3.- OTROS PROCESOS AEROBIOS Y ANAEROBIOS Dr. Eduard Barber Moral ndice: 3.1.

- Otros sistemas aerobios con microorganismos libres 3.2.- Sistemas aerobios con microorganismos inmovilizados 3.3.- Sistemas de depuracin con plantas acuticas 3.4.- Depuracin anaerobia 3.5.- Biorreactores anaerobios 3.6.- Eliminacin de nitrgeno 3.7.- Eliminacin de fsforo 3.8.- Eliminacin de azufre En este captulo se presentan procesos aerobios alternativos al de lodos activos, tanto con biomasa libre como inmovilizada y finaliza con los procesos anaerobios. Ventajas e inconvenientes de los sistemas propuestos como alternativa al proceso de lodos activos clsico. Diferencia entre los sistemas de biomasa libre y inmovilizada. Ventajas e inconvenientes de los procesos anaerobios enfatizando en su inters por s mismos, se aproveche o no el biogas.

3.- OTROS PROCESOS AEROBIOS Y ANAEROBIOS 3.1.- Otros sistemas aerobios con microorganismos libres 1.- Lagunas aireadas a) caractersticas: - aireacin natural, turbinas o difusores - gran superficie - mayor concentracin de oxgeno en la superficie, menor a mayor profundidad, se puede llegar a condiciones anaerobias en el fondo - tiempo de estancia entre 30 y 60 das para estanques de aireacin natural y entre 3 a 6 das para lagunas con aireacin forzada b) utilizacin: - muy baja carga y disponibilidad de extensiones de terreno considerables - los estanques aerobios se pueden utilizar para la estabilizacin de fangos c) factores a tener en cuenta: eliminacin de la DBO: al no haber recirculacin, el tiempo de estancia es el mismo para el agua que para el fango, por lo que se debe escoger de forma que asegure la sedimentabilidad del fango caractersticas del efluente: las ms importantes son la DBO y la concentracin de slidos en suspensin necesidades de oxgeno: se calcula igual que en el proceso de fangos activados, teniendo en cuenta que la cantidad de oxgeno requerida est entre 0.7 y 1.4 veces la DBO eliminada efecto de la temperatura: al ser extensas y estar a la intemperie puede ser muy grande la oscilacin, produciendo reducciones en la eficacia del tratamiento, formacin de hielo y evaporacin intensa necesidad de energa de mezclado

2.- Carrousel

3.- El proceso ORBAL - similar en aspecto al sistema de CARROUSEL - consiste en un sistema de aireacin prolongada con desnitrificacin y bioeliminacin de fsforo, con menor consumo energtico

input

- se compone de 3 canales, el agua entra por el ms externo y sale por el ms interno, la aireacin es diferente segn el canal: canal externo 0 ppm de oxgeno disuelto canal medio 1 ppm de oxgeno disuelto canal interno 2 ppm de oxgeno disuelto - el aporte de oxgeno se realiza mediante discos rugosos de plstico (1.37 m de dimetro) que giran con una parte sumergida en el agua y otra al aire (43 a 55 rpm), el transporte se puede regular mediante: velocidad de giro altura sumergida

sentido de giro nmero de discos y distribucin ejemplo: con 52 cm sumergidos y 55 rpm, se aporta 1.12 Kg O2 /h canal externo 55% del aporte del oxgeno total canal medio 30% del aporte del oxgeno total canal interno 15% del aporte del oxgeno total 4.- El sistema UNITANK Consta de tres compartimentos conectados entre s, equipados con aireadores, el central est siempre aireado, los dos laterales tienen un funcionamiento alternativo como reactor aireado y como decantador. El agua residual puede ser alimentada a cada uno de los tres compartimentos. a) principio de funcionamiento - operacin cclica que no necesita recirculacin ni decantadores separados

FASE 1

FASE 2

FASE 3

FASE 4

- en una forma de operacin tpica, cada fase principal dura de 2 a 3 horas, las fases intermedias, entre 20 y 40 minutos - con pequeas alteraciones se puede utilizar para la eliminacin de N y P, basta dejar de airear, para crear condiciones de anoxia o anaerobiosis. - es muy importante que las relaciones DBO/N y DBO/P sean adecuadas b) propiedades - diseo modular y compacto - flexibilidad de operacin - posibilidad de eliminacin de nutrientes (P y N) - la oxidacin en dos fases, en la primera se adiciona el agua residual y en la segunda slo hay aireacin, dificulta la formacin de bacterias filamentosas y por lo tanto el bulking - se ha aplicado con xito a diversos tipos de industrias: alimentaria papel y celulosa caucho y pinturas textil y curtidos lavanderas qumica Actividad 3.1.- ejemplo con aguas residuales de cervecera 5.- El biorreactor DEEP SHAFT a) principio de funcionamiento - bsicamente es un reactor que recuerda un air-lift pero extremadamente alto (aprox. 10 m o ms, tpicamente de 40 a 100 m), puede funcionar como air-lift o con bomba - el tiempo de circulacin tpico es de 5 minutos, el de permanencia de las

burbujas es del orden de 4 minutos (plantas convencionales algunos segundos) b) ventajas e inconvenientes - ocupa muy poco espacio en comparacin con los procedimientos tradicionales, se puede instalar en el interior de un edificio (existen en algunos hoteles) - reduccin de olores, ruido y proyecciones por nieblas y pulverizaciones (efecto spray) - alta eficacia en la transferencia de oxgeno, alrededor del 80% (esto no 3 significa alto kLa), transferencia de 3 kgO2/m .hr, cuando una planta tpica es 3 menor de 0.2 kgO2/m .hr - para incrementar la transferencia se puede enriquecer el aire con oxgeno puro, por ser de elevado rendimiento el gasto se aprovecha - es ms caro

DESGASIFICADOR DECANTADOR entrada salida

lodos aire REACTOR

prof. (m) 100 130 150 100 150 80 40 50 70 150 100 100 30 100 80 100 54 50

Dim. (m) 1,0 1,9 1,4 0,7 0,8 2,6 1,2 1,6 2,5 1,4 0,8 1,7 6,0 3,4 2,0 2,0 1,5 1,5

Tipo Dom. Dom/Ind Dom/Ind Dom. Dom. Dom/Ind Dom. Enzym. Alcohol Cerveza Aliment. Lctea Papel Papel Pestici. Fenol Plsticos Qumica

Caudal 3 (m /d) 2.400 8.800 13.600 500 2.300 15.000 530 350 1.000 2.100 200 1.440 72.000 15.000 1.500 1.656 120 38

BODIN (mg/l) 290 800 400 160 235 830 630 860 2.500 2.500 1.000 890 300 490 2.000 2.040 1.500 3.500

BODOUT (mg/l) 20 30 30 20 30 80 20 20 20 250 100 8 30 20 120 300 75 20

3.2.- Sistemas aerobios con microorganismos inmovilizados La inmovilizacin es una tcnica de amplia aplicacin en Biotecnologa tanto para microorganismos o clulas como para enzimas. a) propiedades de la inmovilizacin - capacidad de biodegradacin: la inmovilizacin es una de las tcnicas biotecnolgicas que permiten incrementar la concentracin de microorganismos en el bioreactor, al aumentar la poblacin se incrementa la capacidad de depuracin - resistencia a las sustancias txicas:

al estar alojadas en un soporte, las bacterias quedan protegidas de la accin del txico - cintica: aparece una resistencia debida al transporte de materia tanto de nutrientes como de productos hasta la clula, en los procesos de lodos activos tambin existe hacia el interior del flculo

