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ESTEREOISOMERÍA

En la isomería plana es diferente la forma en que los átomos están unidos entre sí, en
la estereoisomería
poseen una distinta distribución en el espacio.
La isomería que requiere del análisis de la disposición espacial de los átomos en una
molécula se llama ESTEREOISOMERÍA.
Dentro de esta la que se explica en base a la ubicación de los átomos en un mismo
semiplano o en semiplanos opuestos se llama ESTEREOISOMERÍA GEOMÉTRICA (cis-
trans), las moléculas poseen igual composición y estructura pero diferente distribución
espacial de los átomos, es decir una distinta configuración. Si en un alqueno se
considera el plano determinado por el doble enlace se observa que en el cis los dos
sustituyentes se encuentran del mismo lado de dicho plano, mientras que en el trans están
ubicados uno a cada lado de dicho plano. Puede presentarse también en cadenas cerradas,
considerando que los carbonos del ciclo se encuentren en un mismo plano, pero siempre
debe ocurrir cuando los átomos de carbono considerados tengan dos
sustituyentes diferentes. Existe también una estereoisomería conformacional,
relacionada con la forma que adquiere la molécula en el espacio, un ejemplo son las
estructuras de silla o bote en cicloalcanos, o ciclos de 6 átomos.
Pero aquella isomería en donde la composición y la estructura son iguales pero que
presentan actividad óptica se llama ESTEREOISOMERÍA ÓPTICA, esta posee características
muy especiales pues para analizarla se requiere de la luz polarizada.
La luz ordinaria, solar, se propaga por medio de ondas electromagnéticas, cada color
tiene una longitud de onda y una energía característica. Las vibraciones se propagan en los
infinitos planos perpendiculares a la dirección de propagación. Para estudiar la isomería
óptica se debe utilizar
- luz monocromática (de un mismo color), de una misma longitud de onda. (λ)
- y polarizada, que las ondas vibren en un solo plano. (Esto se logra usando
polarizadores o polaroids, cuando la luz natural los atraviesa emerge polarizada.
El polarizador cumple la función de polarizar la luz monocromática. Cuando una
sustancia orgánica se coloca en la trayectoria de esta luz pueden ocurrir dos fenómenos: 1-
si la sustancia, en solución, es ópticamente activa, el plano de la luz polarizada se desvía;
2- si el plano en que vibra la luz polarizada no se desvía la sustancia en solución es
ópticamente inactiva
Si el plano de vibración de la luz fue desviado hacia la derecha se dice que la
sustancia es dextrógira y se le asigna signo positivo, mientras que cuando el plano de
vibración se desvía hacia la izquierda se dice que la sustancia es levógira y se le asigna
signo negativo. El ángulo en que rota el plano de polarización, "α" depende de la
estructura molecular de la sustancia y de ciertas condiciones experimentales:
1- La distancia recorrida por la luz en la solución; 4- La concentración de la
solución;
2- La temperatura 5- El solvente;
3- El color de la luz utilizada.
Bajo ciertas condiciones: luz amarilla de sodio (λ= 5890 amstrongs), 200C, soluciones
acuosas, el poder rotatorio es una constante física.
El poder rotatorio está relacionado con la asimetría molecular, debido a esto en algún
momento alguien dijo lo siguiente: 'siempre que en una molécula aparezca un plano de
simetría desaparece la actividad óptica".
Cuando en una molécula un átomo está unido a cuatro sustituyentes diferentes
desaparecen todos los elementos de simetría, este tipo de carbono se llama carbono
asimétrico o carbono quiral (que se suele señalar con un asterisco). Cuando una
molécula de una sustancia presenta uno o más carbonos asimétricos la molécula resulta
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ópticamente activa. Aunque por lo expresado en el párrafo anterior esto no es
imprescindible, pues la molécula en su conjunto puede ser asimétrica o quiral, sin un
carbono quiral, esto último es lo mas común.
Cuando en una molécula hay un átomo de carbono asimétrico es posible formar dos
estructuras que son diferentes, pues don imágenes especulares no superponibles, es
decir: lo que en una está hacia la derecha en la otra está hacia la izquierda y por mas que
se rote la estructura no se consigue una igual distribución, estas dos estructuras isoméricas
son llamadas enantiómeros, (gr.: enantios: opuesto; meros: parte), que son responsables
de la actividad óptica, es decir que poseen propiedades físicas y químicas iguales pero
difieren en el sentido en que hacen girar la luz polarizada. Si tuviéramos que hacer una
comparación, sería como mirarnos en el espejo o colocar las manos en la mesa y
superponerlas así como están (hágalo). Ejemplo: El ácido láctico presenta dos variedades
enantiomórficas:
Ácido (-) láctico Ácido (+) láctico
levógiro dextrógiro
CH3 CH3

C* C*
H OH HO H
COOH COOH
I II

Se pueden esquematizar con las fórmulas desarrolladas en el plano del papel pero
respetando estas condiciones:
La precaución que se debe tener es no separar las estructuras del plano para intentar la
superposición, dicho plano en este caso está representado por la línea vertical. Si se rota la
estructura I no se puede obtener la II.
Proyección en el plano o proyección de Fischer, los átomos del plano horizontal están hacia
adelante y los del plan vertical hacia atrás, lo que significa que en un giro de 1800 hace que
lo que estaba hacia adelante quede atrás.
I CH3 H II
COOH HO
CH3
H C OH HOOC C CH3 HO C H CH3 C COOH HO H
C
COOH OH CH3
1800 H COOH

