Jeosadaque J.

Sene, Luis Nelson Prado Castilho, Luis Rogrio Dinelli e Keila Bossolani Kiill
Carbonato de brio um exemplo de slido cujo nion formado pela ionizao de um cido fraco torna-o solvel em meio de cido clordrico. A intoxicao de vrios indivduos com brio h alguns anos deveu-se ao emprego indevido desse sal em exames de contraste. Geralmente, utilizado um contraste comercial para exames radiolgicos que consiste em uma suspenso aquosa de sulfato de brio insolvel no suco gstrico. Entretanto, a contaminao de um lote do produto com carbonato de brio ocasionou a morte de dezenas de pessoas. Neste artigo, a relao entre a solubilidade de ambos os sais e suas constantes de solubilidade demonstrada e discutida. Um experimento utilizando tripas de celofane demonstra como ons Ba2+ em soluo migram para a corrente sangunea, causando a intoxicao.

Recebido em 11/11/05, aceito em 21/9/06

equilbrio de sais pouco solveis, contraste radiolgico, Celobar

ontrastes radiolgicos so Janeiro junto ao laboratrio Enila substncias utilizadas em exaindicaram que o produto Celobar mes de diagnstico por raios - um contraste radiolgico largaX, radiografias ou ressonncia magmente utilizado em exames de enntica. Essas substncias so ema opaco, radiografia de esfago, capazes de absorver os raios X, de estmago, intestinos e dos vasos modo que rgos internos preenda base do corao - teve a comchidos pelo contraste tornam-se posio adulterada durante sua brancos no filme de raios X, realfabricao. ando a imagem da estrutura do Sais como o sulfato de brio e o rgo. Isto cria a necessria distincarbonato de brio so pouco solo (contraste) entre o rgo exaveis em meio aquoso de pH neutro: minado e os tecidos vizinhos. O aproximadamente 2,45 mg L-1 (1,05 contraste auxilia o mdico a visua 10-5 mol L-1) e 17,8 mg L -1 (9,00 lizar qualquer anomalia no rgo 10 -5 mol L -1), a 25 C, respectivasob exame. mente. O Celobar uma suspenNo decorrer do ano de 2003, um so aquosa de sulfato de brio de fato envolvendo a concentrao 1 g mL -1 e a dosagem morte de pelo meContrastes radiolgicos so nos 23 pessoas e a recomendada para substncias capazes de adultos de 30 mL. intoxicao de deabsorver os raios X, de Considerando as zenas de outras em modo que rgos internos baixas solubilidavrios Estados brapreenchidos pelo contraste sileiros chamou a des citadas, em tornam-se brancos no filme ateno da mdia e de raios X, realando a condies normais imagem da estrutura do essa dosagem no da opinio pblica rgo brasileira. Investiseria suficiente para gaes realizadas atingir a dose mnina poca pela Agncia Nacional de ma letal de 2 a 3 mg de brio por Vigilncia Sanitria (Anvisa) e pela quilo de tecido. Vigilncia Sanitria do Rio de Por que, ento, a contaminao
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do Celobar com o carbonato de brio provocou a morte de um nmero significativo de pessoas? Apresentamos, a seguir, um procedimento experimental que ajuda a responder essa questo.

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Material e reagentes
Barbante Membrana semipermevel (tripa de celofane usada para fabricao de salsicha e lingia, encontrada em casas de embutidos) 3 esptulas (ou colheres de plstico pequenas) Proveta graduada ou seringa descartvel de 50 mL 3 pipetas graduadas ou seringas descartveis de 10 mL 3 bqueres de 50 mL (ou copos plsticos descartveis transparentes) 2 bqueres de 100 mL (ou copos plsticos descartveis transparentes) Bquer de 250 mL (ou copo plstico descartvel transparente) Soluo de cido clordrico 0,5 mol L-1 (ou cido muritico
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a 10 %, encontrado em supermercados e lojas de materiais de construo) Cloreto de brio (BaCl2) Carbonato de sdio (ou bicarbonato de sdio, encontrado em farmcias e supermercados) Sulfato de magnsio (ou Sal Amargo , encontrado em farmcias e supermercados)

de slido dentro dos mesmos.