- seleccin natural: las bacterias fijadas son favorecidas frente a la aparicin de otras competidoras dado que stas se vern arrastradas con mayor facilidad - separacin slido-lquido: el soporte sembrado hace de anclaje al flculo favoreciendo su separacin espontnea del lquido, esto es especialmente importante en la puesta en marcha de plantas b) posibles aplicaciones 1.- como etapa biolgica principal - eliminacin de DBO - nitrificacin - desnitrificacin 2.- como etapa posterior a una etapa convencional - nitrificacin - desnitrificacin - eliminacin de slidos en suspensin - eliminacin de fsforo 3.- como etapa en paralelo - nitrificacin/desnitrificacin

c) biofiltros percoladores El primer biofiltro se instal en Inglaterra en 1893, siendo en Madison (Wisconsin, USA) en 1901 donde se instal por vez primera en EEUU un biofiltro para el tratamiento de aguas residuales municipales. - columna de relleno - altura: los valores ms comunes estn entre 5 a 6 m, pero se pueden alcanzar alturas de 12 a 15 m - materiales de relleno: deben ser baratos, resistentes a la corrosin y al desgaste, mucha superficie a la que se puedan fijar los microorganismos (biocompatibilidad y buena fijacin) y presentar poca prdida de carga, tamao entre 2,5 y 10 cm, con superficies especficas 2 3 entre 100 y 150 m /m y porosidades del 95%. naturales: piedra, mejor si es porosa (lava) artificiales: - rellenos habituales, anillos raschig, monturas Berl, etc. o especiales para favorecer el crecimiento de microorganismos (plsticos: polipropileno, polietileno de baja densidad o PVC y vidrio sinterizado) - tiras de polietileno dispuestas en posicin vertical son difciles de colmatar, por lo que son adecuadas para filtros de alta carga - estructura de la biopelcula: - la capa ms superficial con predominancia de bacterias y protozoos - zona intermedia hasta donde llega la luz solar con algas de tipo filamentoso, hongos, protozoos y nemtodos - zona profunda en contacto con el soporte, con hongos y clulas de bacterias, protozoos y algas retenidas El grosor de la biopelcula es variable, siendo normal entre 1 y 2 mm, con un mximo de 3 mm. - ventilacin natural: la superficie de las ventanas ha de ser por lo menos el 4% de la superficie de la base 3 2 forzada: se debe proporcionar un caudal de 0.3 m /m .min sin ventilacin (filtros anaerobios) - sistemas de distribucin de los biofiltros percoladores aspersores fijos distribuidor rotativo

Los biofiltros percoladores pueden ser: - alta carga: se utilizan normalmente como pretratamiento o primera etapa, trabajan a elevadas tasas de recirculacin (1:10 a 1:20), el rendimiento puede estar entre un 30 a 50%. - media carga: 2 kg DBO5/m .d con tasas de recirculacin de 1:3 a 1:8, el rendimiento puede estar entre un 50 a 70%. - baja carga: se utilizan normalmente para aguas domsticas en pequeas comunidades, trabajan sin recirculacin o con tasas muy bajas, se obtiene un efluente de buena calidad, el rendimiento se sita entre el 70 y el 85%. Ventajas: - mayor resistencia frente a puntas de carga y a problemas de toxicidad - coste de operacin menor - mayor facilidad de operacin y flexibilidad Inconvenientes: - mayor sensibilidad frente a las bajas temperaturas - probabilidad de generacin de olores desagradables - crecimiento de larvas de insectos A pesar del menor rendimiento que tienen comparado con el de los procesos de lodos activos, su coste puede ser menor, por lo que se pueden utilizar como tratamiento previo. d) biofiltros de lecho sumergido el material de relleno es de 1 a 4 mm, tienen una gran capacidad de retencin de slidos, pueden estar fluidizados o no aireacin por inyeccin de aire a contra o equicorriente e) reactores biolgicos rotativos: discos giratorios (Rotating Disc Reactor) Est compuesto por una serie de discos de hasta 2 m de dimetro o hasta 5 m segn el fabricante, con una distancia mnima entre discos de 5 cm, lo que proporciona una densidad de 20 discos por metro. Los discos se hacen girar sobre un eje comn, sumergidos parcialmente cuando funciona de forma aerbica, totalmente en el caso de funcionamiento anaerobio o anxico, se recubren por las dos caras con una pelcula biolgica formada por la biomasa con un espesor entre 5 y 10 mm. Funcionamiento aerbico: el reactor es abierto, la parte area del disco est en contacto con la atmsfera, por lo que la biopelcula se oxigena mientras que la parte sumergida va captando los nutrientes. En este caso es preferible un espesor de 5 mm para que la transferencia de oxgeno hacia el interior de la biomasa no presente dificultades. Funcionamiento anaerobio: el reactor es cerrado, estando los discos totalmente
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sumergidos. Si se emplea en procesos de desnitrificacin, se mantiene de forma anxica, estando los discos completamente sumergidos. Se puede llegar a inmovilizar una gran cantidad de biomasa, hasta 190 g/m lo que equivale a una concentracin de 7 g/l, pudiendo llegar hasta 20 g/l, por lo que permite alcanzar una elevada eficacia con un tiempo de retencin mnimo. muy bajo consumo de energa, sobretodo en el caso aerobio no hace falta decantador ni recirculacin de fangos, aunque un pequeo decantador ser conveniente para separar la biomasa que se va desprendiendo de los biodiscos. se pueden operar como reactores secuenciales batch (Sequencing Batch Reactor) elevado coste de los discos el aspecto de la biopelcula es rugoso, a diferencia de los biofiltros (aspecto gelatinoso)
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Aplicaciones su utilizacin es similar que los filtros percoladores pretratamiento de aguas residuales industriales para posterior vertido a colector en caso de alta concentracin de DBO se puede aadir una aireacin adicional en la parte sumergida mediante burbujeo pueden ser de gran utilidad para biodegradaciones especficas con hongos productores de micelios

