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CONCEITOS CIENTFICOS EM DESTAQUE

Joo Augusto de M. Gouveia-Matos

Esta seo tem por objetivo abordar, de maneira crtica e/ou inovadora, conceitos cientficos de interesse dos professores de qumica. Neste artigo, o autor introduz a anlise dos princpios tericos associados s mudanas de cores dos extratos de flores e do repolho roxo, visando fundamentar experimentos de indicadores cido-base muito comuns no ensino de qumica. absoro, composto orgnico, cor, indicador, luz

orgnicos e finalmente as cores dos indicadores e das antocianinas, que o que aqui nos interessa.

O que so as cores
O que denominamos cor apenas o resultado da interao de nosso sistema visual (globo ocular, sistema neurotransmissor e crebro) com a parte do espectro eletromagntico que denominamos luz visvel. Este, por sua vez, nada mais do que um conjunto de ondas eletromagnticas, as quais, como todo sistema ondulatrio, so caracterizadas por grandezas como amplitude, freqncia de vibrao e, o que mais nos diz respeito, comprimento de onda e energia. Nesse conjunto, alm das cores encontramos tambm outras regies: raios gama, raios X, ultravioleta, infravermelho, microondas e ondas de rdio. Para cada uma encontramos as mais diversas utilizaes, como por exemplo: raios X, na medicina; ondas de rdio, como diz o prprio nome, em transmisses radiofnicas; microondas, dependendo da sub-regio em que so subdivididas, desde transmisso de televiso (UHF) e FM at utilizao na medicina (ressonncia magntica nuclear), passando pelo forno de microondas. Na Fig. 2 temos uma representao do espectro eletromagntico com a indicao de algumas de suas regies, ordenadas segundo os comprimentos de onda das ondas eletromagnticas correspondentes, incluindo a regio do visvel e das cores componentes. Por extenso de linguagem denominamos luz tambm outras duas regies do espectro, o infravermelho e o ultravioleta, s quais nosso sistema visual no tem acesso (isto , so invisveis).
N 10, NOVEMBRO 1999

odo educador em qumica conhece a utilizao dos extratos de repolho roxo e das flores da azalia, da quaresmeira, da mariasem-vergonha etc. como substitutos baratos e facilmente acessveis de indicadores cido-base (GEPEQ, 1995). tambm conhecido que as mudanas estruturais das antocianinas (Fig. 1) so responsveis pela mudana de colorao observada quando se altera o pH do meio (Cavaleiro et al., 1998) onde, dependendo da espcie: R1, R2 = H, CH3 e R3 = H, Glc

orgnico? Inicialmente deve-se assinalar que de acordo com a definio de cido e base de Brnsted-Lowry, os indicadores so eles prprios compostos cidos ou bsicos. Assim, um indicador genrico IndH em soluo aquosa apresenta o seguinte equilbrio: IndH + H2O H3O+ + Ind

(Glc = resduos de acares estereficados, sendo -D-glicose, -D-galactose e -D-ramnose os mais comuns). Mas qual a explicao atmico-molecular da relao entre as estruturas das antocianinas e dos indicadores em geral e as cores por eles apresentadas? Como a mudana de pH pode alterar a estrutura de um composto orgnico? Como essa mudana na estrutura pode alterar a cor desse composto
OR1
OH
O

O OGlc
OR3

OR2

Figura 1. Frmula genrica das antocianinas (vide texto).

Com isso, o aumento ou a diminuio de espcies cidas ou bsicas no meio far com que o equilbrio se desloque para a esquerda ou para a direita, e a cor resultante ser dependente das concentraes relativas de IndH e Ind-, que so as espcies responsveis pela colorao do meio. Assim, quanto maior a acidez do meio, ou seja, quanto menor o pH, maior ser a protonao do indicador e, conseqentemente, maior ser a concentrao de IndH. J com o aumento do pH, ou seja, quanto maior a basicidade, essa forma do indicador vai sendo desprotonada, com o conseqente aumento da concentrao de Ind . Explicar mudanas de cores de indicadores significa pois explicar as cores de IndH e Ind. Para entendermos ento um pouco sobre isso tudo, inicialmente temos que entender em que consiste o fenmeno cor em geral, depois alguma coisa sobre o modelo proposto para a formao das cores de compostos
Mudanas de Cores e Indicadores

