5-1

5. Propiedades dielctricas

5.1 El dielctrico en un campo externo
5.2 Campo elctrico local en un tomo
5.3 Constante dielctrica y polarizabilidad
5.4 Dependencia con la frecuencia de la constante dielctrica
5.5 Medida de la constante dielctrica
5.6 Ruptura dielctrica
5.7 Materiales dielctricos

________________________

En este captulo estudiaremos algunos de los efectos en las propiedades de los
slidos no conductores que se observan al aplicar un campo elctrico, tales como la
aparicin de la polarizacin de la materia, los mecanismos microscpicos que la
provocan la dependencia de estos con la temperatura la frecuencia del campo
elctrico aplicado.

Previamente a este anlisis tendremos que recordar algunos conceptos
electrostticos como son la relacin entre el campo elctrico aplicado (magnitud
macroscpica) y el campo elctrico en el interior de un cristal dielctrico (magnitud
microscpica) junto a otros problemas a resolver tales como la relacin entre la
polarizacin dielctrica P
r
y el campo elctrico macroscpico E
r
en un material la
relacin entre la polarizacin dielctrica y el campo elctrico local en la posicin de un
tomo de la red (campo que determina el momento dipolar del tomo).

Definimos la polarizacin P
r
de un material como el momento dipolar por unidad
de volumen, en promedio sobre el volumen de una celda cristalina, recordando que el
momento dipolar total de una distribucin de cargas viene dado por la ecuacin


n
r = p
r r
n
q [5.1]

siendo
n
r
r
el vector posicin de la carga q
n
. El vector p
r
es independiente del origen
siempre que el sistema sea neutro. La figura 5.1 muestra como ejemplo el momento
dipolar de la molcula de agua.


5-2

p = 6,13 10
-30
Cm


Figura 5.1. Momento dipolar permanente de una molcula de H
2
O

La ecuacin [5.2] y la figura 5.2 explicitan el campo elctrico a una distancia r
r

generado por un momento dipolar puntual p
r


5
0
2
4
p r ) r p 3(
= ) r ( E
r
r

r r r r
r
r
[5.2]


Figura 5.2. Potencial electrosttico y componentes del campo en unidades cgs en el punto r, de un
dipolo p dirigido a lo largo del eje z.

Las ecuaciones de Maxwell se escriben, considerando la polarizacin, como:

Q d = S ) P + E (
0
r r r

libre
= ) P + E div(
0
r r

0 = S B
r r
d 0 = B div
r

S B = l E
r r r r
d
t
d

t
B
E rot
r
r

,
_

+

S E I = l B
0 0
r r r r
d
t
d

,
_

+ E j = B rot
0 0
r r r
t

5-3
La electroesttica clsica trata con medios continuos siendo sta una situacin
a tener en cuenta al relacionar resultados con efectos que involucren tomos
individuales donde consideraremos campos microscpicos. El campo elctrico medio
macroscpico ) r ( E
0
r
r
definido como el campo promedio sobre la celda cristalina que
contiene al punto
0
r
r
se expresa:

dV
V
c
) r ( e
1
) r ( E
0
r r r
r
[5.3]

con ) r ( e
r r
: campo elctrico microscpico en el punto r
r
. El campo E
r
es mucho ms
uniforme que e
r
y es el campo macroscpico empleado en todos los problemas de
electrodinmica de cristales siempre que se conozca la relacin entre E
r
, P
r
y j
r
que
aparecen en las ecuaciones de Maxwell, y siempre que las longitudes de onda en
cuestin sean grandes en comparacin con el parmetro de la red.

5.1 El dielctrico en un campo externo

Consideraremos qu ocurre en el interior de un dielctrico istropo al colocarlo
en un campo elctrico externo homogneo,
ext
E
r
. Aparece en el material una
polarizacin homognea, P
r
que da lugar a cargas efectivas netas sobre la superficie
del dielctrico.

P
+
+
+
+
+
+
+
+
-
-
-
-
-
-
-
-
E
dp
E
ext


Estas cargas en las superficies dan lugar a un campo dentro del dielctrico que
se opone al campo externo denominado campo de despolarizacin,
dp
E
r
. El valor
del campo elctrico dentro del dielctrico ser por tanto,
int
E
r
=
ext
E
r
+
dp
E
r


Al no existir cargas libres, la primera ecuacin de Maxwell se escribe como

P div
1
= E div
0
r r

[5.4]

5-4

Supongamos el espacio dividido en dos regiones, una con material dielctrico y
otra con vaco. Sea la polarizacin del material, P
r
, constante. En el vaco, P
r
= 0.
Construimos un cilindro ficticio en el espacio con una cara en el material y otra en el
vaco paralelas a la intercara:

P = cosnt. P = 0


La integracin sobre el volumen del cilindro es igual a



dV dV P div
1
= E div
0
r r
[5.5]

y aplicando el teorema de Gauss



dS dS P
1
= E
0
r r
[5.6]

con S superficie del cilindro. Si disminuimos la altura del cilindro de manera que la
integral sobre los lados es pequea en comparacin con la de las caras tenemos

0
P
E E = E

r
r r r
ext int
[5.7]

0
P
E E

r
r r
ext int
[5.8]

y en este caso concreto
0
/ P E
r r
dp
. El campo
dp
E
r
vara suavemente en el
espacio dentro y fuera del cuerpo, y satisface las ecuaciones de Maxwell para el
campo macroscpico
int
E
r
, ya que en
dp
E
r
se ha reemplazado la red discreta de
dipolos
j
p
r
por la polarizacin continua P
r
.

