Machine Translated by Google

ISSN 1998-0124 CN 11-5974/O4

Mengulas
artikel

https://doi.org/10.1007/s12274-023-5502-8

Pemisahan air elektrokatalitik: Mekanisme dan desain

elektrokatalis
Han Wu§, Qiaoxian Huang§ , Yuanyuan Shi, Jiangwei Chang (ÿ), and Siyu Lu (ÿ)

Pusat Katalisis Hijau, Sekolah Tinggi Kimia, Universitas Zhengzhou, Zhengzhou 450001, Cina
§
Han Wu dan Qiaoxian Huang memberikan kontribusi yang sama untuk pekerjaan ini.

© Tsinghua University Press 2023

Diterima: 17 Desember 2022 / Direvisi: 7 Januari 2023 / Diterima: 12 Januari 2023

ABSTRAK
Energi hidrogen, jenis energi baru yang bersih dan efisien, telah diutamakan dalam dekarbonisasi dan membangun ekonomi netral karbon yang
berkelanjutan. Baru-baru ini, produksi hidrogen dari pemisahan air telah mengalami kemajuan yang cukup besar karena keunggulannya seperti emisi
karbon nol, keamanan, dan kemurnian produk yang tinggi. Untuk mengatasi penghalang energi yang besar dan tingginya biaya pemisahan air, banyak
elektrokatalis yang efisien telah dirancang dan dilaporkan. Namun, berbagai kesulitan dalam mempromosikan industrialisasi pemisahan air elektrokatalitik
tetap ada. Selanjutnya, karena elektrokatalis berkinerja tinggi yang memenuhi persyaratan industri sangat dibutuhkan, diperlukan pemahaman yang lebih
baik tentang sistem pemisahan air. Dalam makalah ini, kemajuan terbaru dalam elektrolisis air ditinjau, dan bukti eksperimental dari survei spektroskopi in
situ/ operando dan analisis komputasi dirangkum untuk menyajikan pemahaman mekanistik tentang reaksi evolusi hidrogen dan oksigen. Selanjutnya,
beberapa strategi yang menjanjikan, termasuk paduan, rekayasa morfologi, konstruksi antarmuka, rekayasa cacat, dan rekayasa regangan untuk merancang
dan mensintesis elektrokatalis disorot. Kami percaya bahwa ulasan ini akan memberikan desain yang dipandu oleh pengetahuan dalam ilmu dasar dan
selanjutnya menginspirasi pengembangan teknik teknis untuk membangun elektrokatalis yang efisien untuk pemisahan air.

KATA KUNCI
pemisahan air, mekanisme, spektroskopi operando , strategi desain

1. Perkenalan reaksi, yang mengarah ke penghalang energi tinggi dan efisiensi

Tantangan kritis yang muncul dari isu lingkungan dan meningkatnya
konsumsi bahan bakar fosil mengharuskan pengembangan
teknologi energi yang berefisiensi tinggi, hijau, dan berkelanjutan
[1]. Sumber daya energi terbarukan, termasuk energi matahari,
angin, dan panas bumi, merupakan alternatif dari bahan bakar
fosil tradisional [2]. Namun, distribusi spasial sumber daya energi
ini sangat membatasi aplikasi skala besar mereka.
Energi hidrogen dianggap sebagai pengganti yang ideal karena
sumbernya yang tersebar luas, nilai kalor pembakaran yang tinggi,
dan emisi karbon nol. Saat ini, sekitar 95% hidrogen dunia
dihasilkan dari konversi gas alam dan bahan bakar fosil. Selain
itu, proses produksinya padat energi, dan hidrogen yang dihasilkan
rentan terhadap kontaminasi [3]. Sebaliknya, pemisahan air
elektrokatalitik adalah proses yang sederhana, aman, dan sangat
murni untuk produksi hidrogen dan telah menarik banyak perhatian
dalam beberapa tahun terakhir [4].
Pemecahan air terdiri dari reaksi evolusi hidrogen katodik
(HER) dan reaksi evolusi oksigen anodik (OER).
Dalam beberapa tahun terakhir, banyak penelitian yang berfokus
pada eksplorasi mekanisme pemisahan air pada permukaan
elektrokatalis, terutama OER. Mekanisme OER terutama dapat
dibagi menjadi mekanisme evolusi adsorpsi (AEM), mekanisme
jalur oksidasi (OPM), dan mekanisme mediasi oksigen kisi (LOM).
Dibandingkan dengan HER, yang merupakan proses dua elektron,
OER adalah proses empat elektron yang melibatkan banyak sub
konversi energi rendah untuk elektrolisis air [5]. Selama beberapa
dekade terakhir, upaya signifikan telah dilakukan untuk
mengoptimalkan sistem pemisahan air dan mengembangkan
elektrokatalis HER/OER yang efisien. Berbagai bahan dengan
aktivitas dan selektivitas tinggi, termasuk logam mulia, oksida/
hidroksida, sulfida, dan fosfat [6-8], telah dikembangkan. Di antara
mereka, elektrokatalis berbasis logam mulia (misalnya, ruthenium,
platinum, dan iridium) dan oksida yang sesuai adalah elektrokatalis
yang sangat baik untuk HER dan OER [ 9, 10], masing-masing.
Namun, cadangan mereka yang terbatas dan harga yang tinggi
telah secara signifikan membatasi penerapannya secara luas.
Untuk mengurangi jumlah logam mulia sambil mempertahankan
aktivitas yang sangat baik dari elektrokatalis ini, beberapa strategi
yang efektif, seperti mengurangi ukuran partikel atau kristalisasi
nano, paduan, dan membangun antarmuka heterogen, telah
berhasil dikembangkan, dan komposisi serta struktur elektronik
telah halus. diatur sedemikian rupa sehingga cukup banyak situs
aktif yang terpapar untuk pemisahan air. Akibatnya, bahan ini
menunjukkan potensi besar untuk menggantikan elektrokatalis
komersial dalam kondisi percobaan [11-13]. Namun, ketika
mengalami kondisi industri, elektrokatalis yang dirancang ini harus
tahan terhadap arus tinggi dan waktu pengoperasian yang lama,
yang mengharuskan material untuk secara bersamaan memiliki
aktivitas yang sangat baik dan ketahanan korosi yang baik. Oleh
karena itu, studi mendalam tingkat atom tentang proses pemisahan air telah menja

Alamat korespondensi ke Jiangwei Chang, jwchang2021@zzu.edu.cn; Siyu Lu, sylu2013@zzu.edu.cn

Machine Translated by Google
2 Nano Res.
dalam beberapa dekade terakhir [14-16]. Dengan menggunakan
teknik karakterisasi in situ/operando yang canggih, termasuk
spektroskopi Raman/inframerah dan analisis struktur halus serapan
sinar-X yang dikombinasikan dengan prediksi teoretis, para peneliti
telah menyadari pelacakan dan pemantauan zat antara secara real-
time pada tingkat molekuler selama pemisahan air [ 17–20 ].
Memahami proses mikroskopis yang terjadi pada permukaan
elektrokatalis selama pemisahan air kondusif untuk membangun
hubungan struktur-aktivitas intrinsik dan memberikan panduan
penting untuk merancang dan mengembangkan elektrokatalis HER/
OER yang sangat efisien.
Dalam makalah ini, pengembangan teknologi pemisahan air,
mekanisme HER dan OER, dan strategi desain untuk elektrokatalis
efisien yang dilaporkan baru-baru ini diperkenalkan, seperti yang
diilustrasikan pada Gambar. 1. Bukti eksperimental dari investigasi
spektroskopi yang dikombinasikan dengan studi teoritis dirangkum
dan dianalisis secara rinci untuk menyajikan pemahaman mekanistik.
Lebih penting lagi, beberapa strategi yang menjanjikan dikembangkan
untuk membangun situs aktif dan mengatur sifat elektronik, seperti
paduan dan rekayasa morfologi, antarmuka, dan cacat, dibahas,
dan hubungan struktur-properti yang sesuai dibuat untuk
meningkatkan efisiensi katalitik pemisahan air. . Akhirnya, tinjauan
ini memberikan ringkasan terperinci tentang masalah dan tantangan
terkait pengembangan teknologi pemisahan air di masa depan,
dengan tujuan memberikan wawasan berharga ke dalam studi
fundamental dan rekayasa teknis untuk desain optimal dan modifikasi
elektrokatalis HER/OER yang sangat efisien.
2 Mekanisme reaksi pemisahan air Pemecahan air
adalah proses sederhana dan cepat yang dapat dilakukan pada
suhu kamar ( ). 2H2O+energi ÿ 2H2 +O2
Secara khusus, elektroda positif dan negatif dimasukkan ke dalam
larutan berair dan dihubungkan ke catu daya, dan tegangan tertentu
diterapkan untuk mengatasi penghalang energi yang diperlukan
untuk pemisahan katalitik molekul air. Umumnya, ion hidrogen dalam
larutan berair mengalami reaksi reduksi di katoda untuk membentuk
H2 , sedangkan ion hidroksida mengalami reaksi oksidasi di anoda
untuk membentuk O2 . Selama proses ini, perubahan energi bebas
(ÿG) dari elektrolisis air adalah 237,2 kJ·molÿ1 pada 25 °C dan 1
atm dengan tegangan teoritis 1,23 V untuk memulai pemisahan air.
Namun, karena kinetika yang buruk dari
Gambar 1 Mekanisme pemisahan air dan strategi desain elektrokatalis.
| www.editorialmanager.com/nare/default.asp
reaksi elektrokimia, potensi berlebih yang tinggi diperlukan untuk
mengkompensasi kerugian potensial. Oleh karena itu, proses
pemisahan air sering menggunakan elektrokatalis yang sangat aktif
untuk memfasilitasi reaksi elektrokimia pada permukaan elektroda
untuk mengurangi konsumsi energi. Aplikasi komersial elektroliser
air yang sukses, yang dianggap sebagai perangkat energi terbarukan
generasi berikutnya untuk konversi listrik terputus-putus yang
dihasilkan dari tenaga angin, matahari, dan pasang surut yang
berkelanjutan menjadi bahan bakar [21, 22], sangat penting untuk
mengatasi masalah lingkungan dan krisis energi. Berdasarkan
bahan membran yang berbeda dalam sel elektrolitik, pemisahan air
dapat terjadi secara selektif melalui membran penukar proton, basa, atau elektrolisis o
Secara umum, HER dan OER selama konversi/penyimpanan energi memainkan
peran penting dalam meningkatkan efisiensi elektrolisis air secara keseluruhan.
Oleh karena itu, prinsip-prinsip yang dipandu oleh pengetahuan diperlukan
untuk merancang elektrokatalis yang optimal dengan aktivitas, selektivitas, dan
stabilitas elektrokimia yang memuaskan untuk reaksi tertentu.
2.1 Mekanisme DIA
HER adalah proses transfer dua elektron yang terjadi pada
permukaan katoda untuk menghasilkan molekul hidrogen. Selama
proses ini, energi listrik diubah menjadi energi kimia.
Meskipun mekanisme HER sedikit berbeda dalam kondisi asam dan
basa, keduanya melibatkan adsorpsi dan desorpsi beberapa zat
antara reaksi yang khas. Seperti yang ditunjukkan pada Gambar.
2(a) dan 2(b), sebuah proton pertama kali teradsorpsi pada
permukaan katalis untuk membentuk intermediet hidrogen
teradsorpsi (M-Hads, di mana M mewakili situs aktif), yang disertai
dengan pengurangan satu elektron sesuai dengan Reaksi volmer.
Langkah kedua dapat dibagi menjadi reaksi Tafel dan Heyrovsky,
tergantung pada liputan Hads. Kedua rute reaksi ini dapat
diidentifikasi secara kasar menggunakan lereng Tafel, yang dihitung
dari plot percobaan potensi berlebih sebagai fungsi dari log|densitas
arus|. Secara teoritis, reaksi Tafel mengacu pada kopling langsung
dari dua hidrogen teradsorpsi pada permukaan elektrokatalis untuk
menghasilkan molekul hidrogen, sedangkan reaksi Heyrovsky
melibatkan kombinasi satu hidrogen teradsorpsi pada permukaan
elektrokatalis dengan ion hidrogen lain dalam elektrolit dalam kondisi
asam. atau molekul air lain dalam kondisi basa, untuk membentuk
molekul hidrogen.
Karena intermediet hidrogen teradsorpsi ada di keduanya, jalur
Volmer–Heyrovsky dan Volmer–Tafel, energi bebas adsorpsi
hidrogen (ÿGHads) dapat berfungsi sebagai indikator penting yang
mencerminkan aktivitas HER dari elektrokatalis. Menurut prinsip
Sabatier, ÿGHads dari elektrokatalis ideal harus mendekati nol.
Ketika ÿGHads di bawah nol, kekuatan ikatan terlalu rendah untuk
mengaktifkan reaksi adsorpsi hidrogen secara efektif, sehingga
membatasi aktivitas HER. Selain itu, nilai ÿGHads di atas nol tidak
ideal karena pengikatan yang kuat menunjukkan desorpsi yang sulit
dari intermediet M-Hads , yang juga membatasi efisiensi katalitik
total. Gambar 2(c) menunjukkan diagram vulkanik dari aktivitas HER
dan ÿGHad teoretis untuk situs aktif logam yang berbeda [23].
Logam mulia, seperti platina, memiliki ÿGH mendekati nol dan
menunjukkan aktivitas HER yang tinggi.
Selanjutnya, ÿGHads dapat disesuaikan mendekati nol dengan
memodifikasi geometri dan struktur elektronik dari situs aktif,
sehingga meningkatkan aktivitas evolusi hidrogen. Misalnya, untuk
mengeksplorasi hubungan antara aktivitas HER dan ÿGHads
termodinamika, Lee et al. mensintesis serangkaian elektrokatalis
logam yang didukung kawat nano silikon (logam/SiNWs) dengan
antarmuka logam-silikon yang dimodifikasi [24]. Perhitungan teori
fungsional kepadatan (DFT) menunjukkan bahwa antarmuka silikon-
osmium yang dibangun berkinerja terbaik dan menunjukkan ÿGHad
optimal hanya ÿ0,03 eV, jauh lebih rendah daripada osmium
monomer (ÿ0,26 eV) dan platinum logam mulia (ÿ0,09 eV ). Tes lebih lanjut juga
Machine Translated by Google
Nano Res.
Gambar 2 Mekanisme HER yang dilaporkan: (a) Volmer–Heyrovsky dan (b) jalur Volmer–Tafel. (C). Plot Volcano HER untuk berbagai logam transisi terhadap
ÿGHads. Direproduksi dengan izin dari Ref. [23], © Elsevier Ltd. 2019.
menegaskan bahwa Os/SiNW menunjukkan aktivitas HER yang lebih unggul
dari aktivitas Pt/C komersial.
2.2 Mekanisme OER
Dibandingkan dengan HER, OER mengikuti proses transfer elektron
berpasangan proton multilangkah dengan berbagai reaksi elementer. Oleh
karena itu, OER adalah proses kinetik yang relatif lambat, yang merupakan
faktor kunci yang membatasi efisiensi total pemisahan air. Dalam kondisi
standar, potensi kesetimbangan termodinamika OER adalah 1,23 V; namun,
dalam kebanyakan kasus, potensial tambahan, yaitu potensi berlebih,
diperlukan karena beberapa faktor kinetik yang merugikan dalam elektrolisis
air sebenarnya.
Overpotensial dapat dikurangi dengan memasukkan elektrokatalis yang
sesuai. Dengan demikian, memahami mekanisme OER dapat kondusif untuk
merancang elektrokatalis yang lebih efisien secara teoritis untuk mengurangi
potensi berlebih.
Menurut eksplorasi baru-baru ini, tiga mekanisme OER utama, termasuk
AEM, OPM, dan LOM, telah diusulkan. Proses reaksi spesifik diilustrasikan
pada Gambar. 3. Dalam jalur AEM (Gambar 3(a)), OER adalah proses
transfer elektron empat langkah yang melibatkan beberapa intermediet reaksi
(seperti OHads, Oads, OOHads, dan O2ads) . Secara khusus, hidroksida
(dalam elektrolit alkali) atau molekul air (dalam elektrolit asam) pertama kali
diserap ke situs aktif elektrokatalis untuk membentuk M OHads. M-OHads
yang telah diserap sebelumnya kemudian diubah menjadi M-Oads, yang
selanjutnya diubah menjadi spesies M-OOHads . Akhirnya, O2 dapat
dihasilkan dengan kehilangan proton dan elektron dari M-OOHads dalam
lingkungan asam atau dengan transfer elektron berpasangan proton dari M-
OOH* di bawah serangan OH– dalam lingkungan basa.
Untuk OER dalam elektrolit basa dan asam, perubahan energi bebas dari
seluruh reaksi adalah 4,92 eV, dan langkah dengan energi bebas Gibbs tinggi
dianggap sebagai langkah penentu laju (RDS) dari OER. Mengacu pada
penelitian lain yang dilaporkan, perbedaan energi bebas adsorpsi antara
perantara OOHads dan OOHads (ÿGOOHads = ÿGOHads + 3,2 ± 0,2 eV)
tetap konstan, dan hubungan penskalaan menunjukkan bahwa dua langkah
perantara (langkah 2: deprotonasi OHads ; langkah 3: OOHads formasi)
adalah RDS. Overpotensial dapat dinyatakan sebagai: ÿOER = max[(ÿGOads
ÿ ÿGOHads), 3.2 eV ÿ (ÿGOads ÿ ÿGOHads)]/e.
Menurut prinsip Sabatier, kekuatan pengikatan oksigen bertindak sebagai
indikator kunci dan mencerminkan aktivitas seperti gunung berapi dalam plot
ÿOER vs. (ÿGOads ÿ ÿGOHads) , seperti yang ditunjukkan pada Gambar 3(c)
[25]. Overpotensial minimum sekitar 0,37 V dapat diprediksi untuk OER pada
kerapatan arus 10 mA·cmÿ2. Memutuskan hubungan energi antara OHads
dan OOHads adalah kunci untuk mendapatkan potensi berlebih yang lebih
rendah dan meningkatkan aktivitas. Berdasarkan hal ini, banyak strategi yang
efektif, seperti doping heteroatom, memperkenalkan kekosongan, rekayasa
regangan, dan konstruksi antarmuka [26, 27], telah berhasil dikembangkan.
Misalnya, Sun et al. nanopartikel (NP ) Ni(OH)2 yang disintesis menggunakan
www.theNanoResearch.com | www.Springer.com/journal/12274 | Riset Nano
3
metode refluks; NP Ir berlabuh ke Ni(OH)2 NP (Ir/Ni(OH)2 ) dengan antarmuka
yang kaya dibantu oleh reduksi poliol [28].
Hasil penelitian menunjukkan bahwa overpotensial Ir/Ni(OH)2 pada kerapatan
arus 100 mA·cmÿ2 adalah 270 mV, lebih rendah dibandingkan Ni(OH)2 (437
mV) dan Ir NPs (343 mV). ). Selain itu, overpotensial sebesar 224 mV
diperlukan untuk memberikan kerapatan arus sebesar 10 mA·cmÿ2, yang
secara signifikan lebih rendah daripada overpotensial teoritis minimum dari
OER di bawah jalur AEM, sebagaimana dibahas di atas. Penyelidikan lebih
lanjut menunjukkan bahwa efek sinergis pada antarmuka antara situs IrOx
dan NiOOH yang direkonstruksi secara lokal memutuskan hubungan
penskalaan antara OHads dan OOHads, menghasilkan peningkatan yang
luar biasa dalam kinetika OER. Selain itu, interaksi elektronik yang kuat
antara spesies Ir dan Ni(OH)2 dan ikatan jembatan Ir–O–Ni menstabilkan
spesies Ir(V) metastabil dan mempercepat pembentukan ikatan O–O selama
evolusi oksigen, selanjutnya meningkatkan aktivitas OER .
Baru-baru ini, LOM yang berasal dari kimia redoks oksigen kisi telah
berfungsi sebagai rute alternatif untuk merasionalisasi rekonstruksi spesies
aktif. Di sini, ligan oksigen diaktifkan secara elektrokimia dan dilepaskan dari
matriks kisi elektrokatalis, menghasilkan aktivitas intrinsik yang tinggi. Hingga
saat ini, beberapa jalur OER berbasis LOM dengan berbagai pusat aktif telah
diusulkan. Secara khusus, untuk satu pusat aktif, oksigen kisi yang diaktifkan
pada permukaan elektrokatalis dapat langsung berfungsi sebagai situs reaktif
(dikenal sebagai mekanisme situs kekosongan oksigen (OVSM), ditunjukkan
pada Gambar. 3(d)) dan menerima OH– melalui serangan nukleofilik untuk
membentuk spesies M-Olat-OHads .
Selanjutnya, O2 yang dihasilkan didesorpsi dari permukaan elektrokatalis,
dan dengan demikian, kekosongan oksigen dihasilkan dan selanjutnya diisi
ulang oleh OHÿ . Sebagai alternatif, rekonstruksi permukaan elektrokatalis
juga memungkinkan penggandengan langsung oksigen kisi teraktivasi dan
zat antara *O, dalam proses yang dikenal sebagai mekanisme situs logam
tunggal (SMSM), yang secara energetik kondusif untuk pembentukan kation
logam valensi tinggi (Gbr. 3(e)). Selain itu, mekanisme dual-metal-site
(DMSM) telah diusulkan, di mana atom oksigen kisi aktif yang berdekatan
secara langsung berpasangan untuk membentuk motif M-OlatOlat-M , dan
O2 yang dihasilkan dapat dilepaskan dari bagian Olat-Olat yang bertindak
sebagai spesies mirip peroxo (Gbr. 3(f)). DMSM dilaporkan dalam logam
(oksi) hidroksida karena fleksibilitas strukturalnya.
Secara umum, elektrokatalis mengikuti LOM dapat dengan mudah mengatasi
keterbatasan hubungan termodinamika dalam kasus AEM dan memberikan
aktivitas evolusi oksigen yang lebih tinggi. Namun, partisipasi oksigen kisi
yang diaktifkan juga dapat menginduksi pembentukan kekosongan oksigen
pada permukaan elektrokatalis, dan situs logam tak jenuh yang dihasilkan
cenderung larut dalam elektrolit, sehingga mengurangi stabilitas elektrokatalis
[29, 30 ] . Dengan kata lain, aktivitas elektrokatalis yang tinggi melalui LOM
dicapai dengan mengorbankan stabilitas, yang tidak
Machine Translated by Google
4 Nano Res.