Teste da solubilidade dos precipitados em meio cido (HCl 0,5 mol L-1)
Separe dois pedaos de 10 cm da membrana semipermevel (tripa de celofane) e feche uma das extremidades com o barbante. Transfira o precipitado do bquer identificado como Soluo 1 para a primeira e o precipitado do bquer identificado como Soluo 2 para a segunda. Adicione 20 mL da soluo de HCl 0,5 mol L-1 em cada uma das tripas e agite. Observe se ocorre a solubilizao dos precipitados.

3) Qual o gs formado na dissoluo do precipitado na presena de cido clordrico?

Discusso e concluses
O conhecimento de que solues de sais solveis de carbonato e bicarbonato tendem a estabelecer um equilbrio entre as espcies HCO3 e CO32 importante para se compreender a possibilidade da substituio do carbonato de sdio pelo bicarbonato de sdio comercial na preparao da Soluo 1: HCO3(aq) CO32(aq) + H+(aq) (1) De acordo com o princpio de Le Chatelier, a adio dos ons de brio Soluo 1 e a conseqente precipitao do carbonato de brio desloca o equilbrio, produzindo novas quantidades do on carbonato numa tentativa de restabelecer o equilbrio em (1): Ba2+(aq) + CO32(aq) BaCO 3 (s) (2) Por sua vez, todo sal, por menos solvel que seja, mantm-se, em meio aquoso, em equilbrio com os seus ons formadores conforme a equao 3. BaCO3(s) Ba2+(aq) + CO32(aq) (3) Kps = 8,1 10 -9 mol L -1

Preparo das solues

Soluo de cloreto de brio (BaCl2)

Pese 1,25 g de cloreto de brio, transfira para um bquer de 100 mL e adicione 50 mL de gua. Agite at a dissoluo completa do sal.

Evidncia de que o brio livre chega corrente sangnea

Feche as membranas com o barbante e coloque cada uma em um bquer de 50 mL (identificados como 1 e 2), contendo 30 mL de gua destilada (Figura 1). Espere por 10 minutos, agitando o lquido externo ocasionalmente. Em seguida, transfira 3 mL dos lquidos externos para dois tubos de ensaio (identificados como 1 e 2) e teste com 3,0 mL da soluo de sulfato de magnsio reservada anteriormente (Soluo 3).

Soluo de carbonato
Pese 0,20 g de carbonato de sdio (Na2CO3) ou 0,16 g de bicarbonato de sdio (NaHCO3), transfira para um bquer de 50 mL e adicione 25 mL de gua. Agite at a dissoluo completa do sal. Identifique como Soluo 1.

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Soluo de sulfato de magnsio (MgSO 4)

Pese 1,20 g de sulfato de magnsio, transfira para um bquer de 100 mL e adicione 50 mL de gua. Agite at a dissoluo completa do sal. Identifique como Soluo 2. Em seguida, transfira 25 mL desta soluo para um outro bquer de 50 mL e reserve. Identifique como Soluo 3.

Questes para discusso

1) Em qual tubo ocorre a formao de um precipitado? 2) Quais os precipitados formados durante a realizao do experimento?

O valor da constante do produto de solubilidade (Kps) indica a extenso em que o soluto se dissolve em

Preparo das suspenses de carbonato de brio e sulfato de brio

Adicione 25 mL da soluo de cloreto de brio Soluo 1 e os outros 25 mL Soluo 2. Agite e observe a formao de um precipitado branco em cada uma delas. Deixe as solues em repouso por aproximadamente 15 minutos para a decantao dos precipitados. Em seguida, transfira, cuidadosamente, o lquido sobrenadante presente nos dois bqueres para o bquer de 250 mL (descarte), procurando conservar a maior massa possvel

Figura 1: Esquema experimental para demonstrao da passagem de Ba2+ atravs das membranas semipermeveis do trato digestivo.
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um dado solvente, nesse caso a gua. A equao 4 representa o equilbrio de solubilidade do sulfato de brio: BaSO4(s) Ba2+(aq) + SO42(aq) Kps = 1,1 10 -10 mol L -1 (4)

