El tomo
Leucipo y Demcrito (-450) La materia est formada por partculas muy pequeas e indivisibles. John Dalton (1803) reintrodujo una teora atmica sistemtica basada en los elementos de Lavoisier. Los tomos son indivisibles y no se pueden crear ni destruir en una reaccin qumica. Cada tomo de un elemento es exactamente igual a otro del mismo elemento y diferente de otros tomos de otros elementos. Cuando los tomos se combinan entre s, lo hacen en proporciones de pequeos nmeros enteros.
Juan M. Gutierrez-Zorrilla. Quimica Inorganica 2005
http://www.hep.yorku.ca/yhep/ppp.html
Production of electrons (green) and positrons (red) from collisons of gamma ray photons with lead nuclei. Juan M. Gutierrez-Zorrilla. Quimica Inorganica 2005
Todos los metales emitan idnticas partculas cuando se empleaban como ctodos en un tubo de rayos catdicos que eran atrados por la placa positiva Determin la relacin carga/masa del electrn.
A drawing of a cathode-ray tube (a) and an actual tube (b), (c). A stream of rays (electrons) emitted from the negatively charged cathode passes through a slit, moves toward the positively charged anode, and is detected by a fluorescent strip. The electron beam ordinarily travels in a straight line (b), but it is deflected if either a magnetic field (c) or an electric field is present.
http://wps.prenhall.com/wps/media/objects/602/616516/Media_Ass ets/Chapter02/Text_Images/FG02_03.JPG
The falling oil droplets are given a negative charge, which makes it possible for them to be suspended between two electrically charged plates. Knowing the mass of the drop and the voltage on the plates makes it possible to calculate the charge on the drop.
Fb=mairg v1
1 2 3 4 6
direccin de los rayos canales ctodo pantalla perforada direccin de los rayos catdicos nodo
http://particleadventure.org/particleadventure/
http://library.thinkquest.org/19662/low/eng/exp-aston.html
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El neutrn
Existencia predicha en 1920 por E. Rutherford, su ayudante James Chadwick lo encontr en 1932.
9
Be
He
12
Fuera del ncleo atmico el neutrn se transforma espontneamente en un protn, un electrn y un neutrino. Vida media 13 min.
http://dbhs.wvusd.k12.ca.us/webdocs/Chem-History/Chadwick-1932/Chadwick-neutron.html http://hyperphysics.phy-astr.gsu.edu/hbase/particles/neutrondis.html
Juan M. Gutierrez-Zorrilla. Quimica Inorganica 2005
The Rutherford scattering experiment. (a) When a beam of alpha particles is directed at a thin gold foil, most particles pass through the foil undeflected, but a small number are deflected at large angles and a few bounce back toward the particle source. (b) A closeup view shows how most of an atom is empty space and only the alpha particles that strike a nucleus are deflected.
A Z
http://www.britannica.com/nobel/micro/514_59.html
nmero atmico:
La luz
Newton (1675), teora corpuscular de la luz Huygens, naturaleza ondulatoria Young (1800), teora ondulatoria, explicaba reflexin y refraccin Fresnel (1815), base matemtica de la teora ondulatoria Rentgen (1895), decubri los rayos X Plank (1900), radiacin de cuerpo negro Einstein (1905), efecto fotoelctrico Compton (1922), dispersin de la luz
= c
Espectro electromagntico
El espectro electromagntico se extiende desde las ondas de radio hasta los rayos gamma
Cuerpo negro
http://galileo.phys.virginia.edu/classes/252/black_body_radiation.html
ABSORBANCIA: Fraccin de luz incidente que absorbe la superficie de un material. Ley de Kirchhoff: En el equilibrio la radiacin emitida debe ser igual a la absorbida. CUERPO NEGRO: Superficie con absorbancia unidad. Es el emisor y absorbente ms eficiente de energa radiante. Ley de Stefan-Boltzman: Poder de emission de energa radiante: P/A = T4 (Jm-2s-1) constante de Stefan =5.6703 x 10-8 wattm-2K-4 Wien: Poder de emisn monocromtica (energa emitida entre y +d)
E =
f ( T ) E =
e b / T
Oscilador molecular
Rayleigh (1900)
E =
2kT c4
Lummer y Pringsheim (1899): Determinacin experimental de la distribucin de energa de un cuerpo negro a distintas temperatuas: Frmula emprica:
Plank (1900):
E = cT 5 eb /( T )
E= 2c
= 5 = 1 Wien = 4 b = 0 Rayleigh
4 e
0
0 / kT
1
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En = n h (n entero > 0)
E =
2hc 2
1 e ch / kT 1
Efecto fotoelctrico
Luz monocromtica de suficiente energa incide sobre una superficie metlica. Se emiten electrones
http://hyperphysics.phy-astr.gsu.edu/hbase/mod1.html#c1 http://www.phys.virginia.edu/classes/252/photoelectric_effect.html
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Einstein 1905
La energa de los fotoelectrones es independiente de la intensidad, pero proporcional a la frecuencia de la radiacin incidente. El nmero de fotoelectrones emitidos por segundo es proporcional a la intensidad de la radiacin incidente. Al aumentar la intensidad de la radiacin incidente no aumenta la energa de los electrones emitidos. Para cada metal hay una frecuencia crtica (o) por debajo de la cual no se produce emisin de electrones. h = Ec + W funcin trabajo: W = ho frecuencia umbral: o h = Ec + ho
Ec = h(0)
FOTOELECTRONES Nmero Energa
= = =
=
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El espectro del H
El espectro de emisin lo produce los tomos al retornar sus electrones a los estados de menor energa.