Gambar 3 Mekanisme OER yang dilaporkan: (a) AEM, (b) OPM, dan ((d)–(f)) LOM. (c) Plot gunung berapi untuk berbagai TMO terhadap kekuatan pengikatan oksigen
(ÿGOads ÿ ÿGOHads). Direproduksi dengan izin dari Ref. [25], © Nature Publishing Group, sebuah divisi dari Macmillan Publishers Limited. 2016.

bermanfaat untuk pengembangan elektrokatalis, khususnya dalam
media asam. Idealnya, elektrokatalis heterogen yang beroperasi melalui
OPM dapat secara efektif menghindari masalah ini. Tidak seperti AEM
dan LOM, OPM lebih mungkin untuk memungkinkan desain elektrokatalis
OER yang efisien, di mana kopling radikal Oads- Oads langsung dapat
dicapai tanpa kekosongan oksigen atau perantara reaksi tambahan
(misalnya, OOHads) dan hanya Oads dan OHads yang bertindak
sebagai perantara. selama OER, seperti yang ditunjukkan pada Gambar. 3 (b).
Secara khusus, dua gugus *OH dihasilkan pada dua pusat aktif logam
yang berdekatan melalui transfer proton dari molekul H2O dalam media
asam atau adsorpsi langsung OH– dari media basa. Dua OHad
tetangga diubah menjadi dua Oads melalui dua langkah transfer
elektron terkopel proton berikutnya, dan O2ads dapat dibentuk melalui
penggandengan radikal Oads–Oads langsung . Akhirnya, O2ads
dihilangkan dari permukaan. Dalam kondisi ideal, elektrokatalis polifase
berdasarkan OPM menunjukkan aktivitas yang sangat baik dan
stabilitas yang baik. Namun, ada banyak persyaratan ketat untuk
mendesain geometri situs logam yang memenuhi OPM. Umumnya,
situs dual-metal simetris dengan jarak atom yang sesuai dapat
mempercepat penggandengan radikal Oads-Oads dengan penghalang
energi rendah. Hu dkk. menggambarkan elektrokatalis oksida besi-nikel
yang unik, yang frekuensi pergantiannya (TOFs) dalam kondisi basa
secara signifikan lebih tinggi daripada elektrokatalis NiFeOx komersial
[31].
Perhitungan teoritis menunjukkan bahwa dibandingkan dengan fase
tunggal ÿ-NiOOH dan ÿ-FeOOH, elektrokatalis oksida besi-nikel memiliki
situs aktif ganda Fe dan Ni yang unik, di mana molekul oksigen dapat
,
secara langsung dibentuk melalui serangan nukleofilik OHÿ sehingga
sangat mengurangi overpotensial dari OER. Selain itu, elektrokatalis
OER serupa dalam media asam telah dilaporkan.
Lee dkk. melaporkan komposit Ru yang didukung ÿ-MnO2 nanofiber
(12Ru/MnO2 ) yang memenuhi aturan desain OPM [32]. Rantai atom
Ru yang kecil dan teratur dihasilkan, dengan atom Ru menggantikan
atom Mn permukaan dengan metode pertukaran kation (Gbr. 4 (a)).
Hasil menunjukkan bahwa nanoarray Ru dalam 12Ru/MnO2 terdiri dari
situs Ru simetris dan jarak Ru-Ru interatomik (2,9 Å) lebih pendek dari
pada RuO2
(3,1 Å), yang kondusif untuk kopling radikal Oads-Oads . Spektrum
operando synchrotron fourier transform infrared (FTIR) dari 12Ru/MnO2
menunjukkan bahwa beberapa peningkatan puncak serapan yang
ditetapkan untuk ikatan O–O dan logam–O–O dapat diamati ketika
voltase meningkat, menunjukkan pembentukan jembatan oksigen
antara situs logam di OER tipe OPM. Selain itu, sinyal 32O dan 36O
juga terdeteksi oleh operando differential electrochemical mass
spectrometry (DEMS) dalam elektrolit H2 18O dan H2 16O masing-
masing menggunakan 12Ru/MnO2 sebagai elektrokatalis untuk OER,
yang selanjutnya menunjukkan bahwa OER dalam 12Ru/MnO2
biasanya mengikuti jalur OPM. Akibatnya, 12Ru/MnO2 dengan
pemuatan Ru 11,6% berat memerlukan potensi berlebih rendah hanya
161 mV untuk mencapai rapat arus 10 mA·cmÿ2. Ru/MnO2 juga
menunjukkan daya tahan jangka panjang yang sangat baik selama
lebih dari 200 jam dan merupakan salah satu elektrokatalis OER stabil asam terbaik yang
Mekanisme OER dari elektrokatalis terkait erat dengan karakteristik
intrinsik situs aktif dengan struktur elektronik tertentu. Secara umum,
evolusi oksigen elektrokatalitik untuk oksida logam dengan kristalinitas
yang baik dan sedikit cacat cenderung terjadi baik melalui jalur AEM
dengan pembuatan intermediet OOHads utama di satu situs logam
atau melalui jalur OPM dengan Oads-Oads yang langsung digabungkan
di dua situs logam yang berdekatan. . Namun, jalur LOM cenderung
terjadi pada oksida logam amorf dengan kekosongan oksigen yang
melimpah dan perovskit dengan kovalensi ligan logam-oksigen yang
tinggi. Untuk aplikasi nyata elektrokatalis, penentuan jalur OER sangat
penting untuk memisahkan aktivitas intrinsik elektrokatalis dan
mengoptimalkan situs aktif menuju kinerja elektrokatalitik yang lebih
baik. Berbagai teknik karakterisasi in situ, termasuk spektrometri massa
elektrokimia diferensial in situ, spektroskopi FTIR, dan spektroskopi
Raman, dan perhitungan teoretis telah digunakan untuk menangkap
dan menganalisis intermediet reaksi atau asal gas yang dihasilkan
untuk menentukan lebih lanjut jalur evolusi oksigen [ 33– 35]. Melalui
percobaan yang dirancang dengan baik di mana atom tunggal Ir dimuat
secara selektif ke permukaan atau ke dalam kisi CoOOH untuk
mendapatkan dua jenis struktur (Ir1 /CoOOHsur dan Ir1 /CoOOHlat,

| www.editorialmanager.com/nare/default.asp
Machine Translated by Google
Nano Res. 5

Gambar 4 (a) Susunan atom Ru pada ÿ-MnO2 dengan peningkatan kinerja untuk oksidasi air asam, serta struktur dan kinerjanya. Direproduksi dengan
izin dari Ref. [32], © Lin, C. et al. 2021. (b) Atom tunggal Iridium di berbagai lokasi CoOOH dan pengaruhnya terhadap reaksi evolusi oksigen: spektroskopi
FTIR in situ dan perhitungan teoretis. Direproduksi dengan izin dari Ref. [36], © American Chemical Society 2022.