En el laboratorio se determina el tipo de isómero óptico y en qué ángulo se desvía la


luz, en este caso el ángulo α= -3,8 (para el levógiro) y α= 3,8 (para el dextrógiro), es decir
que ambos hacen girar la luz en igual magnitud y sentido opuesto. Pero también se
determina en el laboratorio que existen tres variedades de ácido láctico y hasta aquí parece
presentar solo dos, el tercero no presenta isomería óptica, sin embargo hay un carbono
asimétrico, este tercer isómero no es mas que una mezcla equimolecular, en cantidades
iguales de los dos enantiómeros y se llama mezcla racémica, (se indica con (+-) es
ópticamente inactiva pues tiene un 50% de cada enantiómero.
Otro ejemplo podría ser el ácido tartárico: que además de presentar las formas L y D,
y la mezcla racémica, posee otra estructura que tiene un plano de simetría interno
(presenta cuatro isómeros); esto compensa la presencia de dos carbonos asimétricos y
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resulta ópticamente inactiva, si uno influye sobre el plano de la luz polarizada el otro se
opone, se llama forma meso
COOH COOH
* *
H C OH HO C H

HO * H HO *
C C H

COOH COOH
Forma dos Forma meso
enantiómeros y la
mezcla
Para racémicael(+)
calcular número de enantiómeros se utiliza 2n siendo n= n0 de carbonos asimétricos,
pero si los carbonos asimétricos tienen los cuatro sustituyentes iguales como en el caso del
ácido tartárico, la cantidad de isómeros ópticos disminuye
COOH COOH COOH

HO C* H H *C HO HO C* H

HO C* H H *C HO HO C* H

COOH COOH COOH


180 0

COOH COOH

H OH HO H De cualquier modo se debe tener en cuenta que por la


estructura tetraédrica los grupos carboxílicos quedan detrás
del plano del papel y al rotarlo 1800 pasan a quedar delante
H OH HO H del plano del papel.
COOH COOH

En este caso se presenta un isómero óptico que no es la imagen especular, estos tienen
propiedades físicas y químicas diferentes y se llaman diasteroisómeros. La similitud de
propiedades se da solo en los enantiómeros
Un hecho para destacar es que en la preparación, obtención de sustancias
enantiomórficas se obtiene la mezcla racémica, pero dichos enantiómeros no poseen
iguales propiedades ópticas pero tampoco las mismas propiedades biológicas, por ejemplo:
el organismo humano solo metaboliza o utiliza la forma levógira de la adrenalina, si se
inyecta a un paciente la mezcla racémica la forma dextrógira es eliminada.

PLANO DE SIMETRÍA: es un plano que divide al objeto en dos partes que son imágenes
especulares entre sí
CONFIGURACIÓN: distribución de los átomos en el espacio
CONFORMACIÓN: la forma que adopta la molécula en el espacio

SERIES D Y L

Dichas letras se utilizan para designar la configuración, actualmente se utilizan las letras
R y S. Uno de ellos gira el plano de polarización de la luz hacia la derecha (dextrógiro) y se identifica con la letra R; el
otro gira el plano de polarización de la luz hacia la izquierda (levógiro) y se identifica con la letra S

GLÚCIDOS
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Se denomina así a aquellos compuestos de entre 3 y 7 átomos de carbono que poseen un


grupo aldehído o cetona en un carbono y en los restantes grupos hidroxilos,
polihidroxialdehídos y polihidroxicetonas, o compuestos que por hidrólisis dan
polihidroxialdehídos o polihidroxicetonas.

CLASIFICACIÓN: SE PUEDEN CLASIFICAR SEGÚN:

A) SE HIDROLISEN O NO:
MONOSACÁRIDOS: son las unidades fundamentales que no se pueden hidrolizar. Ej.:
glucosa, fructosa,
OLIGOSACÁRIDOS: son aquellos que por hidrólisis producen de 2 a 10 unidades de
monosacáridos. Ej.: Lactosa, sacarosa, (disacáridos)
POLISACÁRIDOS: Son aquellos que al hidrolizarse producen muchas unidades de
monosacáridos. Ej.: celulosa, almidón y glucógeno
B) EL GRUPO FUNCIONAL MAS IMPORTANTE:
ALDOSAS: polihidroxialdehídos. Ej.: GLUCOSA
CETOSAS: polihidroxicetonas. Ej.: FRUCTOSA
C) LA LONGITUD DE LA CADENA
TRIOSAS, TETROSAS, PENTOSAS HEXOSAS, HEPTOSAS (glucosa: aldohexosa, fructosa:
cetohexosa)
D) EL CARÁCTER REDUCTOR: REDUCTORES: glucosa y fructosa; NO REDUCTORES: los
polisac
HC O HC O H C OH
MONOSACÁRIDOS 2
H C OH HO C H C O
HO C H H C OH HO C H
H C OH HO C H H C OH
H C OH HO C H H C OH

C H OH C H OH C H OH
2 2 2
D (+)- L (-)- D (+)-

ENANTIÓMERO
S
Por convención se asigna la letra D a los glúcidos que poseen el hidroxilo del último
carbono asimétrico hacia la derecha y la letra L a los glúcidos que poseen el hidroxilo
del último carbono asimétrico hacia la izquierda. Estas letras nada tienen que ver con
el poder rotatorio.