5-5

Adems se observa que
dp
E
r
depende de la geometra del sistema. Tomanos
como geometra tipo un elipsoide, cuyas formas lmites son interesantes (esferas,
cilindros, discos). Una polarizacin uniforme origina un campo de despolarizacin
tambin uniforme. Sean P
x
, P
y
y

P
z
las componentes de la polarizacin P
r
referidas a
los ejes principales de un elipsoide, las componentes del campo de despolarizacin
dp
E
r
son

E ; E ; E
0 0 0

z z
dp,z
y y
dp,y
x x
dp,x
P N
P N
P N
r r r

[5.9]

con N
x
,

N
y
y

N
z
: factores de despolarizacin que dependen de la relacin entre ejes
principales del elipsoide. Las N son positivas y N
x
+

N
y
+

N
z
= 1.

Figura 5.3. Factor de despolarizacin N paralelo a los ejes de elipsoides de revolucin en funcin de la
relacin c/a.

Tabla 5.1. Valores de N en casos lmites:
Forma Eje N
Esfera Cualquiera 1/3
Disco delgado Normal 1
Disco delgado En el plano 0
Cilindro circular largo Longitudinal 0
Cilindro circular largo Transversal

Los modos habituales para reducir a cero el campo de despolarizacin son
utilizar muestras largas y delgadas hacer conexin elctrica entre los electrodos
situados en las caras opuestas de un disco delgado

5-6

Definimos la susceptibilidad dielctrica de la siguiente manera. Un campo
externo uniforme
ext
E
r
inducir una polarizacin uniforme en un elipsoide. Asumiendo
una proporcionalidad lineal, la constante de proporcionalidad entre el campo
macroscpico dentro del elipsoide,
int
E
r
, y la polarizacin P
r
es la susceptibilidad
dielctrica


int
E = P
0
r r
[5.10]

Si
ext
E
r
es uniforme y paralelo al eje principal del elipsoide se tiene

0

NP
E E
ext int
[5.11]

e introduciendo este valor en [5.10] obtenemos


ext ext
E
N
P NP E P

+ 1
; ) (
0
0

[5.12]

5.2 Campo elctrico local en un tomo

En este apartado resolveremos la relacin existente entre la polarizacin
dielctrica y el campo elctrico local en la posicin de un tomo. El campo elctrico
local en la posicin de un tomo, de carcter microscpico y discontinuo es muy
distinto del campo macroscpico aplicado, magnitud continua. Consideremos el
campo local en una posicin atmica con simetra cbica dentro de un cristal de forma
esfrica. El campo local ser la suma del externo ms el campo elctrico generado por
los dipolos existentes en el interior del material,
dipolos ext local
= E E E
r r r
+ . El campo
elctrico macroscpico dentro de la esfera, ser segn [5.11]

0
3
P
E E

r
r r
ext int
[5.13]

Consideremos el campo que acta sobre el tomo en el centro de la esfera, y
supongamos que todos los dipolos, cada uno de valor p, son paralelos al eje z. La
componente z del campo elctrico en el centro debida a los otros dipolos es


5-7

i
i
i i i
i
i
i i
dipolo
r
y x z p
r
r z p
= E
5
2 2 2
0
5
2 2
0
2
4
3
4
[5.14]

y debido a la simetra de la red y de la esfera


i
i
i
i
i
i
i
i
i
r
z
r
y
r
x
5
2
5
2
5
2


es decir, 0 = E
dipolo
y por tanto para una muestra esfrica y en un lugar de simetra
cbica


ext dipolos ext local
= E E E E
r r r r
+ [5.15]

es decir, el campo local es diferente del interno,
int
E E
r r

local


Busquemos ahora una expresin para
local
E
r
en un lugar de una red cualquiera,
no necesariamente cbica, y con un cristal de forma arbitraria


dipolo ext local
E E E
r r r
+
con

dipolo
E
r

i
i
i i i i i
r
=
5
2
0
p r r ) r p ( 3
4
1
r r r r r

[5.16]

Considerando una esfera centrada en el punto donde queremos calcular el
campo local, conocida como cavidad de Lorentz, conviene descomponer
dipolo
E
r
en la
suma de los siguientes campos


esf L dp dipolo
E E E E
r r r r
+ + [5.17]

dp
E
r
: campo de despolarizacin debido a la densidad superficial de carga en la
superficie de la muestra
L
E
r
: campo de la cavidad de Lorentz definido como el campo generado por las
cargas de polarizacin en la superficie interior de la cavidad esfrica dentro de la
muestra y centrada en el tomo de referencia. Esta densidad de carga es igual a la
proyeccin del vector polarizacin sobre la perpendicular a la superficie
esf
E
r
: campo generado por los dipolos dentro de la esfera

5-8
+
+
+
+
+
+
+
+
-
-
-
-
-
-
-
E
dp
E
ext
-
-
-
-
-
-
-
+
+
+
+
+
+
+
E
L
E
esf


La contribucin
esf L dp
E E E
r r r
+ + al campo local es el campo total en la
posicin de un tomo debido a los momentos dipolares de todos los dems tomos.

+ +
i
i
i i i i i
esf L dp
r
=
5
2
0
p r r ) r p ( 3
4
1
E E E
r r r r r
r r r

Los dipolos situados a varias constantes de la red del tomo de referencia
tienen una contribucin a la suma pequa y que vara lentamente, por tanto puede
sustituirse por dos integrales de superficie, una extendida a la superficie exterior del
elipsoide, es decir,
dp
E
r
; la otra integral define
L
E
r
y puede tomarse sobre cualquier
superficie esfrica dentro de la muestra situada a una distancia apropiada de 50
del tomo de referencia. Al campo
esf
E
r
contribuyen todos los dipolos incluidos en esa
esfera. Calculemos a continuacin los diferentes campo.

- Campo de Lorentz
L
E
r
. Sea el ngulo polar referido a la direccin de
polarizacin.



Densidad superficial de carga: P cos .