masing-masing) dengan kegiatan OER yang berbeda [36], Zeng ruthenium) dan oksidanya (iridium dioksida dan ruthenium dioksida)
et al. mempelajari secara menyeluruh pengaruh lokasi situs aktif Ir masing-masing dianggap sebagai elektrokatalis terbaik untuk HER
pada mekanisme OER menggunakan spektroskopi FTIR in situ dan OER [37-39] . Namun, berbagai masalah perlu diselesaikan
yang dikombinasikan dengan studi teoritis. Seperti yang ditunjukkan sebelum menerapkan elektrokatalis ini secara praktis.
pada Gambar 4(b), ketika potensial yang diterapkan secara Misalnya, elektrokatalis yang berhubungan dengan logam mulia
bertahap ditingkatkan dari potensial rangkaian terbuka menjadi murni rentan terhadap inaktivasi karena aglomerasi komponen
1,35 V, puncak penting sekitar 1227 dan 1225 cmÿ1, mewakili aktif yang tak terelakkan selama reaksi dan oksida logam mulia
getaran O–O, terdeteksi untuk Ir1 /CoOOHsur dan Ir1 /CoOOHlat, cenderung larut ke dalam elektrolit karena oksidasi berlebihan
masing-masing. Selain itu, puncak menghilang setelah potensi selama evolusi oksigen, terutama dalam media asam, sehingga
kembali ke potensi rangkaian terbuka, menunjukkan bahwa puncak mengurangi aktivitas dan stabilitas elektrokatalitiknya [40, 41].
ini dapat dikaitkan dengan munculnya zat antara OOHads selama evolusiUntuk mengatasi tantangan tersebut yang dihadapi oleh
oksigen.
Ini memvalidasi bahwa jalur evolusi oksigen dari Ir1 / CoOOHsur elektrokatalis logam mulia dan sekaligus meningkatkan aktivitas
dan Ir1 / CoOOHlat mengikuti reaksi AEM empat langkah, tidak elektrokatalis logam non-mulia lainnya, beberapa strategi efektif
termasuk jalur kopling Olat-Olat yang dimediasi kisi oksigen. Selain telah diusulkan dan berhasil digunakan dalam desain dan sintesis
itu, kemungkinan kopling Oads-Oads melalui OPM dieksplorasi elektrokatalis. Beberapa elektrokatalis representatif dan kinerja
dengan analisis DFT pada dua antarmuka ini, dan overpotensial elektrokatalitiknya untuk pemisahan air tercantum dalam Tabel S1
teoretis tinggi yang dihasilkan menunjukkan bahwa jalur AEM lebih dan S2 dalam Bahan Pelengkap Elektronik (ESM).
disukai secara termodinamika daripada OPM. Akhirnya, diagram
3.1 Paduan
energi bebas dari jalur AEM untuk Ir1 /CoOOHsur dan Ir1 /
CoOOHlat dihitung untuk perbandingan. Penghalang energi RDS Paduan biasanya terdiri dari dua atau lebih logam. Dibandingkan
(transisi Oads ke OOHads ) menurun dari 2,09 (CoOOH) menjadi dengan logam tunggal, atom logam yang berbeda dalam paduan
1,85 (Ir1 /CoOOHlat) dan menjadi 1,65 eV (Ir1 /CoOOHsur), biasanya menunjukkan interaksi atau sinergi yang kuat, yang
menunjukkan bahwa atom Ir yang didistribusikan pada permukaan sering menghasilkan kinerja elektrokatalitik yang lebih baik [42-44].
CoOOH dapat mengatur lebih efektif perilaku adsorpsi intermediet Yao dkk. mensintesis paduan PtRu dengan situs ganda Pt dan Ru
daripada yang ada di kisi, yang dengan tepat menjelaskan asal menggunakan strategi iradiasi laser yang lancar dalam cairan [45],
mula aktivitas OER yang tinggi untuk Ir1 /CoOOHsur. seperti yang ditunjukkan pada Gambar. 5 (a). Hasil struktur halus
serapan sinar-X in situ menunjukkan bahwa tingkat paduan PtRu
meningkat selama evolusi hidrogen elektrokatalitik dan bahwa
3 Strategi untuk mengoptimalkan elektrokatalis
paduan Pt dan Ru secara luar biasa mengatur energi adsorpsi
Mengingat hambatan energi yang tinggi dalam pemisahan air, hidrogen di situs Pt. Manfaat dari ini, adsorpsi hidroksil di situs Ru
terutama untuk OER, banyak elektrokatalis yang sangat efisien meningkat secara signifikan, dan penghalang energi untuk
telah dikembangkan untuk mempercepat pemisahan air dan disosiasi air juga berkurang. Oleh karena itu, NP paduan PtRu
mengurangi konsumsi energi. Diantaranya, logam mulia (platinum, iridium,
menunjukkan
dan aktivitas dan stabilitas HER yang sangat baik di semua rentang pH. P

www.theNanoResearch.com | www.Springer.com/journal/12274 | Riset Nano

Machine Translated by Google
6 Nano Res.

Gambar 5 (a) Ilustrasi skema pembuatan NP PtRu pada elektrokatalis CNT dan mekanisme HER alkalinya. Direproduksi dengan izin dari Ref. [45], © The
Royal Society of Chemistry 2022. (b) Ilustrasi skematik pembuatan paduan CuRu berpori dan mekanisme HER alkalinya.
Direproduksi dengan izin dari Ref. [48], © American Chemical Society 2020. (c) Ilustrasi skematis sintesis elektrokatalis RuNi/CQDs.
Direproduksi dengan izin dari Ref. [51], © 2020 Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim. (d) Ilustrasi skema untuk pembuatan FeCoNiMnW.
Direproduksi dengan izin dari dari Ref. [54], © Elsevier BV 2022. (e) Ilustrasi skematis dari langkah-langkah fabrikasi film tipis FeCoNiCuPd utama dan proses
HER basa. Direproduksi dengan izin dari Ref. [55], © Elsevier BV 2022.

antara logam non-mulia dan logam mulia juga merupakan pendekatan
yang baik untuk meningkatkan aktivitas elektrokatalis logam non-mulia
dan sekaligus mengurangi biaya logam mulia [46, 47]. Misalnya, tembaga
adalah elektrokatalis yang buruk untuk HER karena energi ikatan
hidrogennya yang rendah. Sebaliknya, ruthenium adalah elektrokatalis
yang paling banyak digunakan untuk pemisahan air dalam media alkalin,
tetapi interaksi antara atom Ru dan H terlalu kuat, yang akan mempersulit
desorbsi hidrogen. Untuk mengatasinya, Tan et al. melaporkan paduan
CuRu berpori tiga dimensi menggunakan metode dealloying [48], seperti
yang ditunjukkan pada Gambar. 5 (b). Hasil penelitian menunjukkan
bahwa memasukkan atom Ru ke dalam matriks Cu dapat mengoptimalkan
interaksi elektronik Ru–H dan mempercepat adsorpsi/desorpsi intermediet
berikutnya selama pemisahan air, yang secara signifikan dapat
meningkatkan efisiensi HER dalam elektrolit netral dan basa. Pan dkk.
disintesis IrCo nanoalloys (IrCo NPs) dengan kandungan Ir rendah 6,7
wt.% dengan langsung mengkalsinasi bahan kerangka logam-organik
biner [49]. Ketika diuji dalam 0,5 M H2SO4 , NP IrCo menunjukkan
aktivitas katalitik yang luar biasa untuk HER dan OER dengan masing-
masing hanya 23,9 dan 270,0 mV overpotensial, untuk mencapai
kerapatan arus 10 mA·cmÿ2. Alessandri et al. mensintesis nanoalloy
AuFe baru dengan sintesis ablasi laser [50]. Karena atom Fe yang sangat
dimuat (hingga 11 at.%) dalam kisi Au, nanoalloy AuFe menunjukkan
aktivitas OER yang tinggi dengan peningkatan hingga 20 kali kerapatan
arus daripada pasangan NP logam murni ketika diukur dalam sebuah
larutan air alkali. Lu dkk. memperoleh serangkaian nanokristal ultrahalus
bimetal berbasis Ru (Ru-M, di mana M mewakili Ni, Mn, atau Cu)
menggunakan titik kuantum karbon (CQD) sebagai substrat untuk
menyebarkan ion logam secara seragam dan secara efektif menginduksi
nukleasi dan pertumbuhan nanokristal selama pirolisis (Gbr. 5(c)) [51].
Semua nanocrystals ini menunjukkan aktivitas HER yang sangat baik
jauh lebih tinggi daripada nanocrystals Ru murni yang sesuai di semua
tingkat pH.
Secara khusus, overpotensial dari RuNi/CQD yang dirancang dalam 1.0
M KOH, 0.5 M H2SO4 , dan 1.0 M PBS masing-masing adalah 13, 58,
dan 18 mV pada kerapatan arus 10 mA·cmÿ2, ketika pemuatan Ru
adalah 5,93 mgRu·cmÿ2. Studi teoritis menunjukkan bahwa atom Ni
dalam paduan RuNi dapat secara moderat memodifikasi lingkungan
elektronik dari situs Ru yang berdekatan untuk mendapatkan energi
pengikatan hidrogen yang dioptimalkan, sehingga meningkatkan aktivitas
HER.
Dalam beberapa tahun terakhir, high-entropy alloys (HEA), jenis baru
material nanoalloy, telah menarik minat luas dalam elektrokatalisis karena
komposisinya yang fleksibel dan toleransi yang tinggi, terutama di
lingkungan pengujian yang keras. Pemilihan beberapa komponen dalam
HEA dapat memaksimalkan sinergi interatomik dan secara efektif
mengoptimalkan struktur elektronik paduan, sehingga mengurangi
hambatan energi elektrolisis air dengan peningkatan aktivitas [52, 53]. Lu
dkk. mengembangkan metode elektrodeposisi berdenyut untuk
pertumbuhan in situ paduan FeCoNiMnW entropi tinggi pada permukaan
kertas karbon (Gbr. 5(d)) [54]. Karena keuntungan unik dari sinergi skala
atom di antara banyak komponen dalam HEA, FeCoNiMnW menunjukkan
potensi berlebih yang sangat rendah sebesar 15 mV untuk HER dan
potensi berlebih sebesar 512 mV untuk OER dalam 0,5 M H2SO4 pada
10 mA·cmÿ 2 . Selain itu, pasangan FeCoNiMnW//FeCoNiMnW yang
dirakit dapat mencapai kerapatan arus 10 mA·cmÿ2 pada voltase sel 1,76
V untuk pemisahan air secara keseluruhan dan stabilitas operasi yang
baik hingga 6 hari.
Fang dkk. menyiapkan film tipis dari paduan FeCoNiCuPd entropi tinggi
dengan kristalisasi yang baik dengan magnetron sputtering, seperti yang
ditunjukkan pada Gambar 5(e) [55]. Film FeCoNiCuPd menunjukkan
aktivitas yang sangat baik untuk HER dan OER. Elektroliser yang dibuat
menggunakan film FeCoNiCuPd memiliki voltase sel rendah 1,52 V untuk
menghasilkan kerapatan arus 10 mA·cmÿ2 dalam 1,0 M KOH dan
mempertahankan daya tahan yang terkenal selama lebih dari 100 jam
pada arus tinggi 800 mA·cmÿ 2, mencapai pemisahan air alkali yang efisien dan stabil.

| www.editorialmanager.com/nare/default.asp
Machine Translated by Google
Nano Res. 7

Situs aktif yang kaya dan efek koktail entropi tinggi dalam film
FeCoNiCuPd kondusif untuk mempercepat proses HER alkalin.
Karakterisasi struktural in situ dan uji elektrokimia menunjukkan bahwa
permukaan HEA direkonstruksi selama proses OER, dan spesies
(FeCoNi)OOH yang terbentuk selanjutnya menurunkan penghalang
energi RDS (Oads ÿ OOHads), sehingga meningkatkan kinerja OER.
3.2 Rekayasa Morfologi Struktur
mikro suatu material sangat berpengaruh terhadap sifat fisikokimianya.
Umumnya, konstruksi struktur yang sangat terbuka sangat membantu
untuk meningkatkan kinerja elektrokatalitik [56]. Struktur berpori tidak
hanya dapat mendorong penetrasi dan difusi elektrolit ke dalam
elektrokatalis, sehingga memastikan bahwa reaktan dapat secara
memadai menghubungi situs aktif di dalam curah, tetapi juga
menyediakan lebih banyak jalur untuk muatan dan transportasi massa
(termasuk difusi gas) selama air pemisahan [57, 58]. Dalam dekade
terakhir, teknologi sintesis material telah berkembang pesat, dan
banyak strategi efektif telah dilaporkan untuk mengatur mikrostruktur
elektrokatalis. Di antara berbagai metode sintesis, ada dua kategori:
mengatur komponen aktif secara langsung dan memperkenalkan
pembawa asing dengan luas permukaan yang besar dan struktur
berpori. Yang pertama biasanya didasarkan pada metode template-
assisted, konstruksi nanoarray, dan metode etsa permukaan selama
proses sintesis [59-61]. Qiao dkk. secara langsung menumbuhkan
nanoarray CoHPO4 pada busa nikel yang sangat konduktif melalui
reaksi hidrotermal suhu rendah, yang selanjutnya berfungsi sebagai
templat pengorbanan dalam perawatan potensiostat berikutnya untuk
membuat susunan mikrotubulus Co3O4 berpori (dilambangkan sebagai
Co3O4 - MTA), seperti yang ditunjukkan pada Gambar. 6 (a) [62].
Struktur unik yang dihasilkan meningkatkan mobilitas massa dan
elektron selama hidrogen dan
evolusi oksigen, mencapai aktivitas tinggi dan stabilitas.
Selain itu, bahan Co3O4 -MTA as-constructed diterapkan untuk
pemisahan air secara keseluruhan sebagai elektroda bifungsional dan
menunjukkan kinerja yang sangat baik sebanding dengan elektroda Pt/
C dan IrO2 /C komersial. Yu dkk. mengembangkan metode
elektrodeposisi ultra cepat untuk menyiapkan serangkaian busa logam
transisi dengan struktur berpori tiga dimensi untuk elektrolisis air yang
efisien (Gbr. 6(b)) [63]. Memanfaatkan templat gelembung hidrogen in
situ yang dihasilkan selama elektrodeposisi, busa logam yang
disiapkan memiliki saluran tiga dimensi yang unik untuk difusi elektrolit
dan pelepasan gas dan juga menunjukkan konduktivitas tinggi untuk
memfasilitasi transfer muatan antarmuka yang cepat.
Akibatnya, busa NiCo dan NiFe berpori dapat mencapai stabilitas yang
baik dan aktivitas yang luar biasa untuk HER dan OER dengan masing-
masing hanya 86 dan 206 mV, untuk menghasilkan densitas arus 10
mA·cm–2 dalam 1,0 M KOH . Selain itu, elektroliser busa NiCo (ÿ)//
NiFe busa (+) rakitan hanya membutuhkan 1,52 dan 1,64 V untuk
mencapai kerapatan arus masing-masing 10 dan 100 mA·cmÿ2,
secara signifikan melampaui Pt/C(ÿ) // elektroliser berbasis RuO2 (+).
Selain itu, memperkenalkan pembawa yang tepat juga dapat secara
efektif mengatur struktur mikro atau ukuran partikel dari bahan
elektroda untuk mengekspos situs yang lebih reaktif. Secara
bersamaan, porositas yang kaya, hidrofilisitas yang baik, dan luas
permukaan spesifik yang besar dari pembawa dapat meningkatkan
aksesibilitas situs logam dan meningkatkan aktivitas intrinsik
elektrokatalis [64, 65]. Lu dkk. mensintesis titik kuantum karbon
hidrofilik yang didoping nitrogen (NGQDs) menggunakan biomassa daun ginkgo sebagai
Karena luas permukaannya yang besar dan koordinasi yang kuat
dengan ion logam, NGQD dapat secara efektif menginduksi nukleasi
nanokristal Ru dan selanjutnya membatasi aglomerasi termalnya
selama pirolisis. Ru nanocrystals (Ru @ NGQDs) dengan ukuran rata-
rata 3,28 nm diperoleh dalam kondisi optimal. Itu