α Y β GLUCOSA.

En estas estructuras los átomos o grupo de átomos que se encuentran en el plano


horizontal están hacia adelante y los que se encuentran en el plano vertical hacia atrás,
además OH
H C la cadena tiene una estructura es zig-zag por la libre rotación de la unión. Esto
conduce a que pueda producirse una interacción entre el grupo carbonilo y un grupo
H C de
hidroxilo OH un carbono (no muy próximo), formándose una estructura hemiacetálica
( C HOO CC OHH ). Al formarse esta estructura la molécula se cicla, forma un heterociclo,
formado
H C
por átomos de carbono (4 o 5) y un átomos de oxígeno. El carbono que
OH O
originariamente tenía el grupo carbonilo queda con un grupo hidroxilo y se lo llama
H C anomérico, esto implica:
oxidrilo
C H OH
2
5
OH
* APARECE UN NUEVO CRBONO ASIMÉTRICO
H C*
C H OH
* APARECEN DOS ESTEREIOISÓMEROS
2
H C OH * EN LA”α” EL OXIDRILO ANOMÉRICO SE
O
HO C H ENCUENTRA HACIA LA DERECHA
H C OH O
OH
OH
OH * EN LA”β” EL OXIDRILO ANOMÉRICO SE
H C
OH ENCUENTRA HACIA LA IZQUIERDA
C H OH
2 * SI EL CICLO ES DE 5 ÁTOMOS TOTALES SE
α D (+) GLUCO PIRANOSA HABLA DE FORMA “FURANOSA” Y SI ES DE
5 ÁTOMOS DE HABLA DE “PIRANOSA”

DISACÁRIDOS: FORMACIÓN

LACTOSA
C H OH
C H
2
OH C H
2
OH 2 C H 2 OH
O OH O O
H O OH
O O +H2
OH + OH
OH
OH OH
O OH
H O O
OH OH
OH OH

β-GALACTOPIRANOSA α-GLUCOPIRANOSA
β-GALACTOSA α-GLUCOSA LACTOSA
SACAROSA
C H OH CH OH
2 2
H OCH 2 OH
O O O
+ HO
H2O +
OH CH2O H
OH OH OH
OH
O
OH
OH OH
H OCH 2 O
α-GLUCOPIRANOSA β-FRUCTOFURANOSA HO CH2O H
α-GLUCOSA β-FRUCTOFURANOSA
OH

POLISACÁRIDOS:

ALMIDÓN es un granulo que esta formado dos estructuras,


Amilopectina (insoluble, 80%) formado por aproximadamente unas 1000 unidades de α-
D glucopiranosa, la diferencia además del número es que la cadena está ramificada cada
mas o menos 25 unidades de glucosa

Amilosa (soluble, 20%) formada por aproximadamente 250 unidades de α-D glucpiranosa, la hidrólisis parcial
produce maltosa que es un disacárido formado por dos unidades de α-D glucosa
La amilopectina se diferencia de la amilosa en que contiene ramificaciones que le dan una forma molecular a la de
un árbol; las ramas están unidas al tronco central (semejante a la amilosa) por enlaces a-D-(1,6), localizadas cada
15-25 unidades lineales de glucosa.
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GLUCÓGENO o GLICÓGENO
El glicógeno es un polímero ramificado de glucosa como la amilopectina del almidón, salvo que las
ramificaciones ocurren cada 8-12 residuos en la cadena lineal por lo que es un polímero más compacto que el
almidón. Una sola molécula de glucógeno puede contener más de 120.000 moléculas de glucosa
Su estructura es similar a la de amilopectina del almidón, aunque mucho más desramificada que ésta. Está
formada por varias cadenas cortas que contienen de 12 a 18 unidades de α-glucosas, uno de los extremos de esta
cadena se une a la siguiente cadena mediante un enlace α-1,6-glucosídico, tal y como sucede en la amilopectina.

La importancia de que el glucógeno sea una molécula tan ramificada es debido a que:

1. La ramificación aumenta su solubilidad.


2. La ramificación permite la abundancia de residuos de glucosa no reductores
que van a ser los lugares de unión de las enzimas glucógeno fosforilasa y
glucógeno sintetasa, es decir, las ramificaciones facilitan tanto la velocidad de
síntesis como la de degradación del glucógeno.

El glucógeno es el polisacárido de reserva energética en los animales que se almacena en el hígado (10% de la masa
hepática) y en los músculos (1% de la masa muscular) de los vertebrados. Además, puede encontrarse pequeñas
cantidades de glucógeno en ciertas células gliales del cerebro.