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Quando uma luz policromtica isto , com diversos comprimentos de onda (), seja ela visvel, ultravioleta, ou infravermelha incide sobre um material qualquer, parte da luz refletida e parte absorvida pelas espcies constituintes do material. A cor que enxergamos corresponde aos comprimentos de onda do visvel que so refletidos. Assim, uma cor vermelha produzida quando o material reflete luz de na faixa de 640 nm a 780 nm e absorve todos os outros comprimentos de onda (Fig. 3), uma cor verde por absoro de todos os comprimentos de onda exceto aqueles na faixa de 495 nm a 540 nm (Fig. 4) e assim por diante. Finalmente, se o material reflete toda a luz visvel incidente, ele se apresenta branco, e se absorve toda ela, negro (ou seja, nenhuma luz atinge nossos olhos Fig.5).

Interao luz x matria


A reflexo ocorre porque no h interao entre a luz incidente e as espcies microscpicas constituintes do material, enquanto a absoro indica esta interao. As explicaes sobre as cores residem ento no no que enxergamos, simples reflexo, mas no que absorvido. A cada comprimento de onda de uma radiao luminosa temos associada uma energia, cujo valor dado pela relao E = hc/, (onde h e c so

duas constantes: h a constante de Planck e c a velocidade da luz). Isso significa que, quanto menor o , maior a energia da onda luminosa correspondente. Assim, absorver luz significa absorver energia. No nvel molecular, quando uma radiao incide sobre um material os efeitos causados por essa absoro de energia vo depender do valor da mesma, isto , do comprimento de onda incidente que absorvido pela molcula. Assim, se esta absorver luz de na faixa de 2,5 m a 5 m (luz infravermelha), essa energia vai ser utilizada para modificar as vibraes de suas ligaes moleculares; se, porm, absorver na faixa de 200 nm a 380 nm (ultravioleta prximo) ou na faixa de 380 nm a 780 nm (luz visvel), o que aqui nos interessa, essa energia vai atuar sobre os estados eletrnicos, ou seja, sobre os arranjos eletrnicos da molcula.

Figura 3: Objeto vermelho.

Figura 4: Objeto verde.

Absoro de luz pelos compostos orgnicos


Uma teoria que podemos utilizar para explicar o fenmeno da absoro da luz visvel, ou do ultravioleta, pelos compostos orgnicos a Teoria dos Orbitais Moleculares, um modelo fsico-matemtico que descreve a energia associada aos arranjos eletrnicos de uma molcula (Toma, 1997). Convm lembrar que, de acordo com essa teoria, uma molcula no possui um

Figura 5: Objeto negro.

450 nm

490 nm

540 nm

630 nm

380 nm

780 nm

Raios X (0,001 nm a 1 nm) Ultravioleta (200 nm a 380 nm)

Microondas (50 m a 30 cm) Infravermelho (0,78 m a 25 m)

Figura 2: Espectro eletromagntico.


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nico arranjo eletrnico, mas so possveis diversos deles, conforme os eltrons se distribuam entre os vrios orbitais moleculares possveis: ligantes ( e ), antiligantes (* e *) e noligantes (n). Ao arranjo de menor energia denominamos estado fundamental, e o que normalmente corresponde s estruturas orgnicas que nos so familiares. J os arranjos de maior energia so denominados estados excitados, e correspondem a arranjos eletrnicos diferentes daqueles do estado fundamental. Quando uma molcula orgnica absorve luz, absorve energia, e esta utilizada para promover uma nova distribuio eletrnica correspondente a esse novo estado energtico. Em outras palavras, a

