungkan secara linier, dan mendalilkan persamaan
berikut untuk parameter orde, yang dimodelkan setelah NLSE yang mengabaikan interaksi diri nonlinier:

𝑑𝜓1
𝑖ℏ = 𝑒𝑉𝜓1 + 𝐾𝜓2
𝑑𝑡 (21. 18)
𝑑𝜓2
𝑖ℏ = −𝑒𝑉𝜓2 + 𝐾𝜓1
𝑑𝑡

dimana 𝐾 adalah konstanta kopling. Ingatlah bahwa pembawa muatan adalah pasangan Cooper dengan
muatan −2𝑒 . Tujuan kita adalah untuk mempelajari karakteristik tegangan-arus dari persimpangan
Josephson.

Kita sekarang menggunakan representasi (Persamaan [21.16]). Persamaan pertama dari persamaan yang
digabungkan menjadi

𝑖ℏ 𝑑𝑛1
− ℏ√𝑛1 𝜑˙1 = 𝑒𝑉 √𝑛1 + 𝐾 √𝑛2 𝑒 𝑖(𝜑2−𝜑1 ) (21. 19)
2√𝑛1 𝑑𝑡

di mana titik menunjukkan turunan waktu. Menyamakan bagian nyata dan imajiner di kedua sisi, dan
menempatkan

271
 𝜑 = 𝜑2 − 𝜑1 (21. 20)

kita memperoleh persamaan

𝑑𝑛1 2𝐾
= √𝑛1 𝑛2 sin 𝜑
𝑑𝑡 ℏ
(21. 21)
𝑑𝜑1 𝑒𝑉 𝐾 𝑛2
=− − √ cos 𝜑
𝑑𝑡 ℏ ℏ 𝑛1

Rangkaian persamaan kedua dapat diperoleh dengan menukar indeks 1 dan 2, dan membalikkan tanda 𝑉 :

𝑑𝑛2 2𝐾
=− √𝑛1 𝑛2 sin 𝜑
𝑑𝑡 ℏ
(21. 22)
𝑑𝜑2 𝑒𝑉 𝐾 𝑛1
= − √ cos 𝜑
𝑑𝑡 ℏ ℏ 𝑛2

Dari sini kami memperoleh

𝑑𝜑 2𝑒𝑉 𝐾 𝑛1 𝑛2
= − (√ − √ ) cos 𝜑 (21. 23)
𝑑𝑡 ℏ ℏ 𝑛2 𝑛1

Dengan asumsi 𝑛1 ≈ 𝑛2 , kita abaikan suku kedua di sisi kanan dan memperoleh

𝑑𝜑 2𝑒𝑉
= (21. 24)
𝑑𝑡 ℏ

Arus Josephson didefinisikan oleh

𝑑𝑛1
𝐼=𝑒 = 𝐼0 sin 𝜑 (21. 25)
𝑑𝑡

di mana

2𝑒𝐾
𝐼0 = √𝑛1 𝑛2 (21. 26)
ℏ

Oleh karena itu, karakteristik tegangan-arus dari persimpangan Josephson diberikan oleh

𝐼 = 𝐼0 sin 𝜑
ℏ 𝑑𝜑 (21. 27)
𝑉 =
2𝑒 𝑑𝑡

Seperti yang akan kita lihat, perilaku sistem ini sangat aneh. Jika kita menerapkan tegangan DC, kita
mendapatkan AC arus dengan frekuensi tinggi yang rata-rata nol. Di sisi lain, jika kita menerapkan AC
tegangan, kita mendapatkan arus DC.

272
21.4 EFEK DC JOSEPHSON
Mari kita terapkan tegangan konstan

𝑉 = 𝑉0 (21. 28)

Kami dapat mengintegrasikan 𝑑𝜑/𝑑𝑡 = 2𝑒𝑉0 /ℏ untuk mendapatkan

2𝑒𝑉0 𝑡
𝜑(𝑡) = 𝜑0 + (21. 29)
ℏ

Arus diberikan oleh

2𝑒𝑉0 𝑡
𝐼(𝑡) = 𝐼0 sin (𝜑0 + ) (21. 30)
ℏ

Untuk tegangan tipikal 𝑉0 = 10−3 v, kami memiliki

2𝑒𝑉0
= 3.2 × 1012 sec −1 (21. 31)
ℏ

Oleh karena itu, arus berosilasi dengan frekuensi yang sangat tinggi dan rata-rata waktu menjadi nol:

𝐼av = 0 (21. 32)

21,5 Efek AC Josephson

Pertimbangkan tegangan AC

𝑉(𝑡) = 𝑉0 + 𝑉1 cos 𝜔𝑡 (21. 33)

Kita bisa menulis

𝑑𝜑
= 𝜔0 + 𝜔1 cos 𝜔𝑡 (21. 34)
𝑑𝑡

di mana

2𝑒
𝜔0 = 𝑉
ℏ 0 (21. 35)
2𝑒
𝜔1 = 𝑉
ℏ 1

Dengan demikian

𝜔1
𝜑(𝑡) = 𝜑0 + 𝜔0 𝑡 + sin 𝜔𝑡
𝜔 (21. 36)
𝜔1
𝐼(𝑡) = 𝐼0 sin (𝜑0 + 𝜔0 𝑡 + sin 𝜔𝑡)
𝜔

Untuk menyederhanakan notasi, masukkan

273
 𝐴 = 𝜙0 + 𝜔0 𝑡
𝜔1 (21. 37)
𝐵= sin 𝜔𝑡
𝜔

Misalkan 𝜔1 ≪ 𝜔0 . Kemudian

𝐼(𝑡) = 𝐼0 sin (𝐴 + 𝐵) = 𝐼0 (sin 𝐴cos 𝐵 + sin 𝐵cos 𝐴)

≈ 𝐼0 (sin 𝐴 + 𝐵cos 𝐴)
𝜔1
= 𝐼0 [sin (𝜙0 + 𝜔0 𝑡) + sin 𝜔𝑡cos (𝜙0 + 𝜔0 𝑡)] (21. 38)
𝜔
𝜔1
= 𝐼0 sin (𝜙0 + 𝜔0 𝑡) + 𝐼0 [sin (𝜙0 + (𝜔 + 𝜔0 )𝑡) + sin (𝜙0 + (𝜔 − 𝜔0 )𝑡)]
2𝜔

Setelah rata-rata waktu, semua jangka waktu berosilasi menjadi nol, dan hanya jangka waktu terakhir yang
bertahan:

0 (𝜔 ≠ 𝜔0 )
𝐼av = { (21. 39)
𝐼0 sin 𝜑0 (𝜔 ≈ 𝜔0 )

Arus rata-rata sebagai fungsi frekuensi memiliki puncak yang tajam pada

2𝑒𝑉0
𝜔0 = (21. 40)
ℏ

Dengan menggunakan efek AC Josephson, nilai 𝑒/ℎ dapat diukur dengan akurasi yang sangat tinggi.

21.5 POTENSI VEKTOR BERGANTUNG PADA WAKTU

Adanya potensial vektor yang bergantung pada waktu 𝐀 menimbulkan medan magnet dan listrik yang
diberikan oleh

𝐁 = ∇×𝐀
1 ∂𝐀 (21. 41)
𝐄 = −∇𝑉 −
𝑐 ∂𝑡

Kita dapat menggeneralisasi karakteristik arus-voltage [Persamaan (21.26)] dengan melakukan penggantian

1𝑑
𝑉→𝑉+ ∫ 𝑑𝐫 ⋅ 𝐀 (21. 42)
𝑐 𝑑𝑡

di mana integral diambil di sepanjang suatu lintasan dalam ruang. Dengan demikian, persamaan tegangan
menjadi

𝑑𝜑 2𝑒 2𝑒 𝑑
= 𝑉+ ∫ 𝑑𝐫 ⋅ 𝐀 (21. 43)
𝑑𝑡 ℏ ℏ𝑐 𝑑𝑡

Dengan mengintegrasikan hal ini akan memberikan

2𝑒 2𝑒
𝜑(𝑡) = 𝜑0 + ∫ 𝑑𝑡𝑉 + ∫ 𝑑𝐫 ⋅ 𝐀 (21. 44)
ℏ ℏ𝑐

Arus kemudian diberikan oleh

274
 2𝑒 2𝑒
𝐼 = 𝐼0 sin [𝜑0 + ∫ 𝑑𝑡𝑉 + ∫ 𝑑𝐫 ⋅ 𝐀] (21. 45)
ℏ ℏ𝑐

Semua ini adalah persiapan untuk bagian berikutnya.