Ejemplo: Empresa de procesado de patatas, efluente de 35 m /d con una DQO de 6000 mg/l Se elige un proceso anaerobio con una carga superficial de 276 g DQO/m d y una 3 carga volmica de 10 kgDQO/m d, la carga msica es de 210 kgDQO/d.
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El reactor se construye de 6 m de longitud con 120 discos de 1 m de radio y un 3 volumen de 21 m 3.3.- Sistemas de depuracin con plantas acuticas La depuracin con plantas acuticas se origina tanto por la accin directa de la misma planta, asimilando los nutrientes (N, P, K, etc.) existentes en el agua residual, como por la accin de las poblaciones de microorganismos, principalmente bacterias, que se desarrollan en el sistema radicular de las plantas. - slidos en suspensin: se eliminan por decantacin natural y retencin en las races de las plantas - materia orgnica: se elimina principalmente por la accin de los microorganismos, aunque las plantas tienen una pequea participacin. - nutrientes los vegetales tienen una gran capacidad de asimilacin de nutrientes tales como el nitrgeno, fsforo, potasio, etc. Es importante la relacin entre las concentraciones para poder tener eliminaciones eficaces. a) sistemas con plantas flotantes - se realiza en canales o estanques (0.4 a 1.5 m de profundidad) donde las plantas flotantes se desarrollan, debiendo ser recolectadas peridicamente para evitar la putrefaccin de las plantas muertas Eichhornia crassipes (jacinto de agua), Salvinia, Pistia, lentejas de agua (Wolffia arrhiza, Lemna sp., Spirodela sp.) b) sistemas con plantas emergentes - plantas vivaces que crecen arraigadas en el suelo, en aguas poco profundas y desarrollando partes areas. - estas plantas crean ambientes aerobios alrededor de sus rizomas y races que favorecen la eliminacin de materia orgnica y que combinadas con las zonas anxicas y anaerobias anexas permiten una eliminacin de N por nitrificacin/desnitrificacin bacteriana. Phragmites australis (caizo), Carex sp, Scirpus lacustris (junco de laguna), Glyceria fluitans, Iris pseudacorus (lirio amarillo), Juncus sp., Typha latifolia (espadaa). La capacidad de asimilacin de nutrientes es aproximadamente de 100

kg/Ha.ao de nitrgeno y de 40 kg/Ha.ao de fsforo. 2.- Procesos desarrollados - humedales - de flujo superficial La profundidad puede variar hasta de 1 m, pero lo ms habitual est entre 0.30 y 0.50 m. - proceso MPIP (Max Planck Institute) - se hace fluir el agua residual previamente decantada por una serie de canales con lecho artificial de grava o arena donde se desarrollan las plantas, se suelen utilizar Phragmites sp. , Scirpus sp. y Typha sp. El sustrato debe sustituirse cada 10-15 aos y la recoleccin de la parte area de la planta es anual. - de flujo subsuperficial El agua no aflora a la superficie. La profundidad puede variar entre 0.3 y 0.6 m, tiene menos problemas de olores que los sistemas de flujo superficial. - proceso RZM (Root Zone Method) - se basa en la creacin de un sustrato altamente poroso donde se favorece la actividad microbiana, el agua fluye mantenindose siempre por debajo de la superficie del sustrato. Se suele emplear Phragmites sp. 3.4.- Depuracin anaerobia Los biopolmeros (celulosa, lignina, protenas, etc.) y tambin otras molculas complejas como los lpidos, se degradan en la naturaleza por medio de una serie de procesos enzimticos realizados por poblaciones bacterianas heterogneas que operan a distintos niveles de la cadena trfica. En el caso concreto de la fermentacin o digestin anaerobia, la materia orgnica es degradada hasta molculas muy simples (CO2, H2O, H2, CH4, etc.) obtenindose adems una suspensin acuosa de materias slidas, denominadas lodos o fangos, constituida por los componentes no biodegradables, por los restos de la poblacin bacteriana responsable de dicho proceso, por la mayor parte de los minerales (K, Ca, Mg, etc.) y tambin conteniendo la mayor parte del nitrgeno y del fsforo. La fermentacin metanognica es una pieza clave en los ciclos naturales del carbono, del oxgeno y del nitrgeno. Desde un punto de vista microbiolgico, el nmero de especies bacterianas implicadas es muy elevado. a) principales caractersticas - interesante para aguas fuertemente contaminadas con materia orgnica (DQO superior a 10.000-15.000), puesto que de esta forma se puede obtener

un buen rendimiento en biogs - las materias biodegradables se transforman en cidos orgnicos y alcoholes que se convierten posteriormente en metano - normalmente es un proceso ms lento que la digestin aerobia y puede producir problemas de olores sulfdricos desagradables - los rendimientos acostumbran a ser peores que los procesos aerobios (no superan normalmente el 80%) - no necesitan aireacin, ahorro del coste energtico - la cantidad de fango producido es menor que en el proceso equivalente aerobio - necesitan trabajar a una temperatura entre 30 a 40C - utilidad para depurar sustancias voltiles (disolventes) que en un proceso aerobio seran objeto de "stripping" involuntario - la obsesin por el espejismo del biogs ha provocado que se descarte en muchas ocasiones en que se podra utilizar de forma ventajosa - se pueden contemplar como una primera fase de depuracin para pasar despus a un tratamiento aerobio - produccin de abonos - beneficios higinicos: eliminacin de parsitos, bacterias patgenas y virus b) la obtencin de BIOGAS en Dinamarca PURINES DE GRANJA RESIDUOS DE AGROINDUSTRIAS RESIDUOS ORGANICOS URBANOS PLANTA DE BIOGAS

- con slo los purines no se alcanza la productividad necesaria, es preciso el residuo orgnico (entre un 10 a 25 %) para llegar a la tasa de 30-35 m3/m3 - hace falta que en el precio de venta no se consideren los impuestos (idntico caso al biodiesel) - el coste mayor est en el transporte de los purines desde las granjas y el retorno del fango para utilizarlo como abono - no est clara la rentabilidad real c) proceso anaerobio

La materia orgnica se hidroliza, se asimila y se degrada por las bacterias del Grupo 1 produciendo cidos grasos voltiles (VFA), amonio y fosfato, que las bacterias del Grupo 2 transforman en CH4. Los estudios microbiolgicos y cinticos de la produccin de metano han permitido determinar las principales reacciones implicadas en la transformacin de la materia orgnica en metano. Clsicamente se considera que la fermentacin anaerobia transcurre en tres etapas: - etapa fermentativa - etapa acetognica - etapa metanognica La fase fermentativa es muy compleja, ya que incluye un gran nmero de reacciones hidrolticas que desdoblan los polmeros orgnicos en los monmeros que los constituyen. Las bacterias que realizan estos procesos son muy heterogneas y normalmente poseen un metabolismo respiratorio de tipo facultativo, es decir pueden crecer en un medio con presencia de oxgeno pero tambin en su ausencia. En esta misma etapa, las molculas orgnicas monomricas son fermentadas hasta productos metablicos intermedios como por ejemplo, cidos orgnicos voltiles y alcoholes de cadena corta, detectndose tambin produccin de CO2 e hidrgeno. En la etapa acetognica, los compuestos intermedios formados en la etapa anterior son metabolizados hasta acetato por las bacterias acetognicas, que son tambin productoras de hidrgeno. Bacterias hidrolticas y acidoformadoras Las bacterias responsables de las reacciones que tienen lugar en la primera fase son productoras de exoenzimas hidrolticos que son liberados al medio exterior, es decir, que el proceso de despolimerizacin de las molculas complejas tiene lugar extracitoplasmticamente. Con posterioridad, estos productos de hidrlisis son fermentados hasta cidos orgnicos (lctico, succnico, valrico, butrico, isobutrico, propinico etc.), alcoholes y CO2. La poblacin bacteriana responsable de esta etapa es cuantitativamente hablando la ms importante en un reactor anaerobio. Estudios realizados hablan del 8 9 orden de 10 -10 bacterias de este tipo por mililitro de reactor. Taxonmicamente no constituyen un grupo homogneo aunque fisiolgicamente la mayora son anaerobios estrictos o facultativos. En ltima instancia, se ha visto que el nmero y especies de estas bacterias depende de la naturaleza del substrato a degradar. Las bacterias homoacetognicas se caracterizan por la formacin de acetato como nico metabolito, ya sea por fermentacin de azcares o bien por fermentacin de compuestos monocarbonados como formiato, CO, metanol o mezclas gaseosas H2-CO2. Se diferencian de las bacterias acetognicas porque nunca producen hidrgeno. Las bacterias homoacetognicas descritas hasta el momento pertenecen a los gneros Clostridium y Acetobacter. El inters fundamental de las bacterias homoacetognicas en un reactor anaerobio reside en el hecho de que son responsables del mantenimiento de la presin parcial de hidrgeno suficientemente baja para permitir el desarrollo de las poblaciones acidognicas y acetognicas, mientras la poblacin metanognica con

