Anda di halaman 1dari 35

REAKSIADISI Salahsatukarakteristikutamasenyawatakjenuhadalahadisipereaksiterhadap senyawaikatanikatanpi. Dalamreaksiadisi:ikatanpiterputus,kemudianpasanganelektronnyadigunakan untukmembentukikatansigmabaru.AtomkarbonSp2direhibridisasimenjadiSp3, TkenergisenyawadenganSp2>Sp3.Makareaksibiasanyaeksotermis.

1.AdisiHidrogenHalida
melaluireaksiadisielektrofilik

AturanMarkownikoff:HalogenterikatpadaCyangpalingtersubstitusi, yangakanmembentukkarbokationpalingstabil

Stereokimia:adisiHBrterhadap2butena

Studylebihlanjut:
H3C C H3C C CH3 H H3C H

1metil2butena

1metilsiklopentena

Kinetikstuditerhadaplajureaksilebihdarisatuprocesterlibatdalam keseluruhanreaksi Reaksiordeketiga:laju=k[alkena][HX]2melibatkan2molHX Stereokimiareaksi:umunyaanti

SyndanAnti?
Bilasubstituensubstituenyangteradisipadasuatuikatanrangkapberadapadaposisi berlawananatausebidang. Sebidang=syn;Berlawanan=anti

Faktorfaktor:temperaturdansolvendapatmempengaruhistereokimiareaksi. Contoh;reaksiHClterhadap1,2dimetilsikoheksena padatemp.kamar=anti pada78oC=syn

Variasistereokimiajugaterjadibilaalkenamengikatsuatugugusaril Contoh:adisiHXterhadapcisdantrans1fenilpropenaMenghasilkansyn Why:

Karenakarbokationyangterbentukdapatterstabilkanolehintiaromatismelalui resonansikedalamintibenzena,sehinggaseranganionXtakperlusecara serempakterjadimelauiarahbelakang. HanyasatumolHXdibutuhkanreaksiyangterjadimengikutiorde1

2.ADISIHALOGEN: MelaluisuatuseranganelektrofilikX2 PadareaksialkenadenganX2,elektrofilberasaldarihasilpolarisasiXX yangterimbasolehawanelektronpiikatanrangkap PolarisasiXXputusnyaikatanmenghasilkansuatuionhalidadansuatu organohalogenyangbermuatanpositif(disebutjugaionhalonium)Yang berenergitinggi Strukturionhalonium:berupasuatukarbokationbertitian(bridgedhalonium ion) Padaalkenasimeteris:ionhaloniumsimeteris, Padaalkenataksimeteris,muatanpositifakanlebihdiembanolehCyang lebihtersubstitusi
Br+ H 2C CH2 Br2 H 2C CH2 Br

bukan

H 2C

CH2

Stereokimia:
Umumnyalebihdisukaiterjadinyaserangananti,terhadapalkenayangtidak memilikigugusyangdapatmenstabilkanmuatanpositif Bilaalkenaterikatdengansuatuaril,makaserangansynakanlebihdisukai danmerupakanjaluryangdominan.

Serangananti

Padasikloheksena:

3.ADISIELEKTROFILIKYGMELIBATKANIONLOGAM Reaksimelalui2tahap: 1.seranganelektrofilikolehlogam 2.serangannukleofilikolehH2O

Merkuriumasetat(Hg(CH3COO)2)danairmengadisialkena:reaksioksimerkurasi ProdukyangterbentukkemudiandireduksidenganNaBH4padatahapdemerkurasi Hasil:suatualkohol.

Mekanisme:

REAKSIELIMINASI
Reaksieliminasi:mekanismeawalsamadenganreaksisubstitusinukleofilik (SN),hanyapadasuanabasadapatterjadiekstraksiprotonolehbasa terjadiikatanrangkap.

Analogdenganreaksisubstitusinukleofilik,padatahapawal: E1analogdenganSN1dan E2analogdengnSN2 ReaksiE1terjadipadakondisibasalemah,sedangkanreaksiE2terjadipada kondisibasakuat.

REAKSISN2(Reaksisubstitusinukleofilikbimolekuler).

Bimolekuler,berarti2molekul(nukleofildanalkilhalida)keduanya terlibatdalamsuatustep(tahap)penentulajureaksi. Mengikutikinetikereaksiorderkedua, lajureaksi=k[RX][Nu:]

Cirireaksi: serangannukleofildariarahbelakang reaksiberjalansatustep,tanpaintermediate Terjadiinversikonfigurasi(InversiWalden)

DIAGRAMENERGIREAKSISN2

HALHALYANGBERPENGARUHPADAREAKSISN2: 1.Hambatansterik 2.Reaktivitasnukleofil 3.ReaktivitasLeavinggroup(=guguspergi) 4.Solven 1. Hambatansterik

Hambatansterikmempengaruhikemudahannukelofiluntukmendekati substrat Semakinbesarsubtituen,semakinterlindungiatomkarbonreaksimakin lambat

2.REAKTIVITASNUKLEOFIL Semakinreaktifsuatunukleofil,biasanyareaksisemakincepat Basayanglebihkuatumumnyaadalahnukleofilyanglebihbaik Nukleofilitasunsurunsurdalamsatugolonganpadaperiodiktabeldari meningkatataskebawah. 3.REAKTIVITASLEAVINGGROUP Basayanglemah(anionyangditurunkandariasamyangkuat merupakanLeavinggroupyangkuat. 4.EFEKSOLVEN ReaksiSN2berjalanlambatdalamsolvenprotik(hidroksilik), sepertiH2O,ROH(alkohol),dsb. Protiksolvenmenurunkanreaktivitaskebanyakannukleofilmelalui ikatanhidrogen(hydrogenbonding),yangakanmenstabilkan nukleofil(sehinggaEdanG)kurangreaktif.