21.6 CUMI-CUMI
SQUID (perangkat interferensi kuantum superkonduktor) adalah perangkat yang dapat mengukur fluks
magnetik, dengan sensitivitas yang cukup untuk mendeteksi satu kuantum fluks. Susunannya ditunjukkan
pada Gambar 21.3. Dua persimpangan Josephson 𝑎 dan 𝑏 dihubungkan secara paralel. Arus yang mengalir
melalui persimpangan masing-masing adalah

2𝑒
𝐼𝑎 = 𝐼0 sin (𝜑0 + ∫ 𝑑𝐫 ⋅ 𝐀)
ℏ𝑐 𝑎
(21. 46)
2𝑒
𝐼𝑏 = 𝐼0 sin (𝜑0 + ∫ 𝑑𝐫 ⋅ 𝐀)
ℏ𝑐 𝑏

Gambar 21.3 SQUID terdiri dari dua sambungan Josephson yang dihubungkan secara paralel, membentuk
sebuah loop. Fluks magnetik melalui loop menginduksi arus dalam loop.

Jika ada medan magnet ∇ × 𝐀 melalui loop, maka

∫ 𝑑𝐫 ⋅ 𝐀 − ∫ 𝑑𝐫 ⋅ 𝐀 = ∮ 𝑑𝐬 ⋅ 𝐀 = Φ (21. 47)
𝑎 𝑏

dimana Φ adalah fluks magnetik total yang melalui loop. Kita dapat menempatkan

275
 1
∫ 𝑑𝐫 ⋅ 𝐀 = Φ + 𝐶0
𝑎 2
(21. 48)
1
∫ 𝑑𝐫 ⋅ 𝐀 = − Φ + 𝐶0
𝑏 2

dimana 𝐶0 adalah konstanta yang dapat diserap menjadi 𝜑0 . Dengan demikian

𝑒Φ
𝐼𝑎 = 𝐼0 sin (𝜑0 + )
ℏ𝑐 (21. 49)
𝑒Φ
𝐼𝑏 = 𝐼0 sin (𝜑0 − )
ℏ𝑐

Dengan menambahkan ini, kita mendapatkan total arus

𝑒Φ 𝑒Φ
𝐼 = 𝐼0 [sin (𝜑0 + ) + sin (𝜑0 − )]
ℏ𝑐 ℏ𝑐
(21. 50)
𝑒Φ 2𝜋Φ
= 2𝐼0 sin 𝜑0 cos ( ) = 2𝐼0 sin 𝜑0 cos ( )
ℏ𝑐 Φ0

dimana Φ0 adalah kuantum fluks elementer yang diberikan dalam Persamaan (21.13). Sebagai Φ berubah,
arus berosilasi dengan periode Φ0 seperti yang diilustrasikan pada Gambar 21.4.

Gambar 21.4 Respon arus terhadap fluks magnetik dalam SQUID. Periode osilasi adalah satu kuantum fluks.

21.7 SIMETRI RUSAK

Kita ingat bahwa kemunculan parameter orde superkonduktor disertai dengan rusaknya invariansi gauge
global. Dalam kasus superkonduktivitas, simetri pada Persamaan (21.2) adalah invariansi gauge lokal, bukan
global, dan secara spontan rusak ketika parameter orde superkonduktor muncul. Namun, tidak ada mode
Goldstone dalam kasus ini. Sifat dari kopling elektromagnetik sedemikian rupa sehingga mode Goldstone
menjadi komponen longitudinal dari potensial vektor, yang diperlukan untuk memenuhi Persamaan (21.6).
Sekarang foton memperoleh massa dalam medium superkonduktor:

276
 ℏ 16𝜋𝑒 2 𝑛
𝑚photon = √ (21. 51)
𝑐 𝑚𝑐 2

yang sesuai dengan kebalikan dari kedalaman penetrasi. Transfigurasi mode Goldstone seperti itu terjadi
setiap kali invariansi pengukur lokal dipatahkan secara spontan. Dalam teori partikel elementer, hal ini
disebut "mekanisme Higgs", dan seharusnya menjadi mekanisme yang menghasilkan semua massa partikel.

Latihan

21.1 Pertimbangkan media superkonduktor nonmagnetik yang mengisi setengah ruang 𝑥 > 0. Misalkan di
𝑥 = 0− ada medan magnet seragam yang normal terhadap 𝑥 sumbu. Tentukan medan magnet 𝐵(𝑥) dalam
medium.