una velocidad de crecimiento menor y principal consumidora de hidrgeno, no est an bien asentada. Las bacterias acetognicas han sido caracterizadas recientemente ya que su aislamiento en cultivo puro para permitir su estudio fue un proceso complejo. Se puede considerar que este grupo, basndose en las reacciones metablicas que realizan, es un grupo intermedio entre las hidrolticas y las metanognicas. Son anaerobias estrictas y degradan el cido propinico y otros cidos grasos y alcoholes de cadena corta produciendo esencialmente cido actico, CO2 e hidrgeno. Una elevada presin parcial de hidrgeno inhibe su crecimiento, por ello slo pueden desarrollarse en presencia de bacterias utilizadoras de hidrgeno. Son bacterias consumidoras de hidrgeno las metanognicas y llas homoacetognicas, pero tambin lo son las bacterias sulfatorreductoras. Se supone que las bacterias acetognicas viven en estrecha simbiosis con las metanognicas, por lo que histricamente ambas etapas han estado ligadas. Las acetognicas aseguraran la oxidacin de los cidos grasos voltiles (fundamentalmente propinico e isobutrico) hasta acetato, que sera inmediatamente metabolizado por las metanognicas. Un ejemplo del desconocimiento que existente sobre estas bacterias hasta hace relativamente poco tiempo, ha sido el caso de Methanobacillus omelianskii, que fue aislado por primera vez en 1940 por Barker. Se vio que dicha especie poda crece en un medio con etanol y CO2 y se crey que la generacin de energa de realizaba a partir de la oxidacin del etanol hasta acetato juntamente con la reduccin del CO2 hasta CH4. La reaccin propuesta era: 2 CH3-CH2OH + CO2 ---> 2 CH3-COOH + CH4 En realidad, como se descubri posteriormente, la fermentacin del etanol por M. omelianskii es realizada por la asociacin sintrfica de dos microorganismos. Uno de ellos, que se denomin inicialmente organismo S, tiene un metabolismo acetognico y obtiene energa de la fermentacin del etanol hasta acetato e hidrgeno y no puede vivir aislado en un medio con etanol porque el hidrgeno tiene un efecto inhibidor sobre su crecimiento. 2 CH3-CH2OH + 2 H2O ---> 2 CH3-COOH + 4 H2 El otro microorganismo es una bacteria metanognica, hoy en da denominada Methanobacterium bryantii, que no puede oxidar el etanol pero utiliza el hidrgeno para la reduccin del CO2 a CH4. CO2 + 4 H2 ---> CH4 + 2 H2O Los dos microorganismos pueden convivir en un medio con etanol pero ninguno de los puede hacerlo independientemente. Los gneros bacterianos mayoritarios en esta fase son: Clostridium, Bacteroides, Eubacterium, Ruminococcus, Peptococcus anerobus, Escherichia coli, Bifidobacterium, Desulphovibrio, Corynebacterium, Actinomyces, Staphylococcus formacin de cido actico y propinico mayoritariamente

Bacterias metanognicas Las bacterias metanognicas son las responsables de llevar a cabo la etapa final de la digestin anaerobia. que es la formacin de metano a partir de un nmero reducido de compuestos producidos en las etapas anteriores. Las bacterias metanognicas metabolizan muy pocas sustancias y no estn an perfectamente caracterizadas por lo que respecta a sus propiedades metablicas y moleculares. Hasta hace no muchos aos las bacterias metanognicas a causa de su diversidad morfolgica, haban estado dispersadas entre diferentes grupos taxonmicos. Desde la octava edicin del Bergeys Manual of Determinative Bacteriology (1974) han sido incluidas en un nico grupo taxonmico. En el ao 1956, Barker fue el primero en hacer patente la coherencia fisiolgica que presentan todos los metanognicos: son todos anaerobios estrictos y son capaces de producir metano a partir de un nmero muy limitado de compuestos: dixido de carbono, hidrgeno, acetato, metanol, formiato y algunas metilaminas. Esta unidad metablica es la clave que ha permitido agrupar todos las bacterias metanognicas en un solo grupo taxonmico, a pesar de que pueden presentar morfologas muy distintas, desde pequeos cocos lanceolados hasta bacilos filamentosos, gram-positivos y gram-negativos. Por otra parte, las bacterias metanognicas juntamente con las termoacidfilas y las halfilas, forman el grupo de las Arquibacterias, grupo que es filogenticamente ms primitivo que todo el resto de las bacterias, que se encuentran agrupadas dentro de las Eubacterias. Existen gran nmero de caractersticas a nivel molecular que diferencian claramente a las bacterias metanognicas del resto, pero quizs cabra hacer especial nfasis en la presencia de dos coenzimas especficos, el coenzima M y el factor F420. Son de crecimiento lento. Los compuestos que transforman en metano son: cidos orgnicos C1-C6 alcoholes n e iso C1-C5 gases H2, CO, CO2 Los gneros bacterianos mayoritarios en esta fase son: Methanobacterium, Methanobacillus, Methanococcus, Methanosarcina Bacterias sulfatorreductoras Las bacterias sulfatorreductoras constituyen un grupo heterogneo desde el punto de vista morfolgico aunque todas comparten la capacidad de reducir los sulfatos con produccin de sulfuros. El anin sulfato es utilizado como aceptor terminal del flujo de electrones en el proceso de obtencin de energa en el metabolismo celular. Otra caracterstica comn a todo el grupo es que son anaerobios estrictos y que requieren para poder desarrollarse un potencial redox relativamente bajo. Estas caractersticas muy similares en algunos aspectos a las que presentan las bacterias metanognicas hacen que, en reactores en que las aguas a tratar contengan una cierta cantidad de sulfatos (y hay que tener en cuanto que el sulfato es un anin que se puede calificar de omnipresente en los efluentes industriales y agrcolas y ganaderos) se presente una competicin entre las bacterias