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absoro de luz promove um rearranjo eletrnico na molcula mediante uma nova distribuio dos eltrons entre os orbitais moleculares ligantes, antiligantes e no-ligantes. Tais rearranjos so denominados transies eletrnicas e representados pela notao dos orbitais moleculares. Tais orbitais moleculares apresentam diferenas no nmero de eltrons nos estados fundamental e excitado (por exemplo, *) e so governados por regras de seleo que no nos interessam aqui , as quais determinam as probabilidades de ocorrncia das transies possveis. Por exemplo, uma transio * tem baixssima probabilidade de ocorrncia, ao passo que algumas * tm altas probabilidades e outras, baixa. Consideremos por exemplo o caso da acetona. Essa molcula tem um total de 22 orbitais moleculares (so 20 os orbitais atmicos envolvidos para formar as 10 ligaes entre os tomos de C, H, e O, e a estes somam-se os dois orbitais com os eltrons no-ligantes do oxignio quanto relao entre eltrons de valncia e nmero de orbitais moleculares, vide Toma (1997). Na Fig. 6, temos ento representados ao centro a molcula de acetona no estado fundamental, com o diagrama da distribuio eletrnica apenas do grupo carbonila (grupo responsvel pela absoro na regio do ultravioleta prximo, da no representarmos os 22 orbitais do diagrama) de acordo com o princpio de excluso de Pauli, bem como as nuvens eletrnicas correspondentes aos orbitais que esto ocupados por eltrons. esquerda e direita dessa representao, temos as representaes das molculas nos estados excitados: esquerda, o de mais baixa energia, obtido por absoro de luz de = 279 nm e com distribuio diferenciada nos orbitais n e *, e direita, o estado excitado de mais alta energia, obtido por absoro de luz de = 188 nm e com distribuio diferenciada nos orbitais e *. importante ressaltar que uma mesma molcula no pode absorver simultaneamente 2 ftons, isto , num conjunto de molculas de acetona, algumas delas iro absorver ftons associados a = 279 nm e outras a

= 188 nm. Ou seja, para cada molcula, um fton, uma transio. Como os estados excitados so muito instveis, devido a suas distribuies eletrnicas, eles vo apresentar tempos de vida muito curtos, de modo que pode at acontecer de uma mesma molcula absorver luz de um comprimento de onda 1, formar um estado excitado E1, dissipar vibracionalmente no meio o excesso de energia, retornando ao arranjo eletrnico do estado fundamental, e em seguida absorver luz de um comprimento de onda 2 para formar um estado E2. Mas nunca poder absorver simultaneamente 1 e 2. Ora, se a absoro de luz, isto , a cor, depende da diferena de energia entre o estado excitado e o fundamental, e essa diferena depende dos arranjos eletrnicos de cada um desses dois estados, isso significa dizer que a cor dependente da diferena das energias associadas a cada um dos arranjos eletrnicos desses estados (o fundamental e os excitados). Como diversos fatores estruturais e do meio podem modificar a energia associada a cada um desses arranjos, a cor vai ser dependente da estrutura e do meio em que se encontra a molcula. Vejamos um pouco mais a respeito.

A unidade estrutural responsvel pela absoro da luz recebe o nome de grupo cromforo, ou simplesmente cromforo. Por exemplo, na acetona o cromforo o grupamento carbonila, e qualquer fator que altere a energia associada distribuio eletrnica do cromforo, seja ele do meio (solvente) ou da estrutura (grupamentos ligados ao cromforo), ir afetar o comprimento de onda da luz absorvida. Por exemplo, em n-hexano a absoro da transico n* da carbonila da acetona ocorre a 279 nm, e em gua a 264,5 nm. Isso porque em gua os orbitais n so estabilizados por ligaes hidrognio, acarretando assim maior diferena de energia entre estes e os orbitais *, o que significa um menor de absoro. Todavia as mudanas estruturais dos grupamentos ligados ao cromforo, como por exemplo os grupos alqulicos, e em especial o aumento da conjugao do sistema, acarretam mudanas mais significativas no de absoro. Assim, no caso da carbonila, a troca de um CH 3- por um grupo CH 2 =CH-, gerando a estrutura conjugada 3-butenona (CH2=CH-COCH 3 ), provoca uma mudana de absoro do sistema de 188 nm para

Estado excitado (E1)

Estado fundamental

Estado excitado (E2)

Figura 6: Orbitais moleculares do grupo carbonila (cromforo) da acetona.