Gambar 6 (a) Ilustrasi skema pembentukan Co3O4 -MTA. Direproduksi dengan izin dari Ref. [62], © Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA,
Weinheim 2017. (b) Diagram skematik rute sintetis busa NiCo dan NiFe dan pemisahan air keseluruhan untuk dua elektroliser (busa NiCo dan
busa NiFe berfungsi sebagai katoda dan anoda terpisah) dalam 1,0 M KOH. Direproduksi dengan izin dari Ref. [63], © Elsevier BV 2021. (c).
Ilustrasi skema sintesis elektrokatalis Ru@NCQDs. Direproduksi dengan izin dari Ref. [66], ©. WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim
2018. (d). Ilustrasi skema proses sintesis 3D IHN-CN-OP@CoP-in-NC. Direproduksi dengan izin dari Ref. [67], © Wiley-VCH GmbH 2021.

www.theNanoResearch.com | www.Springer.com/journal/12274 | Riset Nano

Machine Translated by Google
8 Nano Res.
nanocrystals Ru ukuran kecil dikombinasikan dengan hidrofilisitas yang
baik dari NGQD memberikan Ru @ NGQDs yang dirancang dengan kinerja
elektrokatalitik yang sangat baik untuk HER dalam 1,0 M KOH: Overpotensial
onset adalah 0 mV dan overpotensial hanya 10 mV diperlukan untuk
menghasilkan kerapatan arus 10 mA·cmÿ2 dengan daya tahan yang baik.
Selain itu, Li et al. mensintesis aerogel kerangka kerja zeolit imidazol
(ZIF-67) yang didukung nanofiber karbon tiga dimensi dan mengubahnya
menjadi lembaran nano karbon hirarkis N-doped tiga dimensi CoP NP-
tertanam (3D IHN-CN-OP@CoP-in-NC) melalui kalsinasi dan fosfatisasi
(Gbr. 6(d)) [67]. Tes elektrokimia menunjukkan bahwa 3D IHN-CN OP@CoP-
in-NC menunjukkan aktivitas HER yang luar biasa pada kerapatan arus
tinggi baik dalam larutan asam maupun basa, dan arus tetap stabil setelah
siklus CV 2000 atau bahkan setelah 20 jam pengukuran kronoamperometrik,
melampaui elektrokatalis Pt/C komersial. Studi ini menunjukkan bahwa
aktivitas katalitik yang tinggi dan kinetika reaksi cepat dari 3D IHN-CN OP
@ CoP-in-NC di bawah kepadatan arus tinggi adalah karena struktur nano
karbon tiga dimensi yang saling berhubungan dalam jumlah besar, yang
kondusif untuk transpor elektron cepat, penetrasi elektrolit, dan pelepasan
cepat molekul hidrogen dalam elektrokatalis. Selain itu, NP CoP yang
sangat tersebar yang tertanam dalam kerangka tiga dimensi menyediakan
banyak situs aktif yang dapat diakses secara elektrokimia untuk HER.
3.3 Rekayasa antarmuka Baru-
baru ini, desain rasional dan pengembangan elektrokatalis heterogen yang
berlimpah telah mendapat perhatian luas karena struktur antarmuka mereka
yang unik, di mana redistribusi elektron terjadi, membentuk ikatan kimia
baru dan menghasilkan banyak situs aktif [68, 69]. Berbagai jenis interaksi
elektronik pada antarmuka telah diusulkan, seperti efek Mott–Schottky,
interaksi pendukung logam elektronik (EMSI), dan efek penstabil pendukung,
di antaranya, efek Mott–Schottky adalah yang paling umum. Karena
kesetimbangan termal dan pembangkitan dua daerah bermuatan
berlawanan, kerapatan elektronik pada antarmuka dapat diubah secara
selektif, dan dengan demikian adsorpsi intermediet reaksi dapat dimodifikasi,
yang pada akhirnya mempercepat kinetika reaksi pemisahan air [70, 71 ] .
Mengatur elektron d-orbital dari pusat aktif berdasarkan efek EMSI antara
situs logam dan pembawa telah terbukti efektif untuk peningkatan lebih
lanjut dari aktivitas dan daya tahan elektrokatalis [72]. Wang dkk.
membangun heterostruktur Pt-RuO2@KB dengan interaksi logam-pembawa
yang kuat [73]. Pt bertindak sebagai donor elektron yang stabil pada
antarmuka, dan transfer elektron dari Pt ke RuO2 selanjutnya memunculkan
redistribusi muatan yang stabil di sekitar antarmuka, sehingga secara
signifikan mengurangi hambatan energi pemisahan air. Selain itu, karena
efek elektronik yang kuat dalam menstabilkan ikatan Ru–O, kekosongan
oksigen dalam jumlah besar berkurang secara signifikan karena peningkatan
energi pembentukan, yang secara efektif menghambat pembubaran atom
logam aktif ke dalam media asam. Oleh karena itu, Pt-RuO2@KB
menunjukkan aktivitas intrinsik yang sangat tinggi dan stabilitas yang luar
biasa untuk OER dalam elektrolit HClO4 0,1 M. Selain itu, konstruksi
antarmuka dua fase yang masuk akal dengan dua situs aktif yang berbeda
tetapi fungsi komplementer adalah strategi yang efektif untuk mendapatkan
kinerja elektrokatalitik yang tinggi berdasarkan efek sinergis yang intim [74].
Wang dkk. doping logam mulia Pt menjadi paduan Ni4Mo (dilambangkan
sebagai Pt-Ni4Mo) menggunakan metode reduksi gelombang mikro bebas
pelarut [75]. Tes elektrokimia menunjukkan bahwa Pt-Ni4Mo yang didukung
karbon nanotube (CNT) menunjukkan aktivitas HER yang sangat baik
dalam elektrolit alkalin. Selain itu, uji spektroskopi serapan inframerah in
situ dan analisis DFT menunjukkan bahwa terdapat efek sinergis yang kuat
antara Pt dan Ni4Mo.
| www.editorialmanager.com/nare/default.asp
antarmuka selama evolusi hidrogen dan situs Ni4Mo terutama memisahkan
air untuk menghasilkan Hads, yang kemudian dipindahkan ke situs aktif Pt,
mempercepat proses desorpsi H2 . Shao dkk. membangun struktur
heterostruktur (Ni, Fe)S2@MoS2 melalui sintesis hidrotermal menggunakan
NiFe-LDH sebagai prekursor. (Ni, Fe)S2@MoS2 menunjukkan aktivitas
yang sangat baik, membutuhkan potensi berlebih yang rendah masing-
masing hanya 130 dan 270 mV untuk HER dan OER, untuk mendapatkan
kerapatan arus 10 mA·cmÿ2 dan daya tahan yang baik untuk pemisahan
air dalam larutan alkali [76].
Selain itu, spektroskopi Raman in situ lebih lanjut menunjukkan bahwa
antarmuka yang dirancang menguntungkan untuk pembentukan perantara
S-Hads dan OHads yang stabil untuk mempromosikan pemisahan air
secara keseluruhan.
Pemahaman mendalam tentang struktur antarmuka sangat penting
untuk desain optimal dan pengembangan elektrokatalis berkinerja tinggi.
Menurut fitur struktural material, antarmuka ini terutama ada di struktur
yang didukung, core-shell, dan heterogen [59, 77, 78]. Peng dkk.
heterostruktur Fe2O3 /CuO mesopori yang disintesis pada busa nikel
menggunakan metode bebas cetakan [79], seperti yang ditunjukkan pada
Gambar 7(a). Elektrokatalis Fe2O3 /CuO yang dirancang dengan
antarmuka yang kaya dan ikatan jembatan Fe–O–Cu mendorong adsorpsi/
desorpsi intermediet yang mengandung oksigen dengan meningkatkan
energi pengikatan oksigen, yang memberi mereka kinerja yang sangat baik
dan daya tahan jangka panjang di kedua HER dan OER. Selain itu, bahan
atom tunggal adalah tipe baru elektrokatalis yang didukung karena hampir
100% pemanfaatan atomnya dan antarmuka skala atom yang melimpah
dengan struktur koordinasi yang berbeda secara intrinsik [80-82]. Wang
dkk. melaporkan atom tunggal Ni dimuat pada serat nano karbon berpori
sebagai elektrokatalis HER, di mana struktur koordinasi kimiawi atom
tunggal Ni diatur dengan doping heteroatom yang berbeda, seperti P, N, B,
dan S [83] .
Penelitian telah menunjukkan bahwa memperkenalkan heteroatom dapat
mempolarisasi distribusi muatan di sekitar situs Ni dan menyesuaikan
keadaan elektronik menuju tingkat Fermi, yang pada akhirnya mengarah ke
perilaku adsorpsi/desorpsi optimal untuk zat antara yang mengandung H/O
selama pemisahan air. Berdasarkan hasil perhitungan eksperimental dan
teoritis, atom Ni yang terkoordinasi dengan satu atom P dan tiga N optimal
untuk mencapai aktivitas elektrokatalitik yang luar biasa untuk pemisahan
air. Selanjutnya, antarmuka yang terdiri dari fase kristal yang berbeda juga
telah dilaporkan secara luas, memberikan wawasan baru ke dalam desain
bahan elektrokatalitik heterogen [84, 85]. Fei dkk. mengembangkan
komposit berkonfigurasi core-shell yang terdiri dari paduan NiFe fase
amorf/kristalin yang dilapisi dengan lapisan graphene ultrathin (dilambangkan
sebagai a/c-NiFe-G) menggunakan metode kejut termal gelombang mikro
[86], seperti yang ditunjukkan pada Gambar . 7 ( B). Heterostruktur amorf /
kristal menghasilkan situs aktif yang melimpah, sementara graphene di luar
bertindak sebagai lapisan pelindung dan jalur transpor elektron selama
elektrolisis air, keduanya menghasilkan kinerja OER yang meningkat secara
signifikan. Oleh karena itu, overpotensial a / c NiFe-G pada kerapatan arus
10 mA · cmÿ2 adalah 250 mV dalam 1,0 M KOH, yang jauh lebih rendah
daripada paduan NiFe fase kristal yang dienkapsulasi lapisan graphene
yang sesuai. Selanjutnya, metode karakterisasi seperti analisis struktur
halus serapan sinar-X dikombinasikan dengan perhitungan DFT, juga
menunjukkan bahwa batas fase yang melimpah dapat secara efektif
menyesuaikan struktur elektronik dalam a/c-NiFe-G, yang mengarah ke
energi adsorpsi yang sesuai untuk zat antara reaksi, dengan demikian
meningkatkan kinerja OER.
3.4 Rekayasa Cacat Cacat
umum atau tak terhindarkan dalam bahan elektrokatalitik yang disiapkan
[87, 88], dan berbagai jenis cacat telah dilaporkan, termasuk cacat titik
(misalnya, cacat kekosongan, substitusi heteroatomik,
Machine Translated by Google
Nano Res. 9

Gambar 7 (a). Skema yang menggambarkan pertumbuhan satu langkah heterostruktur Fe2O3 /CuO pada busa Ni dan kinerja pemisahan air dalam 1,0 M
KOH. Direproduksi dengan izin dari Ref. [79], © Wiley-VCH GmbH 2022. (b). Karakterisasi struktural dan komposisi a/c-NiFe-G dan c-NiFe-G dan kinerja OER
elektrokimia dalam 1,0 M KOH. Direproduksi dengan izin dari Ref. [86], © American Chemical Society 2021.

dan atom interstitial), linier (misalnya, dislokasi tepi), dua dimensi
(misalnya, batas kristal), dan cacat massal (misalnya, pori-pori dan
kotoran asing) [89-92]. Selama pemisahan air elektrokatalitik, cacat
bertindak sebagai pusat reaktif serta situs nukleasi untuk membangun
komponen yang lebih aktif. Sebagai contoh, situs cacat pada permukaan
substrat dapat menangkap dan melabuhkan spesies logam selama
sintesis material, sehingga mencapai dispersi yang seragam dan
stabilisasi situs yang diisolasi logam dalam elektrokatalis [93]. Untuk
mendapatkan situs aktif yang dapat diakses dengan kepadatan tinggi
pada permukaan elektrokatalis, Liu et al. menerapkan karbon berpori
turunan ZIF-8 yang didoping kobalt (dilambangkan sebagai Co1NC)
untuk menyerap prekursor platinum (asam kloroplatinat) dan mengalami
kondisi reduksi elektrokimia ringan untuk menyiapkan bahan karbon
berpori yang didoping nitrogen dengan Pt dan Co yang terdispersi
secara atomik (dilambangkan sebagai Pt1 /Co1NC) [94]. Seperti yang
ditunjukkan pada Gambar. 8 (a), cacat yang melimpah pada permukaan
Co1NC memainkan peran penting dalam menahan dan menyebarkan
spesies Pt menuju pembentukan situs Pt-N / C yang terdistribusi secara
atomik. Hasil menunjukkan bahwa Pt1 /Co1NC menunjukkan aktivitas
HER yang sangat baik dengan potensi berlebih yang rendah sebesar
4,15 mV untuk mencapai kerapatan arus 10 mA·cmÿ2 dengan stabilitas
yang baik untuk siklus 5000 CV. Xie dkk. menunjukkan bahwa
pengenalan cacat ke dalam nanosheets MoS2 (dilambangkan sebagai
DR MoS2 ) mengaktifkan bidang basal dan menghasilkan banyak situs
aktif tambahan untuk HER. DR-MoS2 memiliki area permukaan yang
besar yang memperlihatkan banyak cacat, yang juga dapat menyediakan
situs reaksi yang melimpah untuk adsorpsi dan penahan atom Pt, yang
mengarah ke nanokristal Pt yang tersebar secara seragam pada DR-
MoS2 (dilambangkan sebagai DR-MoS2 -Pt) [95]. Memanfaatkan sinergi kuat antara
ditingkatkan
Pt nanocrystals dan DR-MoS2 , DR-MoS2 -Pt
elektrokatalis menunjukkan kinerja HER yang sangat baik, lebih baik
daripada elektrokatalis Pt/C dalam kondisi asam dan basa.
Wang dkk. mengadopsi pengelupasan elektrokimia untuk menyiapkan
nanosheet MXene logam transisi ganda dengan kekosongan Mo
permukaan yang melimpah (dilambangkan sebagai Mo2TiC2Tx -VMo)
yang digunakan untuk melabuhkan atom Pt tunggal (ditunjuk sebagai
Mo2TiC2Tx -PtSA), seperti yang ditunjukkan pada Gambar. 8 (b) [96 ].
Selama proses pengelupasan elektrokimia, di mana Mo2TiC2Tx
disimpan pada kertas karbon bertindak sebagai elektroda kerja dan Pt
foil diadopsi sebagai elektroda lawan, kekosongan Mo diisi ulang oleh
atom tunggal Pt, dan ikatan kovalen Pt-C direkonstruksi pada
permukaan MXene . Elektrokatalis Mo2TiC2Tx -PtSA yang disintesis
menunjukkan kinetika yang sangat baik untuk HER dengan overpotensial
yang luar biasa sebesar 30 dan 77 mV untuk masing-masing 10 dan
100 mA·cmÿ2, dan stabilitas yang luar biasa hingga 10.000 siklus atau
100 jam pengujian. Selain itu, pengenalan cacat juga dapat mengatur
struktur elektronik lokal untuk menghasilkan efek sinergis yang kuat dan
membentuk situs ekstra aktif [97-99]. Sampai saat ini, berbagai strategi
untuk rekayasa cacat telah digunakan untuk modifikasi permukaan
elektrokatalis, seperti reduksi suhu tinggi, perlakuan plasma, etsa
permukaan, dan reduksi kimia [100-102].
Karena gangguan distribusi elektron/muatan pada skala nano lebih jelas
daripada pada skala makro, dampak signifikan dari cacat pada skala
nano pada sifat fisikokimia elektrokatalis dapat diharapkan. Dai dkk.
memperlakukan nanosheets Co3O4 menggunakan strategi etsa argon-
plasma; nanosheet Co3O4 yang diperoleh memiliki luas permukaan
yang besar, di mana kekosongan oksigen yang melimpah dan Co2+
dihasilkan [103] (Gbr. 8(c)). Kekosongan oksigen di permukaan

www.theNanoResearch.com | www.Springer.com/journal/12274 | Riset Nano

Machine Translated by Google
10 Nano Res.