metanognicas y las sulfatorreductoras por los substratos disponibles ya que comparten un nicho ecolgico muy similar. La competencia entre ambos tipos de bacterias puede minimizarse operando los reactores en las condiciones ms adecuadas para las metanognicas (p.e. potenciales redox ms bajos, presencia mnima de sulfatos), favoreciendo as su crecimiento frente a las sulfatorreductoras. De cualquier forma en la mayora de los reactores siempre suele presentarse una cierta reaccin de reduccin de sulfatos y por ello, el biogs obtenido presenta un cierto contenido en H2S, que hay que limitar debido a su elevado poder corrosivo y a su toxicidad. Factores que afectan a la fermentacin anaerobia - Temperatura: el proceso de la fermentacin anaerobia puede realizarse a distintas temperaturas. Se denomina proceso psicrfilo a aquel que se realiza por debajo de 25C, mesfilo el que tiene lugar a temperaturas entre 25C y 45C y termfilo aquel que se realiza a temperaturas por encima de los 45C. La temperatura afecta de una manera muy importante la velocidad de crecimiento de las bacterias metanognicas, hecho que macroscpicamente se manifiesta en la velocidad de produccin de biogs. La produccin de biogs por debajo de los 15C es muy baja y no depende prcticamente de la temperatura. Entre los 15C y los 25C la produccin de biogs se incrementa linealmente con temperatura. Entre 25C y 40C aumenta un 1% al aumentar 1C la temperatura. El balance energtico ptimo para un proceso anaerobio tiene lugar en este rango de temperaturas. En los procesos termfilos la produccin de biogs se incrementa al pasar de 50C a 60C, pero el balance energtico global es desfavorable. - pH: el ptimo para el crecimiento de los metanognicos se encuentra alrededor de la neutralidad, entre 6 y 8. Las bacterias productoras de cidos, que intervienen en las etapas anteriores a la metanognesis, tienen su pH ptimo en un rango ms bajo, entre 5 y 6, ya que se adaptan para sobrevivir en las condiciones que ellas mismas crean. As pues, el pH ptimo de operacin de un reactor anaerobio se encuentra en un margen relativamente estrecho, alrededor de 6,5-7. - potencial redox: para su buen desarrollo las bacterias metanognicas necesitan un ambiente anaerobio, totalmente libre de oxgeno. Algunos autores han comprobado que el Eh ha de ser inferior a los -450 mV y que por encima de -330 mV la metanogenesis se detiene. Actualmente se considera que este ambiente tan reductor es ms bien consecuencia de la metanognesis y no su causa. De cualquier forma, lo que si parece claro es que es ms importante la ausencia total de oxgeno que un determinado potencial muy reductor. Hay que tener en cuenta que las bacterias sulfatorreductoras tienen su Eh ptimo a potenciales menos reductores (alrededor de -300 mV) que las metanognicas, por ello, cualquier incremento del potencial redox en el reactor tender en principio, a favorecer los procesos de sulfatorreduccin frente a la metanognesis. - Alcalinidad: la digestin anaerobia de substratos complejos comporta como ya se ha visto, la produccin de cidos voltiles. Es importante mantener un determinado grado de alcalinidad en el medio a fin de proveer al sistema de una cierta capacidad tampn si se produce una acumulacin de cidos (p.e. en las puestas en marcha o en transitorios txicos). Es crtico evitar la cada del pH en el reactor porque como ya se ha visto anteriormente, las bacterias metanognicas son muy sensibles a los pH cidos. La alcalinidad ha de ser

generada por el mismo proceso fermentativo o bien si no es as, ha de ser provista desde el exterior. Normalmente los residuos orgnicos (de origen urbano, ganadero, etc.) tienen un elevado contenido en restos proteicos. La degradacin de las protenas conduce finalmente a la produccin de amonaco, que junto con el cido carbnico en solucin forman un tampn adecuado. En el caso de la digestin de efluentes industriales suele ser necesaria la adicin externa de alcalinidad, normalmente en forma de NaHCO3o bien Na2CO3. Nutrientes: en el caso del tratamiento de efluentes de origen urbano, agrcola o ganadero no suele haber problemas por requerimientos nutricionales, ya que las necesidades ms variadas quedan normalmente cubiertas. No es este el caso de los efluentes industriales, que en muchas ocasiones contienen concentraciones elevadas de un reducido nmero de compuestos orgnicos. El estudio de los slidos voltiles (biomasa) producidos durante la fermentacin anaerobia ha permitido determinar su formula emprica que sera del tipo C5H7O2NP0.06 C5H8O2N. El conocimiento de esta composicin permite calcular directamente las necesidades de N y P para el tratamiento anaerobio de un efluente. Se considera adems que la proporcin N/P ptima es de 7. Otros nutrientes necesarios son el azufre, que es un precursor del CoM y cuyas necesidades se estiman del mismo orden que las de fsforo, y ciertos metales. Entre stos ltimos cabe destacar el nquel, que se ha comprobado que es esencial para las bacterias que producen metano a partir de CO2-H2. Tambin se ha demostrado que la presencia de trazas de Fe, Co, Mo y Se estimula la actividad metanognica. Normalmente no suele ser necesaria la adicin de estos metales en los reactores anaerobios ya que suelen encontrarse presentes en los efluentes a tratar a partir de su lixiviacin de conductos metlicos, etc. No obstante, es importante tener presentes estas necesidades, que no se dan en los procesos aerobios. En el caso del tratamiento de residuos industriales muy concentrados, se acostumbra a adicionar siempre extracto de levadura o bien un compuesto standard que aporte sales y nutrientes. Txicos: a causa de la baja velocidad de crecimiento de las bacterias metanognicas, su tiempo de recuperacin frente a la accin de un txico bactericida puede ser muy elevado. Estudios realizados en el laboratorio, con cultivos puros, han demostrado no obstante que la mayora de txicos presentan nicamente un efecto bacteriosttico o reversible a bajas concentraciones, que son las que normalmente se encuentran en los efluentes a tratar. Quizs tiene un inters particular el caso de los sulfuros. Por una parte, se ha visto que las necesidades de azufre de los metnognicos solamente son cubiertas si ste se suministra en su forma ms reducida, es decir en forma de sulfuro y por otra parte se ha demostrado que a elevadas concentraciones son txicos. La forma txica es la forma protonada, H2S, que se produce a pH<6. La presencia de concentraciones elevadas de sulfuros en disolucin puede ser evitada mediante la adicin de hierro, ya que el FeS es muy insoluble y precipita. Algunos metales pesados como Cd, Pb, Hg, etc. tambin son txicos. Los cidos grasos voltiles y el amonaco tambin pueden tener un efecto txico en el reactor si se acumulan. Se trata de una inhibicin no por aporte externo de txicos sino como resultado del propio metabolismo bacteriano. Este efecto puede evitarse regulando convenientemente el tiempo de retencin del reactor.

3.5.- Biorreactores anaerobios

Los reactores anaerobios varan ampliamente segn su diseo y complejidad, no obstante las diferencias bsicas entre los distintos tipos vendran dadas fundamentalmente por el estado de la biomasa en el reactor, en suspensin o fijada, y por el sistema de carga o alimentacin empleado. En la tabla adjunta se muestra una clasificacin de los reactores anaerobios en funcin de los criterios anteriores. CARGA BIOMASA Discontinua En suspensin Continua En suspensin REACTOR discontinuo, batch estanque anaerobio continuo convencional mezcla completa, CSTR flujo pistn En suspensin (recirculada) Fijada contacto filtro anaerobio UASB lecho fluidizado lecho en pelcula Separada : 1.- reactor discontinuo se carga todo el reactor de una sola vez con el efluente a tratar, inoculando con biomasa procedente de un reactor similar o de la anterior operacin. este tipo de reactor, que sera de los ms sencillos, se utiliza esencialmente para el tratamiento de residuos agrcolas o ganaderos dos fases

