PLASTSHOW 2010 Feira e Congresso

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15/04/2010 10:05

Bioplsticos base de amido lipoflico e glicerina obtidos por processo de extruso termoplstica

Carlos Wanderlei Piler de Carvalho Farayde Matta Fakhouri Jos Luis Ramrez Ascheri Cristina Yoshie Takeiti Embrapa Agroindstria de Alimentos Ana Paula Bilck Fbio Yamashita Universidade Estadual de Londrina (UEL) Lcia Helena Innocentini Mei Universidade Estadual de Campinas (Unicamp)

Resumo A demanda por alimentos de alta qualidade e preocupaes em relao ao descarte de materiais no renovveis de embalagem para alimentos conduzem busca de alternativas para embalagens tradicionais como a utilizao de bioplsticos. Por serem biodegradveis estes so uma alternativa materiais sintticos. O amido um polissacardeo que possui propriedades termoplsticas e produzido amplamente no mercado nacional. Neste trabalho, foram desenvolvidos filmes compostos flexvieis base de amido plastificados com glicerol bruto, produzidos pelo processo de extruso termoplstica seguida de sopro ou prensa. Os pellets de amido e glicerol foram obtidos em uma extrusora dupla rosca e posteriormente foram soprados ou prensados. Os bioplsticos soprados foram caracterizados quanto s propriedades mecnicas (resistncia trao e elongao), fsicas (espessura), morfolgicas (microscopia de varredura) e difratometria de raio x. Os bioplsticos flexveis puderam ser soprados, apesar de no apresentar uma grande expanso durante a etapa do sopro e foram visualmente homogneos, no se apresentado quebradios aps o acondicionamento. Os biofilmes apresentaram uma estrutura amorfa, sem picos cristalinos e sua microscopia mostrou uma superfcie homognea mas rugosa o que pode ter comprometido suas propriedades mecnicas.

1 Introduo

Nas ltimas duas dcadas, muitos trabalhos foram apresentados na literatura cientfica na forma de patentes, utilizando filmes comestveis para aumentar a vida-de-prateleira e melhorar a qualidade de alimentos frescos, congelados e processados. Vrios polissacardeos, protenas e lipdios foram utilizados de forma singular ou combinados para produzir filmes compostos (Kester, Fennema, 1986). Para a elaborao de bioplsticos, so necessrios alguns componentes com finalidade especfica, sendo os principais um biopolmero capaz de formar o filme e um plastificante (CUQ et al.,1997). Segundo Guilbert (1986), pelo menos um dos constituintes de filmes comestveis deve ser uma macromolcula capaz de formar uma matriz contnua e de alta coeso. As macromolculas mais utilizadas so as protenas (colgeno, glten e zena) e os polissacardeos (alginato, pectina, amido e celulose) (Kester, Fennema, 1986). Uma combinao desses materiais tambm pode ser utilizada (Donhowe, Fennema, 1992). Entre os polmeros naturais, o amido tem sido amplamente utilizado em estudos sobre embalagens biodegradveis, j que encontrado em abundncia, possui baixo custo e comportamento termoplstico (Mali et al., 2005). Os filmes plsticos so utilizados em larga escala para embalar alimentos, sendo que sua utilizao est condicionada s suas propriedades mecnicas e de barreira. Sua ampla utilizao relaciona-se com suas vantagens em relao a outros materiais. Plsticos so qumica e mecanicamente resistentes, so leves e podem ser termossoldados ou impressos (Costa, 2008). Estes, porm, no so biodegradvies, o que gera um impacto ambiental e segundo Tharantan, 2003, seu uso deveria ser restrito para diminuir problemas ecolgicos. Uma das alternativas a esse problema a produo de filmes comestveis ou biodegradveis obtidos a partir de fontes renovveis. Segundo Hernandez-Izquierdo, Krochta, 2008, os filmes comestveis podem ser divididos em quatro categorias: i) biopolmeros a base de hidrocolides (incluem as protenas e os polissacardeos, como a gelatina e o amido), ii) lipdios, iii) resinas e iv) compostos (que geralmente incluem na sua formulao lipdios e hidrocolides, na forma de dupla camada ou emulso). O objetivo deste trabalho foi produzir, atravs do processo de extruso termoplstica, bioplsticos simples a base de amido e glicerol bruto e avaliar suas propriedades. 2. Material e mtodos 2.1 Material Neste trabalho, foram utilizadas as seguintes matrias-primas para a produo dos bioplsticos: - Amido de mandioca (polvilho doce), Yoki Alimentos S.A. (So Bernardo do Campo, SP) - Glicerina comercial semi purificada. 2.2 Elaborao dos bioplsticos Para a obteno dos pellets foi utilizada uma extrusora dupla rosca marca Clextral, com 10 zonas de aquecimento. As condies do processamento para os pellets compostos de amido e glicerol foram 6 kg/h de vazo, velocidade da rosca de 150 rpm, velocidade de pelletizao de 19,6 rpm e vazo de 1,5 kh de plastificante. O plastificante foi composto de 70% de glicerol bruto e 30% de gua. A temperatura utilizada foi de 110C, podendo durante o processamento ter variado at 120C. Para a obteno do filme flexvel, os pellets obtidos foram soprados em uma extrusora marca BGM (modelo EL-25, So Paulo, Brasil). Este equipamento composto por rosca com dimetro de 250 mm; quatro zonas de aquecimento; sistema com ar interno para formao do balo e anel de ar externo para resfriamento, formando filmes com dimetro de 150 a 300 mm que so enrolados em duas bobinas de acionamento pneumtico. As condies para obteno dos bales foram: rotao da rosca: 35 rpm, temperatura da primeira zona de aquecimento: 120C, da segunda zona de aquecimento: 120C, da terceira zona

