REVISTA DE BIOLOGIA E CINCIAS DA TERRA ISSN 1519-5228

Volume 4- Nmero 2 - 2 Semestre 2004

Modelagem matemtica para isotermas em polpa de caju

Rodrigo Srgio Ferreira de Moura
i
, Josivanda Palmeira Gomes de Gouveia
ii
Francisco de Assis Cardoso
Almeida
2
, Andr Gomes de Sousa
3
, Manasss Mesquita da Silva
1
, Alesxandra M. de Vasconcelos Oliveira
4


RESUMO

Polpa de caju (Anacardium occidentale L.) foi submetida ao processo de dessoro, sob
condies de temperatura de 35, 40, 50, 60 e 65 C. Posteriormente, quatro modelos
matemticos de soro de produtos higroscpicos foram ajustados aos dados
experimentais (BET, GAB, Halsey e Oswin), com a finalidade de se obter os coeficientes
dos referenciados modelos. A escolha do melhor ajuste se deu em funo do coeficiente
de determinao (R
2
) e do desvio mdio relativo (P). Diante dos resultados concluiu-se
que o modelo de GAB foi o que melhor ajustou as isotermas de dessoro e que os
demais modelos tambm se ajustaram satisfatoriamente aos dados experimentais,
podendo ser empregados para o clculo da umidade de equilbrio higroscpico da polpa
de caju.

Palavras-chave: Anacardium occidentale L, dessoro, atividade de gua

ABSTRACT

The cashew pulp (Anacardium occidentale L.), it was submitted to the desorption process,
under temperature conditions 35, 40, 50, 60 and 65 C. Later on, four mathematical
models of sorption of higroscopics products were adjusted to the experimental data (BET,
GAB, Halsey, Oswin and Smith), with the purpose of to obtain the coefficients of the
models and to choose what best represented the isotherms, for the calculation of the
sorption heat. The choice of the best smoothing if gave in function of the determination
coefficient (R
2
) and of the relative medium deviation (P). Ahead of the results it concluded
that the model of GAB was what best adjusted the dessorption isotherms and that the
other models were also adjusted satisfactorily to the experimental data, could be used for
the calculation of the humidity of balance higroscopic of the cashew pulp.

Key words: Anacardium occidentale L., desorption, moisture activicty


INTRODUO


O cajueiro ocupa lugar de destaque entre as plantas frutferas tropicais, em face da
crescente comercializao de seus produtos principais: a amndoa e o lquido contido no
mesocarpo da castanha. Mas, em que pese o fato do cajueiro ser planta nativa do Brasil,
a sua cultura em solo ptrio, ao contrrio daquela que vem sendo fator de grande
expresso na economia de pases como a ndia, Moambique, Qunia e Tanznia,
somente nos ltimos anos passou a ser encarada tambm como promissora fonte de
renda nas regies Norte e Nordeste do Brasil.

O cajueiro produz um fruto reniforme, geralmente conhecido por castanha de caju, e um
pseudofruto, que o pednculo hipertrofiado e carnoso o hipocarpo, geralmente
chamado apenas de caju. Este, por sua vez, apresenta mecanismos aceleradores de
degradao microbiolgica, contribuindo, assim, para a rejeio ou perda de centenas de
milhares de toneladas do produto na regio (Cruz, 1989).

O caju alm de ser um produto altamente perecvel, possui, tambm, uma casca muito
frgil, o que dificulta o seu manuseio e transporte das reas de produo aos mercados
de consumo ou indstria. Sobre a sua casca existe uma mucilagem na qual se fixam os
fungos, dando-lhes condies propcias para seu desenvolvimento, que ainda
favorecido quando as condies de temperatura e umidade forem elevadas nas regies
produtoras (Bleinroth, 1978).

Um dos procedimentos mais importantes de conservao de alimentos, por diminuio de
sua atividade de gua (a
W
), a desidratao ou secagem. Considerando que a maioria
dos produtos vegetais constitudo por mais de 80% de gua, o processo de secagem
implica em uma considervel reduo de custos em transporte e manipulao do produto,
alm de prolongar a sua vida de prateleira (Gabas, 1998).

A conservao de alimentos pela desidratao constitui-se em uma das formas mais
antigas e importantes de se industrializar os produtos alimentcios. , portanto, a
desidratao, um processo combinado de transferncia de calor e massa, na qual se
reduz a disponibilidade ou atividade de gua de um alimento, e conseqentemente evita-
se o crescimento microbiano e as reaes qumicas e bioqumicas.