L
E
r
: Campo elctrico generado en el
centro de la cavidad por la distribucin de
carga en la superficie:



0
0
2
0
3
P
= ) cos ( ) cos P )( )( sin 2 )( (
4
1
E

r
r r

d a a a
L
[5.18]

5-9
- Campo de los dipolos dentro de la esfera de Lorentz
esf
E
r
: es el nico campo
que depende de la estructura del cristal. Para una posicin de referencia con simetra
cbica se vi que
esf
E
r
= 0 , siempre que los tomos sean reemplazables por dipolos
puntuales paralelos.

Por tanto el campo local total en una posicin de simetra cbica es igual a

P
3
1
E P
3
1
E E E
0 0
r r r r r r

+ +
int dp ext local
[5.19]
P
3
1
E E
0
r r r

+
int local


El campo local que acta sobre un tomo en una muestra de simetra cbica es
el campo macroscpico dentro de la muestra ms la contribucin P
r
/3
0
debida a la
polarizacin de los otros tomos de la muestra; esta relacin es conocida como
relacin de Lorentz.

5.3 Constante dielctrica y polarizabilidad

La definicin de constante dielctrica relativa en un medio istropo o cbico
viene dada por la ecuacin

+

+
1
0
0
int
int
E
P E
[5.20]
1
0

int
E
P
[5.21]

donde E
int
es el campo macroscpico interno en el medio.

La polarizabilidad de un tomo est definida en funcin del campo elctrico
local en ese tomo que da lugar a un momento dipolar y asumiendo una dependencia
lineal entre ambos parmetros

local
E p [5.22]

: propiedad del material denominada polarizabilidad
: depende de la ordenacin de los tomos en el cristal

5-10
Por tanto, la polarizacin de un material ser igual a

) (i E N p N P
loc
i
i i
i
i i
[5.23]

N
i
: densidad de lo tomos i

i
: polarizabilidad de lo tomos i
E
loc
(i) : campo local en las posiciones i.

Busquemos la relacin existente entre y las
i
que a su vez depender de la
relacin entre E
int
y E
loc
. Si el campo local viene dado por la relacin de Lorentz,
entonces

( )

,
_

+

0
int
3
P
E N P
i i
[5.24]

i i
i i
int
N
N
E
P

0 0
3
3
[5.25]

y dado que = 1 + se obtiene de [5.25]

0
3 2
1

+
i i
N
[5.26]

denominada ecuacin de Clausius-Mosotti, donde el sumatorio en i se extiende a los
diferentes mecanismos de polarizacin existentes en el material.

5.3.1 Contribuciones a la polarizabilidad

Tradicionalmente se distinguen tres mecanismos bsicos que pueden contribuir
a la polarizacin y que estn esquematizados en la figura 5.4: polarizacin electrnica,
inica y polar.
Polarizabilidad electrnica: desplazamiento de la nube de electrones
con respecto al ncleo formando un dipolo
Polarizabilidad inica: desplazamiento de un ion con relacin a otros de
distinto signo inducindose un dipolo
Polarizabilidad dipolar: cambio de orientacin de los dipolos
permanentes de las molculas al aplicar un campo elctrico.

5-11
+
E = 0
+
E
p
+ + + +
p
O
H H
p p
Electrnica
Inica
Dipolar

Figura 5.4. Mecanismos de polarizacin

5.3.2 Modelos para la polarizabilidad electrnica e inica

Se puede hacer un clculo aproximado de la polarizabilidad electrnica para el
caso de tomos o iones esfricos considerando que el desplazamiento de los
electrones bajo la accin del campo elctrico se realiza de forma conjunta y sin que
exista deformacin de la nube electrnica. Este esquema arroja para la polarizabilidad
electrnica dos resultados diferentes dependiendo de que se considere que todos los
orbitales electrnicos se desplazan lo mismo, modelo I, que solo contribuye a la
polarizacin el orbital electrnico ms externo por ser ste el que ms se desplaza al
tener el enlace ms dbil, modelo II. Las ecuaciones, deducidas en los problemas 2 y
3, para la polarizabilidad electrnica dependiendo del modelo son


3
0
4 R
e
(Modelo I) [5.27]


3
0
3
4
R
e
(Modelo II) [5.28]

siendo R el radio atmico inico. La tabla 5.2 muestra para diferentes tomos y
ncleos la polarizabilidad electrnica experimental, junto a la deducida de los modelos I
y II. Se observa como en general el modelo II responde ms adecuadamente a los
resultado experimentales que el I.


Tabla 5.2. Polarizabilidades electrnicas

5-12
tomo in
e
(10
-41
Fm
2
) exp
R()

e
(10
-41
Fm
2
) MI
e
(10
-41
Fm
2
) MII
He 2,22 0,93 8,92 2,97
Ar 18 1,74 58 19,3
Na
+
2,44 0,98 10,4 3,46
K
+
10,8 1,33 26,1 8,7
F
-
9,45 1,36 27,9 9,3
Cl
-
33,3 1,81 65,9 21,97

Para estimar la polarizabilidad inica, hay que tener en cuenta como la
aplicacin de un campo elctrico E modifica la distancia d de equilibrio entre los iones
1 y 2 de carga Q desplazndolos una cantidad d. Es posible calcular el valor de d
considerando que el campo aplicado es pequeo y no se modifica la constante elstica
de enlace k. El equilibrio entre la fuerza debida al campo elctrico QE y la fuerza
elstica debida al enlace kd arroja que

k
Q
d
E
[5.29]

y el momento dipolar inducido ser igual a


k
Q
d Q p
E
2
[5.30]

con lo que la polarizabilidad inica vendr dada por la ecuacin


2
0
2 2

m
Q
k
Q
io
[5.31]

donde m es la masa reducida de los 2 iones
2 1
2 1
m m
m m
m
+
y
0
es la frecuencia
natural de vibracin. Esta ltima magnitud es susceptible de medida mediante
experimentos de absorcin en la regin del infrarrojo.