21.2 (a) Pertimbangkan sebuah rangkaian di mana sambungan Josephson dihubungkan secara seri dengan
sebuah resistor 𝑅dan sebuah sumber tegangan 𝑈0 . Buatlah persamaan untuk pengembangan waktu dari
𝜑berdasarkan karakteristik arus-tegangan [Persamaan (21.26)].

(b) Untuk 𝜅 ≡ 𝐼0 𝑅/𝑈0 > 1, menunjukkan bahwa arus mendekati nilai pembatas 𝐼∞ , sedangkan 𝑉 → 0.

Referensi

De Gennes, P.G., Superkonduktivitas Logam dan Paduan, W.A. Benjamin, New York, 1966, Bab 6.

277
LAMPIRAN

278
A LAMPIRAN REFERENSI MATEMATIKA
A.1 Perkiraan Stirling

Dalam analisis statistik, kita sering menemukan faktorial

𝑛! = 1.2 … 𝑛 (A. 1)

Untuk besar 𝑛besar, aproksimasi Stirling memberikan

𝑛! ≈ 𝑛𝑛 𝑒 −𝑛 √2𝜋𝑛 (A. 2)

atau

ln 𝑛! ≈ 𝑛ln 𝑛 − 𝑛 + ln √2𝜋𝑛 (A. 3)

Biasanya dua suku pertama sudah cukup. Kesalahan relatif dari rumus ini adalah sekitar (12𝑛)−1 yaitu
sekitar 2% untuk 𝑛 = 4.

Untuk mendapatkan perkiraan Stirling, mulailah dengan representasi

∞
𝑛! = Γ(𝑛 + 1) = ∫ 𝑑𝑡𝑡 𝑛 𝑒 −𝑡 (A. 4)
0

Integral memiliki maksimum pada 𝑡 = 𝑛. Nilai pada maksimum memberikan 𝑛! ≈ 𝑛𝑛 𝑒 −𝑛 . Memperluas

integrand tentang maksimum menghasilkan koreksi.

A.2 Fungsi Delta

Fungsi delta Dirac 𝛿(𝑥) adalah nol jika 𝑥 ≠ 0, dan tak hingga jika 𝑥 = 0, sedemikian sehingga

∫ 𝑑𝑥𝛿(𝑥) = 1 (A. 5)

di mana jangkauan integrasi meliputi 𝑥 = 0 . Ini bukan fungsi dalam arti biasa, karena nilainya tidak
didefinisikan di mana nilainya bukan nol. Kita menggunakannya dengan pemahaman bahwa pada akhirnya
ia akan menemukan jalan menuju integral. Para ahli matematika menyebutnya sebagai "distribusi".

Beberapa sifat yang berguna dari fungsi delta adalah

𝛿(𝑥) = 𝛿(−𝑥)
1 (A. 6)
𝛿(𝑎𝑥) = 𝛿(𝑥)
𝑎

Untuk setiap fungsi yang diberikan 𝑓(𝑥), kita memiliki

∫ 𝑑𝑥𝑓(𝑥)𝛿(𝑥 − 𝑎) = 𝑓(𝑎) (A. 7)

279
Integralnya adalah fungsi langkah

1 (𝑥 > 0)
𝜃(𝑥) = { (A. 8)
0 (𝑥 < 0)

Turunan dari fungsi delta adalah 𝜖-fungsi

1 (𝑥 > 0)
𝜖(𝑥) = { (A. 9)
−1 (𝑥 < 0)

Analisis Fourier diberikan oleh

𝑑𝑘 𝑖𝑘𝑥
𝛿(𝑥) = ∫ 𝑒 (A. 10)
2𝜋

Dalam dimensi yang lebih tinggi, fungsi delta didefinisikan sebagai produk dari 1D fungsi delta. Sebagai
contoh,

𝑑 3 𝑘 𝑖𝐤⋅𝐱
𝛿 3 (𝐫) = 𝛿(𝑥)𝛿(𝑦)𝛿(𝑧) = ∫ 𝑒 (A. 11)
(2𝜋)3

A.3 Diferensial Eksak

Perbedaannya

𝑑𝑓 = 𝐴(𝑥, 𝑦)𝑑𝑥 + 𝐵(𝑥, 𝑦)𝑑𝑦 (A. 12)

dikatakan "diferensial eksak" jika ada sebuah fungsi 𝑓(𝑥, 𝑦) yang berubah sesuai dengan yang disebutkan
di atas ketika variabel-variabel bebasnya diubah. Kita harus memiliki

∂𝑓
𝐴(𝑥, 𝑦) =
∂𝑥 (A. 13)
∂𝑓
𝐵(𝑥, 𝑦) =
∂𝑦

Karena diferensiasi bersifat komutatif, kami memiliki

∂𝐴 ∂𝐵
= (A. 14)
∂𝑦 ∂𝑥

Ini adalah kondisi untuk diferensial yang tepat.