De acordo com o que foi relatado anteriormente, este trabalho teve como objetivo a
determinao das isotermas de dessoro do caju e o conseqente ajuste de modelos
matemticos.


MATERIAL E MTODOS


Local de trabalho e matria-prima

Este trabalho foi realizado no Laboratrio de Processos Qumicos da Unidade Acadmica
de Engenharia Qumica, em conjunto com o Laboratrio de Armazenamento e
Processamento de Produtos Agrcolas da Unidade Acadmica de Engenharia Agrcola, no
Centro de Cincias e Tecnologia da Universidade Federal de Campina Grande, PB.

Utilizaram-se pseudofrutos do cajueiro o caju (Anacardium occidentale L.), da
variedade vermelha (Figura 1), adquiridos na EMPASA Campina Grande, PB, sendo
oriundos do Piau.























Figura 1. Pseudofrutos do cajueiro da variedade vermelha

Determinao do contedo de umidade

Para a determinao do contedo de umidade do caju foi utilizado o mtodo descrito pela
AOAC (1992) para produtos aucarados, que recomenda o uso de cadinhos de papel
alumnio, com massa conhecida, secos a 100 C em estufa com circulao forada de ar.
As amostras do produto de aproximadamente 4 g, em triplicatas, foram levadas a estufa a
uma temperatura de 100 C por 3 h. Todas as medidas de massa foram feitas em balana
analtica.

Isotermas de dessoro

Para o levantamento dos dados das isotermas de dessoro do caju, foi utilizado o
equipamento Termoconstanter Novasina TH200. Este instrumento projetado para a
medida de atividade de gua com a temperatura controlada. Podendo tambm ser usado
como uma cmara com temperatura controlada para anlise de crescimento
microbiolgico.

Nesse equipamento, a temperatura da cmara de medio, onde so colocadas as
amostras, regulada por meio de um controlador localizado na frente do mesmo, que
serve para fixar o valor da temperatura desejada com uma variao menor que 0,2 C, em
toda a sua escala de trabalho que de 0 a 50 C.

A referida cmara, combinada com o regulador de temperatura, forma um mini gabinete
climtico. A mesma equipada com um sensor de umidade e de temperatura. Este
sensor mede atividade de gua e temperatura de quantidades de amostras pequenas do
material, como ps, granulados, pastas e lquidos. Este equipamento possui o transmissor
RTD-200, que converte os sinais da clula de medio. Os valores medidos de umidade
relativa (atividade de gua) e de temperatura, podem ser lidos diretamente no mostrador
no painel dianteiro.

As isotermas de soro foram determinadas utilizando-se o Mtodo Esttico-indireto,
baseado no estudo efetuado por Capriste & Rotstein (1982). Inicialmente, as amostras de
aproximadamente 4,5 g de pedaos do caju, foram colocadas dentro de clulas, que
acompanham o aparelho, e aps serem pesadas foram levadas estufa regulada 65 C
por um perodo de 4 h, onde sofreram um processo suave de secagem.

Aps esse perodo na estufa, as amostras eram retiradas e colocadas em um dessecador,
a fim de uniformizar a distribuio de gua na amostra. Posteriormente, as clulas,
contendo as amostras, eram levadas ao equipamento Thermoconstanter Novasina TH200
para a determinao da atividade de gua das amostras, atravs de um sensor. No
processo, utilizaram-se temperaturas de 35, 40, 50, 60 e 65 C.

As amostras ficavam no equipamento at que a leitura da atividade de gua se
estabilizasse, para ento, serem retiradas e pesadas em uma balana analtica. Depois
de pesadas, estas retornavam para a estufa e a permaneciam por trinta minutos, para em
seguida se fazer uma nova leitura. A sucesso dessas leituras indicava os pontos da
curva da isoterma de dessoro do caju, para uma dada temperatura. Posteriormente
determinao desses pontos, as amostras eram levadas mesma estufa, onde
permaneciam por mais 24 h para determinao da massa seca.