Tanto la polarizacin electrnica como inica son fenmenos de tipo elstico,
de forma que el sistema vuelve a su estado inicial prcticamente de forma instantanea,
cuando desaparece el campo elctrico, debido a la fuerza de recuperacin del enlace.
Adems, la temperatura del dielctrico tiene una influencia pequea en el valor de la
polarizabilidad, salvo para muy altas temperaturas que modifican la naturaleza del
enlace.

5-13
5.3.3 Dependencia con la temperatura de la polarizabilidad
dipolar

La polarizabilidad dipolar es un factor solo en materiales que presenten dipolos
permanentes. El efecto del campo elctrico es orientarlos en la direccin del campo. A
tal alineamiento se opone la agitacin trmica que tiende a randomizar las direcciones
de los dipolos de tal forma que la temperatura debe influir en la polarizabilidad dipolar
tal y como muestran los resultados en la figura 5.5


Figura 5.5. Polarizabilidad molar para compuestos polares y no polares de sustitucin del metano

La energa potencial de una molcula de momento p
r
en un campo E
r
y la
polarizacin P del material en ese mismo campo vienen dadas por

cos E p pE U
r
r
[5.32]
P = N pcos [5.33]

donde N es la concentracin de molculas y cos el promedio trmico de cos.

La probabilidad relativa de encontrar una molcula en un ngulo slido d
exp(U/k
B
T) y segn la estadstica de Maxwell-Boltzmann

d e
d e
d e
d e
kT pE
kT pE
kT U
kT U
/ cos
0
/ cos
0
/
/
sin 2

cos
sin 2
cos
cos

[5.34]

5-14
Haciendo s cos y x pE/kT


) (
1
ln ) ln(
ln cos
1
1
1
1
1
1
x L
x
e e
e e
x
dx
d
e e
dx
d
s d e
dx
d
s d e s d e s
x x
x x
x x
sx sx sx

[5.35]

donde L(x) es la funcin de Langevin representada en la figura 5.6


Figura 5.6. Funcin de Langevin en funcin de x=pE/k
B
T

Para x >> 1, es decir pE >> kT, L(x) 1. La situacin fsica ms importante
se da sin embargo para pE << kT. Los momentos dipolares moleculares son 10
-29

C.m y a temperatura ambiente, k
B
T 410
-21
J. Por tanto para E 1000 V/m nos
queda x 10
-6
. En este caso, x << 1, la funcin de Langevin es aproximadamente
igual a L(x) x/3 = pE/3k
B
T. La polarizacin del material dielctrico viene entonces
dada por la ecuacin


T k
E Np
Np P
B
3
cos
2
[5.36]

y la polarizabilidad dipolar por molcula


T
B
k
p
3
2
dip

[5.37]


5-15
A temperatura ambiente
dip
es del mismo orden de magnitud que
el
. La
determinacin prctica de p se realiza mediante una representacin de
dip
en funcin
de 1/T. Los momentos se expresan con frecuencia en unidades de Debye donde 1
Debye $ 3,33 10
-30
Cm.

Figura 5.7. Variacin de la constante dielctrica del H
2
S con la temperatura a 5 kHz. La transicin
slido-lquido ocurre a 190 K.

En una molcula poliatmica el momento dipolar permanente total se obtiene
mediante la suma vectorial de los momentos asociados a cada uno de los enlaces
presentes en la molcula. Este hecho ha sido utilizado en la qumica estructural donde
las medidas dielctricas han jugado un papel fundamental en la determinacin de la
estructura molecular de diferentes compuestos. As por ejemplo se ha encontrado que
molculas simtricas de gases diatmicos, tales como el H
2
O
2
, molculas lineales
como el CO
2
, exhiben un momento dipolar nulo. En cambio molculas de estructura
asimtrica poseen momento dipolar permanente como pone de manifiesto la tabla 5.3

Tabla 5.3. Momento dipolar permanente de algunas sustancias
Molcula p (10
-30
C.m) Molcula p (10
-30
C.m)
Agua (H
2
O) 6,13 Benceno (C
6
H
6
) 0
Dixido de carbono (CO
2
) 0 Tolueno (C
6
H
5
CH
3
) 1,23
Amoniaco (NH
3
) 4,83 Acetona (CH
3
COCH
3
) 9,46
Sulfuro de hidrgeno (SH
2
) 3,10 Metanol (CH
3
OH) 5,66
Cloruro de hidrgeno (ClH) 3,6 Etanol (C
2
H
5
OH) 5,66
Metano (CH
4
) 0 Clorobenceno (C
6
H
5
Cl) 5,66
Etano (C
2
H
6
) 0 Nitrobenceno (C
6
H
5
NO
2
) 14,1


5-16
A partir de los resultados experimentales para un gran nmero de sustancia ha
sido posible obtener el valor aproximado de los momentos de enlace para diferentes
parejas de tomos que aparecen en molculas complejas, asumiendo que la
contribucin de cada enlace es independiente del resto de la molcula, tal y como se
muestra en la tabla 5.4. De forma similar, grupos de tomos en forma de radicales
presentarn momentos de enlace posibilitando la distincin entre los diferentes
ismeros de una sustancia.

Tabla 5.4. Momentos dipolares de enlace
Enlace p (10
-30
C.m) Enlace p (10
-30
C.m)
C-H 1,33 O-H 5,03
C-Cl 4,89 N-H 4,36
C-O 2,33 S-H 2,33
C-F 4,63 C=O 7,99
C-S 3 Cl-H 3,56


5.4 Dependencia con la frecuencia de la constante
dielctrica

La dependencia de la polarizabilidad con la frecuencia del campo elctrico
aplicado sigue una curva del tipo 5.8 donde se observan zonas del espectro asociadas
a descensos en la polarizabilidad hasta hacerse sta cero.