A.4 Turunan Parsial

Misalkan tiga variabel nyata 𝑥, 𝑦, 𝑧 dibatasi oleh satu kondisi 𝑓(𝑥, 𝑦, 𝑧) = 0, di mana 𝑓 adalah sebuah fungsi
biasa. Turunan parsial memiliki sifat-sifat

280
 ∂𝑥 ∂𝑦 ∂𝑥
( ) ( ) =( )
∂𝑦 𝑤 ∂𝑧 𝑤 ∂𝑧 𝑤
∂𝑥 1 (A. 15)
( ) =
∂𝑦 𝑤 ∂𝑦
(∂𝑥 )
𝑤

dimana 𝑤dengan , kuantitas yang dipertahankan tetap, adalah beberapa fungsi dari variabel.

A.5 Aturan Rantai

Aturan rantai menyatakan

∂𝑥 ∂𝑦 ∂𝑧
( ) ( ) ( ) = −1 (A. 16)
∂𝑦 𝑧 ∂𝑧 𝑥 ∂𝑥 𝑧

Hal ini mengikuti dari

∂𝑓 ∂𝑓 ∂𝑓
𝑑𝑓 = 𝑑𝑥 + 𝑑𝑦 + 𝑑𝑧 = 0 (A. 17)
∂𝑥 ∂𝑦 ∂𝑧

dimana ∂𝑓/ ∂𝑥 menyatakan turunan parsial terhadap 𝑥dengan dua variabel lainnya tetap. Dari sini kita
mendapatkan

∂𝑥 ∂𝑓/ ∂𝑦
( ) =−
∂𝑦 𝑧 ∂𝑓/ ∂𝑥
∂𝑦 ∂𝑓/ ∂𝑧
( ) =− (A. 18)
∂𝑧 𝑥 ∂𝑓/ ∂𝑦
∂𝑧 ∂𝑓/ ∂𝑥
( ) =−
∂𝑥 𝑦 ∂𝑓/ ∂𝑧

Relasi yang diinginkan diperoleh dengan mengalikan kedua hal di atas.

A.6 Pengganda Lagrange

Pertimbangkan sebuah fungsi dari 𝑛 variabel 𝑓(𝐱), di mana 𝐱 merupakan sebuah 𝑛-vektor komponen. Nilai
ekstrem dari 𝑓(𝐱) ditentukan oleh

𝑑𝑓(𝐱) = 𝑑𝐱 ⋅ ∇𝑓(𝐱) = 0 (A. 19)

dimana 𝑑𝐱 merupakan perubahan infinitesimal sembarang dalam 𝑥. Akan tetapi, jika ada sebuah batasan

𝑔(𝐱) = 0 (A. 20)

maka 𝑑𝑥 tidak dapat sepenuhnya sewenang-wenang, tetapi harus sedemikian rupa untuk
mempertahankan 𝑑𝑔 = 0atau

𝑑𝑔 = 𝑑𝐱 ⋅ ∇𝑔 = 0 (A. 21)

281
Hal ini membutuhkan 𝑑𝑥 untuk bersinggungan dengan permukaan 𝑔 = 0seperti yang digambarkan secara
skematis pada Gambar A1. Kita harus menemukan titik ekstrem dari 𝑓(𝐱) pada permukaan 𝑔(𝐱) = 0.

Diferensial yang berubah-ubah 𝑑𝐱 dapat diselesaikan menjadi komponen melintang (ortogonal) dan
memanjang (tangensial) sehubungan dengan permukaan yang diberikan:

𝑑𝐱 = 𝑑𝐱 𝑇 + 𝑑𝐱 𝐿 (A. 22)

Kondisi untuk ekstrem adalah

𝑑𝐱 𝐿 ⋅ ∇𝑓 = 0 (A. 23)

Karena 𝑑𝐱 𝐿 ⋅ ∇𝑔 = 0 Karena menurut definisi, hal di atas dapat digeneralisasi menjadi

𝑑𝐱 𝐿 ⋅ ∇(𝑓 + 𝜆𝑔) = 0 (A. 24)