2.- lagunas anaerobias versin artificial de pantanos y turberas, consiste en un tanque o depsito sin cubierta y sin agitacin y de una cierta profundidad, normalmente superior a los 3 m con el fin de facilitar la creacin de una zona anaerobia en el fondo del reactor, la poca oxigenacin superficial hace que la concentracin de oxgeno disminuya rpidamente con la profundidad - este tipo de reactor es tambin muy simple y se utiliza en muchos casos para el tratamiento de purines de cerdo - no se aprovecha el metano producido 3.- digestores cerrados bajo nivel tecnolgico:

obtencin a bajo coste de biogs y de bioabono de utilidad en pequeas explotaciones agrcolas, fuertemente estudiado, desarrollado e implantado en algunos pases en vas de desarrollo este tipo de reactores o digestores tienen como caractersticas ms importantes que su construccin se realiza con materiales autctonos y por tanto de bajo coste, son de volumen reducido ya que se suelen construir para tratar los residuos de pequeas granjas y no tienen ni aislamiento ni agitacin. Su carga se suele realizar en discontinuo, en funcin de la produccin de los residuos a tratar. Este tipo de digestores tienen amplia implantacin en pases como China o la India, que han desarrollado diseos propios. El biogs producido es utilizado directamente en las explotaciones y el efluente resultante suele ser utilizado como fertilizante agrcola tambin en la misma explotacin

INDIA

CHINA

alto nivel tecnolgico: el reactor de mezcla completa (CSTR) es el ms utilizado para el tratamiento de efluentes agrcolas y ganaderos, pero tambin tiene utilidad para el tratamiento de efluentes industriales. Aunque se obtienen buenos rendimientos, existe el problema de la necesidad de un tcnico cualificado para su manejo, los intentos de explotacin en granjas o similares han conducido a un funcionamiento defectuoso o a la explosin. Los ms sofisticados pueden contar con aislamiento trmico y con dispositivos calefactores para trabajar en el rango mesfilo o termfilo y habitualmente el biogs producido suele ser recuperado con fines energticos, para calentar el mismo reactor para producir energa elctrica por cogeneracin. el reactor de flujo de pistn (PFTR) tambin encuentra aplicacin para el tratamiento de residuos y efluentes industriales. El efluente a tratar se desplaza horizontalmente en el reactor por medio de un sistema de agitacin lateral o bien por medio de la inyeccin del efluente a tratar. Las principales ventajas de este tipo de reactores consisten en que permiten tratar residuos con una elevada concentracin de slidos en suspensin y permiten regular fcilmente los tiempos de retencin en funcin de la carga orgnica del residuo alimentado. el reactor de contacto sera el equivalente a un proceso aerobio de lodos activados. Consta del reactor principal donde transcurre la biodegradacin

anaerobia y un decantador slido-lquido posterior donde se separa la biomasa arrastrada con el efluente del reactor y a partir del cual se recircula otra vez al reactor principal. Parmetros de operacin: Temperatura Carga orgnica Tiempo de retencin hidrulico SSLM Produccin biogs 4.- filtros anaerobios es un proceso de biomasa fijada, el reactor est relleno de un material mas o menos compacto y fijo, al cual se adhieren los microorganismos formando una biopelcula o biofilm. Este hecho provoca un incremento de la concentracin de poblacin bacteriana en el reactor debido al incremento de la relacin superficie/volumen del reactor. Los materiales empleados como relleno, ordenado o desordenado, son normalmente de tipo plstico, en el caso de tratamiento de efluentes industriales. Cuando se tratan residuos agrcolas o ganaderos a veces se utilizan materiales menos costosos como piedras o fragmentos de ladrillos. La caracterstica ms importante que deben reunir los rellenos es que deben tener una superficie especfica elevada y presentar buenas cualidades de adherencia. As mismo, es importante que los elementos no se compacten en el lecho para permitir que ste tenga una porosidad adecuada. La circulacin del agua a tratar en el reactor es en sentido vertical, hecho que permite que las partculas en suspensin queden parcialmente retenidas en el lecho aumentando as su tiempo de retencin. Este hecho puede no obstante, si las materias en suspensin son muy abundantes, provocar la colmatacin del lecho. - son adecuados para aguas cuya DBO es totalmente soluble, no si existen abundantes slidos en suspensin - el relleno est totalmente sumergido en el lquido - no requiere reciclado, dado que la biomasa queda adherida al soporte - se puede trabajar a temperaturas inferiores, debido a la gran concentracin de biomasa Parmetros de operacin: Temperatura Carga orgnica Tiempo de retencin hidrulico Produccin biogs DQO de entrada 25-37 0.5-10 24-28 2-7 400-30000 C 3 kgDQO/m .d h 3 3 m /m .d mg/l 30-35 2-3 6-12 7-12 0.5-1.7 C 3 kgDBO5/m .d h g/l 3 3 m /m .d

5.- reactor UASB (Upflow Anaerobic Sludge Blancket Reactor)

- tambin llamado reactor anaerobio con flujo ascendente y manta de lodo, desarrollado en Holanda por Lettinga, G et al. (Biotechnol. Bioeng., 22, 4, 1980) biogs efluente

manta de lodo

lecho de lodo

afluente - el principio de este reactor se basa en la capacidad que presentan ciertas poblaciones bacterianas de formar grnulos o flculos, por procesos de coagulacin y floculacin naturales, en determinadas condiciones. Este hecho provoca que regulando la velocidad del circulacin vertical del agua a tratar en el interior del reactor, se consiga retener estos flculos en el reactor sin que sean arrastrados con el efluente, consiguindose el mismo efecto que en el filtro anaerobio es decir un incremento de la concentracin de biomasa en el reactor sin necesidad de recurrir a la utilizacin de ningn soporte o relleno. - este tipo de reactores est equipado con separadores de fase lquida, flculos y gas, de esta forma se mantienen los flculos en la parte baja del reactor. - han sido muy empleados para el tratamiento de aguas residuales procedentes de la industria agroalimentaria, como cerveceras, etc.. - en el lecho de lodo, ste es ms compacto que en la zona de manta de lodo - la biomasa est formada por grnulos de 3 a 4 mm con alta velocidad de sedimentacin - trabajando con tiempos de retencin tpicos de 6 a 8 horas alcanzan rendimientos de eliminacin de DBO del 80% y DQO en el efluente entre 100 a 220 mg/l. - ventajas respecto a otros sistemas anaerobios: - bajo coste de inversin, debido entre otros factores a la carga de diseo de 3 10 kgDQO/m .d o mayor - planta muy compacta - no hay relleno - bajo consumo de energa, no es necesario reciclar el lodo ni agitarlo - alta concentracin de biomasa (8%)

Parmetros de operacin: Temperatura Carga orgnica Velocidad ascendente Tiempo de retencin hidrulico SSLM (en el manto) DQO de entrada

30 - 35 10 - 50 0.6 - 0.9 4-6 100 - 150 300 - 80000

C 3 kgDQO/m .d m/h h g/l mg/l

Ejemplo de tratamiento del agua residual de un matadero en Saltillo input DQO (g/l) pH sulfatos (mg/l) fosfatos (mg/l) SSV (mg/l) SST (mg/l) AGV (actico mg/l) Alcalinidad (CaCO3 mg/l) grasa y aceite (mg/l) N-Kjeldhal (mg/l) nitratos (mg/l) 13 8 900 417 3120 5820 5867 588 256 531 396 output 2 8.2 409 78 355 466 0.3 448 162 500 310