de aquecimento: 120C, da quarta zona de aquecimento: 130C e a temperatura no molde acoplado para obteno do balo: 130C. Os pellets tambm foram prensados em uma prensa (marca da prensa). A prensa foi ajustada para uma temperatura de 95C (tanto na parte superior quanto na inferior), a fora utilizada foi de 5 t e o tempo para a elaborao do filme prensado foi de 1 minuto. 2.3 Caracterizao dos bioplsticos 2.3.1 Aspecto visual Foram realizadas anlises visuais e tteis, visando a aproveitar somente os bioplsticos homogneos (com colorao uniforme e que no apresentaram partculas aparentes de gelatina ou cido graxo) e flexveis (facilidade de manuseio, no apresentando rupturas ou zonas quebradias). 2.3.2 Espessura do bioplstico A espessura dos bioplsticos foi determinada com a utilizao de um micrmetro (Modelo MDC-25M, Mitutoyo, MFG, Japan), representando a mdia de 10 medidas aleatrias em diferentes partes do filme. Essa medida foi obtida aps o acondicionamento dos filmes por 48 horas, a temperatura de 25C e 50% URE. 2.3.3 Propriedades mecnicas A resistncia trao e a porcentagem de elongao na ruptura foram determinadas utilizando um texturmetro TA-XT2 Texture Analyser (SMS, Surrey, UK), operado de acordo com o mtodo padro ASTM D 882-83, com separao inicial das garras e velocidade do probe de 50 mm e 1 mm/s, respectivamente. Os filmes foram recortados em retngulos de 100 mm de comprimento e 25 mm de largura. A fora mxima e a extenso no ponto de ruptura foram determinadas. A resistncia trao foi calculada dividindo-se a fora mxima pela rea seccional do filme (largura do filme x espessura). Dividindo-se os valores de extenso pela separao inicial das garras (50 mm) e multiplicando-se por 100, foi obtida a porcentagem de elongao na ruptura. 2.3.4 Difratometria de raio x Os diafratogramas sero obtidos utilizando-se um difratmetro de Raios-X, modelo XPert, marca Philips, condies de anlise: Voltagem e corrente: 40 kV e 40 m A, Faixa de varredura: 2theta de 5 a 30, passo: 0,1 velocidade: 1/min, dotado de monocromador de feixe secundrio de grafite e a variao dos tamanhos dos cristais ser determinada utilizando-se o PC. APD. Diffration Software. As amostras sero armazenadas a 25C temperatura ambiente e 50% de umidade relativa. 2.3.5 Morfologia dos filmes A morfologia da superfcie dos filmes foi observada utilizando-se um Microscpio Eletrnico de Varredura (MEV), modelo Leo 440i, marca LEO operado a 10 kV e 50 pA. Antes dos testes as amostras foram cobertas com uma fina camada de ouro para a conduo trmica. 3 Resultados e discusso Os bioplsticos soprados apresentaram pouca expanso durante a etapa de sopro. Os bioplsticos foram visualmente homogneos, esbranquiados e sem rupturas, apresentando partculas levemente amarelas vistas a olho nu. As partes inicias e finais do balo soprados foram descartadas para uma maior homogeneizao da espessura dos bioplsticos. Thunwall, et al, 2008 estudando filmes extrudados de amido de batata nativo e modificado, plastificados com glicerol, obteve bales satisfatrios desde que exista uma combinao apropriada de amido, glicerol e contedo de

umidade da amostra. Os autores, concluram tambm que mais fcil obter filmes extrudados de amido modificado de batata do que do amido nativo.

Figura 1 Imagem fotogrfica do biofilme extrudado de amido e glicerol em extrusora de sopro

As espessuras mdias encontradas neste estudo foram maiores que as encontradas por Thunwall, et al, 2008, em biofilmes extrudados de amido de batata modificado, 22% de glicerol e 9% de gua. As espessuras encontradas por esse autor variaram de 0.10 a 0.15 mm. Os valores de resistncia trao observados para os filmes de amido e glicerol foram semelhantes aos valores encontrados por Padua e Wang (2003), que avaliaram filmes de zena plastificados com cido olico onde a resistncia a trao variou de 3,1 a 7,1 MPa. Os valores encontrados neste estudo, porm foram menores aos encontrados por Thunwall et al, 2008, para biofilmes de amido de batata modificado plastificado com 22% de glicerol, para esse bioplstico o valor da resistncia variou entre 10-12 MPa para o sentido longitudinal (sentido do balo) e entre 7, 0 e 8,0 MPa para o sentido transversal.
Tabela 1 Espessura e propriedades mecnicas dos bioplsticos.