Gambar A.1 Mengilustrasikan metode pengali Lagrange untuk menemukan batasan maksimum.

dimana 𝜆 adalah bilangan sembarang. Mari kita pilih 𝜆 sedemikian sehingga memenuhi

𝑑𝐱 𝑇 ⋅ ∇(𝑓 + 𝜆𝑔) = 0 (A. 25)

Kemudian, dengan menambahkan persamaan ini ke persamaan sebelumnya, kita memiliki 𝑑𝐱 ⋅ ∇(𝑓 +
𝜆𝑔) = 0, atau

𝑑[𝑓(𝐱) + 𝜆𝑔(𝐱)] = 0 (A. 26)

tanpa kendala apa pun. Parameter 𝜆 disebut pengali Lagrange. Untuk menyelesaikan masalah ini, pertama-
tama kita dapat mencari 𝐱 untuk sembarang 𝜆 . Dengan menotasikan hasilnya dengan 𝐱(𝜆) , kami
menentukan 𝜆 dengan mensyaratkan 𝑔(𝐱(𝜆)) = 0. Ini menentukan lokasi ekstrem yang diinginkan 𝐱(𝜆).
282
Untuk meringkas: nilai ekstrem dari 𝑓 tunduk pada kendala 𝑔 = 0 dapat ditemukan dengan mencari
ekstrem dari 𝑓 + 𝜆𝑔, dan kemudian menentukan 𝜆 sehingga memenuhi kendala tersebut.

A.7 Menghitung Keadaan Kuantum

Partikel bebas dalam mekanika kuantum dijelaskan oleh fungsi gelombang

1
𝜙𝐤 (𝐫) = 𝑒 𝑖𝐤⋅𝐫 (A. 27)
√𝑉

di mana vektor gelombang 𝐤 melabeli keadaan. Ini dinormalisasi menjadi satu partikel dalam volume 𝑉.
Kondisi batas periodik membutuhkan

𝑒 𝑖𝐤⋅𝐫 = 𝑒 𝑖𝐤⋅𝐫+𝑖𝐤⋅𝐦𝐿 (A. 28)

dimana 𝐦 adalah sebuah vektor yang komponen-komponennya memiliki nilai yang mungkin 0, ±1, ±2, …
Dengan demikian 𝐤 ⋅ 𝐦𝐿 = 0mod(2𝜋), dan spektrum dari 𝐤 diberikan oleh:

2𝜋𝐧
𝐤= (A. 29)
𝐿

dimana 𝐧 adalah sebuah vektor yang komponen-komponennya memiliki kemungkinan nilai 0, ±1, ±2, ….
Karena jarak antara nilai-nilai yang berurutan adalah 2𝜋/𝐿maka spektrum mendekati sebuah kontinum
sebagai 𝐿 → ∞.

Jumlah lebih dari status dilambangkan dengan:

∞ ∞ ∞

∑ = ∑ ∑ ∑ (A. 30)
k 𝑛1 =−∞ 𝑛2 =−∞ 𝑛3 =−∞

Dalam batas 𝐿 → ∞, ini mendekati integral ganda. Jarak antara nilai-nilai dari 𝑘1 diberikan oleh

2𝜋
Δ𝑘1 = Δ𝑛1 (A. 31)
𝐿

dan Δ𝑛1 = 1. Dengan demikian

∞ ∞ ∞
𝐿 𝐿 ∞
∑ = ∑ Δ𝑛1 = ∑ Δ𝑘1 → ∫ 𝑑𝑘 (A. 32)
2𝜋 2𝜋 −∞ 1
𝑛1 =−∞ 𝑛1 =−∞ 𝑘1 =−∞

Oleh karena itu

𝑉
∑ → ∫ 𝑑3𝑘 (A. 33)
(2𝜋)3
𝐤

Dalam hal momentum 𝐩 = ℏ𝐤, kami memiliki

283
 𝑉 3
𝑑 3 𝑟𝑑 3 𝑝
∑ → ∫ 𝑑 𝑝 = ∫ (A. 34)
(2𝜋ℏ)3 ℎ3
𝐩

Hal ini menunjukkan bahwa volume sel dasar dalam ruang fase adalah

𝜏0 = ℎ 3 (A. 35)