Gracias a la capacidad de almacenamiento de glucógeno, se reducen al máximo los cambios de presión


osmótica que la glucosa libre podría ocasionar tanto en el interior de la célula como en el medio extracelular.
Cuando el organismo o la célula requieren de un aporte energético de emergencia, como en los casos de tensión o
alerta, el glucógeno se degrada nuevamente a glucosa, disponible para el metabolismo energético

Según la función biológica, los polisacáridos se clasifican en los siguientes grupos:

1. Polisacáridos de reserva: La principal molécula proveedora de energía para las células de los seres vivos es la
glucosa. Cuando esta no es descompuesta en el catabolismo energético para extraer la energía que contiene, es
almacenada en forma de polisacáridos de tipo α(1->4), representado en las plantas por el almidón y en los animales
por el glucógeno.
2. Polisacáridos estructurales: Se trata de glúcidos que participan en la construcción de estructuras orgánicas. Entre
los más importantes tenemos a la celulosa que es el principal componente de la pared celular en las plantas y a la
quitina, que cumple el mismo papel en los hongos, además de ser la base del exoesqueleto de los artrópodos y otros
animales emparentados.
3. Otras funciones: La mayoría de las células de cualquier ser vivo suelen disponer este tipo de moléculas en su
superficie celular. Por ello están involucrados en fenómenos de reconocimiento celular (Ejemplo: Complejo Mayor de
Histocompatibilidad), protección frente a condiciones adversas (Ejemplo: Cápsulas polisacarídicas en
microorganismos) o adhesión a superficies (Ejemplo: la formación de biofilms o biopelículas, al actuar como una
especie de pegamento.)

Temas que complementan el programa en la unidad 11, algunas cosas ya fueron vistas y
unas pocas aún no.

ALCOHOLES

ESCRITURA GENERAL COH


OBTENCIÓN DE ALCOHOLES
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1) A PARTIR DELA HIDRÓLISIS DE ÉSTERES: es un proceso reversible que ocurre en
presencia de ácido sulfúrico como catalizador
Escriba la ecuación de hidrólisis del etanoato de etilo

2) HIDRATACIÓN DE ALQUENOS: Se produce en presencia de ácido sulfúrico como


catalizador
Se forman alcoholes secundarios o terciarios.
Escriba la ecuación.

PROPIEDADES QUÍMICAS

*COMBUSTIÓN
1) COMPLETA: LLAMA _____________ PRODUCTOS ___________________

Escriba las ecuaciones Escriba las ecuaciones correspondientes a la


combustión completa de
butanol y hexamol. Compárelas y saque conclusiones:

2) INCOMPLETA: LLAMA ____________. PRODUCTOS ______________ O ____________


Escriba la ecuación

*DESHIDRATACIÓN (de alcoholes primarios)


1) INTERMOLECULAR (entre dos moléculas)
CONDICIONES: se produce con ácido sulfúrico concentrado y calentado a
aproximadamente 1200C - 1400C
PRODUCTOS: alquenos
Escriba la ecuación

2) INTRAMOLECULAR (dentro de la molécula)


CONDICIONES: se produce con ácido sulfúrico concentrado y caliente a una
temperatura de
1800C -2000C
PRODUCTOS: éteres
Escriba la ecuación

*OXIDACIÓN
I- SUAVE: Reactivos: * Dicromato de potasio en ácido sulfúrico
** Oxido cúprico
-2 + H+
1rios H2*C OH + Cr2 O7 HC O + Cr+ 3 + H2 O
R1 R1
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ALDEHIDO

Si el aldehído no se elimina la oxidación prosigue a ácido. Escriba la ecuación final.

**
H2 C OH + CuO HC O + Cu + H2 O
R1 R1

Es ya sabido que el etanol puede obtenerse también por fermentación, esta es la vía mas
utilizada, cuando la fermentación es anaerobia se obtiene etano y dióxido de carbono, pero
cuando este producto de fermentación está en con tacto con el oxígeno se produce la
fermentación aeróbica, con formación de ácido acético, vinagre
Aunque el alcohol que se obtiene por destilación de los productos de fermentación,
contiene un 4% de agua y del alcohol rectificado, para quitarle ese resto de agua se recurre
al sulfato cúprico anhidro que absorbe el resto de agua y se obtiene alcohol absoluto.

*ESTERIFICACIÓN
Puede darse tanto con un ácido orgánico como con un ácido inorgánico
Con ácido orgánico
La reacción se hace catalizada por la presencia de ácidos fuertes (ácido sulfúrico), se
produce el REEMPLAZO del grupo OH del ÁCIDO POR un grupo ALCOXI, es una reacción de
equilibrio.
El ácido se utiliza concentrado pues al ser una reacción de equilibrio donde se forma agua
si se introduce agua en el sistema el equilibrio se desplaza hacia la izquierda.
Ecuación general
O O
H+
C OH + HO C H2 C O C H2 + H2 O

R R1 R R1

ALDEHÍDOS Y CETONAS:

ESCRITURA GENERAL CETONA CO


ESCRITURA GENERAL ALDEHÍDO CHO
Características y estructura del grupo carbonilo:
Este está formado pro un carbono con hibridización _________, por lo tanto entre este y el
oxígeno hay dos uniones que son :________________. Por ser el oxígeno mas electronegativo
que el carbono esta unión es: _________, además este tiene dos pares de electrones no
compartidos. Todos estos factores influyen en la reactividad de este grupo. La polaridad
negativa sobre el oxígeno y la positiva sobre el carbono posibilita la atracción de reactivos
electrofílicos y nucleofílicos, respectivamente.
PROPIEDADES FÍSICAS
- Respecto de la solubilidad en agua se puede inferir que: el tipo de interacciones con el
agua serán ______ _________________________, ya que son moléculas que presentan un grupo
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(polar-no polar)___________ , que está mas polarizado en el caso de ________________ (AL-
ONA), debido al mayor efecto inductivo que ejercen los grupos carbonados respecto del
hidrógeno. Por otro lado cabe esperar que su solubilidad sea (mayor-menor) _______________,
que la de los achololes y que la de los ácidos, porque__________________________________
________________________,asimismo se puede inferir que a medida que aumenta la cadena
carbonada:
______ porque ___________________________________________________________________________

- Puntos de ebullición
ALDEHÍDOS CETONAS Compare los puntos de ebullición de ambos y
n0 c n0 e n0 c n0 e saque conclusiones, justificando a partir de la
Pe Pe estructura, tenga en cuenta, no solo dentro de
C1 16 e la misma serie homóloga sino también entre
-21
ambas series homólogas, en este caso evalúe
C2 24 e
20 el efecto inductivo
C3 32 e C3 32 e
49 56
C4 40 e C4 40 e
76 80

Compare los puntos de ebullición con los de los alcoholes de, aproximadamente, igual
número de átomos de carbono y concluya:

PROPIEDADES QUÍMICAS
Por la estructura del grupo carbonilo se producirán fundamentalmente reacciones de
(adición, sustitución)___
__________ por _______________________________________________________________________

1) REDUCCIÓN CON HIDROGENO (con catalizadores metálicos: Ni, Pt o Pd)


ADICIÓN DE HIDROGENO, HIDROGENACIÓN
A) DE ALDEHIDOS. ALCOHOLES _______________
Escriba la ecuación.

B) DE CETONAS ALCOHOLES _______________


Escriba la ecuación.

Esta no solo es una propiedad de aldehídos y cetonas sino que el proceso inverso es
una propiedad de los alcoholes, y se denominaría: ___________________________

ÁCIDOS CARBOXÍLICOS

ESCRITURA GENERAL COOH


PROPIEDADES FÍSICAS
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Por ser el grupo carboxílico un grupo fuertemente polar a temperatura ambiente hasta 10
átomos de carbono su estado de agregación es _____________, si bien los que poseen más de
5 C son aceitosos, y los restantes son_________ Los llamados ácidos grasos SUPERIORES,
presentes en los glicéridos, son los de cadena larga, los mas importantes son:
NOMBRE, FÓRMULA CLASIFICACIÓN OBSERVACIONES
Ác.
PALMÍTICO C15H31COOH SATURADO
o CH3-(CH2)14-COOH
Hexadecano
ico
MARGÁRICO C16H33COOH SATURADO
heptadecan CH3-(CH2)15-COOH
oico
ESTERÁRIC C17H35COOH SATURADO
O CH3-(CH2)16-COOH
octodecanoi
co
OLEICO C17H31COOH INSATURADO Doble enlace entre C8 Y
octadecenoi CH 3-(CH )
2 7-CH=CH-(CH )
2 7- C9
co COOH
LINOLEICO C17H29COOH INSATURADO Doble enlace entre C8-
C9 y C C

Los puntos de ebullición ______________ regularmente con la cantidad de C, debido a


_______________. _________________________, incluso llegan a formar dímeros. Comparado con
los alcoholes que posean aproximadamente igual n0 de electrones, etanol y metanoico, los
que posen mayor punto de ebullición
son______________________porque____________________________________________________________
___________
Los puntos de fusión aumentan y disminuyen alternativamente, esto de debe a la
estructura en zigzag que adopta la cadena hidrocarbonada (por tener hibridación sp3).
Cuando la cadena posee un n0 par de átomos de carbono el grupo carboxilo está del lado
opuesto al grupo metilo terminal y la cadena resulta ser más simétrica, mientras que
cuando la cadena es de nO impar de átomos de C estos dos grupos están del mismo lado.
Por poseer los ácidos un grupo polar son solubles en solventes___________, y por lo tanto
también en _____________,
porque____________________________________________________________. Comparando esta
propiedad con la de los alcoholes ______________________________________________
____________________________________________________________ .

OBTENCIÓN: A PARTIR DE:


1) ALCOHOLES: _______________________________________________________________
______________________________________________________________

2) ALDEHIDOS: POR OXIDACIÓN (PROPIEDAD DE ALDEHÍDOS)


A) REACTIVO DE TOLLENS:
Esta es una solución de nitrato de plata en medio amoniacal. El verdadero agente
oxidante es el hidróxido de plata, inestable en solución, que se lo mantiene ionizado por
formación de un complejo con el amoníaco. El aldehído actúa como agente reductor (como
los glúcidos)

HC=O + 2Ag+ + 3OH- HO-C=O + 2Ag + 2H2 O


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R R
B) REACTIVO DE FEHLING: Consta de dos soluciones que se ponen en contacto en el
momento de realizarse la experimentación. La solución A es una solución de sulfato
cúprico, la solución B es una solución de tartrato de sodio y potasio en
Medio básico. El verdadero agente oxidante es el hidróxido cúprico, que es inestable en
solución y por ello se lo mantiene complejado con el tartrato.

