PRCTICA 1 DETERMINACIN CONDUCTIMTRICA DE LA CONSTANTE DE IONIZACIN DE UN ELECTROLITO DBIL (CIDO ACTICO) Material Productos 2 matraces aforados de 250 mL Hidrxido

sdico 1 matraz aforado de 100 mL Solucin patrn KCl 0.01M 3 matraces erlenmeyer de 250 mL cido actico ( en vitrina) 1 vaso de precipitados alto de 250 mL Ftalato cido de potasio ( en estufa) 3 vasos de precipitados de 100 mL Fenoftalena 1 vaso de precipitados alto de 50 mL 1 matraz erlenmeyer de 100 ml con tapn 1 pipeta graduada de 10 mL 1 pipeta graduada de 1 mL 1 pipeta aforada de 25 mL 1 bureta de 50 mL 1 botella de 250 mL (para NaOH) 1 varilla de vidrio/ 1 embudo/ 1 vidrio de reloj/ 1 cuentagotas 1 propipeta y 1 frasco lavador 1 soporte de hierro con 1 pinza mariposa y 1 soporte de hierro con 1 pinza 1 bao termosttico compartido 1 conductmetro con su celda de conductividades y soporte Objetivos 1.Aplicacin del mtodo conductimtrico a la determinacin de la constante de disociacin de un cido dbil (HAc). Para ello haremos uso de la relacin entre el grado de disociacin y la conductividad molar. 2.Aplicacin del mtodo conductimtrico a la valoracin de un cido dbil. 3.Calibrado de un conductmetro Fundamentos La medida de una magnitud qumica de la importancia de la constante de disociacin de un cido dbil ha sido objeto de muchos estudios y no es de extraar que existan numerosos mtodos para tratar de obtener una medida exacta de dicha magnitud. Este resumen pretende mostrar un procedimiento prctico basado en medidas de conductividad de disoluciones diludas de electrolitos. Para electrolitos dbiles se observa que la conductividad molar, ?m, depende fuertemente de la concentracin del electrolito. Este comportamiento se justifica en trminos de la existencia de un equilibrio entre formas ionizada y no ionizada del soluto. En el caso del cido actico, electrolitos tipo 1:1, se establece el siguiente equilibrio: HAc + H2O ? c(1-?) Ac- + H3O+ c? ??????c? (1)

en el que hemos simbolizado por c la concentracin inicial de cido y por ? el grado de disociacin. La expresin correspondiente de la constante de equilibrio, Ka, de dicha disociacin vendr dada por la ecuacin: (2) en la que se ha tomado ?HAc = 1. ? es el coeficiente de actividad inico medio. Para relacionar la constante de equilibrio con la conductividad de la disolucin inica se utiliza la siguiente relacin entre el grado de disociacin, ?, y la conductividad molar, ?: (3) que es una mejora de la ecuacin de Arrhenius (? = ????o). Dicha ecuacin se obtiene haciendo ? igual al cociente de la conductividad molar real (?) y la conductividad molar (?e) que tendra la disolucin si el electrolito fuese fuerte y estuviese a la concentracin real de c?. Segn Kohlrausch, para electrolitos fuertes, ?e = ?o - k ?c?, siendo k el coeficiente lmite de Onsager que viene dado por la siguiente expressin: k = a + b ?o (4)

donde ?o es la conductividad equivalente a dilucin infinita; a y b son constantes que en el caso de disoluciones acuosas de electrolitos tipo 1:1, a 25 C, tienen el siguiente valor: a=60.2 Scm2 mol-1 M-1/2 b=0.229 M-1/2

La relacin entre ? y la concentracin para disoluciones diluidas (supuesto el electrolito completamente disociado), viene dada por la ley lmite de la primera aproximacin de Debye-Hckel: (5) siendo I la fuerza inica del medio dada por: (6) donde la molalidad del in i, mi, est relacionada con la concentracin molar para disoluciones diluidas por la ecuacin ci = ?1 mi, siendo ?1 la densidad del disolvente. Como ?1 es aproximadamente la unidad, ya que el disolvente es agua, tomaremos la ecuacin: (7) que es vlida para un electrolito tipo 1:1, que es nuestro caso. El valor predicho por la teora para el parmetro A' viene dado por la ecuacin:

(8) en la que NA es el Nmero de Avogadro, e es la carga del electrn, kB es la constante de Boltzmann y ? es la permitividad dielctrica del medio.