As umidades de equilbrio (em base seca) foram calculadas pelo emprego da frmula
abaixo:

s
m
s
m
e
m
e
X

=


em que:

e
X
= umidade de equilbrio em base seca, b.s.
e
m
= massa da amostra quando atingido o equilbrio, g
s
m
= massa seca da amostra, g


Ajuste dos modelos


O ajuste dos modelos de soro foi feito utilizando-se o programa computacional
Statistica verso 5.0, com um critrio de convergncia de 0,0001, atravs de regresso
no linear, considerando-se a temperatura e a umidade relativa como variveis
independentes, para os modelos de BET, GAB, Halsey e Oswin, descritos na Tabela 1,
respectivamente.

















Tabela 1. Modelos utilizados e seus respectivos parmetros

Modelo Equao


BET

(
(

+ +

=
+
+
1 n
w w
1 n
w
n
w
w
w
m
) a ( C a ) C 1 ( 1
) a ( n ) a ( ) 1 n ( 1
a 1
a C
x
x




GAB

) a k C a k 1 )( a k 1 (
a k C x
x
w w w
w m
+
=





Halsey
(
(
(
(
(
(

|
|
.
|

\
|

=
b
m
w
x
x
T R
a
exp a



Oswin

( )
b
w
w
a 1
a
a x
|
|
.
|

\
|

=



em que:

a
w
- atividade de gua, decimal
n - nmero de camadas moleculares, decimal
x - contedo de umidade de equilbrio expressa em base seca, decimal
x
m
- contedo de umidade na monocamada molecular, decimal
C - constante de BET que est relacionada ao calor de soro da camada molecular
a, b, M
a
, M
b
, k, A e B - parmetros de ajuste


Os critrios usados para a escolha do melhor ajuste, dos modelos aos dados
experimentais, foram o coeficiente de determinao (R
2
), entre as respostas observadas e
os valores previstos pelo modelo ajustado, e o mdulo do desvio mdio relativo (P),
definido como a mdia da porcentagem de diferena relativa entre valores experimentais
e preditos (Lomauro et al., 1985). Segundo Wang & Brennan (1991), o parmetro P
usado na literatura para avaliar o melhor ajuste de diferentes expresses matemticas
aplicadas em dados experimentais. E, geralmente, considerado que valores de P abaixo
de 10%, indicam um ajuste razovel para o propsito prtico. O valor de P obtido pela
seguinte expresso:


( )
P
n
M Mp
M
i i
i i
n
=

=

100
1


em que:

i
M
= valores obtidos experimentalmente, g
i
Mp
= valores preditos pelo modelo, g
n
= nmero de dados experimentais

RESULTADOS E DISCUSSO


Isotermas de dessoro do caju


Os contedos de umidade de equilbrio, obtidos experimentalmente a diferentes
temperaturas para a dessoro do caju, so apresentados na Tabela 2.

Observa-se que os mesmos decrescem com o aumento da temperatura e diminuio da
umidade relativa, o que ocorre para a maioria dos produtos higroscpicos como
observado por Silva (1999). Estes dados foram obtidos a temperaturas de 35, 40, 50, 60
e 65 C, e ajustados aos modelos de BET, GAB, Halsey e Oswin, respectivamente,
atravs de anlise de regresso no linear.


Tabela 2. Valores experimentais de umidade de equilbrio para dessoro de gua em caju, nas
temperaturas de 35, 40, 50, 60 e 65 C e diferentes atividades de gua

Temperatura (C) Atividade de gua Umidade de equilbrio
0,292 0,067
0,340 0,092
35 0,468 0,133
0,607 0,234
0,736 0,443
0,824 0,815
0,308 0,064
0,343 0,070
0,371 0,083
40 0,498 0,144
0,643 0,248
0,781 0,518
0,225 0,020
0,256 0,025
0,261 0,033
50 0,377 0,054
0,472 0,088
0,650 0,189
0,802 0,512
0,110 0,004
0,208 0,010
0,293 0,017
60 0,497 0,055
0,631 0,132
0,674 0,184
0,745 0,378
0,109 0,002
0,212 0,005
0,285 0,008
65 0,495 0,034
0,625 0,104
0,666 0,166


As Tabelas 3 a 7 contm os valores dos parmetros estimados, obtidos pela regresso
no linear para os modelos testados, para o ajuste das isotermas de dessoro do caju
em cada uma das temperaturas estudadas; bem como, os coeficientes de determinao
(R
2
) e os desvios mdios relativos.