Informan sobre los estados electrnicos del tomo. Balmer describi el espectro de emisin del H en el visible segn la ecuacin:
= R
1 1 22 n 2 n = 3,4,...
Constante de Rydberg
= Ry
1 1 2 n2 n 12
R =
2m ec
2h
UV Vis IR IR IR
m-1 J eV
Serie de Lyman Serie de Balmer Serie de Paschen Serie de Brackett Serie de Pfund
1/
n1 = 1 n1 = 2 n1 = 3 n1 = 4 n1 = 5
n2 = 2, 3, 4, 5, n2 = 3, 4, 5, 6, n2 = 4, 5, 6, 7, n2 = 5, 6, 7, 8, n2 = 6, 7, 8, 9,
3.289841960368(25)x1015 s-1
E=h E=h
http://physics.nist.gov/cgi-bin/cuu/Results?search_for=rydberg
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Na (vapor)
Espectro continuo
Cuando se produce una descarga elctrica en presencia de un elemento en estado gaseoso, algunos de sus tomos se excitan y emiten luz cuando vuelven al estado fundamental. Por lo tanto, los espectros de emisin dan informacin sobre los estados electrnicos de los tomos.
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1 Ze2 Felec = 4 o r 2
Ze2 4 o me r
nh 2
2
L = r p = m evr =
r= h 2 o n 2 n2 = ao m e e 2 Z Z
a o = 0.529
3
1 1 Ze2 1 Ze2 m e4 Z 2 E = Ec + Ep = mev 2 = = e2 2 2 8h o n 2 4 o r 4 o 2r
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Bohr-Rydberg
Un electrn absorbe o emite energia al pasar de una rbita a otra:
4
E 2 E1 =
me e 4 1 1 2 2 2 2 8h 0 n1 n 2
E fotn = E 2 E 1 = h m e4 1 1 = e3 2 2 2 8h 0 n1 n 2
Rc = 3.289 841 960 368 x 1015 s-1
Postul: a todo movimiento de partcula (el electrn) est asociado una onda: h h OM : E = h
=
mv = p
n = 2dsen 2
Doble rendija: Young, 1801 Difraccin de e: Davisson y Germer, 1926
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Electrones y ondas
a c 100 e-
3000 eb
70000 ehttp://www.maloka.org/f2000/schroedinger/two-slit3.html
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x p
h 4
E t
h 4
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Cuanto menor sea la masa de un objeto mayor ser el producto de las incertidumbres de su posicin y velocidad
x v
h 4m
Ecuacin de Schrdinger
Schrdinger propuso una ecuacin de onda para explicar el movimiento de partculas subatmicas ligadas. Es el resultado de combinar la ecuacin que caracteriza una onda estacionaria con la que caracteriza a una partcula mediante la relacin de de Broglie.
h2 2 ( 2 ) + V = E 8 m
H = E
h 2 2 2 2 + 2 + 2 + V = E 8 2m x 2 y z
http://230nsc1.phy-astr.gsu.edu/hbase/quantum/hydsch.html
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El tomo de hidrgeno
La solucin de la ecuacin de Schrdinger debe ser una funcin de valor nico en ningn punto puede ser igua a 1 debe ser 0 a r = infinito N 2 d = 1 debe estar normalizada 0 La ecuacin de Schrdinger en coordenadas polares:
Condiciones frontera
(r , , ) = R (r ) ( ) ( )
Funcin de onda Radial Angular
n = 1, 2, 3,...
Parte angular
ml ( ) = 1 im e l 2
l,m l ( ) =
Nmeros cunticos
n
l nmero cuntico principal, n = 1, 2, 3,.