Precipitados de carbonato, assim como os de fosfato e sulfeto, entre outros, podem ser dissolvidos porque seus nions so bases HCO3(aq) + H+(aq) conjugadas de cidos fracos e H2CO3(aq) H2O(l) + CO2(g) (5) reagem com os ons hidrnios do O consumo de ons carbonato, cido forte, regenerando o cido por sua vez, leva a fraco original. No um deslocamento caso do carbonato, A morte de pacientes que para a direita do fizeram uso do contraste CO2 liberado com equilbrio repreCelobar contaminado foi excesso do cido sentado na equaprovocada pela forte. o (3), at a dissolubilizao do carbonato Ao se analisar a soluo do precide brio presente e a equao (3) conpitado. conseqente absoro do clui-se que uma O suco gstrico ction Ba2+ pelo organismo, quantidade, ainda constitudo princiconforme demonstrado que muito pequena, pelos experimentos aqui palmente de cido de ons carbonato propostos clordrico, um cido est presente em forte que ocasiona soluo, na presena solubilizao do carbonato de a do precipitado de carbonato de brio (Figura 2): brio em meio aquoso. Quando se adiciona cido clordrico ao precipitado de carbonato de brio, os BaCO3(s) + 2HCl(aq) Ba2+(aq) + 2Cl(aq) + CO2(g) + H2O(l) (6)

ons carbonato reagem com os ons hidrnios, provenientes da dissociao do cido forte, deslocando o equilbrio representado na equao (1) para a esquerda. O on HCO3, por sua vez, pode tambm reagir com os ons hidrnios formando o cido carbnico, que instvel e leva formao do gs dixido de carbono:

Os ons Ba 2+, ao entrarem em contato com as membranas celulares do trato digestivo, passam para a corrente sangunea e alcanam todos os rgos do corpo humano, o que ficou evidenciado pela formao de um precipitado no tubo de ensaio 1, comprovando a solubilizao do carbonato de brio (BaCO3) pelo cido clordrico (HCl). O mesmo no acontece com o lquido externo pertencente amostra (2) que continha uma suspenso de sulfato de brio, pois esta substncia pouco solvel em meio cido. Assim, demonstra-se que a morte de pacientes que fizeram uso do contraste Celobar contaminado foi provocada pela solubilizao do carbonato de brio presente e a conseqente absoro do ction Ba2+ pelo organismo.
Jeosadaque J. Sene, licenciado em Qumica pela Fundao Educacional de Barretos, mestre e doutor em Qumica Analtica pelo Instituto de Qumica de Araraquara da UNESP. Luis Nelson Prado Castilho licenciado em Qumica e bacharelando em Qumica com Atribuies Tecnolgicas pela Fundao Educacional de Barretos. Luis Rogrio Dinelli (dinelli@feb.br), bacharel em Qumica, mestre e doutor em Qumica Inorgnica pela Universidade Federal de So Carlos (UFSCar), docente da FEB. Keila Bossolani Kiill, licenciada e bacharel em Qumica pela USP, mestre e doutoranda em Educao pela UFSCar, docente da FEB.

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Para saber mais

ATKINS, P e JONES, L. Princpios . de Qumica: Questionando a vida moderna e o meio ambiente. Trad. I. Caracelli et al. Porto Alegre: Bookman, 2001.

Na Internet
http://www.anvisa.gov.br/divulga/ informes/2003/celobar/index.htm h t t p : / / w w w. c r q 4 . o r g . b r / informativo/dezembro_2003/ pagina04.php

Figura 2: Representao de um estmago mostrando a secreo de cido clordrico e a solubilizao do carbonato de brio.

Abstract: Chemical Equilibrium of Low Solubility Salts and the Celobar Case Barium carbonate is an example of a solid whose anion formed from the ionization of a week acid makes it soluble in hydrochloric acid medium. The barium poisoning of several persons some years ago was due to the improper use of this salt in contrast exams. Commonly, in radiological exams a commercial contrast that consists of an aqueous suspension of barium sulfate insoluble in the gastric juice is used. However, the contamination of a lot of the product with barium carbonate caused the death of tens of persons. The relationship between the solubility of both salts and their solubility constants is demonstrated and discussed. An experiment using cellophane bowels demonstrates how Ba2+ ions in solution migrate to the bloodstream causing poisoning. Keywords: equilibrium of low solubility salts, radiological contrast, Celobar

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