A.8 Fungsi Fermi

Fungsi Fermi memiliki ekspansi deret daya

∞
𝑧ℓ
𝑓𝑛 (𝑧) ≡ ∑ (−1)ℓ+1 (A. 36)
ℓ𝑛
ℓ=1

Kami mengilustrasikan perilaku besar 𝑧 perilaku dengan menghitung bahwa untuk 𝑓3/2 (𝑧). Kembali ke
representasi integral (14.70), dan masukkan 𝑦 = 𝑥 2 , 𝑧 = 𝑒 𝜈 :

∞
2 √𝑦
𝑓3/2 (𝑧) = ∫ 𝑑𝑦 (A. 37)
√𝜋 0 𝑒 𝑦−𝑣 + 1

Untuk 𝑣untuk , faktor (𝑒 𝑦−𝑣 + 1)−1 yang merupakan bilangan okupasi, hampir merupakan fungsi langkah,
yang turunannya hampir merupakan fungsi delta. Jika kita dapat mengerjakan ulang integrand menjadi
sesuatu yang melibatkan turunan tersebut, maka sebagian besar kontribusi pada integral akan berasal dari
lingkungan permukaan Fermi 𝑦 = 𝑣. Dengan tujuan ini, kita membuat integrasi parsial:

∞
2 2 𝑦 3/2 2 ∞ ∂ 1
𝑓3/2 (𝑧) = { [ 𝑦−𝑣 ] − ∫ 𝑑𝑦𝑦 3/2 𝑦−𝑣
}
√𝜋 3 𝑒 +1 0 3 0 ∂𝑦 𝑒 +1
(A. 38)
∞
4 3/2
𝑒 𝑦−𝑣
= ∫ 𝑑𝑦𝑦
3 √𝜋 0 (𝑒 𝑦−𝑣 + 1)2

Integrasi sekarang mencapai puncaknya pada 𝑦 = 𝑣. Kami menempatkan 𝑦 = 𝑣 + 𝑡 dan memperoleh

∞
4𝑣 3/2 𝑡 3/2 𝑒𝑡
𝑓3/2 (𝑧) = ∫ 𝑑𝑡 (1 + ) (A. 39)
3√𝜋 −𝑣 𝑣 (𝑒 + 1 )2
𝑡

Kami tertarik pada besar 𝑣, jadi batas bawahnya dekat −∞. Karenanya kami menulis

∞
4𝑣 3/2 𝑡 3/2 𝑒𝑡
𝑓3/2 (𝑧) = ∫
𝑑𝑡 (1 + ) + 𝑂(𝑒 −𝑣 ) (A. 40)
3√𝜋 −∞ 𝑣 ( 𝑒 𝑡 + 1 )2

𝑡 3/2
Ekspansi asimtotik diperoleh dengan mengabaikan 𝑂(𝑒 −𝑣 ) , dan memperluas faktor (1 + 𝑣) dalam
pangkat terbalik dari 𝜈 = ln 𝑧 :

∞
4𝑣 3/2 3 𝑡 3 𝑡2 𝑒𝑡
𝑓3/2 (𝑧) ≈ ∫ 𝑑𝑡 (1 + + 2
+⋯) 𝑡 (A. 41)
3 √𝜋 −∞ 2𝑣 8𝑣 (𝑒 + 1 )2

284
Dalam deret daya, hanya istilah daya genap dalam 𝑡 yang bertahan dari integrasi. Dengan demikian

4𝑣 3/2 3
𝑓3/2 (𝑧) ≈ (𝐼0 + 𝐼 + ⋯) (A. 42)
3 √𝜋 8𝑣 2 2

di mana

∞
𝑡 𝑛 𝑒𝑡
𝐼𝑛 = 2 ∫ 𝑑𝑡
0 (𝑒 𝑡 + 1)2
𝐼0 = 1 (A. 43)
𝜋2
𝐼2 =
3

Sangat menarik untuk diperhatikan

𝐼𝑛 = (𝑛 − 1)! (2𝑛)(1 − 21−𝑛 )𝜁(𝑛) (𝑛 even ) (A. 44)

dimana 𝜁(𝑧) = ∑∞
ℓ=1 ℓ
−𝑧
adalah fungsi zeta Riemann, sebuah fungsi yang terkenal dalam teori bilangan.

Untuk tujuan kita, kita hanya membutuhkan beberapa suku pertama dalam ekspansi asimtotik:

4 𝜋2 1
𝑓3/2 (𝑧) ≈ [(ln 𝑧)3/2 + + ⋯] (A. 45)
3√𝜋 8 √ln 𝑧

285