HC=O + 2Cu+2 + 5OH- HO-C=O + Cu2O + 3H2 O


R R

LAS CETONAS NO DAN POSITIVA LAS REACCIONES CON TOLLENS Y FEHLING


3) ÉSTERES: __________________________________________________________________
______________________________________________________________.

PROPIEDADES QUÍMICAS
A) CARÁCTER ÁCIDO
Esto se debe a ___________________________________________________________
_____________________________________________.
La variación del carácter ácido en la serie homóloga se debe a dos factores:
- El efecto inductivo
- La resonancia, por la presencia de pares de electrones no compartidos en los átomos de
oxígeno que pueden interactuar de la siguiente manera:
.. ..
O : δ- :O :
:: .. : . . δ+
C .. O..H C ..O ..H
.. : ..
:
R R
La proximidad de la carga positiva del oxígeno unido al hidrógeno facilita la separación de
este en presencia de un solvente polar como el agua (esto ocurre en todos los ácidos, por
lo que se puede afirmar que ante la presencia de estas, u otras, estructuras resonantes los
ácidos poseen un carácter iónico-covalente). Los Ácidos son por lo tanto híbridos de
resonancia, ninguna de las dos estructuras representa correctamente al ácido.
El anión resultante de la disociación-ionización también presenta resonancia:
.. ..
O: :O :
:: ..
.. .. :
C . . O : C ..O
.. : ..
:
R R
Las distancias entre C-O es de 1,36 Å y en C=O es de1,23 Å, en este anión se comprueba
que la distancia entre el carbono y el oxígeno tiene un único valor que es de 1,27 Å, lo que
confirma que el anión carboxilato es un híbrido de resonancia. Esto también implica que el
anión carboxilato es mas estable que el ácido sin disociar, por lo que la pérdida del protón
contribuye a la estabilidad, por lo tanto el grupo carboxílico presenta propiedades ácidas.
Por ser ácidos orgánicos son ácidos débiles, intente interpretar, a partir de las estructura,
como varía el carácter ácido en la serie
homóloga_______________________________________________________
___________________________________________________________________________________
___________________________________________________________________________________

ÁCIDOS FÓRMULA Ka
METANOICO H-COOH 1,77 10-4
12
ETANOICO CH3 - COOH 1,8 10-5
PROPANOIC
O
CH3-CH2-COOH 1,33 10-5
BUTANOICO CH3-CH2- CH2-
COOH
1,52 10 -5

El efecto inductivo del resto carbonado unido al grupo carboxilo determina el grado de
acidez del ácido, pues al aportar carga negativa sobre el carbono deficitario disminuye la
polarización de la unión O-H, la unión se hace mas fuerte y hay menor disociación.
B) SUSTITUCIÓN DEL HIDRÓGENO
1) REACCIÓN CON BASES: Formación de sales.

+ NaOH

También reaccionan con sales ligeramente básicas en forma efervescente.


2 RCOOH + Na2CO3 CO2 + H2O + 2 RCOONa
RCOOH + NaHCO3 CO2 + H2O + RCOONa
Estas reacciones sirven para la identificación de un ácido.
Estas sales que se forman se hidrolizan solo parcialmente en agua, desde luego a medida
que aumenta la longitud de la cadena la solubilidad es menor, hasta formar dispersiones.
2 RCOOH + Ca CO3 CO2 + H2O + (RCOO)2Ca
Mármol
JABONES
Los jabones son las sales alcalinas de los ácidos (grasos) de cadena larga, de 10 a 18
átomos de carbono, se obtienen por reacción entre los lípidos (esteres de ácidos grasos y el
glicerol), e hidrócido de sodio, esta reacción se llama de saponificación.
ESTEARATO DE SODIO
O
HC O C (C H ) CH HC OH O
2 2 14 3 2 (CH )
O 2 Na O C 2 16 CH
3
H C O C (C H ) C H3 + 3 NaOH OH +
2 16 H C O
O Na O C (CH )
HC O C (C H2) 2 14 CH3
2 16 C H3 H C OH
2 PALMITATO DE SODIO
PALMITATO DIESTEARATO DE GLICERILO Glicerina o
glicerol
JABONES

Los lípidos también pueden reaccionar con el agua al igual que los ésteres, dando glicerina
y los ácidos grasos, esta reacción es semejante a esta y se denomina HIDRÓLISIS, escriba la
reacción de hidrólisis del dipalmitato oleato de glicerilo( nombre los productos de la
reacción):

O O
O
H H H H
O H O O H
H O O
ESTRUCTURA Y ACCIÓN DE H
LOS JABONES O H
Por tratarse de salesOestas
H el Hagua dando cationes metálicos y aniones
O se disocian en O
OH O
ácidos que poseen unaHlargaO cadena hidrocarbonada, es esta última característica la que le
O H
confiere a los jabones
O
Hsus
O propiedades particulares. La parte polar (el grupo carboxilato)
es atraído por moléculas H
H de agua , es un grupo O HIDRÓFILO, cabeza (afín al agua,
O O
O
hidrosoluble) mientrasHqueO el resto de cadena O
no
H es atraído por el agua, es un grupo
HIDRÓFOBO, cola (tiene
O H fobia
O
H
al agua, liposoluble), esto permite que, estando el jabón en
O
H H O
O O H
O H O O H
H O
H H H
O
O
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agua la parte polar se oriente hacia el agua y la parte hidrófoba hacia la mancha, de esta
manera rodean a la suciedad y la atrapan, para luego ser arrastrada