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212 nm (transio *). Esse abaixamento da energia de absoro em quaisquer sistemas conjugados provocado pelo aumento de estabilizao do sistema , em especial do estado excitado, diminuindo assim a diferena de energia entre os orbitais e * envolvidos na transio. Um exemplo bastante interessante o dos polienos conjugados: o 1,3-butadieno (CH2=CH-CH=CH2), o polieno mais simples de todos, apresenta a transio * de mais baixa energia (de maior ) a 217 nm; o 1,3,5-hexatrieno (CH2=CH-CH=CH-CH=CH2) a 274 nm, e finalmente o -caroteno, pigmento responsvel pela cor da cenoura (carrot, em ingls), do tomate etc., com 10 grupos alqulicos e 11 ligaes duplas conjugadas, tem essa transio a 497 nm. Convm lembrar que a conjugao ser tanto mais efetiva quanto mais os carbonos sp2 envolvidos na mesma estejam no mesmo plano, isto , sejam coplanares.

aromticos no ocorre interao (conconforme indicado na Fig. 9. jugao) entre os sistemas desses Porm, a correlao entre cor e esanis. Com isso, a energia necessria trutura, aqui, no to simples quanto para as transies eletrnicas corno caso da fenolftalena. responde absoro de luz de 229 nm Se observarmos as mudanas de e 276 nm, fora portanto da regio da colorao de um extrato de repolho luz visvel, da a cor incolor observada. roxo com a variao de pH (GEPEQ, Todavia, o aumento do pH, e por1995, Fig. 1) vamos ver que ele de tanto da basicidade do meio, promove um vermelho mais escuro em pH = 1, a abstrao do prton fenlico e um torna-se mais claro no pH = 3, em rearranjo atravs do qual formada a pH = 5 ainda avermelhado mas estrutura II. Nesta os anis aromticos quase incolor e a partir de pH = 6 so coplanares e o sistema altamenpassa a adquirir tons azulados, at te conjugado, diminuindo dessa machegar ao pH = 12, no qual apresenta neira a diferena de energia entre uma cor azul-violeta quase negra. orbitais ligantes e antiligantes. Com As cores componentes da luz isso, a energia necessria para a transivisvel, em ordem crescente de enero eletrnica tornagia, so aquelas que As cores que se menor, e em pH enxergamos no arcoobservamos podem maior que 10 o nion iris: vermelho (780 nm a ser formadas a partir formado absorve a 630 nm, intensidade de apenas trs compri552 nm e reflete a mxima a 700 nm), mentos de onda cor vermelha. laranja (650 nm a 580 bsicos, corresponE quanto aos innm), amarelo (590 nm a dentes a vermelhodicadores mencio540 nm), verde (540 nm laranja, azul-violeta e nados no comeo a 490 nm), azul (550 nm Cor dos indicadores verde, e denominadas deste texto, os extraa 455 nm) e violeta (de cores primrias tos de flores de aza400 nm a 480 nm). Finalmente podemos retornar aos lia, quaresmeira, Assim, a cor vermelha indicadores. Consideremos, por exemfolhas de repolho roxo etc.? do extrato acima significa que ele est plo, o caso da fenolftalena, princpio Nesses casos a colorao observaabsorvendo os comprimentos de onda ativo de laxantes classificados como da ser a combinao das cores das de maior energia, neste caso especestimulantes ou de contato (Lactovrias estruturas da antocianina de fico, principalmente o violeta e o azul, purga, Purgoleite etc.). Em solues uma dada espcie vegetal presentes e refletindo os de menor, ou seja, os com pH menores que 8,3 a estrutura I no equilbrio, o qual bastante comcorrespondentes ao vermelho (lembrar da Fig. 8 predomina no meio, e por plexo e dependente do pH do meio, que enxergamos o que refletido). Isso falta de coplanaridade entre os anis indica que em pH cido as estruturas predominantes so as que apresentam CH3 menor conjugao estendida, o que CH3 CH3 CH3 CH3 corresponde ao deslocamento do equilbrio para baixo na Fig. 9. J em pHs maiores que 6 o equilbrio est CH3 CH3 CH3 CH3 deslocado no sentido daquelas estruCH3 turas mais conjugadas, para cima na Fig. 9, absorvendo assim os compriFigura 7: Frmula do beta-caroteno que absorve luz em 1 = 466 nm e 2 = 496 nm. mentos de onda de menor energia, correspondentes ao vermelho, e refletindo os de maior (azul e violeta). O O O Finalizando, cumpre assinalar uma O O limitao muito importante no estabeO O +OH lecimento da correlao entre cor e + estrutura de compostos orgnicos. As +H cores que observamos podem ser for-O O OH HO madas a partir de apenas trs compriO mentos de onda bsicos, corresponEstrutura II Estrutura I dentes a vermelho-laranja, azul-violeta e verde, e denominadas cores primFigura 8: Diferentes estruturas da fenolftalena em funo do pH: estrutura I em pH menor rias. Com isso, fica impossvel estaque 8.3; estrutura II em pH maior que 10.
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OR1 O OGlc OR3