Disoluciones 1.Preparar 250 mL de una disolucin de cido actico aproximadamente 0.1 M. 2.Preparar 250 mL de una disolucin de sosa aproximadamente 0.1 M (guardar en una botella ).

Procedimiento experimental 1.Conectar el bao termosttico a 25 C. 2.Conectar el conductmetro. 3.Preparar las disoluciones de cido actico y sosa aproximadamente 0.1 M. 4.Valorar la disolucin de NaOH con ftalato cido de potasio. 5.Valorar la disolucin de cido actico con la disolucin de NaOH. 6.Valorar conductimtricamente la disolucin de cido actico. 7.A partir de la disolucin 0.1 M de HAc, preparar por dilucin 100 mL de cada una de las siguientes disoluciones de HAc: 0.05, 0.02, 0.01, 0.005 y 0.001 M. 8.Calibrar el conductmentro de acuerdo con el manual utilizando una disolucin patrn de KCl 0.01 M. Anotar el valor de la constante de celda. 9.Medir la conductividad del disolvente. Lavar varias veces la clula de conductividad con agua desionizada. 10.Medir la conductividad de las diferentes disoluciones de HAc preparadas, trasvasndolas a un vaso de precipitados alto de 50 mL. -Se sugiere realizar la medida en orden creciente de concentracin. -Antes de medir la conductividad de la primera disolucin, lavar varias veces la clula de conductividad con agua desionizada y despus con la disolucin cuya conductividad se va a medir. -Para realizar las siguientes medidas de conductividades se lavar la celda con la disolucin cuya conductividad se va a medir. Todas las medidas de conductividades deben realizarse a temperatura constante, 25 C. Dependiendo del tipo de conductmetro ulilizado se ajusta la temperatura del mismo manualmente o lo hace l de forma automtica.

ORGANIZACIN DE LOS DATOS. Disoluciones Presentar de forma clara los clculos realizados para preparar las diferentes disoluciones indicando: -Las masas o volmenes tericos determinados. -Las masas o volmenes reales utilizados. -Las concentraciones reales de las disoluciones preparadas.

Valoracin de la disolucin de sosa. Construir una tabla (Tabla 1) que incluya las masas de ftalato y los volmenes de sosa consumidos en las valoraciones, y las concentraciones de sosa calculada para cada valoracin. Valoracin de la disolucin de cido actico. Construir una tabla (Tabla 2) que incluya el volmen de sosa consumidos en cada valoracin. Valoracin conductimtrica. Construir una tabla (Tabla 3) en la que se muestre la conductividad en funcin del volumen de sosa. Medidas de conductividad Presentar en forma tabulada (Tabla 4) las medidas de conductividad registradas en funcin de la concentracin de las disoluciones de cido actico.

TRATAMIENTO DE RESULTADOS 1.Determinar la concentracin de sosa con su error 2.Determinar la concentracin de cido actico valorado con el nmenro de cifras significativas adecuado. 3.Determinar las concentraciones reales de las diferentes disoluciones de cido actico preparadas por dilucin del cido valorado. Expresar la concentracin con el nmero de cifras significativas adecuado 4.Determinar la conductividad molar del cido actico. Construir una tabla (tabla 5) que recoja: -las concentraciones reales de las disoluciones de cido, -la conductividad especfica del cido actico (utilizar la conductividad del disolvente -La conductividad molar del cido actico.