Al estar las gotitas de grasa de la mancha atraídas, se separan entre sí, quedan dispersas
y forman una emulsión estable, que no se produce entre el agua y el aceite por si solo, por
ello se dice que el jabón tiene efecto emulsificante sobre grasas y aceites. También el
jabón, o los detergentes que no solo poseen un resto hidrocarbonado sino un anión sulfato a
veces unidos por mdio de una estructura bencénica, tiene efecto tensioactivo, es decir
que disminuyen la tensión superficial del agua, la fuerza superficial que dificulta el mojado
de la ropa.
Las interacciones anteriormente mencionadas se producen también en las membranas
lipoproteicas.
AGENTES SABORIZANTES
Algunas de las sales tienen sabor agradable y se las utiliza como agentes saborizantes,
ejemplos de estos son los glutamatos de sodio, potasio, calcio, magnesio y amonio. Se
pueden obtener por ejemplo por reacción con NaOH del gluten, contituyente proteínico del
O
grano de almidón.
C OH
CH2
CH2
H NC H
2
C OH
O

Ácido l-glutámico

2) REACCIÓN CON METALES: CON CINC

ÉTERES: ESCRITURA GENERAL COC


Propiedades físicas: comparando con los alcoholes, con los que son isoelectrónicos, poseen
puntos de fusión y ebullición mas bajos pues no forman entre ellos uniones puente de
hidrógeno, mientras que por ser mas polares que los alcanos poseen mayor punto de
ebullición y fusión que estos, a medida que aumenta la cadena hay una menor diferencia
pues el efecto de el grupo polar se ve minimizado. Son solubles en agua por formación de
uniones por puente de hidrógeno. Son incolores y poseen olor agradable y penetrante.

ÉSTERES: ESCRITURA GENERAL COOC


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PROPIEDADES FÍSICAS:Los puntos de ebullición son normales. Su solubilidad en agua es


mayor que la de los alcanos, pero menor a la esperada en base a su contenido de oxígeno.
Los de bajo peso molecular con líquidos volátiles de olor agradable que recuerda a las
esecias de frutas en las que se los halla, los de ácidos superiores son sólidos cristalinos,
inodoros, son insolubles en agua. Su densidad es menor que la del agua.

Los puntos de ebullición son normales. Su solubilidad en agua es mayor que la de los
alcanos, pero menor a la esperada en base a su contenido de oxígeno. Los de bajo peso
molecular con líquidos volátiles de olor agradable que recuerda a las esencias de frutas en
las que se los halla, por eso se los usa como aromatizantes y en perfumería, pueden
polimerizar por eso se los utiliza como plastificantes y penetrante; los de ácidos superiores
son sólidos cristalinos, inodoros, son insolubles en agua. Su densidad es menor que la del
agua.

El término POLÍMERO hace referencia a una macromolécula que posee unidades idénticas, MONÓMEROS, que
se repiten en gran número. Se los puede clasificar de varias maneras, una de ellas es en dos grupos:

Polímeros de adición

Implican siempre la apertura de una unión del monómero para permitir la formación de una cadena. Ejemplo:

2n H2C=CH2 [-CH2-CH2-CH2-CH2-]n
TENO O ETILENO
El polietileno es químicamente el polímero más simple. se representa con su unidad repetitiva (CH2-
CH2)n. Por su alta producción mundial (aproximadamente 60 millones de toneladas son producidas anualmente
(2005) alrededor del mundo) es también el más barato, es uno de los más comunes. Es químicamente inerte.

El policloruro de vinilo o PVC (del inglés PolyVinyl Chloride) es un polímero termoplástico. Se presenta
como un material blanco que comienza a reblandecer alrededor de los 80°C y se descompone sobre 140°C. Es un
polímero que resulta de la polimerización POR ADICIÓN del cloruro de vinilo o cloroeteno. Tiene una muy buena
resistencia eléctrica y a la llama. Exísten dos clases de PVC: * Rígido: para envases, tuberías, ventanas, * Flexible:
cables, juguetes, calzados, pavimentos, recubrimientos, techos tensados...

Polímeros de condensación

Son aquellos en los que la reacción tiene lugar entre grupos funcionales reactivos presentes en los monómeros.
Debe tener, por lo menos, dos grupos reactivos por monómero para darle continuidad a la cadena. Ejemplo:

R-COOH + R'-OH R-CO-OR' + H2O

El poliéster (C10H8O4) es una categoría de polímeros el cual contiene el grupo funcional éster en su cadena
principal. A pesar de que poliésteres existen en la naturaleza, el término poliéster generalmente se refiere a los
poliésteres sintéticos (plásticos), los cuales incluyen policarbonato y especialmente el polietileno tereftalato (PET).
El PET es uno de los poliésteres termoplásticos más importantes, químicamente se obtiene mediante una reacción
de policondensación entre el ácido tereftálico (1,4-BENCENODICARBOXÍLICO) y el monoetilenglicol (1,2-
ETANODIOL).
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ESCRIBA LAS ESTRUCTURAS DE CADA UNO Y TRATE DE FORMAR UN ESTER

Note que los grupos funcionales que quedan como terminales pueden volver a
unirse a otra molécula

Unidad repetitiva de PET

AMINAS

ESCRITURA GENERAL CNH2

PROPIEDADES FÍSICAS

NOMBRES Pe 0C Pf 0C
METILAMINA O AMINO METANO -6,5 -95,2
ETILAMINA O AMINO ETANO 16,6 -80,6
PROPILAMINA O AMINO 48.7 -83
PROPANO
BUTILAMINA O AMINO BUTANO 76 -50,5
FENILAMINA O AMINO BENCENO 184 -5
anilina
Analice los datos

Son _____________ que para los alcanos isoelectrónicos.