Nas Tabelas 3 e 4, pode-se verificar que todos os modelos testados obtiveram um bom
ajuste aos dados experimentais das isotermas de dessoro do caju para as temperaturas
de 35 e 40 C, levando-se em conta que o coeficiente de determinao (R
2
) ficou acima
de 0,998 e o desvio mdio relativo (P) ficou abaixo de 7,04%. Verifica-se, ainda, que GAB
foi o modelo que apresentou menor desvio nas duas temperaturas.


Tabela 3. Parmetros de ajuste da isoterma de dessoro do caju aos modelos testados, o coeficiente de
determinao (R
2
) e o desvio mdio relativo (P), para a temperatura de 35 C

Modelos
Parmetros
R
2
P (%)
BET
Xm
0,1883
C
0,6525
n
150
0,998 7,04
GAB
Xm
0,1166
C
1,5291
k
1,0555
0,999 2,27
Halsey
a
0,16559
b
0,7592

0,999 2,45
Oswin
a
0,1494
b
1,0929

0,998 6,69

Tabela 4. Parmetros de ajuste da isoterma de dessoro do caju aos modelos testados, o coeficiente de
determinao (R
2
) e o desvio mdio relativo (P), para a temperatura de 40 C


Modelos Parmetros R
2
P(%)
BET
Xm
0,1483
C
0,8937
n
150
0,999 2,61
GAB
Xm
0,1151
C
1,2860
k
1,0393
0,999 1,88
Halsey
a
0,1492
b
0,7713

0,999 4,83
Oswin
a
0,1399
b
1,0263

0,999 2,60


Para a isoterma de dessoro do caju temperatura de 50 C, o modelo de Halsey foi o
nico que apresentou um desvio elevado (11,71%), apesar do coeficiente de
determinao ter sido muito bom (Tabela 5). J para isoterma de 60 C, tem-se que as
equaes de BET e GAB podem descrev-la satisfatoriamente, visto que apresentaram
bons coeficientes de determinao e valores de P abaixo de 7,13%, conforme mostrado
na Tabela 6. No entanto, GAB apresentou um menor P e maior R
2
.
Tabela 5. Parmetros de ajuste da isoterma de dessoro do caju aos modelos testados, o coeficiente de
determinao (R
2
) e o desvio mdio relativo (P), para a temperatura de 50 C

Modelos
Parmetros
R
2
P(%)
BET
Xm
0,1653
C
0,3878
n
150
0,999 6,19
GAB
Xm
0,0883
C
0,8602
k
1,0670
0,999 6,88
Halsey
a
0,1418
b
0,6625

0,999 11,71
Oswin
a
0,0936
b
1,2121

0,999 5,46


Tabela 6. Parmetros de ajuste da isoterma de dessoro do caju aos modelos testados, o coeficiente de
determinao (R
2
) e o desvio mdio relativo (P), para a temperatura de 60 C

Modelos
Parmetros
R
2
P(%)
BET
Xm
63,1820
C
0,0005
n
150
0,994 7,13
GAB
Xm
0,0626
C
0,4132
k
1,1764
0,999 3,56
Halsey
a
0,1932
b
0,4301

0,999 10,24
Oswin
a
0,0478
b
1,9194

0,998 11,75


Para a temperatura de 65 C o melhor ajuste foi obtido por GAB (Tabela 7), sendo os
outros modelos inadequados para representar bem esta isoterma, por apresentarem
valores elevados para o desvio mdio relativo conforme Lomauro et al. (1985).

Tabela 7. Parmetros de ajuste da isoterma de dessoro do caju aos modelos testados,
o coeficiente de determinao (R
2
) e o desvio mdio relativo (P), para a temperatura de
65 C

Modelos
Parmetros
R
2
P(%)
BET
Xm
65,1140
C
0,0004
n
150
0,977 28,10
GAB
Xm
0,0532
C
0,1910
k
1,2602
0,999 1,72
Halsey
a
0,2198
b
0,3397

0,999 13,36
Oswin
a
0,0334
b
2,2943

0,998 12,16


De um modo geral, observou-se que GAB foi o nico modelo que apresentou um bom
ajuste para todas as isotermas estudadas, sendo o melhor em quatro das cinco
temperaturas estudadas. Dessa forma, utilizou-se neste trabalho a equao de GAB para
ajustar as isotermas de dessoro do caju (Figura 2).