-El grado de disociacin. 1.Determinar el grado de disociacin, ?, del cido actico en funcin de la concentracin real. Seguir el siguiente procedimiento: Conociendo ?o, ?, c, y k, la ecuacin (3) nos permite calcular el grado de disociacin ?. Dada la forma irracional que presenta la variable ?, se sugiere su resolucin mediante un procedimiento iterativo (puede usarse cualquier otro mtodo numrico o grfico que se conozca). Para ello haremos en la ecuacin (3) el siguiente cambio: Primer miembro=B(?) Para una concentracin dada c1, se supondr un primer valor de ?1 que sustituido en el segundo miembro de la ecuacin conduce a un valor calculado B(?1). Si ocurre que B(?1)=?1, la raiz es ?1; pero si B(?1) ? ?1, se toma como valor de prueba ? 2=B(?1). Se procede como antes y sucesivamente hasta encontrar un valor ?n=B(?n), en cuyo caso la raiz buscada es ?n. Para mayor claridad del proceso iterativo construir una tabla (tabla 6) en la que se incluya la concentracin y los diferentes valores de ? obtenidos en el proceso iterativo. Los valores de ? obtenidos se incluirn en la tabla 5. 1.Determinar la constante terica de Debye Hckel, A, ecuacin 8. Se recomienda expresar todas las magnitudes en el sistema internacional. 1.Determinar la constante de disociacin del cido actico y comparar con el valor terico. Completar la tabla 5 incluyendo las siguientes columnas: (c?)1/2, , (ver ecuacin 7), K (ver ecuacin 2). Con los anteriores parmetros determinar la constante de cidez del cido actico para cada una de las concentraciones utilizadas. Recoger los valores en la misma tabla. Determinar el valor medio de la constante de disociacin del actico con su error. 1.Determinar la concentracin de cido actico a partir de la valoracn conductimtrica. Representar (figura 2) la conductividad de la disolucin en funcin del volumen de sosa. Determinar las ecuaciones de las rectas que se cruzan y el punto de cruce de las mismas, es decir, el volumen de sosa del punto de equivalencia. Utilizando este volumen calcular la concentrcin del cido actico y comparar el resultado con el obtenido en el apartado 2.

Observaciones

Para realizar los clculos se necesita ?o, ??y?? a?25 C. Obtenerlas a partir de la bibliografa.

CUESTIONES PRELABORATORIO ---------------------------------------------------------------------------------------------------------lEs necesario medir la conductividad de las disoluciones de cido actico en el bao termosttico? lSi porque la conductividad depende de la temperatura. lSolo en el caso que el conductmetro tenga sonda de temperatura. lSolo en el caso que el conductmetro no tenga sonda de temperatura. lNo si fijamos la temperatura del conductmetro a la temperatura deseada. lEs necesario conocer la temperatura a la que se mide la conductividad? lSi porque la conductividad depende de la temperatura. lNo, si el conductmetro tiene sonda de temperatura y conocemos a que temperatura de referencia nos da la conductividad. lSi, porque sino no sabremos a que temperatura determinamos la constante de equilibrio. lNo, podemos utilizar la temperatura del laboratorio. lPor qu se debe calibrar el conductmetro? lPorque siempre es necesario hacerlo. lPara poder conocer el valor de la constante de celda. lPara obtener la lectura de la conductividad correcta. lNo sera necesario si conociramos el valor de la constante de celda que proporciona el fabricante. lPor qu se recomienda medir la conductividad del disolvente? lEn esta experiencia se debe utilizar agua de baja conductividad y debemos comprobar que efectivamente es as. lEs lo que debe hacerse siempre despus de calibrar el conductmetro. lNecesitamos conocer la conductividad del cido actico. lRealmente no es necesario, es por hacer comparar la conductividad de una disolucin muy diluida con la del disolvente puro.
lPor