+ OH + H+

OR1 O-

O O O OR2

Referncias bibliogrficas
CAVALEIRO, E.T.G.; COUTO, A.B. e RAMOS, L.A. Aplicao de pigmentos de flores no ensino de qumica. Qumica Nova, v. 21, p. 221, 1998. GEPEQ. Extrato de repolho roxo como indicador universal de pH. Qumica Nova na Escola. n. 1, p. 3233, 1995. TOMA, H. Ligaes qumicas: abordagem clssica ou quntica. Qumica Nova na Escola. n. 6, p. 812, 1997.

OR2

OGlc
OR3

+ OH

+ H+

OR1 OH O O OGlc OR3


+ OH + OH

OR1 O O OR2

OR2

HO

OGlc OR3
+ H+ + H+

Para saber mais Sobre interao luz x compostos orgnicos


Livros-texto de espectrometria de compostos orgnicos, como: DYER, J.R. Aplicaes da espectrometria de absoro aos compostos orgnicos. So Paulo: Edgar Blucher, 1977. Cap. 1. SILVERSTEIN, R.M.; BASSLER, G.C. e MORRIL, T.C. Identificao espectromtrica de compostos orgnicos. 5 ed. So Paulo: LTC, 1994. cap. 7.

OR1 OH HO O
+

OR2

OGlc OR3

10

+ OH

+ (H2O, H+)

+ OH

+ (H2O, H+)

OR1 OH HO O OR2 HO O OH

OR1 OH OR2

Sobre mudana das cores de extratos de flores e as antocianinas


CAVALEIRO, E.T.G.; COUTO, A.B. e RAMOS, L.A. Aplicao de pigmentos de flores no ensino de qumica. Qumica Nova, v. 21, p. 221, 1998. (Apresenta o comportamento espectromtrico dos extratos aquosos de flores facilmente encontradas em nossos mercados e caminhos: quaresmeira, azalia, unha-de-vaca, maria-sem-vergonha.)

OGlc OR3 OH OR3

OGlc
+ H+

OR1 OH

OR1 HO OH

OGlc
O

OH OR2

HO

OH O

OR2

OGlc OR3

OR3

Figura 9: Possveis equilbrios da antocianina em funo da acidez ou basicidade do meio.

Sobre teoria das cores


belecer se, ao observamos uma cor diferente dessas trs, ela est sendo formada por uma combinao da reflexo das cores primrias, ou se estas esto sendo absorvidas e a cor observada que est sendo refletida. Todavia, ao menos no caso dos compostos orgnicos, empiricamente tem sido encontrado que as cores tendendo para o vermelho correspondem absoro de comprimentos de onda na regio do azul, isto , de maior energia, portanto de menor conjugao. J os compostos que se apresentam com cores tendendo para o azul correspondem a estruturas mais conjugadas, logo absoro luminosa de maiores comprimentos de onda.
Joo Augusto de Mello Gouveia-Matos, qumico, professor do Instituto de Qumica da UFRJ e atual coordenador do curso de licenciatura em qumica e coordenador-geral dos cursos de licenciaturas do Centro de Cincias Matemticas e da Natureza da mesma universidade.

Apesar de pouqussimos dos inmeros stios disponveis na internet serem em portugus, eles apresentam figuras auto-explicativas que justificam uma visita. Eis alguns: h t t p : / / w w w. f i s i c a . u f c . b r / coresluz2.htm http://acept.la.asu.edu/PiN/ rdg/readings.shtml http://www.uic.edu/~hilbert/ http://colorcom.com/ ~colorcom/link.html uma pgina s de links (vnculos).

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