6.- reactor de lecho fluidizado - el soporte empleado en este reactor es de tipo desordenado y mvil. Los materiales ms empleados suelen ser: arena, grnulos de plstico, carbn activo, etc. - el proceso se realiza con un flujo ascendente del agua en el interior del reactor y con recirculacin parcial de la misma, con el fin de mantener en movimiento, fluidizadas, todas las partculas que conforman el lecho. - suelen estar dotados de los separadores de fases correspondientes y su gran ventaja es que presentan una difusin excelente de los nutrientes a travs del biofilm, pero en cambio la regulacin homognea del flujo a travs de todo el lecho es a veces difcil. Parmetros de operacin: Carga orgnica Tiempo de retencin hidrulico SSLM 7.- reactor de pelcula - tcnicamente es muy parecido al filtro, pero se diferencia de ste en que la alimentacin del agua a tratar se realiza por la parte superior del reactor y por tanto la circulacin en el interior es de flujo descendente. El objeto de esta modificacin es mejorar la distribucin homognea del flujo en toda la superficie del reactor. 10 - 40 2 - 10 10 - 40 kgDQO/m .d h g/l
3

8.- reactor ASBR (Anaerobic Sequencing Batch Reactor) - tratamiento de aguas residuales industriales - en un mismo reactor se trabaja por etapas A - sedimentacin B - decantacin, salida del agua depurada C - alimentacin, entrada del agua residual D - reaccin, salida BIOGAS - tiempos tpicos: A - 2.0 h B - 0.5 h C - 0.5 h D - 21.0 h

- puede trabajar a bajas temperaturas de 15 a 35 C - pH entre 6.9 y 7.2 9.- Reactor de dos fases - la digestin anaerobia se puede separar en dos etapas bsicas: la primera etapa, cidoformadora, transforma la materia orgnica compleja en cidos orgnicos y la segunda, metanognesis, transforma estos cidos en metano, CO2 y agua. - los dos procesos estn realizados por grupos de bacterias con distintos requerimientos nutricionales, diferentes velocidades de crecimiento y sensibilidades distintas a factores ambientales. Los reactores de dos fases se disean de tal forma que los dos grupos de bacterias estn en compartimentos separados y se optimizan en cada reactor las condiciones para conseguir la mxima eficiencia en cada una de las fases. sta debe ser, en principio, superior a la de un reactor de una sola fase. - el problema que surge con ms frecuencia en estos reactores es el mantenimiento de una poblacin bacteriana equilibrada entre ambos reactores. 3.6.- Eliminacin de nitrgeno La contaminacin de los acuferos por derivados de nitrgeno es altamente preocupante en muchos lugares, ya sea por la ganadera intensiva o por el abuso de fertilizantes, en consecuencia se plantea su eliminacin ya sea por medios qumicos o biolgicos. La eliminacin biolgica de nitrgeno comprende dos procesos, la nitrificacin y la desnitrificacin. a) nitrificacin: formacin de nitrato a partir de amonio o nitritos. paso de amonio a nitrito: NH4 > NO2 nitrosomonas nitrospira nitrosococus
+ -

nitrosolobus paso de nitrito a nitrato: nitrobacter nitrospira nitrococus NO2 > NO3
-

- alta demanda de oxgeno - baja produccin de biomasa b) desnitrificacin: paso de nitrato a nitrgeno

4.2 gO/gN (NH4 )

auttrofos anaerobios: como Thiobacillus denitrificans hetertrofos anaerobios: medios ricos en sustratos carbonados Micrococcus denitrificans Serratia Pseudomonas Achromobacter 3.7.- Eliminacin de fsforo a) presencia de fsforo en las aguas residuales En las aguas residuales se encuentra como: - fsforo orgnico - fsforo inorgnico: fosfatos polifosfatos En las aguas residuales urbanas la principal fuente de fosfatos son los detergentes que contienen polifosfatos. En las aguas de origen agrcola la presencia de fosfatos es importante como consecuencia del uso intensivo de abonos. Tambin se encuentra en aguas residuales de origen industrial, ya sea porque se utilizan materias primas que lo contengan o bien por el uso de detergentes que lo posean en su composicin. Si bien la presencia de fsforo en cantidades moderadas es beneficiosa para el ecosistema porque favorece el desarrollo de biomasa vegetal, su presencia en grandes cantidades es junto con la gran concentracin de productos nitrogenados las causas principales de eutrofizacin de los medios acuticos. b) Eliminacin de fsforo - sistemas qumicos: precipitacin

Si bien en el agua residual no tratada el fsforo se presenta tanto de forma inorgnica como orgnica, a la salida de una planta depuradora biolgica se presenta fundamentalmente como ortofosfato. El ortofosfato puede ser precitado mediante la accin de iones metlicos +3 +2 +3 +2 (Fe , Fe , Al , Ca ) que generen fosfatos insolubles. La formacin de estos fosfatos insolubles se ve favorecida a pH neutro (6.0 a 7.0), por lo que se acompaa de adicin de lechada de cal (Ca(OH)2). La eliminacin con cal exige valores de pH superiores a 8.5. Proceso: - mezcla: agitacin intensa para lograr un reparto uniforme rpidamente - reaccin y floculacin: agitacin lenta para conseguir una buena formacin de flculos - sedimentacin: separacin de los flculos precipitacin directa o pre-precipitacin Este proceso es adecuado para aguas residuales que contengan metales pesados que precipitarn como fosfatos o como hidrxidos, por lo que puede ser un tratamiento previo antes de una depuradora biolgica, pero se debe tener en cuenta de no eliminar por completo el fsforo, porque es necesario para el correcto desarrollo de la biomasa. post-precipitacin Se aplica al agua de salida de una depuradora biolgica. - sistemas biolgicos Existen dos hiptesis no excluyentes para explicar la eliminacin biolgica de fsforo: - incorporacin del fsforo en la biomasa dentro de las clulas - adsorcin y precipitacin del fsforo en los flculos En un proceso aerobio normal el contenido de fsforo en el fango respecto a materia seca es de un 1 a 2 %. Para mejorar la eliminacin de fsforo se puede favorecer el desarrollo de bacterias que lo acumulan en su interior como grnulos de polifosfatos, esto se consigue alternando condiciones aerobias y anaerobias, la fase anaerobia es de corta duracin y favorece la reproduccin de estas bacterias. De esta manera se incrementa el contenido de fsforo en el fango a 2.5 - 5 %. 3.8.- Eliminacin de azufre a) El azufre en el medio ambiente El azufre se presenta en la naturaleza en diversos estados de oxidacin, pudindose encontrar en forma de sulfuro, como compuesto ms reducido, azufre

elemental y sulfato como forma oxidada ms estable. Diversos minerales estn constituidos por sulfuros metlicos como la pirita, calcopirita, cinabrio, galena, etc. Algunos sulfuros metlicos son altamente insolubles. Solubilidad de algunos sulfuros metlicos (Ellwood, D.C.; Hill, M.J.; Watson, J.H.P. (1992). Pollution control using microorganisms and magnetic separation. In: Fry, J.C.; Gadd, G.M.; Herbert, R.A.; Jones, C.W.; Watson-Craik, I.A. (eds.) Microbial Control of Pollution. Proc. 48 th Symp. Society for General Microbiology, Cardiff, U.K., Cambridge University Press, 89-112.) CATIN Hg +2 Cu +2 Cd +2 Zn +2 Fe +2 Mn
+2