Figura 5.8. Dependencia con la frecuencia de las diferentes contribuciones a la polarizabilidad


5-17
Las sucesivas bajadas en estn asociadas a desconexiones de mecanismos
de polarizacin motivados por el incremento en la frecuencia. Superado cierto valor de
sta, el mecanismo de polarizacin deja de actuar, desconexin del mismo. Para muy
altas frecuencia, ningn mecanismo de polarizacin actuar con lo que =0, la
polarizacin de la materia ser nula comportndose como el vaco. Este
comportamiento va a ser analizado cuantitativamente en este apartado.

Sabemos que la velocidad de la radiacin electromagntica en un medio, c
m
, es
igual a c
m
=(
0

0
)
-1/2
y en el vacio c=(
0

0
)
-1/2
. Asumiendo un medio no magntico,
=1, queda que la razn c/c
m
=
1/2
. Esta es la definicin de ndice de refraccin n con lo
que

n
2
= [5.38]

Las medidas muestran que en general esto no es cierto y que n
2
tal y como
se muestra en la siguiente tabla

ClNa (baja frecuencia)=5,6 n
2
= 2,25
H
2
O (baja frecuencia)=80 n
2
= 1,75
Diamante (baja frecuencia)=5,68 n
2
= 5,66

Solo en el caso del diamante, que solo presenta polarizabilidad electrnica se
da la igualdad. La razn de esta aparente contradiccin hay que buscarla en la
frecuencia del campo elctrico al que se miden ambas variables. Mientras que la
determinacin del ndice de refraccin implica campos de muy alta frecuencia, la
medicin de la constate dielctrica se realiza a ms bajas frecuencias, y solo cuando
esta medida se realiza a frecuencias pticas, donde nicamente interviene la
polarizabilidad electrnica, ambos parmetros coincidirn.

La curva de variacin de la constante dielctrica con la frecuencia se denomina
curva de dispersin y su forma tipo es mostrada en la figura 5.9. Segn se observa en
esta figura, la curva de dispersin en la regin correspondiente al proceso de
polarizacin dipolar, tambin denominado orientacional, tiene una forma diferente a la
curva en la zona de polarizacin electrnica inica. Ello es debido aque los
mecanismos de polarizacin son completamente diferentes; mientras que en el primero
tenemos un proceso de reorientacin de dipolos permanentes, proceso de relajacin
dipolar, en el caso de dipolos inducidos, inicos y electrnicos, aparecen fenmenos
de resonancia.

5-18

Figura 5.9. Curva general de dispersin de la constante dielctrica real e imaginaria

5.4.1 Absorcin de resonancia

En un dipolo inducido, tendremos carga positiva y carga negativa, por ejemplo
nube electrnica - y nucleo +, ligadas por fuerzas de recuperacin elsticas. El sistema
tendr una frecuencia angular natural
0
de recuperacin de la posicin de equilibrio.
Si el sistema es impulsado por un campo elctrico externo de frecuencia , tendremos
una oscilacin amortiguada forzada descrita por la ecuacin diferencial

) exp(
2
0
2
2
t i
m
eE
x
dt
dx
b
dt
x d
+ + [5.39]

donde x: separacin entre cargas
b: trmino de amortiguamiento
E: coincide con el campo local

La solucin, despreciando el estado transitorio, viene dada por


[ ]
) exp( ) exp(
) (
0 2 2
0
t i x t i
ib m
eE
x

[5.40]

Para un campo esttico, donde = 0, nos queda x=eE/m
0
2
y por tanto la
polarizabilidad es igual a

5-19

2
0
2

m
e
E
ex
E
p
loc loc
[5.41]

con lo que la susceptibilidad dielctrica viene dada por


0
2
0 0
2
0 0

N
m
Ne
E
Nex
E
P
s
[5.42]

Las polarizabilidades toman valores en torno a 10
-40
C
2
m/N y las frecuencias
de resonancia, por encima de las cuales se desconecta el mecanismo de polarizacin,
valen
0
10
15
s
-1
(ultravioleta) para electrones y
0
10
13
s
-1
(infrarrojo) para iones.

Considerando de nuevo un campo elctrico oscilante con el tiempo y separando
parte real e imaginaria en la ecuacin [5.40]


1
]
1

+
+
+

2 2 2 2 2
0
2 2 2 2 2
0
2 2
0
0
) ( ) (

b
b
i
b m
eE
x [5.43]

y la susceptibilidad


1
]
1

+
+
+

2 2 2 2 2
0
2 2 2 2 2
0
2 2
0
0
2
) ( ) (

b
b
i
b m
Ne
[5.44]

Dado que la constante dielctrica relativa queda definida como = 1+

=

+ i

= 1+ 1
]
1

+
+
+

2 2 2 2 2
0
2 2 2 2 2
0
2 2
0
0
2
) ( ) (

b
b
i
b m
Ne
[5.45]

tendremos parte real e imaginaria de la constante dielctrica. Graficando ambas partes
obtenemos la figura 5.10 donde se observa la absorcin de resonancia con una parte
real que presenta un mximo y un mnimo en torno a
0
, justificando el comportamiento
experimental observado, y una parte imaginaria que presenta un mximo en
0
y que
est asociada a la disipacin de energa dada por
0

E
2
/2. Dada la existencia de
varios dipolos inducidos (atmicos, inicos, moleculares) la dependencia de con la
frecuencia puede mostrar una estructura complicada con varios picos asociados a
diferentes absorciones de resonancia.

5-20

Figura 5.10. Absorcin de resonancia donde se muestra la variacin de

en funcin de la
frecuencia en las proximidades de una lnea de absorcin.