Comparando el punto de ebullición del agua con el del amoníaco (-330C) se observa que a
pesar de que ambos presentan uniones por puente de hidrógeno, en este último las
moléculas no están tan fuertemente asociadas. Las aminas primarias y secundarias pueden
formar uniones por puente de hidrógeno, mientras que las terciarias aunque puedan ser
más polarizables, y tengan un punto de ebullición más alto, el aumento es mucho menor
por la dificultad de formar uniones por puente de hidrógeno.
La solubilidad en agua sin embargo puede darse en los tres tipos de aminas pues el
nitrógeno posee un par de electrones libres para formar uniones por puente de hidrógeno,
esta se da sobre todo en aquellas que poseen bajo peso molecular, siendo
16
comparativamente mayor que la de los alcoholes, pues el nitrógeno tiene mayor tendencia
a compartir su par no compartido. Las aminas inferiores tienen un olor semejante al del
amoníaco, la trimetil amina posee un olor semejante al de pescado y al aumentar el peso
molecular el olor se hace insoportable, aunque un aumento mayor disminuye los olores,
pues disminuye su volatilidad

PROPIEDADES QUÍMICAS
1) CARÁCTER BÁSICO: Se comportan como bases en el agua por el par de electrones no
compartido del nitrógeno que atrae un catión hidrógeno del agua o de una sal, en el caso
del agua forman hidróxidos inestables y en el caso del ácido dan sales de amonio.
+ -
HX + H2C N H2 H C NH + X
2 3
R R

Cuanto mayor sea el efecto inductivo producido por los radicales alquílicos (alifáticos)
mayor será la estabilidad del catión, ácido conjugado de la base amina, por lo tanto menor
será su tendencia a liberar el protón, y mayor será su fuerza como base. Sin embargo en las
aminas terciarias el efecto inductivo se ve disminuido por el impedimento estérico y
disminuye la fuerza como base
dimetilamina > trimetilamina > metilamina > amoníaco
En las aminas aromáticas, como el par de electrones libre del nitrógeno puede
interactuar (por resonancia) con los electrones del núcleo bencénico, este par de
electrones, se encuentra menos libre y por lo tanto son bases más débiles.

AMIDAS:
ESCRITURA GENERAL CONH2

PROPIEDADES FÍSICAS

La metanamida es líquida y las demás son sólidos cristalinos incoloros, las primeras son
solubles en agua, los superiores son solubles en solventes orgánicos (alcohol, acetona)
NOMBRE Pe 0C Pf 0C
METANAMIDA 193 2
ETANAMIDA 222 82
PROPANAMIDA 213 80
BUTANAMIDA 216 115

Una poliamida es un tipo de polímero que contiene enlaces de tipo amida. Las poliamidas se pueden encontrar en
la naturaleza, como la lana o la seda, y también ser sintéticas, como el NAILON (de la marca comercial registrada:
nylon®) es un polímero artificial que pertenece al grupo de las poliamidas. Se genera formalmente por
policondensación de un diácido con una diamina. La cantidad de átomos de carbono en las cadenas de la amina y
del ácido se puede indicar detrás de los iniciales de poliamida. El más conocido, el PA6.6 es por lo tanto el
producto formal del ácido BUTANDICARBOXÍLICO (ácido adipínico) y la 1,6- DIAMINOHEXANO
(hexametilendiamina.)

ESCRIBA LAS ESTRUCTURAS DE CADA UNA Y TRATE DE FOMAR UNA AMIDA


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Note que los grupos funcionales que quedan como terminales pueden volver a
unirse a otra molécula

Nylon_6 EL DE ARRIBA
and_Nylon_6-6 EL DE ABAJO

Esto es análogo a lo que sucede en las moléculas de proteínas, en cuanto a


la formación de grupos amida cuando un grupo amino de un aminoácido
interactúa con el grupo ácido de otro.
Es importante saber que los amino ácidos que forman las proteínas tienen
el grupo amino (–NH2) en el carbono2, o sea que son 2-aminoácidos, llamado
carbonoα , por eso se los llama “α -aminoácidos”.
Por otro lado salvo la glicina, que es el más sencillo y tiene dos
hidrógenos unidos al carbono:

Los restantes aminoácido que reemplazan uno de esto dos


átomos de hidrogeno por otro grupo de átomos tiene ese
carbono (el α ), como carbono asimétrico y por lo tanto
presentan isomería óptica, siendo los estereoisómeros que
forman los aminoácidos biológicos aquellos que tiene el grupo
amino hacia la izquierda