Gambar 8 (a) Skema menggambarkan persiapan Pt1 /Co1NC. Direproduksi dengan izin dari Ref. [94], © Elsevier BV 2021. (b). Skema proses pengelupasan elektrokimia
MXene dengan atom Pt tunggal yang tidak bergerak. Direproduksi dengan izin dari Ref. [96], © Zhang, JQ dkk. 2018. (c). Ilustrasi pembuatan Co3O4 yang diukir Ar-plasma .
Direproduksi dengan izin dari Ref. [103], © WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim 2016. (d). Diagram skematis persiapan nanopartikel Pt yang kaya dislokasi oleh
kejutan termal suhu tinggi lingkungan. Direproduksi dengan izin dari Ref. [104], © Wiley-VCH GmbH 2021. (e) Proses pembentukan C-RuO2 -RuSe. Direproduksi dengan izin
dari Ref. [108], © Elsevier Inc.
2022.

konduktivitas elektronik Co3O4 , dan permukaan Co3O4 yang sangat melaporkan komposit molibdenum fosfida bermuatan CD (MoP/NCDs)
terbuka menyediakan lebih banyak situs aktif untuk OER. Dibandingkan dengan jumlah N-doping yang berbeda [109]. Dalam 1,0 M KOH, MoP/
dengan Co3O4 murni , Co3O4 yang tergores menunjukkan aktivitas NCD memberikan kerapatan arus 10 mA·cmÿ2 di bawah potensi berlebih
spesifik dan kerapatan arus yang lebih tinggi pada tegangan yang sama. hanya 70 mV. Perhitungan DFT selanjutnya mengungkapkan bahwa
Chen dkk. mengusulkan strategi kejut termal suhu tinggi yang sederhana, penggabungan atom N dapat berfungsi sebagai promotor untuk mengurangi
diikuti dengan pendinginan cepat menggunakan nitrogen cair, untuk ÿGHad dari MoP/NCD; khususnya, ÿGHads secara efektif diturunkan
memperkenalkan dislokasi yang melimpah ke Pt NPs (dilambangkan dengan meningkatkan kandungan N-doping. Dengan mengoptimalkan
sebagai Dr-Pt) [104], seperti yang ditunjukkan pada Gambar. 8(d). Hasil konten N-doping, pengaturan elektronik dan kerapatan muatan di sekitar
penelitian menunjukkan bahwa dislokasi ini menginduksi efek regangan situs aktif MoP dapat dimodifikasi untuk mempromosikan adsorpsi zat
yang kuat, yang secara efektif memodulasi struktur elektronik Dr-Pt dan antara HER.
mengoptimalkan aktivitas HER katalitiknya. Dr-Pt memiliki overpotensial
rendah sebesar 25 mV pada 10 mA·cmÿ2 dalam elektrolit 1,0 M KOH
dengan stabilitas elektrokatalitik yang baik selama 20 jam pengujian. Baru- 3.5 Rekayasa regangan
baru ini, doping heteroatom telah dianggap sebagai metode sederhana Rekayasa regangan menyediakan strategi baru untuk mengoptimalkan
dan efisien untuk memperkenalkan cacat dan meningkatkan aktivitas intrinsik elektrokatalis
konfigurasi[105-107].
geometrisHuang
dan struktur elektronik elektrokatalis dan meningkatkan
et al. menunjukkan bahwa keberadaan karbon interstisial di kinerja HER/OER [110, 111]. Berdasarkan arah relatif dari gaya-gaya luar
kisi ruthenium dioksida (C-RuO2 -RuSe) dapat meningkatkan stabilitas dan yang diterapkan pada daerah tegangan, regangan elastis dapat
aktivitasnya untuk OER dalam media asam. Elektrokatalis C-RuO2 - RuSe diklasifikasikan sebagai regangan tarik, tekan, dan geser. Untuk
berhasil diperoleh dengan mempirolisis prekursor RuSe2 yang didukung elektrokatalis, pusat d-band dari situs logam penting karena interaksi
karbon, di mana sejumlah besar ruang bebas dihasilkan untuk penetrasi elektronik yang berasal dari hibridisasi orbital antara pusat adsorbat dan
cepat dan fiksasi atom karbon dalam celah kisi RuO2 [108], seperti yang logam merupakan faktor kunci yang mempengaruhi perilaku adsorpsi/
ditunjukkan pada Gambar . .8(e). desorpsi. Regangan kisi elastis dapat digunakan untuk menyesuaikan
Dibandingkan dengan RuO2 komersial , C-RuO2 -RuSe yang disintesis tingkat Fermi dari situs logam, di mana perubahan kecil di lingkungan
menunjukkan peningkatan aktivitas OER dan stabilitas yang sangat baik dapat secara signifikan mengubah keadaan d-band logam dan interaksinya
dalam 0,5 M H2SO4 . Baik hasil eksperimen dan teoritis menunjukkan dengan keadaan adsorbat [112, 113 ] .
bahwa aktivasi situs Ru oleh C interstisial dapat mengoptimalkan
penghalang energi reaksi menuju aktivitas yang ditingkatkan dan interstisial Hong dkk. berhasil memperkenalkan regangan dalam bidang ke dalam
C juga dapat melemahkan kovalensi ikatan Ru – O untuk secara efektif nanosheets logam mulia dengan membangun batas fase kristal amorf yang
menghambat pembubaran Ru, sehingga secara signifikan meningkatkan stabilitasnya.
kaya [114].
Lu dkk.
Seperti yang ditunjukkan pada Gambar. 9 (a), untuk

| www.editorialmanager.com/nare/default.asp
Machine Translated by Google
Nano Res. 11

Gambar 9 (a) Rekayasa regangan dalam pesawat melalui konstruksi batas fase amorf-kristal dan pusat ÿGHads dan d-band yang dihitung pada AC-Ir NSs.
Direproduksi dengan izin dari Ref. [114], © Wu, G. et al. 2022, Ref. [121], © American Chemical Society 2019. (b) Skema menggambarkan pertumbuhan atom Pt
secara langsung pada cabang Ni. (c) Diagram proses substrat ÿ-MnO2 yang menginduksi regangan kisi IrO2 . Direproduksi dengan izin dari Ref. [122], ©
American Chemical Society 2017.

nanosheet Ir amorf-kristal ultrathin yang disintesis sebagai (AC Ir
NSs), sekitar 4% dari regangan tekan diamati karena perbedaan
konstanta kisi dalam batas amorf / kristal lokal. Perhitungan DFT
menegaskan bahwa regangan tarik dapat secara efektif menyesuaikan
keadaan d-band AC-Ir NSs, sehingga mengoptimalkan energi adsorpsi
hidrogen dan meningkatkan kinerja HER. TOF AC-Ir NSs adalah 4,5
kali lebih tinggi daripada elektrokatalis Pt/C dalam referensi. Lu dkk.
melaporkan nanoalloy kobalt-ruthenium yang didukung oleh CQDs
(CoRu/CQDs) sebagai elektrokatalis untuk evolusi hidrogen [115].
Pengenalan sejumlah kecil Ru (1, 33 wt.%) ke dalam kristal kobalt
menghasilkan regangan tarik pada NP paduan CoRu dan selanjutnya
mempercepat dinamika transpor elektron selama HER. Secara
bersamaan, pengenalan Ru sangat mengatur struktur elektronik Co,
dan dengan demikian, elektroaktivitas dan kekuatan adsorpsi zat
antara Hads mencapai harmoni yang sempurna, menghasilkan
aktivitas katalitik HER yang efisien. Sulfida logam transisi, seperti
molibdenum disulfida, juga dapat dimodifikasi dengan memasukkan
kekosongan belerang, sehingga menginduksi regangan pada
permukaan inert untuk meningkatkan kinerja evolusi hidrogen
elektrokatalitiknya [116, 117]. Oleh karena itu, membangun regangan
tekan dapat secara efektif meningkatkan aktivitas elektrokatalis
berbasis logam dengan mengoptimalkan kapasitas adsorpsi situs
katalitik untuk zat antara reaksi. Sampai saat ini, banyak mekanisme
berdasarkan ketidakcocokan kisi, modulasi morfologi, dan kontrol
substrat [118-120] telah dilaporkan untuk memperkenalkan strain kisi.
Ketidakcocokan kisi biasanya terjadi pada antarmuka kristal dengan
parameter kisi yang berbeda dan pengaruhnya terhadap struktur
elektrokatalis telah dieksplorasi secara luas. Ketidakcocokan ini dapat
menyebabkan ketegangan pada tepi kerangka kristal, struktur hetero,
atau situs cacat
mengoptimalkan kekuatan adsorpsi intermediet reaksi dan, akhirnya,
meningkatkan aktivitas elektrokatalitik. Tilley dkk. melaporkan pulau
Pt tumbuh langsung pada NP Ni melalui sintesis reduksi lambat [121],
seperti yang ditunjukkan pada Gambar. 9 (b), di mana kandungan
regangan dapat dikontrol dengan menyesuaikan ukuran pulau Pt.
Studi ini menunjukkan bahwa regangan dapat memengaruhi
kemampuan adsorpsi/desorpsi H, dan NP pulau Pt bercabang Ni
yang tegang memiliki energi pengikatan hidrogen yang lebih lemah
daripada Pt komersial, yang menyebabkan desorpsi H2 lebih cepat
dan dengan demikian, meningkatkan TOF selama elektrokatalisis .
Yang dkk. melaporkan konstruksi strain kisi dengan menumbuhkan
NP IrO2 langsung ke permukaan kristal nanorod ÿ-MnO2 yang
terpapar secara selektif (200) melalui sintesis hidrotermal berkelanjutan,
seperti yang ditunjukkan pada Gambar 9(c) [122]. Menariknya,
aktivitas OER dari hibrida yang disiapkan meningkat ketika massa
IrO2 menurun. Hasil percobaan yang dikombinasikan dengan
perhitungan teoretis menunjukkan bahwa ketidaksesuaian kisi pada
antarmuka yang mendasarinya menginduksi regangan kisi pada IrO2 .
Lebih penting lagi, tren variasi regangan kisi IrO2 NP konsisten
dengan aktivitas elektrokatalitiknya, sehingga memverifikasi peran kunci regangan kisi d
4 Ringkasan dan prospek Dalam
makalah ini, perkembangan terkini di bidang ini ditinjau secara rinci,
dengan fokus pada mekanisme pemisahan air, termasuk evolusi
hidrogen dan oksigen. Pengembangan elektrokatalis diringkas, dan
beberapa strategi perwakilan untuk desain dan sintesis elektrokatalis,
seperti paduan, rekayasa morfologi, konstruksi antarmuka, rekayasa
cacat, dan rekayasa regangan, dijelaskan. Meskipun kemajuan besar
telah dibuat dalam mengembangkan pemisahan air yang efisien