SOLUBILIDAD (mol/l) 4 . 10 -45 8 . 10 -29 5 . 10 -20 1 . 10 -20 1 . 10 -14 1.4 . 10

-54

El azufre elemental se encuentra en depsitos originados por la actividad volcnica, o bien de origen sedimentario. Los sulfatos, como el clcico (yeso), estn ampliamente distribuidos por la naturaleza. La actividad humana perturba el ciclo natural del azufre, aunque el sulfato en las aguas residuales tiene poco impacto ambiental (qumicamente inerte, no voltil y no txico), asociado con materia orgnica biodegradable y escasa oxigenacin conducir inevitablemente (microorganismos sulfatorreductores) a la formacin de sulfuros orgnicos y de hidrgeno txicos y de olor desagradable. Las fuentes ms importantes de emisiones de compuestos azufrados de origen humano son: - industria de pulpa y papel - industria alimentaria - industrias varias: fotografa, explosivos, curtidos, detergentes - combustin de combustibles fsiles b) Metabolismo - asimilacin del sulfato la mayor parte de microorganismos y de las plantas pueden utilizar los sulfatos como fuente de azufre, incorporndolo a diversos tipos de compuestos, como protenas. Esta asimilacin puede realizarse tanto en microorganismos aerbicos como anaerobios. - formacin de sulfuros por degradacin de materia orgnica la degradacin de las protenas libera aminocidos, entre ellos los

azufrados, como la cistena, stos al degradarse generan cido sulfhdrico. Esta degradacin puede ocurrir tanto en ambientes aerbicos como anaerobios, pero en presencia de oxgeno el sulfuro es inestable, por lo que slo se acumula en ambientes anaerobios. - formacin de sulfuros por reduccin desasimiladora de sulfato los microorganismos responsables son anaerobios estrictos, miembros del gnero Desulfovibrio o Desulfotomaculum (ver Bergey's), que usan sulfato como aceptor de electrones, los donantes de electrones son hidrgeno o compuestos orgnicos, viven en el fondo de arroyos, pantanos, turberas y a lo largo de las costas, el color negro del cieno est formado por la acumulacin de sulfuro ferroso. - formacin de azufre elemental el azufre se puede formar por va qumica por oxidacin del cido sulfhdrico con oxgeno, pero tambin se puede formar por va microbiolgica por la accin de bacterias fotosintticas, utilizando dixido de carbono como fuente de carbono y luz como fuente de energa o por bacterias quimioauttrofas, tanto en aerobiosis (bacterias incoloras del azufre) como en anaerobiosis (bacterias fotosintticas rojas y verdes del azufre). - oxidacin del azufre existen microorganismos capaces de utilizar el azufre en su estado elemental oxidndolo hasta sulfato, siempre en ambientes aerobios (Thiobacillus thiooxidans) tambin puede ser utilizado por las bacterias que intervienen en la formacin del azufre elemental. c) Bacterias rojas del azufre Pertenecen a la seccin 18 del Bergey's (Anoxygenic Phototrophic Bacteria) Familia I Chromatiaceae Chromatium Thiocystis Thiospirillum Thiocapsa Lamprobacter Lamprocystis Thiodyction Amoebobacter Thiopedia En todas ellas se acumula azufre como intermedio en la oxidacin de los sulfuros, en condiciones anerobias, todas las especies son capaces de crecer fotolitoautotrficamente, con sulfuro o azufre elemental como donantes de electrones,

siendo el sulfato el ltimo producto de oxidacin del azufre. Algunas especies pueden utilizar hidrgeno como donante de electrones en condiciones de cultivo reductoras. Todas las especies son potencialmente mixotrficas y pueden fotoasimilar sustancias orgnicas. Algunas especies pueden fotoasimilar sustancias orgnicas en ausencia de azufre o de sulfuros. Algunas especies son anaerobias estrictas y otras son capaces de crecer de forma quimiolitoautotrfica o quimioorganotrfica bajo condiciones microaerobias o aerobias en la oscuridad. Algunas especies pueden fijar nitrgeno. El nico factor de crecimiento que necesitan algunas especies es la vitamina B12. Familia II Ectothiorhodospiraceae Ectothiorhodospira El azufre se acumula, como intermedio en la oxidacin de los sulfuros, de forma externa. Su metabolismo es fotoautrtofo en condiciones anaerobias utilizando azufre, otros compuestos reducidos de azufre o hidrgeno como donantes de electrones, o fotohetertrofo con algunos compuestos orgnicos. Algunas especies pueden crecer en la oscuridad en condiciones microaerobias o aerobias. La vitamina B12 no es necesaria pero estimula el crecimiento. d) Bacterias rojas no sulfreas Pertenecen a la seccin 18 del Bergey's (Anoxygenic Phototrophic Bacteria) Rhodospirillum Rhodopila Rhodobacter Rhodopseudomonas Rhodomicrobium Rhodocyclus En condiciones naerobias y presencia de luz todas crecen como fotohetertrofas sobre diversos sustratos orgnicos o como fotoauttrofas con hidrgeno o, en algunas especies, sulfuro, tiosulfato o azufre elemental como donantes de electrones y CO2 como fuente de carbono. En condiciones aerbicas o microaerbicas bastantes pueden crecer como quimiohetertrofos y algunas como quimioauttrofos. Algunas especies son muy sensibles a la presencia de oxgeno. Necesitan alguna o varias vitaminas. e) Bacterias verdes del azufre Pertenecen a la seccin 18 del Bergey's (Anoxygenic Phototrophic Bacteria) Chlorobium Prosthecochloris Pelodictyon Ancalochloris Chloroherpeton

Son anaerobias estrictas y fottrofas obligadas, fotolitoauttrofas si usan azufre o sulfuros como donantes de electrones, acumulando glbulos de azufre en el caso del sulfuro. El producto final es sulfato en la mayora de las especies. Todos los gneros son potencialmente mixotrficos y fotoasimilan diversos sustratos orgnicos simples. Algunas especies necesitan vitamina B12. f) Bacterias incoloras del azufre Pertenecen a la seccin 20 del Bergey's (Aerobic Chemolithotrophic Bacteria and Associated Organisms) parte B Thiobacterium Macromonas Thiospira Thiovulum Thiobacillus Thiomicrospira Thiosphaera Acidiphilium Thermothrix Son bacterias que pueden oxidar los compuestos reducidos del azufre pero que no tienen relaciones taxonmicas claras. En otras clasificaciones tambin incluiran el gnero Beggiatoaceae y el genus Achromatium, recientemente se han incluido en este grupo Sulfolobus y Thiodendron. El metabolismo del carbono puede ir desde la autotrofa hasta la heterotrofa, existiendo cuatro tipos: quimiolitoauttrofo obligado quimiolitoauttrofo facultativo quimiolitohetertrofo quimioorganohetertrofo azufre + + + F. energa Comp. org. + + + CO2 + + A B C D F. carbono Comp. org. + + +

A B C D