Sebaliknya,solvenaprotik(nonhidroksilik)yangpolarakan meningkatkanefektivitasnukleofil,danreaksiSN2akanberjalan lebihcepat. Beberapacontohsolvenaprotikpolar: Asetonitril(CH3CN) Dimentilformamide[(CH3)2NCHO)] Dimentilsulfoksida(CH3)2SO

REAKSISN1

Unimolekuler,hanyasatumolekulyangterlibatdalamstep(tahap)penent laju. | ReaksiSN1mengikutikinetikareaksiordepertama,lajureaksi=K[RX] DalamreaksiSN1,Leavinggroupsecaraspontanterdissosiasi menghasilkankarbokation(ionkarbonium),diikutiseranganyangcepatdari nukleofil(reaksi2step) Terjadirasemisasikonfigurasipadaatomkarbon ReaksiSN1kebanyakanterjadipadasubstrattersier. Intermediet(=zatantara=zantara)adalahsuatumolekulstabil,dapat diisolasiyangterbentukpadaprosesreaksi. A+BCD+EC=intermediet.

MekanismereaksiSN1

1. Dissosiasispontanalkilbromidasecaralambat(tahappenentulaju) menghasilkanintermedietkarbokationdanionbromida. 1. Karbokation(ionkarbonium)bereaksidengannukleofilsecara cepatmenghasilkanproduknetral.

HALHALYANGBERPENGARUHPADAREAKSISN1

1.Substrat Semakinstabilintemedietkarbonation,semakincepatreaksiSN1. Urutanstabilitasionkarbonium BenzylAllyl>3o>2o>1o>CH3 Karbokationbenzyldanallylterstabilkanolehefekresonansi.

Karbokation3o,2o,1oterstabilkanolehefekinduksidarisubstituenalkil.

2.Leavinggroup(guguspergi)

SemakinbaikLeavinggroup,akansemakincepatreaksiSN1. I:>Br:>Cl:>H2: ReaksiSN1seringdilakukandibawahkondisiasam,danairnetral akandilepassebagaileavinggroup.Padakasusini,alkoholakan terprotonasidanmelepaskanairuntukmembentukion karbonium.

3.NUKLEOFIL

BerbedadenganreaksiSN2dalamreaksiSN1,nukleofiltidak memainkanperananutama.Mengapa?? Karenanukleofiltidakterlibatdalamtahappenentulajureaksi. Mis:padareaksitbutilalkholtbutilklorida,lajureaksinya sama,apakahxnyaCl,BratauI.


4.SOLVENT

Solvendapatmempengaruhilajureaksi. Beberapasolvenberinteraksidenganionkarboniumdan menstabilkannya.Akibatnya,Gakanturundanreaksiberjalanlebih cepat. Solven,mis:airdanmetanoladalahbagusuntukmensovasiion karbonium, nonpolarsolvent,sepertihidrokarbonjelekdalammensolvasiion.

AlasanpengaruhsolvenpadareaksiSN1danSN2berbeda. PadaSN2,reaksiberjalandengancepatdalampolaraprotiksolven,dan berjalanlebihlambatdalamprotiksolven, (energigroundstatedarinukleofilyangmenyerangditurunkanoleh adanyasolvasiyangmenyebabkannaiknyaG) PadareaksiSN1,reaksiberjalanbaikpadapolarprotiksoven,karena tingkatenergitransitionstatelebihditurunkandibandingenergiground statedarinukleofil.

ReaksiE1
TahappertamareaksiE1identikdenganreaksiSN1,yaituterbentuknya suatukarbokationyangberjalanlambat Kinetikareaksihanyatergantungpadakonsentrasialkilhalidasajaorde1 Padatahapkedua:eliminasiprotondariatomyangberdampingandenganC+ (Hbeta). Terjadiperubahanikatansigmadanhibridisasidarisp3kesp2 ReaksiSN1: ReaksiE1:

ReaksiSN1

ReaksiE1:

StereokimiareaksiE1

ReaksiE2
ReaksiE2(eliminasibimolekuler)cenderungterjadibiladigunakanbasakuat padatemperaturtinggi. Misal;memanaskanalkilhalidadenganKOHatauNetoksidadalametanol SebagaimanareaksiSN2,reaksiE2terjadisecaraserempak(concerted reaction),tidakmelaluiterbentuknyasuatukarbokation.

ReaksiSN2

InversiWalden

RegioselektivitasreaksiE2

2butenelebihbanyakterbentuk,karenatransitionstatenyalebihstabil

DiagramreaksiSN2

DiagramenergireaksiE2