www.theNanoResearch.com | www.Springer.com/journal/12274 | Riset Nano

Machine Translated by Google
12
elektrokatalis dan banyak penelitian telah dilaporkan dalam beberapa
tahun terakhir, banyak kesulitan tetap harus segera diselesaikan untuk
mempromosikan aplikasi industri pemisahan air elektrolitik.
Pertama, stabilitas elektrokatalis, terutama pada kerapatan arus
tinggi dan di bawah lingkungan elektrolit yang ketat, sangat penting
untuk penerapan praktis sistem pemisahan air.
Operasi jangka panjang dan stabil di bawah kerapatan arus tinggi
merupakan persyaratan penting untuk elektrokatalis, yang membutuhkan
kekuatan struktural tinggi dan ketahanan korosi yang sangat baik.
Namun, sebagian besar evaluasi stabilitas elektrokatalis untuk
pemisahan air dilakukan pada kerapatan arus kurang dari 1000 mA·cm–
2 dan menunjukkan daya tahan yang buruk, misalnya, kurang dari satu
minggu atau waktu yang jauh lebih singkat, yang tidak bermanfaat
untuk desain dan pengembangan elektrokatalis berkinerja tinggi.
Selain itu, proses persiapan elektroda tradisional untuk memperbaiki
serbuk pada permukaan elektroda menggunakan pengikat mungkin
tidak cocok, karena desorpsi gelembung yang cepat di bawah arus
tinggi menyebabkan pengelupasan komponen aktif ini dan mengurangi
kinerja evolusi hidrogen. Oleh karena itu, pengembangan elektrokatalis
swadaya bebas pengikat diperlukan.
Kedua, mengurangi konsumsi energi listrik dan biaya pembuatan
elektrokatalis kondusif untuk mengurangi biaya produksi hidrogen.
Pengurangan konsumsi energi dalam pemisahan air dapat dicapai
dengan mengurangi tegangan keseluruhan elektroliser di bawah
kerapatan arus yang sama. Karena kinetika OER yang lambat, penting
untuk mengembangkan elektrokatalis evolusi oksigen yang efisien dan
khususnya, elektrokatalis bifungsional. Namun, reaksi oksidasi pada
potensial rendah (seperti oksidasi urea) telah dilaporkan secara luas
menggantikan OER anodik, mengurangi tegangan keseluruhan
pemisahan air. Oleh karena itu, diperlukan kemajuan substansial untuk
desain rasional dan persiapan media redoks yang efisien untuk
memfasilitasi pengembangan teknologi pemisahan air.
Akhirnya, menjelaskan hubungan struktur-aktivitas dapat memberikan
wawasan mendalam ke dalam desain dan pengembangan elektrokatalis
HER/OER yang kuat yang ditujukan untuk aplikasi komersial elektroliser
air. Sejauh ini, teknik karakterisasi in situ, seperti spektroskopi FTIR in
situ, spektroskopi Raman, dan DEMS, telah diterapkan untuk
mengungkap mekanisme elektrokatalitik pemisahan air. Namun
demikian, selama elektrolisis air yang sebenarnya, situs aktif
elektrokatalis sering direkonstruksi oleh langkah adsorpsi/desorpsi
terus-menerus dari intermediet utama dan perubahan dinamis pada
antarmuka antara elektrokatalis dan elektrolit, yang membuatnya sulit
untuk melacak reaksi spesifik. spesies pada permukaan elektrokatalis
dan mengidentifikasi situs aktif yang sebenarnya. Oleh karena itu,
teknik spektroskopi dengan resolusi dan sensitivitas atom tetap diminati.
Spektroskopi serapan sinar-X Operando dianggap sebagai alat yang
efektif untuk mengidentifikasi koordinasi lokal dan struktur elektronik
dari elektrokatalis selama pemisahan air. Studi teoritis yang
menggunakan model yang disederhanakan untuk menganalisis proses
reaksi yang kompleks mungkin tidak dapat mensimulasikan struktur
katalis dan reaksi kimia yang sebenarnya. Oleh karena itu, metode
perhitungan baru yang melibatkan model yang lebih akurat pada tingkat
(semi-)kuantitatif diperlukan untuk memandu desain elektrokatalis
secara efektif.
Ucapan Terima Kasih
Karya ini sebagian didukung oleh National Science Science Foundation
of China (No. 52202050, 52122308, 21905253, dan 51973200), China
Postdoctoral Science Foundation (No.
2022TQ0286), dan Yayasan Ilmu Pengetahuan Alam Provinsi Henan
(No. 202300410372).
| www.editorialmanager.com/nare/default.asp
Nano Res.
Bahan Tambahan Elektronik : Bahan tambahan (beberapa
elektrokatalis representatif dan kinerja elektrokatalitiknya untuk
pemisahan air, dan Tab. S1 dan S2) tersedia versi online https://doi.org/
10.1007/s12274-023-5502-8.
di dalam artikel pada
Referensi
[1] Chu, S.; Majumdar, A. Peluang dan tantangan untuk masa depan energi
yang berkelanjutan. Alam 2012, 488, 294–303.
[2] Rahman, A.; Farrok, O.; Haque, M. Dampak lingkungan pembangkit listrik
berbasis sumber energi terbarukan: Surya, angin, hidroelektrik, biomassa,
panas bumi, pasang surut, laut, dan osmotik.
Energi Berkelanjutan Terbarukan Pdt. 2022, 161, 112279.
[3] Wu, H.; Cheng, YJ; Wang, OLEH; Wang, Y.; Wu, M.; Li, WD; Liu, BZ; Lu,
SY Nanoheterostruktur CoP-CoO yang dibatasi titik-titik karbon dengan
sinergi antar muka yang kuat memicu evolusi hidrogen yang kuat dari
amonia borana. J. Kimia Energi. 2021, 57, 198–205.
[4] Xiao, X.; Yang, LJ; Matahari, WP; Chen, Y.; Yu,H.; Li, KK; Jia, BH; Zhang,
L.; Ma, TY Pemisahan air elektrokatalitik: Dari kondisi keras dan ringan
hingga air laut alami. Kecil 2022, 18, 2105830.
[5] Lagu, JJ; Wei, C.; Huang, ZF; Liu, CT; Zeng, L.; Wang, X.; Xu, ZJ Ulasan
tentang dasar-dasar untuk merancang elektrokatalis evolusi oksigen. kimia
Soc. Putaran. 2020, 49, 2196–2214.
[6] Gao, F.; Dia, JQ; Wang, HW; Lin, JH; Chen, RX; Yi, K.; Huang, F.; Lin, Z.;
Wang, reaksi evolusi oksigen berbasis elektro yang dimediasi oleh MY Te.
Nano Res. Energi 2022, 1, e9120029.
[7] Wei, ZH; Liu, Y.; Peng, ZK; Lagu, markas besar; Liu, ZY; Liu, BZ; Li, BJ;
Yang, B.; Lu, SY Cobalt-ruthenium nanoalloys dikemas dalam graphene
yang didoping nitrogen berpori sebagai katalis difungsional yang sangat
efisien untuk reaksi evolusi hidrogen dan hidrolisis amonia borana. Kimia
Berkelanjutan ACS. Eng. 2019, 7, 7014–7023.
[8] Wang, LP; Wu, XQ; Guo, SJ; Han, MM; Zhou, YJ; Sun, Y.; Huang, H.; Liu,
Y.; Kang, ZH Nitrogen mesopori, sulfur co doping carbon dots/CoS hybrid
sebagai elektrokatalis yang efisien untuk evolusi hidrogen. J.Mater. kimia
A 2017, 5, 2717–2723.
[9] Liu, Y.; Yong, X.; Liu, ZY; Chen, ZM; Kang, ZH; Lu, SY
Katalis terpadu untuk produksi hidrogen yang efisien dan stabil melalui
elektrolisis air dan hidrolisis amonia borana. Lanjut Mempertahankan.
Sistem. 2019, 3, 1800161.
[10] Zheng, XB; Yang, JR; Xu, ZF; Wang, QS; Wu, JB; Zhang, EH; Dou, SX;
Matahari, WP; Wang, DS; Li, katalis situs pasangan YD Ru-Co
meningkatkan energi untuk reaksi evolusi oksigen. Angew. Kimia, Int. Ed.
2022, 61, e202205946. [11]
Jing, HY; Zhu, P.; Zheng, XB; Zhang, ZD; Wang, DS; Li, Penyaringan
berorientasi teori YD dan penemuan bahan transformasi energi tingkat
lanjut dalam elektrokatalisis. Lanjut Bahan bubuk. 2022, 1, 100013.
[12] Lagu, markas besar; Wu, M.; Tang, ZY; Tse, JS; Yang, B.; Lu, SY
Nanosheet CoP/CD yang didoping ruthenium atom tunggal melalui
penyambungan titik karbon untuk produksi hidrogen yang kuat. Angew. Kimia, Int.
Ed. 2021, 60, 7234–7244.
[13] Wang, Q.; Zhang, Z.; Cai, C.; Wang, SAYA; Zhao, ZL; Li, MH; Huang, X.;
Han, SB; Zhou, H.; Feng, ZX dkk. Atom iridium tunggal yang didoping
katalis Ni2P untuk evolusi oksigen yang optimal. J.Am. _
kimia Soc. 2021, 143, 13605–13615.
[14] Wu, H.; Lu, SY; Yang, B. Evolusi hidrogen elektrokatalitik yang ditingkatkan
karbon-dot. Rek. Mater. Res. 2022, 3, 319–330.
[15] Lagu, markas besar; Yu, JK; Tang, ZY; Yang, B.; Lu, SY Halogen doping
titik karbon pada kobalt fosfida amorf sebagai elektrokatalis yang kuat
untuk pemisahan air secara keseluruhan. Lanjut Mater Energi . 2022, 12,
2102573.
[16] Li, WH; Yang, JR; Wang, DS Interaksi jarak jauh dalam katalis diatomik
meningkatkan elektrokatalisis. Angew. Kimia, Int. Ed. 2022, 61, e202213318.
[17] Zhao, F.; Wen, B.; Niu, WH; Chen, Z.; Yan, C.; Selloni, A.; Tully, CG;
Yang, XF; Koel, BE Meningkatkan iridium oksida
Machine Translated by Google
Nano Res.
aktivitas untuk reaksi evolusi oksigen dengan modifikasi hafnium. Selai. kimia
Soc. 2021, 143, 15616–15623.
[18] Wang, C.; Zhai, PL; Xia, SAYA; Wu, YZ; Zhang, B.; Li, ZW; Ran, L.; Gao, JF;
Zhang, XM; Kipas angin, ZZ et al. Rekayasa aktivasi oksigen kisi dari kluster
iridium yang distabilkan pada susunan borida bimetal amorf untuk reaksi evolusi
oksigen.
Angew. Kimia, Int. Ed. 2021, 60, 27126–27134.
[19] Bu, PY; Feng, C.; Kong, Y.; Wang, DD; Zuo, M.; Wang, SC; Wang, RY; Kuang,
LL; Ding, XL; Zhou, SM dkk.
Memodulasi ikatan hidrogen dalam katalis atom tunggal untuk memutus
hubungan penskalaan untuk evolusi oksigen. Catal Kimia. 2022, 2,
2764–2777.
[20] Zhao, SY; Berry-Gair, J.; Li, WY; Guan, GQ; Yang, MN; Li, JW; Lai, FL; Cora,
F.; Holt, K.; Brett, DJL dkk. Peran gugus fosfat dalam molibdat kobalt yang
didoping: Peningkatan kinerja evolusi hidrogen elektrokatalitik. Lanjut Sains.
2020, 7,
1903674.
[21] Zaik, K.; Werle, S. Tenaga surya dan angin di Polandia sebagai sumber tenaga
untuk proses elektrolisis—Sebuah tinjauan studi dan metodologi eksperimental.
Int. J. Hydrogen Energy, in press,https://doi.org.10.1016/j.ijhydene.2022.02.074.
[22] AlRafea, K.; Fowler, M.; Elkamel, A.; Hajimiragha, A. Integrasi sumber energi
terbarukan ke pembangkit listrik siklus gabungan melalui elektrolisis
menghasilkan hidrogen dalam hub energi baru yang dirancang. Int. J. Energi
Hidrogen 2016, 41, 16718–16728.
[23] Ya.; Wang, FM; Shifa, TA; Zhan, XY; Lou, XD; Xia, F.; Dia, J. Bahan berlimpah
bumi di luar logam transisi dichalcogenides: Fokus pada reaksi evolusi hidrogen
elektrokatalisis. Energi Nano 2019, 58, 244–276.
[24] Cheng, YF; Kipas, X.; Liao, F.; Lu, SK; Li, YY; Liu, LB; Li, YQ; Lin, HP; Shao,
MW; Lee, ST Os/Si nanocomposites sebagai elektrokatalis evolusi hidrogen
yang sangat baik dengan energi bebas adsorpsi hidrogen yang lebih baik secara
termodinamika daripada platinum. Energi Nano 2017, 39, 284–290.
[25] Montoya, JH; Seitz, LC; Chakthranont, P.; Vojvodic, A.; Jaramillo, TF; Nørskov,
JK Bahan untuk bahan bakar surya dan bahan kimia. Nat. Mater. 2017, 16, 70–
81.
[26] Zhang, B.; Zheng, XL; Voznyy, O.; Comin, R.; Bajdich, M.; García-Melchor, M.;
Han, LL; Xu, JX; Liu, M.; Zheng, LR et al. Katalis evolusi oksigen multimetal
yang tersebar secara homogen. Sains 2016, 352, 333–337.
[27] Huang, ZF; Xi, SB; Lagu, JJ; Dou, S.; Li, XG; Du, YH; Diao, CZ; Xu, ZJ; Wang,
X. Penyetelan reaktivitas oksigen kisi dan hubungan penskalaan untuk
membangun elektrokatalis evolusi oksigen yang lebih baik. Nat. Komunal. 2021,
12, 3992.
[28] Zhao, GQ; Li, P.; Cheng, NY; Dou, SX; Sun, WP An Ir/Ni(OH)2 elektrokatalis
heterostruktur untuk reaksi evolusi oksigen: Memutus hubungan penskalaan,
menstabilkan iridium(V), dan seterusnya. Lanjut Mater. 2020, 32, 2000872.
[29] Wen, YZ; Chen, PN; Wang, L.; Li, SY; Wang, ZY; Abed, J.; Mao, XN; Min, YM;
Dinh, CT; De Luna, P. et al.
Menstabilkan situs Ru yang sangat aktif dengan menekan partisipasi oksigen
kisi dalam oksidasi air asam. Selai. kimia Soc. 2021, 143, 6482–6490.
[30] Jin, H.; Choi, S.; Bang, GJ; Kwon, T.; Kim, HS; Lee, SJ; Hong, Y.; Lee, DW;
Taman, HS; Baik, H. et al. Menjaga fase RuO2 terhadap oksidasi oksigen kisi
selama elektrooksidasi air asam. Lingkungan Energi. Sains. 2022, 15, 1119–
1130.
[31] Lagu, F.; Busch, MM; Lassalle-Kaiser, B.; Hsu, CS; Petkucheva, E.; Bensimon,
M.; Chen, HM; Corminboeuf, C.; Hu, XL Katalis besi nikel yang tidak konvensional
untuk reaksi evolusi oksigen. ACS Cent. Sains. 2019, 5, 558–568.
[32] Lin, C.; Li, JL; Li, XP; Yang, S.; Luo, W.; Zhang, YJ; Kim, SH; Kim, DH; Shinde,
SS; Li, YF et al. Susunan atom Ru yang direkonstruksi secara in-situ pada ÿ-
MnO2 dengan peningkatan kinerja untuk oksidasi air asam. Nat. Katal. 2021, 4,