qu cree que se recomienda medir la conductividad de las disoluciones de HAc en orden creciente concentracin? lRealmente dara lo mismo el orden. lPorque si determinamos primero la conductividad del disolvente no se produce un salto brusco al medir primero la conductividad de la disolucin ms concentrada y el conductmetro no se desequilibra. lEs ms cmodo y se evitan posibles errores en la limpieza de la celda. lPorque el conductmetro se ha calibrado con una disolucin de KCl 0.001M. conductividad de una disolucin de cido actico 0.01 M es 150 ?S cm-1. De los siguientes valores de conductividad que se dan a continuacin cul cree que corresponder a una disolucin de concentracin 0.02 M? l300 ?S cm-1 l75 ?S cm-1 l253 ?S cm-1 l333 ?S cm-1
lLa

lEn el laboratorio se dispone de tres balanzas cuya lectura nos proporciona dos, tres o cuatro cifras decimales. Un alumno pesa la sosa en la balanza que aprecia hasta las centsimas. Es esto incorrecto? A)No, pero mejor si utiliza una balanza de ms precisin. B)No, es la mejor eleccin. La concentracin de sosa no la determinamos a partir de la masa de sosa. C)Si, la balanza no tiene suficiente precisin. lEn el laboratorio se dispone de tres balanzas cuya lectura nos proporciona dos, tres o cuatro cifras decimales. Un alumno pesa el ftalato en la balanza que aprecia hasta las centsimas. Es esto incorrecto? A)Si, la balanza no tiene suficiente precisin. B)No, pero mejor si utiliza una balanza de ms precisin. C)No ya que no vamos a determinar la concentracin de ftalato.
lPor

qu en el recipiente en que se guarda la sosa no se especifica su riqueza? A)Porque es del 100% B)Porque siempre se valora (Tiene impurezas siempre) C)Porque no se puede conocer.

lEn

la preparacin de la disolucin de sosa, est disuelve en un vaso y a continuacin se introduce en un aforado. Puede esto presentar algn problema? A)No es como debe hacerse. B)Si, la reaccin es exotrmica. C)Si, la reaccin es endotrmica.
l

En la valoracin conductimtrica del cido actico con sosa la conductividad aumentar o disminuir antes del punto de equivalencia? lAumentar porque al aadir sosa estamos aumentando el nmero de iones OH- y Na+. lAumentar porque al aadir sosa estamos aumentando el nmero de iones Na+. lDisminuir porque los iones que aadimos se neutralizan y desparecen de la disolucin. lDisminuir porque al aadir sosa los protones se neutralizan desaparecen del medio y son los iones que ms contribuyen a la conductividad.
lEn

la valoracin conductimtrica del cido actico con sosa la conductividad aumentar o disminuir despus del punto de equivalencia? lAumentar porque al aadir sosa estamos aumentando el nmero de iones OH- y Na+. lAumentar porque al aadir sosa estamos aumentando el nmero de iones Na+. lDisminuir porque los iones que aadimos se neutralizan y desaparecen de la disolucin. lDisminuir porque al aadir sosa los protones se neutralizan desaparecen del medio y son los iones que ms contribuyen a la conductividad.

l CUESTIONES POSTLABORATORIO ---------------------------------------------------------------------------------------------------------lAl realizar esta experiencia un alumno no calibra el conductmetro. Cmo repercutir esto en el valor de la constante de equilibrio determinada? lNo repercutir, si el alumno lo calibra despus y determina el valor de la constante de celda. lTendr cierto error porque no conoceremos el valor de la constante de la celda en el momento de realizar las medidas. lTendr cierto error porque los valores de conductividades molares que proporciona el conductmetro no son correctos. lTendr cierto error porque los valores de conductividades que proporciona el conductmetro no son correctos.
lAl

realizar esta experiencia un alumno no mide la conductividad del disolvente. Cmo repercutir esto en el valor de la constante de equilibrio determinada? lNo repercutir. No es estrictamente necesario conocer la conductividad del disolvente. lTendr cierto error porque los valores de conductividad que utilizaremos estarn referidos a la disolucin y no al cido actico. lNo tendr error porque aunque los valores de conductividad que utilizaremos estarn referidos a la disolucin y no al cido actico, la constante de disociacin que calculamos es la del cido actico en agua. lSi otro compaero la ha medido podemos utilizar su dato no cometeremos error. la siguiente expresin: Qu finalidad tiene el factor 103 lPermite expresar ? en mS cm-1 para obtener ??en S cm2 mol-1, si la concentracin se expresa en moles L-1. lPermite expresar ? en S cm-1 para obtener ?? en S cm2 mol-1, si la concentracin se expresa en moles L-1. lPermite expresar ? en ?S cm-1 para obtener ?? en S cm2 mol-1, si la concentracin se expresa en molesL-1.
lEn