atividade de gua
u
m
i
d
a
d
e

d
e

e
q
u
i
l

b
r
i
o

(
b
.
s
.
)
0,0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0
35 C
40 C
50 C
60 C
65 C
Figura 2. Isotermas de dessoro do caju nas temperaturas de 35, 40, 50, 60 e 65 C, ajustadas pelo
modelo de GAB

Este modelo amplamente utilizado, para descrever o comportamento de isotermas de
alimentos por diversos pesquisadores: Kiranoudis et al. (1993) utilizaram o modelo de
GAB para descrever isotermas de alguns vegetais, para temperaturas de 30, 45 e 60 C e
atividades de gua entre 0,10 e 0,90; Kiranoudis et al. (1997), ajustaram as isotermas de
soro de ma, pra, kiwi e banana ao referido modelo; Unadi et al. (1998), observaram
que GAB foi a equao de soro mais satisfatria para predizer as isotermas de
dessoro de tomate; Kechaou & Maalej (1999) verificaram que GAB representou
satisfatoriamente as isotermas de dessoro de banana para temperaturas de 35, 50 e 70
C e valores de atividade de gua de 0 a 0,90; Telis et al. (2000) obtiveram um bom ajuste
de GAB aos dados experimentais de isotermas de casca e polpa de uva, para
temperaturas de 20 a 70 C e atividades de gua entre 0,02 e 0,85. A escolha deste
modelo encontra respaldo, ainda, em Rao & Rizvi (1986), para quem a equao de GAB
descreve a soro de gua de quase todos os alimentos com atividade de gua variando
de 0 a 0,9, por ter uma base terica fundamentada e apresentar trs parmetros,
relativamente simples, que tm significado fsico do processo, e por ser capaz de
descrever algum efeito da temperatura no processo de soro.

Conforme evidenciado nas Tabelas apresentadas (3 a 7), o contedo de umidade da
monocamada (X
m
) e o parmetro C, para o modelo de GAB, decresceram com o aumento
da temperatura. Resultados semelhantes foram obtidos por McLaughlin & Magee (1998)
para X
m
, nas isotermas de batatas. Decrscimo similar se deu para o parmetro C do
referido modelo, para as isotermas de soro do milho superdoce (Yoshida, 1997).

Pela Figura 2, observa-se que a quantidade de gua sorvida a uma determinada atividade
de gua, aumenta com a diminuio da temperatura. E, que o aumento da temperatura
resulta em aumento da atividade de gua pelo mesmo contedo de umidade de equilbrio.
Esses resultados foram tambm observados por Adam et al. (2000), para isotermas de
soro de cebola, e encontram-se respaldados em Rizvi (1986), para quem este
comportamento geralmente atribudo uma reduo no nmeros de stios ativos, devido
a mudanas qumicas e fsicas provocada pela temperatura. No entanto, a extenso
dessas mudanas depende da natureza ou constituio do alimento. A partir de valores
de atividade de gua acima de 0,70 observa-se uma tendncia inverso da
dependncia da temperatura, ou seja, em o caju dissolver mais umidade em temperaturas
mais altas. Isto pode ser explicado devido dissoluo dos acares da fruta, que
aumenta significativamente quando a temperatura aumentada (Gabas, 1998).


CONCLUSES


Para as condies em que se realizou este trabalho, pode-se concluir que:

1. A equao de GAB foi a que melhor se ajustou aos dados das isotermas de
dessoro do caju.

2. Os demais modelos tambm se ajustaram satisfatoriamente aos dados
experimentais, podendo ser utilizados para o clculo da umidade de equilbrio
higroscpico das amostras

3. As amostras da polpa de caju entram em equilbrio higroscpico com valores
distintos dependendo da temperatura a que foram submetidas.


REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS


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i
Mestre em Engenharia Agrcola da UFCG/CCT. E-mail: gilson@deag.ufcg.edu.br; E-mail: sessanam@hotmail.com
ii
Professores Doutores da Unidade Acadmica de Engenharia Agrcola, Av. Aprgio Veloso, 882, CEP 58109 970,
Campina Grande, PB, Fone (083) 310 1287. E-mail: josi@deag.ufcg.edu.br; diassis@deag.ufcg.edu..br
3
Aluno de Graduao em Computao UFCG/CCT. E-mail:
4
Aluna de Graduao em Engenharia Qumica - UFCG/CCT.