1012–1023.
[33] Huang, ZF; Lagu, JJ; Du, YH; Xi, SB; Dou, S.; Nsanzimana, JMV; Wang, C.;
Xu, ZJ; Wang, X. Asal kimia dan struktur oksidasi oksigen kisi dalam elektrokatalis
evolusi oksigen Co-Zn oxyhydroxide. Nat. Energi 2019, 4, 329–338.
www.theNanoResearch.com | www.Springer.com/journal/12274 | Riset Nano
13
[34] Chen, X.; Wang, QC; Cheng, YW; Xing, HL; Li, JZ; Zhu, XJ; Ibu, LB; Li, YT; Liu,
DM S-doping memicu reaktivitas redoks besi dan oksigen kisi dalam FeOOH
untuk oksidasi air berbiaya rendah dan berkinerja tinggi. Lanjut Fungsi. Mater.
2022, 32, 2112674. [35]
Zhang, XH; Chen, QF; Deng, JT; Xu, XY; Zhan, JR; Du, HY; Yu, ZY; Li, MX;
Zhang, MT; Shao, YH Mengidentifikasi intermediet logam-okso/perokso dalam
oksidasi air katalitik dengan spektrometri massa elektrokimia in situ . Selai.
kimia Soc. 2022, 144, 17748–17752.
[36] Feng, C.; Zhang, ZR; Wang, DD; Kong, Y.; Wei, J.; Wang, R.
Y.; Bu, PY; Li, HL; Geng, ZG; Zuo, M. et al. Menyetel
interaksi elektronik dan sterik pada antarmuka atom untuk ditingkatkan
evolusi oksigen. Selai. kimia Soc. 2022, 144, 9271–9279.
[37] Yang, XG; Wang, YX; Li, CM; Wang, DW Mekanisme oksidasi air pada
permukaan katalis heterogen. Nano Res. 2021, 14, 3446–3457.
[38] Zhang, YK; Wu, CQ; Jiang, HL; Lin, YX; Liu, HJ; Dia, Q.; Chen, SM; Duan, T.;
Song, L. Atomic iridium tergabung dalam kobalt hidroksida untuk katalisis evolusi
oksigen yang efisien dalam elektrolit netral. Lanjut Mater. 2018, 30, 1707522.
[39]
Li, WD; Wei, ZH; Wang, OLEH; Liu, Y.; Lagu, markas besar; Tang, Z.
Y.; Yang, B.; Lu, SY Titik-titik kuantum karbon meningkatkan aktivitas reaksi
evolusi hidrogen dalam elektrokatalis berbasis ruthenium. Mater. kimia Depan.
2020, 4, 277–284.
[40] Wang, J.; Yang, H.; Li, F.; Li, LG; Wu, JB; Liu, SH; Cheng, T.; Xu, Y.; Shao, Q.;
Huang, XQ Single-site Pt-doped RuO2 hollow nanosphers dengan interstitial C
untuk pemisahan air asam secara keseluruhan dengan kinerja tinggi. Sains.
Lanjut 2022, 8, eabl9271.
[41] Li, CQ; Baek, JB Kemajuan terbaru dalam elektrokatalis berbasis logam mulia
(Pt, Ru, dan Ir) untuk reaksi evolusi hidrogen yang efisien.
ACS Omega 2020, 5, 31–40.
[42] Xu, WJ; Chang, JF; Cheng, YG; Liu, markas besar; Li, JF; Ai, Y.
J.; Hu, ZN; Zhang, XY; Wang, YM; Liang, QL dkk. Strategi yang diinduksi multi-
langkah untuk membuat paduan inti-cangkang Pt-Ni sebagai elektrokatalis
simetris untuk pemisahan air secara keseluruhan. Nano Res. 2022, 15, 965–
971. [43]
Zhang, S.; Zhang, X.; Shi, XR; Zhou, F.; Wang, RH; Li, XJ alloy nanopartikel/
Lancar pembuatan ultrafine nikel-iridium
graphene hybrid dengan peningkatan aktivitas massa dan stabilitas untuk
pemisahan air secara keseluruhan. J. Kimia Energi. 2020, 49,
166–173.
[44] Bao, MJ; Amiinu, IS; Peng, T.; Li, WQ; Liu, SJ; Wang, Z.; Pu, ZH; Dia, DP;
Xiong, YL; Mu, SC Evolusi permukaan cangkang paduan PtCu di atas nanokristal
Pd mengarah pada evolusi hidrogen yang unggul dan reaksi reduksi oksigen.
Surat Energi ACS. 2018, 3, 940–945.
[45] Pang, BB; Liu, XK; Liu, TY; Chen, T.; Shen, XY; Zhang, W.; Wang, SC; Liu, T.;
Liu, D.; Ding, T. et al. Paduan PtRu berperforma tinggi berbantuan laser untuk
evolusi hidrogen universal pH.
Lingkungan Energi. Sains. 2022, 15, 102–108.
[46] Li, WD; Liu, Y.; Wang, OLEH; Lagu, markas besar; Liu, ZY; Lu, SY; Yang, B.
Sintesis titik-titik kuantum karbon berskala Kilogram untuk evolusi hidrogen,
penginderaan dan bioimaging. Dagu. kimia Lett. 2019, 30, 2323–2327.
[47] Shen, F.; Wang, YM; Qian, GF; Chen, W.; Jiang, WJ; Luo, L.; Yin, SB
Nanopartikel paduan besi-iridium Bimetal yang didukung pada busa nikel
sebagai katalis yang sangat efisien dan stabil untuk pemisahan air secara
keseluruhan pada kerapatan arus yang besar. Aplikasi Katal. B: Lingkungan.
2020, 278, 119327.
[48] Wu, QL; Luo, M.; Han, JH; Peng, W.; Zhao, Y.; Chen, DC; Peng, M.; Liu, J.; De
Groot, FMF; Tan, YW Mengidentifikasi situs elektrokatalitik paduan tembaga-
ruthenium nanopori untuk reaksi evolusi hidrogen dalam elektrolit alkalin. Surat
Energi ACS . 2020, 5, 192–199.
[49] Matahari, XC; Liu, F.; Chen, X.; Li, CC; Yu, J.; Pan, M. Iridium doping paduan
IrCo berlapis karbon berpori yang diturunkan ZIF sebagai katalis bifungsional
yang kompeten untuk pemisahan air secara keseluruhan dalam media asam.
Electrochim. Acta 2019, 307, 206–213.
[50] Vassalini, I.; Borgese, L.; Mariz, M.; Polizzi, S.; Aquilant, G.;
Machine Translated by Google
14
Ghigna, P.; Sartorel, A.; Amendola, V.; Alessandri, I. Peningkatan evolusi
oksigen elektrokatalitik dalam nanoalloy Au-Fe. Angew.
Kimia, Int. Ed. 2017, 56, 6589–6593.
[51] Liu, Y.; Li, X.; Zhang, QH; Li, WD; Xie, Y.; Liu, HY; Shang, L.; Liu, ZY; Chen,
ZM; Gu, L. et al. Rute umum untuk menyiapkan elektrokatalis bimetalik
kandungan ruthenium rendah untuk reaksi evolusi hidrogen universal pH
dengan menggunakan titik kuantum karbon. Angew.
Kimia, Int. Ed. 2020, 59, 1718–1726.
[52] Katiyar, NK; Biswas, K.; Ya, JW; Sharma, S.; Tiwary, CS Perspektif tentang
katalisis menggunakan paduan entropi tinggi. Energi Nano 2021, 88, 106261.
[53] Sharma, L.; Katiyar, NK; Parui, A.; Das, R.; Kumar, R.; Tiwary, CS; Singh,
AK; Halder, A.; Biswas, K. Low-cost high entropy alloy (HEA) untuk reaksi
evolusi oksigen efisiensi tinggi (OER).
Nano Res. 2022, 15, 4799–4806.
[54] Chang, SQ; Cheng, CC; Cheng, PY; Huang, CL; Lu, SY
Paduan entropi tinggi FeCoNiMnW dengan elektrodeposisi pulsa sebagai
elektrokatalis bifungsional yang efisien dan stabil untuk pemisahan air asam.
kimia Eng. J. 2022, 446, 137452.
[55] Wang, SQ; Xu, BL; Huo, WY; Feng, HC; Zhou, XF; Fang, F.; Xie, ZH; Shang,
JK; Jiang, JQ Efisien elektrokatalis film tipis FeCoNiCuPd untuk reaksi
evolusi oksigen alkali dan hidrogen. Aplikasi Katal. B: Lingkungan. 2022,
313, 121472.
[56] Gao, YX; Zheng, DB; Li, QC; Xiao, WP; Ibu, TY; Fu, Y.
L.; Wu, ZX; Wang, L. 3D Co3O4 -RuO2 bola berongga dengan antarmuka
berlimpah sebagai elektrokatalis trifungsional canggih untuk baterai Zn-air
yang membelah air dan fleksibel. Lanjut Fungsi. Mater. 2022, 32, 2203206.
[57] Chang, JW; Lagu, XD; Yu, C.; Yu, JH; Ding, YW; Yao, C.; Zhao, ZB; Qiu,
perakitan pemicu ikatan Hidrogen JS untuk mengonfigurasi lembaran nano
karbon berongga untuk pengurangan tri-iodida yang sangat efisien. Lanjut
Fungsi. Mater. 2020, 30, 2006270. [58]
Pan, J.; Yu, SW; Jing, ZW; Zhou, QT; Dong, YF; Lu, X.
D.; Xia, F. Reaksi evolusi hidrogen elektrokatalitik terkait dengan bahan
nanochannel. Struktur Kecil. 2021, 2, 2100076.
[59] Zhang, Q.; Xiao, W.; Guo, WH; Yang, YX; Lei, JL; Luo, H.
Q.; Li, NB Array makropori menginduksi modulasi multiskala pada permukaan/
antarmuka elektroda mandiri Co(OH)2 /NiMo untuk pemisahan air
keseluruhan yang efektif. Lanjut Fungsi. Mater. 2021, 31, 2102117.
[60] Huan, YH; Shi, JP; Zou, XL; Gong, Y.; Xie, CY; Yang, Z.
J.; Zhang, ZP; Gao, Y.; Shi, YP; Li, MH dkk. Produksi skalabel serbuk
nanosheet logam transisi logam dichalcogenide dua dimensi menggunakan
templat NaCl menuju aplikasi elektrokatalitik. Selai. kimia Soc. 2019, 141,
18694–18703.
[61] Liu, ZH; Du, Y.; Yu, RH; Zheng, MB; Hu, R.; Wu, JS; Xia, YY; Zhuang, ZC;
Wang, DS Tuning mass transport dalam elektrokatalisis hingga sub-5 nm
melalui pemisahan skala nano. Angew. Kimia, Int. Ed. 2023, 62, e202212653.
[62] Zhu, YP; Ibu, TY; Jaroniec, M.; Qiao, SZ Sintesis self-templating susunan
tabung mikro Co3O4 berongga untuk elektrolisis air yang sangat efisien.
Angew. Kimia, Int. Ed. 2017, 56, 1324–1328.
[63] Zhou, JQ; Yu, L.; Zhou, QC; Huang, CQ; Zhang, YL; Yu, B.; Yu, Y. Fabrikasi
sangat cepat dari busa logam transisi berpori untuk pemisahan air
elektrokatalitik yang efisien. Aplikasi Katal. B: Lingkungan. 2021, 288,
120002.
[64] Li, RQ; Wang, BL; Gao, T.; Zhang, R.; Xu, CY; Jiang, XF; Zeng, JJ; Bando,
Y.; Hu, PF; Li, YL dkk. Elektroda monolitik terintegrasi dari ultrathin NiFeP
pada 3D strutted graphene untuk pemisahan air keseluruhan yang efisien
secara bifungsional. Energi Nano 2019, 58, 870–876.
[65] Zhang, X.; Zhang, X.; Xu, HM; Wu, ZS; Wang, HL; Liang, YY Kobalt
monofosfida nanosheet/karbon nanotube yang didoping besi hibrida sebagai
elektrokatalis aktif dan stabil untuk pemisahan air. Lanjut Fungsi. Mater.
2017, 27, 1606635. [66]
Li, WD; Liu, Y.; Wu, M.; Feng, XL; Redfern, SAT; Shang, Y.; Yong, X.; Feng,
TL; Wu, KF; Liu, ZY dkk. Nanopartikel ruthenium bermuatan titik-titik karbon
sebagai yang efisien
| www.editorialmanager.com/nare/default.asp
Nano Res.
elektrokatalis untuk produksi hidrogen dalam media basa. Lanjut
Mater. 2018, 30, 1800676.
[67] Wang, XY; Fei, Y.; Chen, J.; Panci, YX; Yuan, WY; Zhang, L .
Y.; Guo, CX; Li, CM Secara terarah in situ struktur nano lembaran karbon
berpori 3D, kepadatan tinggi, berorientasi makropori, diresapi CoP, struktur
berpori 3D untuk elektrokatalisis unggul dalam reaksi evolusi hidrogen. Kecil
2022, 18, 2103866.
[68] Shi, ZP; Li, J.; Jiang, JD; Wang, YB; Wang, X.; Li, Y.; Yang, LT; Chu, YY;
Bai, JS; Yang, JH dkk. Peningkatan oksidasi air asam dengan migrasi
dinamis spesies oksigen pada antarmuka katalis/pendukung Ir/Nb2O5ÿx .
Angew. Kimia, Int. Ed. 2022, 61, e202212341.
[69] Wu, H.; Wu, M.; Wang, OLEH; Yong, X.; Liu, YS; Li, BJ; Liu, BZ; Lu, SY
Antarmuka migrasi kolaboratif elektron titik Co Co3O4 / karbon:
Meningkatkan dehidrogenasi hidrolitik amonia borana. J. Kimia Energi. 2020,
48, 43–53. [70]
Jiang, ZL; Lagu, SJ; Zheng, XB; Liang, X.; Li, ZX; Gu, H.
F.; Li, Z.; Wang, Y.; Liu, SH; Chen, WX dkk. Strain kisi dan regulasi ganda
persimpangan Schottky meningkatkan partikel nano ruthenium ultrahalus
yang ditambatkan pada katalis karbon termodifikasi N untuk produksi H2 .
Selai. kimia Soc. 2022, 144, 19619–19626.
[71] Xue, ZH; Su, H.; Yu, QY; Zhang, B.; Wang, HH; Li, XH; Chen, JS Janus Co/
CoP nanopartikel sebagai elektrokatalis MottÿSchottky yang efisien untuk
pemisahan air secara keseluruhan dalam kisaran pH yang lebar. Lanjut
Mater Energi. 2017, 7, 1602355.
[72] Yang, JR; Li, WH; Tan, SD; Xu, KN; Wang, Y.; Wang, D.
S.; Li, YD Interaksi pendukung logam elektronik mengarahkan desain katalis
situs atom tunggal: Mencapai efisiensi tinggi menuju evolusi hidrogen.
Angew. Kimia, Int. Ed. 2021, 60, 19085–19091.
[73] Zhang, YY; Huang, H.; Han, Y.; Qin, YN; Nie, NZ; Cai, W .
W.; Zhang, XY; Li, ZJ; Lai, JP; Wang, L. Membangun redistribusi muatan
yang stabil melalui interaksi pendukung logam yang kuat untuk pemisahan
air secara keseluruhan dalam larutan asam. J.Mater. kimia Tahun 2022, 10,
13241–13246.
[74] Zhan, G.; Zhang, JF; Wang, Y.; Yu, CP; Wu, JJ; Cui, JW; Shu, X.; Qin, YQ;
Zheng, HM; Sun, J. et al. Titik-titik kuantum MoS2 menghiasi lembaran nano
ultrathin NiO untuk pemisahan air secara keseluruhan.
J. Antarmuka Koloid Sci. 2020, 566, 411–418.
[75] Liu, J.; Wang, ZC; Wu, XK; Zhang, D.; Zhang, Y.; Xiong, J.; Wu, ZX; Lai, JP;
Doping Wang, L. Pt dan interaksi pendukung logam yang kuat sebagai
strategi untuk elektrokatalis berbasis NiMo untuk meningkatkan reaksi
evolusi hidrogen dalam larutan basa. J.Mater.
kimia A 2022, 10, 15395–15401.
[76] Liu, YK; Jiang, S.; Li, SJ; Zhou, L.; Li, ZH; Li, JM; Shao, MF Rekayasa
antarmuka heterostruktur (Ni, Fe)S2@MoS2 untuk pemisahan air elektrokimia
sinergis. Aplikasi Katal.
B: Lingkungan. 2019, 247, 107–114.
[77] Wang, LG; Duan, XX; Liu, XJ; Gu, J.; Pak.; Qiu, Y.; Qiu, YM; Shi, DE; Chen,
FH; Matahari, XM et al. Mo yang terdispersi secara atom didukung pada
nanoflakes Co9S8 metalik sebagai katalis pemecah air bifungsional bebas
logam mulia yang bekerja dalam kondisi pH universal. Lanjut Mater Energi.