5.4.2 Relajacin dipolar

Otro efecto que motiva una dispersin en la constante dielctrica es la
existencia de dipolos permanentes como los presentes en moleculas polares. En
slidos y lquidos compuestos de molculas polares la diferencia entre la constante
dielctrica a frecuencias bajas y a frecuencias pticas es debida principalmente a la
contribucin de la polarizabilidad dipolar. Al reorientar un dipolo permanente en
presencia de un campo elctrico, ste vibrar alrededor de la direccin del campo y
finalmente, y mediante interacciones con su entorno (sistema de fonones), se relajar
en la posicin de la direccin del campo minimizando su energa potencial U= - E p
r
r
. La
posibilidad de una molcula de reorientarse en un slido depende de su forma y de la
intensidad de las interacciones con su entorno.

Las molculas esfricas de momento dipolar pequeo presentan una mayor
rapidez y facilidad para cambiar de orientacin en un campo elctrico variable. Por
ejemplo, la molcula de CH
4
, simtrica y no polar, molculas de H slido que giran
libremente en el slido. Las molculas de HCl H
2
O que son menos simtricas tienen
ms dificultad hasta alcanzar orientaciones estables.

Definimos el tiempo de relajacin como el intervalo de tiempo que caracteriza
la restauracin de un sistema perturbado a su configuracin de equilibrio en donde la
amplitud de oscilacin en torno al equilibrio toma la forma exp (-t/) y la frecuencia de
relajacin como el valor recproco del tiempo de relajacin. Si la frecuencia del campo
elctrico es mayor que la frecuencia de relajacin el sistema no sigue al campo.

Las frecuencias de relajacin de la orientacin presentan un amplio dominio de
variacin y dependen fuertemente de la temperatura. As, por ejemplo la molcula de

5-21
agua H
2
O presenta a temperatura ambiente la relajacin a una frecuencia de 310
10

Hz, mientras que el hielo a -20C tiene la frecuencia de relajacin en torno a 1 kHz.

En los lquidos, el tiempo de relajacin est relacionado con la viscosidad
segn la ecuacin


T k
a
B
3
4
[5.46]

donde a es el radio de la molcula, supuesta sta esfrica. Para el agua H
2
O a
temperatura ambiente se tiene experimentalmente que 10
-11
s. Tomando a 1
y = 0,01 poisses y aplicando [5.46] el resultado terico concuerda bien con el valor
experimental. Los tiempos de relajacin en slidos son normalmente mucho ms largos
que en lquidos debido a mucha mayor rigidez de movimiento interno.


Figura 5.11. Variacin de la del hielo con la temperatura y la frecuencia (en Hz)

Segn la teora de Debye, donde se asume una dependencia de la
polarizabilidad inversamente proporcional a la frecuencia del campo aplicado y al
tiempo de relajacin , la parte de la polarizabilidad debida a la orientacin depende
de la frecuencia de la forma

1
) (
0
[5.47]


5-22

0
: polarizabilidad esttica de orientacin

Debido a la relajacin, la constante dielctrica puede escribirse de la siguiente
forma, teniendo en cuenta adems la polarizabilidad electrnica
e
que siempre est
presente


) 1 ( ) 1 (
1
) 1 (
1
2 2
0
0
0
2 2
0
0
0 0
0

+
+ +
+
+
+

+ +
N
i
N N
N
i
N
i
e
e
[5.48]

Introduciendo la constante dielctrica esttica (0) =1+
e
N/
0
+
0
N/
0
y la
constante dielectrica a frecuencias pticas () =1+
e
N/
0
queda la siguiente
expresin


) 1 (
)) ( ) 0 ( (
) 1 (
) ( ) 0 (
) (
2 2 2 2

+

+
+

+ i [5.49]

Graficando de nuevo esta expresin, figura 5.12, nos queda la relajacin dipolar
con una parte real sin mximo ni mnimo en torno a la frecuencia de relajacin
0
, tal y
como quedaba de manifiesto en los resultados experimentales, y con una parte
imaginaria con un mximo en
0
asociado a la absorcin de energa por parte del
material.


Figura 5.12 Relajacin dipolar mostrando la variacin

en funcin de

5-23
5.5 Medida de la constante dielctrica

Existe una amplia variedad de mtodos para la medida de la constante
dielctrica dependiendo la eleccin de la naturaleza del dielctrico a caracterizar y del
rango de frecuencias de inters. La medida de la parte real de la constante dielctrica

es realizada generalmente mediante el anlisis del cambio en la capacidad de un

condensador al introducir entre sus placas el dielctrico mientras que la parte
imaginaria

se mide analizando el factor de perdidas tan. El circuito de medida ms
usualmente utilizado en el rango 10
2
-10
7
Hz es el que se muestra en la figura 5.13. C
representa el condensador con el dielctrico de inters y R las perdidas dielctricas.
C
2
y C
3
son condensadores ajustables, tal que en el equilibrio del puente la corriente
detectada en D sea cero, y R
1
y R
2
son resistencias generalmente del mismo valor.
Inicialmente y sin el dielctrico introducido C=C
o
y R=0 y haciendo R
1
=R
2
el balance del
puente hace que

C
0
= C
3
C
2
= 0 [5.50]

mientras que con el dielctrico introducido

C = C
3

3
2 1
C
C R
R
[5.51]

y dado que tan= C
2
R
1
obtenemos para la constante dielctrica

tan =

0
C
C
= [5.52]


5-24
Figura 5.13. Circuito de medida Schering de la constante dielctrica
5.6 Ruptura dielctrica

Si el campo elctrico al que se ve sometido un dielctrico supera un valor crtico
E
c
, las corrientes elctricas, normalmente muy pequeas, se incrementan rpidamente
dando lugar a la ruptura dielctrica del material. Este campo crtico fija el lmite de
utilizacin del material como aislante. La ruptura dielctrica puede ser reversible, el
material recupera su caracter aislante al bajar de E
c
irreversible cuando ya no se
recupera el caracter aislante. Destacar el hecho de que E
c
no es un parmetro
intrnseco del material sino que depende adems de otros factores extrnsecos tales
como geometra de muestra, proceso de fabricacin entorno del material.