alumno mide la conductividad de una disolucin de cido actico 0.01 M obteniendo un valor de 151,0 ?S cm-1. Cundo mide la conductividad de una disolucin 0.02 M obtiene un valor de 266.7 ?S cm-1. Cmo explicara lo sucedido? Evidentemente se ha equivocado el alumno al medir la conductividad o al preparar las disoluciones una disolucin al doblar la concentracin el nmero de iones el doble y la conductividad debera ser el doble, 302.0 ?S cm-1. Puede ser correcto, no sabemos la relacin que tiene la conductividad con la concentracin. Puede ser correcto, aunque la concentracin sea el doble no tenemos el doble de iones.
Un

lComplete la siguiente tabla:

lC (mol/L)????c??S cm-1)0.00180.089?????0.00360.06590.0

lNo tenemos datos suficientes. l45.0 l61,6 l36.6

lConforme aumenta la concentracin de la disolucin de actico la conductividad especfica aumenta Era previsible este comportamiento? lSi siempre que aumentamos la concentracin aumenta el nmero de iones y por tanto la conductividad. lSi porque estamos trabajando con disoluciones diluidas. A partir de una cierta concentracin observaramos que la conductividad se mantendr prcticamente constante. lSi porque estamos trabajando con disoluciones diluidas, a partir de una cierta concentracin observaramos que la conductividad disminuira en lugar de aumentar. lSi porque el cido actico es un electrolito dbil.

lConforme aumenta la concentracin de la disolucin de actico la conductividad molar disminuye Era previsible este comportamiento? lSi porque al aumentar la concentracin la conductividad especfica aumenta pero en menor proporcin que la concentracin. lSi porque estamos trabajando con disoluciones diluidas, a partir de una cierta concentracin la conductividad se mantendr prcticamente constante. lSi porque estamos trabajando con disoluciones diluidas, a partir de una cierta concentracin la conductividad aumentar en lugar de disminuir. lSi porque el cido actico es un electrolito dbil. l lPara valorar el cido actico con sosa un alumno toma 25 mL de cido gastando un volumen de sosa de 26.3 mL. Al tomar la muestra el alumno no percat que el erlenmeyer contena agua. Cmo afectar esto en la determinacin de la concentracin del cido a valorar? lNo puede hacerse la valoracin porque no conoce el volumen total a que ha diluido la disolucin. lGastar ms sosa en la valoracin. lGastar menos sosa en la valoracin. lNo afectar porque las moles de actico vienen determinadas el volumen de cido que tom el alumno y es independiente del volumen a que se ha diluido.

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lPara valorar el cido actico con sosa un alumno toma 25 mL de cido gastando un volumen de sosa de 26.3 mL. El alumno tiene ganas de experimentar por su cuenta y aade a la disolucin valorada 25 mL de agua. A continuacin vuelve a valorar de nuevo la disolucin. Qu volumen (en mL) de sosa deber aadir para alcanzar de nuevo el punto de equivalencia? l26.3 l13.1 l0.0 l52.6

lPara valorar el cido actico con sosa un alumno toma 25 mL de cido gastando un volumen de sosa de 26.3 mL. El alumno tiene ganas de experimentar por su cuenta y procede de la siguiente manera: toma otra muestra de 25 mL de cido, le aade 25 mL de agua y de esta nueva disolucin toma 25 mL y los valora con sosa. Qu volumen (en mL) de sosa deber aadir para alcanzar el punto de equivalencia? l26.3 l13.1 l0.0 l52.6

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