2020, 10,
1903137.
[78] Ge, YY; Wang, XX; Chen, B.; Huang, ZQ; Shi, ZY; Huang, B.; Liu, JW;
Wang, G.; Chen, Y.; Li, LJ dkk. Persiapan struktur nano fcc 2H-fcc
heterophase Pd@Ir untuk evolusi hidrogen elektrokimia kinerja tinggi. Lanjut
Mater. 2022, 34, 2107399.
[79] Hu, F.; Yu, DS; Kamu, M.; Wang, H.; Hao, YN; Wang, LQ; Li, LL; Han, XP;
Peng, SJ Pencocokan kisi membentuk heterostruktur oksida logam transisi
mesopori memajukan pemisahan air oleh jembatan Fe-O-Cu aktif. Lanjut
Mater Energi. 2022, 12, 2200067.
[80] Wang, LG; Liu, H.; Zhuang, JH; Wang, DS Sains besar skala kecil: Dari
bahan katalitik nano hingga terdispersi secara atomik.
Ilmu Kecil. 2022, 2, 2200036.
[81] Wang, LG; Wang, DS; Li, YD Katalisis atom tunggal untuk netralitas karbon.
Energi Karbon 2022, 4, 1021–1079.
[82] Cheng, YJ; Lagu, markas besar; Yu, JK; Chang, JW; Rumah Air, G.
DI DALAM; Tang, ZY; Yang, B.; Lu, SY Carbon dots-derived karbon
Machine Translated by Google
Nano Res.
nanoflower dihiasi dengan atom tunggal kobalt dan nanopartikel sebagai
elektrokatalis yang efisien untuk reduksi oksigen. Dagu. J. Catal. 2022, 43,
2443–2452.
[83] Yu, J.; Li, J.; Xu, CY; Li, QQ; Liu, Q.; Liu, JY; Chen, RR; Zhu, JH; Wang, J.
Memodulasi pusat d-band dengan mengkoordinasikan regulasi lingkungan
atom tunggal Ni pada serat karbon berpori untuk pemisahan air secara
keseluruhan. Energi Nano 2022, 98, 107266.
[84] Shi, GY; Tano, T.; Coba, DA; Yamaguchi, M.; Iiyama, A.; Uchida, M.; Iida, K.;
Arata, C.; Watanabe, S.; Kakinuma, K.
Ketergantungan suhu aktivitas reaksi evolusi oksigen dalam larutan basa
pada katalis oksida Ni-Co dengan permukaan amorf/kristal. Katal ACS . 2022,
12,
14209–14219.
[85] Liu, SD; Li, HK; Zhong, J.; Xu, K.; Wu, G.; Liu, C.; Zhou, B.
B.; Yan, Y.; Li, LX; Cha, WH dkk. Elektrokatalis berbasis Al berstrukturnano
kaca kristal untuk reaksi evolusi hidrogen. Sains. Lanjut 2022, 8, eadd6421.
[86] Gong, ZC; Liu, R.; Gong, HS; Kamu, GL; Liu, JJ; Dong, JC; Liao, JW; Yan,
MM; Liu, JB; Huang, K. et al. Membangun paduan NiFe heterofase amorf /
kristal yang dienkapsulasi graphene dengan kejut termal gelombang mikro
untuk meningkatkan reaksi evolusi oksigen. Katal ACS. 2021, 11, 12284–
12292.
[87] Cheng, YJ; Lagu, markas besar; Wu, H.; Zhang, PK; Tang, ZY; Lu, SY Cacat
meningkatkan sifat evolusi hidrogen elektrokatalitik dari bahan berbasis
MoS2. kimia Asian J.2020 , 15,
3123–3134.
[88] Chang, JW; Lagu, XD; Yu, C.; Huang, HW; Hong, JF; Ding, YW; Huang, HL;
Yu, JH; Tan, XY; Zhao, ZB dkk.
Sintesis yang dimediasi medan gravitasi dari titik-titik kuantum terkonjugasi
karbon dengan kerapatan cacat yang dapat diatur untuk meningkatkan
reduksi triiodida. Energi Nano 2020, 69, 104377.
[89] Fang, F.; Wang, Y.; Shen, LW; Tian, G.; Cahen, D.; Xiao, YX; Chen, JB; Wu,
SM; Dia, L.; Ozoemena, KI et al. Karbon antar muka membuat nano-partikulat
RuO2 menjadi katalis universal pH yang efisien dan stabil untuk pemisahan
air laut. Kecil 2022, 18, 2203778. [90]
Syah, K.; Dai, RY; Mateen, M.; Hasan, Z.; Zhuang, ZW; Liu, CH; Israr, M.;
Cheong, WC; Hu, BT; Tu, RY et al. Atom tunggal kobalt yang tergabung
dalam ruthenium oxide sphere: Elektrokatalis bifungsional yang kuat untuk
HER dan OER. Angew. Kimia, Int.
Ed. 2022, 61, e202114951.
[91] Yan, PX; Huang, ML; Wang, BZ; Wan, ZX; Qian, MC; Yan, H.; Isimjan, TT;
Tian, JN; Yang, susunan Co3O4 berpori hirarkis lapis ganda kaya cacat XL
Oksigen sebagai katalis evolusi oksigen efisien tinggi untuk pemisahan air
secara keseluruhan. J. Kimia Energi. 2020, 47, 299–306.
[92] Cao, X.; Panizon, E.; Vanossi, A.; Manini, N.; Tosatti, E.; Bechinger, C.
Penumpukan transmisi dan refleksi cacat topologi pada batas butir dalam
kristal koloid. Nat. Komunal. 2020, 11, 3079.
[93] Zhu, JT; Tu, YD; Cai, LJ; Ibu, HB; Chai, Y.; Zhang, LF; Zhang, WJ Defect-
assisted penahan atom tunggal Pt pada nanosheets MoS2 menghasilkan
katalis kinerja tinggi untuk reaksi evolusi hidrogen industri. Kecil 2022, 18,
2104824.
[94] Chen, YW; Ding, R.; Li, J.; Liu, JG Elektrokatalis berbasis platinum terdispersi
secara atomik yang sangat aktif untuk reaksi evolusi hidrogen yang dicapai
dengan strategi penahan cacat. Aplikasi Katal.
B: Lingkungan. 2022, 301, 120830.
[95] Xie, JF; Gao, L.; Jiang, HL; Zhang, XD; Lei, FC; Hao, P.; Tang, B.; Xie, Y.
Platinum nanocrystals didekorasi pada nanosheets MoS2 yang kaya cacat
untuk reaksi evolusi hidrogen pH-universal.
menangis Pertumbuhan Des. 2019, 19, 60–65.
[96] Zhang, JQ; Zhao, YF; Guo, X.; Chen, C.; Dong, CL; Liu, R.
S.; Han, CP; Li, YD; Gogotsi, Y.; Wang, GX Atom platinum tunggal
diimobilisasi pada MXene sebagai katalis yang efisien untuk reaksi evolusi
hidrogen. Nat. Katal. 2018, 1, 985–992.
[97] Zong, RQ; Fang, YG; Zhu, CR; Zhang, X.; Wu, L.; Hou, X.; Tao, YK; Shao, J.
Rekayasa cacat permukaan pada oksida perovskit sebagai elektrokatalis
bifungsional yang efisien untuk pemisahan air.
Aplikasi ACS Mater. Antarmuka 2021, 13, 42852–42860.
[98] Su, H.; Jiang, J.; Li, N.; Gao, YQ; Paduan Ge, L. NiCu berlabuh
www.theNanoResearch.com | www.Springer.com/journal/12274 | Riset Nano
15
NiFe berlapis ganda-hidroksida yang kaya cacat sebagai elektrokatalis yang
efisien untuk pemisahan air secara keseluruhan. kimia Eng. J. 2022, 446,
137226.
[99] Ren, K.; Yin, PF; Zhou, YZ; Cao, XZ; Dong, CK; Cui, L.; Liu, H.; Du, XW
Cacat terlokalisasi pada permukaan tembaga sulfida untuk meningkatkan
resonansi plasmon dan pemisahan air. Kecil 2017, 13, 1700867.
Yamazaki, Y.; Mori, K.; Kuwahara, Y.; Kobayashi, H.; Yamashita, [100]
H. Rekayasa cacat fotokatalis Pt/TiO2ÿx melalui perlakuan reduksi yang
dibantu oleh luapan hidrogen. Aplikasi ACS Mater.
Antarmuka 2021, 13, 48669–48678.
[101] Chen, K.; Huan, YH; Quan, WZ; Zhu, LJ; Fu, JT; Hu, JY; Cui, FF; Zhou, F.;
Wang, XZ; Li, MJ dkk. Rekayasa pertumbuhan dan cacat yang dapat dikontrol
dari nanosheets PtSe2 vertikal untuk evolusi hidrogen elektrokatalitik. Surat
Energi ACS . 2022, 7, 3675–3684.
[102] Peng, SJ; Gong, F.; Li, LL; Yu, DS; Ji, DX; Zhang, TR; Hu, Z.; Zhang, ZQ;
Chou, SL; Du, YH et al. Oksida spinel berongga seperti kalung dengan
kekosongan oksigen untuk elektrolisis air yang efisien. Selai. kimia Soc. 2018,
140,
13644–13653.
[103] Xu, L.; Jiang, QQ; Xiao, ZH; Li, XY; Huo, J.; Wang, SY; Dai, LM Lembar nano
Co3O4 terukir plasma dengan kekosongan oksigen dan luas permukaan
yang tinggi untuk reaksi evolusi oksigen.
Angew. Kimia, Int. Ed. 2016, 55, 5277–5281. [104]
Liu, SL; Shen, Y.; Zhang, Y.; Cui, BH; Xi, SB; Zhang, JF; Xu, LY; Zhu, SZ;
Chen, YN; Deng, YD dkk. Kejutan termal lingkungan yang ekstrim menginduksi
partikel nano Pt yang kaya dislokasi yang meningkatkan reaksi evolusi
hidrogen. Lanjut Mater. 2022, 34, 2106973. [105]
Chang, JW; Yu, C.; Lagu, XD; Han, XT; Ding, YW; Tan, XY; Li, SF; Xie, YY;
Zhao, ZB; Qiu, JS
Prelinking yang digerakkan oleh mekanisme kimia memungkinkan doping
nitrogen sangat tinggi dalam bahan karbon untuk reduksi triiodida. Energi
Nano 2021, 89,
106332. [106]
Ding, P.; Lagu, markas besar; Chang, JW; Lu, SY N-doped carbon dot
digabungkan dengan hibrida NiFe-LDH untuk air alkali elektrokatalitik yang
kuat dan oksidasi air laut. Nano Res. 2022, 15, 7063–7070. [107]
Chang, JW; Yu, C.; Lagu, XD; Tan, XY; Ding, YW; Zhao, ZB; Qiu, JS A CSC
linkage-triggered ultrahigh nitrogen doped carbon dan identifikasi situs aktif
dalam reduksi triiodida. Angew. Kimia, Int. Ed. 2021, 60, 3587–3595. [108]
Wang, J.; Cheng, C.; Yuan, Q.; Yang, H.; Meng, FQ; Zhang, Q.
H.; Gu, L.; Cao, JL; Li, LG; Haw, SC et al. RuO2 yang sangat aktif dan stabil
dengan karbon interstisial untuk oksidasi air dalam asam. kimia 2022, 8,
1673–1687. [109]
Lagu, markas besar; Li, YH; Shang, L.; Tang, ZY; Zhang, TR; Lu, S.
Y. Mendesain nanopartikel MoP berisi titik-titik karbon terdoping nitrogen
yang dapat dikontrol untuk meningkatkan reaksi evolusi hidrogen dalam
media alkalin. Energi Nano 2020, 72, 104730.
[110] Yao, YC; Hu, SL; Chen, WX; Huang, ZQ; Wei, WC; Yao, T.; Liu, RR; Zang,
KT; Wang, XQ; Wu, G. et al.
Rekayasa struktur elektronik situs Ru atom tunggal melalui regangan tekan
meningkatkan elektrokatalisis oksidasi air asam.
Nat. Katal. 2019, 2, 304–313.
[111] Qin, Y.; Yu, TT; Deng, SH; Zhou, XY; Lin, DM; Zhang, Q.; Jin, ZY; Zhang,
DF; Dia, YB; Qiu, HJ dkk. Struktur elektronik RuO2 dan rekayasa ganda
regangan kisi untuk meningkatkan kinerja reaksi evolusi oksigen asam. Nat.
Komunal. 2022, 13, 3784. [112]
Wang, Y.; Li, XP; Zhang, MM; Zhou, YG; Rao, DW; Zhong, C.; Zhang, JF;
Han, XP; Hu, WB; Zhang, YC dkk.
Rekayasa regangan kisi dari struktur nano inti-cangkang homogen
NiS0.5Se0.5 sebagai elektrokatalis yang sangat efisien dan kuat untuk
pemisahan air secara keseluruhan. Lanjut Mater. 2020, 32,
2000231.
Sun,[113]
L.; Dai, ZF; Zhong, LX; Zhao, YW; Cheng, Y.; Chong, SK; Chen, GJ;
Yan, CS; Zhang, XY; Tan, HT dkk.
Strain kisi dan penggantian atom CoO6 oktahedra dalam natrium kobalt
oksida berlapis untuk elektrokatalisis oksidasi air yang dikuatkan.
Aplikasi Katal. B: Lingkungan. 2021, 297, 120477.
[114] Wu, G.; Han, X.; Cai, JY; Yin, PQ; Cui, PX; Zheng, XS; Li,
Machine Translated by Google
16
H.; Chen, C.; Wang, GM; Hong, X. Rekayasa regangan dalam pesawat dalam
lembaran nano logam mulia ultratipis meningkatkan aktivitas evolusi hidrogen
elektrokatalitik intrinsik. Nat. Komunal. 2022, 13, 4200. [115]
Li, WD; Zhao, YX; Liu, Y.; Matahari, MZ; Rumah Air, GIN; Huang, BL; Zhang, K.;
Zhang, TR; Lu, SY Exploiting Ru menginduksi regangan kisi dalam nanoalloy
CoRu untuk produksi hidrogen bifungsional yang kuat. Angew. Kimia, Int. Ed.
2021, 60, 3290–3298. [116]
Li, H.; Tsai, C.; Koh, AL; Cai, LL; Contryman, AW; Fragapane, AH; Zhao, JH; Han,
HS; Manoharan, HC; Abild Pedersen, F. et al. Mengaktifkan dan mengoptimalkan
bidang basal MoS2 untuk evolusi hidrogen melalui pembentukan lowongan
belerang yang tegang. Nat. Mater. 2016, 15, 48–53. [117]
Jiang, K.; Luo, M.; Liu, ZX; Peng, M.; Chen, DC; Lu, YR; Chan, TS; De Groot,
FMF; Tan, YW Rational strain engineering ruthenium atom tunggal pada MoS2
nanopori untuk evolusi hidrogen yang sangat efisien. Nat. Komunal. 2021, 12,
1687. [118]
Balaghi, L.; Busson, G.; Grifone, R.; Hübner, R.; Grenzer, J.; Ghorbani-Asl, M.;
Krasheninnikov, AV; Schneider, H.; Helm, M.; Dimakis, E. Celah pita GaA yang
dapat disetel secara luas melalui regangan
| www.editorialmanager.com/nare/default.asp
Nano Res.
rekayasa dalam kawat nano inti/cangkang dengan ketidakcocokan kisi yang besar.
Nat. Komunal. 2019, 10, 2793. [119]
Pedireddy, S.; Lee, HK; Koh, CSL; Tan, JMR; Tjiu, W.
W.; Ling, Mangkuk emas nanopori XY: Pendekatan kinetik untuk mengontrol
struktur cangkang terbuka dan regangan kisi yang dapat diatur ukuran untuk
aplikasi elektrokatalitik. Kecil 2016, 12, 4531–4540. [120]
Ahn, GH; Amani, M.; Rasool, H.; Gadai, DH; Mastandrea, JP; Ager III, JW; Dubey,
M.; Chrzan, DC; Kecil, AM; Javey, A.
Pertumbuhan bahan dua dimensi yang direkayasa dengan regangan. Nat.
Komunal. 2017, 8, 608. [121]
Alinezhad, A.; Gloag, L.; Benedetti, TM; Cheong, S.; Webster, R.
F.; Roelsgaard, M.; Iversen, BB; Schuhmann, W.; Selamat, JJ; Tilley, RD
Pertumbuhan langsung pulau Pt yang sangat tegang pada nanopartikel Ni
bercabang untuk meningkatkan aktivitas reaksi evolusi hidrogen. Selai. kimia Soc.
2019, 141, 16202–16207. [122]
Sun, W.; Zhou, ZH; Zaman, WQ; Cao, LM; Yang, J. Manipulasi rasional dari
regangan kisi IrO2 pada nanorod ÿ-MnO2 sebagai katalis pemecah air yang sangat
efisien. Aplikasi ACS Mater. Antarmuka 2017, 9, 41855–41862.