Se distinguen cuatro mecanismos principales de ruptura dielctrica:

a) Ruptura electrnica: el origen de la inestabilidad es el propio campo elctrico
que provoca ya sea el aumento de la movilidad de los portadores el incremento en el
nmero de portadores mediante procesos de ionizacin atmica seguidos de
procesos de avalancha. El aumento de corriente es debido al aumento de la
concentracin de electrones en la banda de conduccin como consecuencia de un
proceso de ionizacin de los tomos de la red por electrones altamente acelerados por
el campo. Ciertas teoras fijan en 40 eventos de ionizacin los necesarios para
provocar la ruptura dielctrica del material. El cculo de E
c
exige por tanto establecer
un valor del coeficiente de ionizacin definido como el nmero de colisiones
ionizantes por unidad de longitud. Una expresin generalmente aceptada es la
siguiente

) / exp(
0
E A [5.53]

donde A y
0
son constantes del material y E es el campo elctrico aplicado.

La ruptura dielctrica implicara 40 eventos de ionizacin en el espesor d del
material, es decir el coeficiente de ionizacin debera tomar un valor


d
c
40
[5.54]

y esta condicin implica que el campo de ruptura dielctrico E
c
valdr


5-25

) 40 / ln(
0
d
A
E
c

[5.55]

Dependencias de este tipo han sido observadas experimentalmente y en
cualquier caso, la disminucion de E
c
al aumentar d es observada en un gran nmero de
materiales aislantes y es consistente con el hecho de la necesidad de un nmero dado
de eventos de ionizacin para que el efecto avalancha provoque la ruptura dielctrica
del material.

b) Ruptura trmica: se caracteriza por un aumento de temperatura del material
debido a que el calor disipado por la muestra es menor que el calor producido por
efecto Joule de las corrientes de fuga al aplicar el campo elctrico. El aumento de
temperatura provoca a su vez un aumento de la conductividad elctrica del material
aislante y en consecuencia de la corriente que circula a su travs retroalimentando el
efecto y dando lugar en poco tiempo a la ruptura dielctrica. El aumento de temperatura
y, por tanto la condicin de ruptura, depende del equilibrio entre la velocidad con la que
se genera el calor y la velocidad con la que este es disipado.

c) Ruptura inica: el proceso se inicia por un movimiento de los iones de la red
bajo la accin de los fuertes campos aplicados. Este proceso ha sido postulado para
xidos andicos en los cuales el campo de ruptura dielctrico coincide con el campo
elctrico necesario para la formacin del xido independientemente del espesor de la
muestra.

d) Ruptura por descargas de gas: el aislante suele contener en su interior
burbujas de gas con un E
c
cercano a los 10
6
V/m, menor que el generalmente requerido
para la ruptura dielctrica del material. El gas se ioniza primero provocando la
inyeccin de electrones energticos en el material y acelerando el proceso de ruptura.

La distincin entre los diferentes mecanismos de ruptura dielctrica tiene
sentido al inicio del proceso ya que, una vez comenzado ste, se suele dar una
superposicin de mecanismos que concluyen en ltima instancia con un fuerte aumento
de la temperatura y una fusin descomposicin del material.




5.7 Materiales dielctricos

5-26

A modo de ejemplo, en la tabla 5.5 se muestran algunos materiales dielctricos
junto a su constante dielctrica real y factor de perdidas.

Tabla 5.5. Constante dielctrica relativa y factor de prdidas de varios materiales
Material a 1 MHz tan a 1 MHz
Alumina 4,5-8,4 0,0002-0,01
Ambar 2,65 0,015
Vidrio Pyrex 3,8-6 0,008-0,019
Mica 2,5-7 0,0001
Neopreno 4,1 0,04
Nylon 3,4 0,03
Polietileno 2,4-2,75 0,0001-0,001
PVC 3 0,018
Tefln 2 0,0002

Centrndonos en las aplicaciones ms comunes de estos materiales:

a) Aplicaciones de los dielctricos en electrnica. Entre la aplicaciones
electrnicas ms clsicas de los dielctricos se encuentra los condensadores. Las
caractersticas ms significativas del condensador, capacidad, tangente del ngulo de
perdidas, corriente de fuga, voltaje de trabajo y margen de frecuencias de uso, vienen
determinadas por las propiedades de su material dielctrico. Los valores tpicos de los
parmetros para distintas clases de condensadores se dan en la siguiente tabla

Tabla 5.6 . Valores representativos de las caractersticas de condensadores
Tipo Margen capacidad tan a 1 kHz Voltaje mximo
Cermico (baja ) 1 pF-10
-3
F 1x10
-3
6 kV
Mica 1 pF-0,1 F 5x10
-4
1-75 kV
Papel 500 pF-10 F 7x10
-3
0,1-1,5 kV
Poliestireno 500 pF-10 F 1x10
-4
1 kV
Papel (aceite) 1000 pF-50 F 2x10
-3
0,1-100 kV
Mylar 5000 pF-1 F 8x10
-3
100-600 V
Electroltico 1 F-0,1 F 1x10
-1
500 V
Cermico (alta ) 1000 pF-0,1 F 1x10
-2
100 V


Los materiales dielctricos se emplean muy a menudo en el campo de la
optoelectrnica. Destacaremos dentro de este rea las fibras pticas utilizadas para la