Schrdinger
ml
ms
Dirac, Relatividad
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Orbitales
La funcin de onda para una combinacin dada de valores n, l y m se llama orbital. Un orbital es una funcin de probabilidad, cuyo sentido fsico se refiere a una regin del espacio respecto del ncleo donde la probabilidad de encontrar un electrn de energa concreta posee un valor especificado (90%, ) Los orbitales se designan en funcin de los valores caractersticos de n, l y m y es posible referirse a ellos mediante la notacin:
n: n cuntico principal (numrica) l : n cuntico azimutal (alfabtica: s, p, d, f) ml: n cuntico magntico x: indica el nmero de electrones
x nlml
Nmeros cunticos
n l ml subcapa n orbitales 1 4 9 n2
16
Funciones radiales
R n,l (r )
Dependen de la distancia al ncleo (r) Dependen de los nmeros cunticos n y l. Probabilidad finita de hallar al electrn entre r = 0 - El estudio de R(r) frente a la distancia al ncleo:
Rn,l(r) vs r R2n,l(r) vs r 4r2R2n,l(r) vs r
Nodos [R(r)=0] n nodos radiales = n- l -1 Penetracin de los electrones: s > p > d > f
Funciones angulares
n,l,m l (r , , ) = R n,l (r ) Yl,m l ( , )
l,ml = l,ml ( ) ml ( )
Determinan la forma y orientacin de los orbitales.
l l l l = 0 estados s, 1 orbital = 1, estados p, 3 orbitales = 2, estados d, 5 orbitales = 3, estados f, 7 orbitales
l,ml : Paridad = (-1)l Nodos [l,ml(,)=0] n de nodos angulares= l s = 0 p = 1 d =2(dz2: 1 superficie cnica) f = 3
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m=2
m=2 m=3
1 2 3 4
http://www.orbitals.com/orb/orbtable.htm
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http://www.shef.ac.uk/chemistry/orbitron/
Orbitales s y p
s
px
py
pz
dz2
Orbitales d
dxz
dx2-y2
dxy dyz
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Orbitales f
tomos polielectrnicos
La ecuacin de Schrdinger no tiene solucin exacta para tomos con ms de un electrn. Mtodos aproximados: Mtodo del campo autoconsistente de Hartree-Fock
Trata de transformar un problema de Z electrones en Z problemas de un electrn.
http://www.fi.uib.no/AMOS/Hartree/H-F/LINK/H-F/LINK/lindex.html
Mtodo orbital
5. Para obtener la carga nuclear efectiva sufrida por el electrn: restaremos a la carga nuclear verdadera Z la suma de las constantes de apantallamiento obtenidas al aplicar las reglas 2-4. Carga nuclear efectiva: Z* = Z - s
Grupo de Los grupos El mismo Grupos con Grupos con electrones ms altos grupo n' = n-1 n' < n-1 (1s) (ns np) (nd) (nf) 0 0 0 0.30 0.35 0.35 0.85 1.00 1.00 1.00
Niveles de energa
Para H: la energa de los electrones slo depende de n Para tomos polielectrnicos: la energa de electrones con el mismo n, aumenta al aumentar l. Cuanto mayor es el nmero atmico, mayor es la atraccin que ejerce el ncleo sobre el electrn y menor su energa. Regla (n + l)
Los niveles de energa van en el orden (n+l) y si dos niveles tienen el mismo valor de (n+l) la menor energa corresponde al que tiene menor n.
En un tomo dado, dos electrones no pueden tener los cuatro nmeros cunticos iguales
Un orbital viene definido por n, l y ml.Por lo tanto un orbital slo puede acomodoar dos electrones con ms = +1/2 y ms = -1/2.
8 18
32
2n2
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Configuraciones electrnicas y principio de auf-bau Los tomos se construyen mediante adiciones sucesivas de protones y neutrones al ncleo y del nmero suficiente de electrones para equilibrar la carga. Cada electrn que se aade ocupara el orbital atmico de menor energa que est disponible. El orden de llenado es:
1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d 4p 5s 4d 5p 6s 4f 5d 6p 7s 5f 6d 7p Los orbitales semillenos y totalmente llenos son ms estables que los orbitales parcialmente llenos. Para lantnidos y actnidos no se observa regularidad alguna debido a que las diferencias de energa entre los orbitales d y f son muy pequeas.
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Periodo
1 2 3 4 5 6 7
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Configuraciones
s
2
f
He 2
p
18
http://www.fi.uib.no/AMOS/Hartree/H-F/LINK/H-F/LINK/configs.html
1. Eliminar los electrones del orbital de mayor n, si hay varios, comenzar por el de mayor valor de l. 2. Una vez vaciados los orbitales de mayor valor de n, eliminar los electrones de los niveles d parcialmente llenos y si hiciera falta ms, seguir con los f parcialmente llenos. 3. Si an fuera necesario eliminar ms electrones volver a la regla 1.
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