5-27
transmisin a grandes distancias de ondas electromagnticas en la regin ptica del
espectro. Las fibras pticas estn constituidas por vidrios de gran pureza, por ejemplo
de silice, con un dimetro de 10-50 micras. La radiacin visible se transmita a lo largo
de la fibra mediante reflexiones mltiples en las paredes internas. El parmetro ms
importante de una fibra ptica es su factor de atenuacin alcanzndose valores por
debajo de 0,2 dB/km

b) Aplicaciones de los dielctricos en microelectrnica. De todos los
dielctricos, el ms empleado en la industria de los semiconductores es el xido de
silicio, ya sea como xido de puerta en tecnologa CMOS como material aislante
entre diferentes niveles de metalizacin. De hecho, el lugar preponderante que ocupa el
silicio en esta industria se debe en parte a la alta calidad, tanto elctrica como de
barrera a la difusin, y a la facilidad de procesado de su xido. El dixido de silicio
SiO
2
presenta una constante dielctrica de aproximadamente 4 y un campo de ruptura
dielctrica cercana a 10
7
V/cm. La necesidad de reducir la constante dielctrica de los
aislantes intermetlicos en los circuitos integrados de ltima generacin est
motivando el uso de nuevos materiales del tipo xidos de silicio fluorados Si
x
OF
y

polmeros orgnicos con 1,3-2,5.

El nitruro de silicio Si
3
N
4
es otro material dielctrico muy utilizado en
microelectrnica. Presenta una alta resistividad elctrica, 10
12
.cm a temperatura
ambiente, una constante dielctrica cercana a 8 y un campo de ruptura de 10
7
V/cm.
Una propiedad muy interesante de este material es la gran resistencia que opone a la
difusin de impurezas a travs de l. Debido a ello es un material muy utilizado como
capa pasivante de dispositivos de estado slido.

5-28
Problemas

1. La constante dielctrica de un slido es = 5. Se coloca entre las placas de un
condensador separadas 1 mm y que est cargado a 100 V. Calclese el campo
local que acta sobre un tomo del dielctrico.

2. Consideremos un modelo de tomo como se indica en la figura, en el cual una
carga +q se rodea de una distribucin esfrica de carga q con densidad de carga
constante

q
R
4
3
3
. Calcular la polarizabilidad electrnica de este sistema
(Modelo terico I).

+
q
R
-q


3. Estmese la polarizabilidad electrnica de un tomo considerando nicamente una
rbita electrnica externa circular con su plano orientado al azar respecto al campo
elctrico aplicado (Modelo terico II)
R

d
F
1
F
2
E

+Q
-Q
E=0
+Q
-Q
a
b



5-29
4. El dimetro de un tomo de Ar gaseoso es 3,8 . Estimar el ndice de refraccin del
Ar gaseoso en condiciones normales de presin y temperatura. (
0
= 8,8544 10
-
12
C
2
/Nm
2
)

5. Sobre un disco delgado de ClNa se aplica un campo externo E
ext
paralelo al eje del
disco. Calcular el E
int
y el E
loc
. Cal es la P del disco? Estimar
io
,
e
Na+
y
e
Cl -

(ClNa FCC a= 5,63 , r(Na
+
)=0,98 , r(Cl
-
)=1,81 )

6. Se hacen medidas de
i
de un cierto intervalo de frecuencias a fin de determinar el
tiempo de relajacin de un dielctrico polar a una cierta temperatura. El resultado
indica claramente que el tiempo de relajacin corresponde a una frecuencia de
valor muy por encima del intervalo utilizado. Demostrar que la variacin observada
debe ser de la forma

i
= (L M
2
)
donde
2
= M/4
2
L.

7. Un voltaje alterno de amplitud constante se aplica a un capacitor cuyo dielctrico es
polar, con tiempo nico de relajacin. El calor disipado en el dielctrico es
0

E
0
2
, donde E
0
es la amplitud del campo elctrico aplicado y
i
la parte imaginaria
de la constante dielctrica. Demostrar que el valor mximo de
i
se alcanza a una
frecuencia para la que el calor disipado es justamente la mitad del valor mximo.

8. Medidas de la dependencia con la T de la polarizabilidad de la acetona
(CH
3
COCH
3
) han arrojado los resultados mostrados en la tabla. Calcular a partir de
estos datos el momento dipolar permanente de la molcula.

T(K) 300 250 200 150
(C
2
m/N) 7,3x10
-39
8,75x10
-39
1,09x10
-38
1,45x10
-38

9. Calcular el momento dipolar de enlace de la molcula de H
2
O

10. Las molculas de la sustancia (XO)H
2
CCH
2
(OX) contienen dos grupos
idnticos de CH
2
(OX) unidos a lo largo de un solo enlace simple CC. Cada
subgrupo CH
2
(OX) es polar con un momento de 2,5 Debyes (1 Debye $ 3,3 10
-
30
Cm.) orientados a 45 con respecto al enlace sencillo de los carbonos. Una
medida sencilla de (0) en estado gaseoso en condiciones normales da = 1,01, y

5-30
la medida del ndice de refraccin da como resultado n = 1,0005. Determinar la
orientacin de cada subgrupo con respecto a otro.

11. Se aplica un campo elctrico a una cmara de vaco que contiene una sola
molcula diatmica. Demostrar que la polarizacin electrnica resultante depende
de la inclinacin de la molcula con relacin al campo. La alineacin molecular
puede alcanzarse a gran escala aplicando un campo elctrico elevado a un gas
polar a baja temperatura. El ndice ptico de refraccin para luz polarizada en
ngulo recto con la direccin del eje deber diferir del correspondiente valor con luz
polarizada paralela a l. Deducir una expresin para esta diferencia, considerando
molculas diatmicas de longitud d y teniendo cada tomo componente la misma
polarizacin electrnica.