Espessura (mm) Resistncia a trao (MPa) Elongao (%)

0,721 7,645 27,25

Em relao elongao, os mesmos autores observaram valores de 120 a 50% para os biofilmes, esses valores foram maiores que os encontrados aqui para os biofilmes de amido e glicerol, onde a elongao chegou a 27%.

Figura 2 Difratograma do biofilme extrudado de amido e glicerol em extrusora de sopro

No difratograma do filme, apresentado na figura 2, no se observa picos bem definidos, sendo possvel observar apenas algumas deformaes pouco intensas (figura 2) nas regies de 2 aproximadamente igual a 20. As micrografias dos bioplsticos soprados (figura 3) mostram uma superfcie rugosa, o que pode comprometer sua resistncia trao, essa rugosidade na superfcie tambm foi observada por Fakhouri, 2009, em bioplsticos de amido modificado e gelatina, plastificados com glicerol. Sakanaka (2007) tambm observou uma superfcie irregular, com a indicao da direo na qual o filme foi processado, em filmes elaborados com amido de mandioca e polibutileno succinato co-adipato (PBSA). Apesar do biofilme ter apresentado alguma rugosidade na superfcie, ele se mostrou homogneo e sem a presena de estrutura de amido granular, o que um indicativo que nas condies do processamento o amido foi completamente modificado, pela ao do cisalhamento, temperatura e plastificante, dando a impresso de uma matriz coesa. Esse fato foi evidenciado pelo perfil de cristalinidade dos filmes, ou seja, um perfil de material amorfo. Pela figura 3 pode-se visualizar o sentido da extruso do bioplstico, fato tambm relatado por Sakanaka (2007) e Fakhouri (2009). Costa (2008) obteve num estudo sobre filmes extrudados base de amido termoplstico e PBAT (polibutileno adipato-co-tereftalato), micrografias de diferentes concentraes de amido termoplstico e PBTA. Segundo este autor, a superfcie do filme de amido termoplstico puro, apesar de ter sido um pouco danificada pelo feixe de eltrons devido a sua fragilidade, foi mais homognea do que as das blendas.

Figura 3 Imagem obtidas por microscopia eletrnica de varredura da superfcie dos filmes de amido extrudados e soprados 5000x

4 Concluso A produo de filmes flexveis compostos base de amido plastificados com glicerol bruto, pelo processo de extruso termoplstica seguida de sopro vivel. Os biofilmes no se apresentaram quebradios aps o condicionamento, mostrando que, para essa mistura e nas condies de processamento estudadas, o glicerol bruto foi efetivo como plastificante. Os bioplsticos apresentaram uma grande porcentagem de elongao, porm uma baixa resistncia a trao, fato que pode ser explicado pela rugosidade encontrada na superfcie do material. A micrografia mostrou tambm uma superfcie homognea, sem presena de grnulos de amido.Os biofilmes no apresentaram regio cristalina. 5 Referncias bibliogrficas 1] AMERICAN SOCIETY FOR TESTING AND MATERIALS (ASTM). Method D 882-83: Standard test methods for tensile properties of thin plastic sheeting. In: Annual Book of ASTM Standards. Conshohocken, PA, 1980. 2] COSTA, D.L.M.G. Produo por extruso de filmes de alto teor de amido termoplstico de mandioca com poli(butileno adipato co-tereftalato) (PBAT). Londrina, 2008. Dissertao de mestrado (Mestrado em Cincia de Alimentos) Universidade Estadual de Londrina. 3] CUQ, B., GONTARD, N., GUILBERT, S. Thermoplastic properties of fish myofibrillar proteins: application to biopackaging fabrication. Polymer, 38: 4071-4078, 1997. 4] DONHOWE, I. G., FENNEMA, O. The effect of relative humidity on water vapor permeance of lipid-hydrocolloid bilayer films. J. Am. Oil Chem. Soc., 69: 1081-1087, 1992. 5] FAKHOURI F. M . Bioplsticos flexveis e biodegradveis a base de amido e gelatina.Tese de doutorado, FEA- UNICAMP 2009. (Orientadora: Profa. Dra. Fernanda P. Collares-Queiroz, Coorientadora Profa. Dra. Lcia Mei). 6] GONTARD, N., DUCHEZ, C., CUQ, J. L., GUILBERT, S. Edible composite films of wheat gluten and lipids: water vapor permeability and other physical properties. International Journal of Food Science and Technology, 29: 39-50, 1994. 7] GUILBERT, S. Technology and application of edibles films. In: M. Mathlouthi, Food Packaging and Preservation, Elsevier Applied Science Publishers, N.Y., p 371-394, 1986.

8] HERNANDEZ-IZQUIERDO, V.M.; KROCHTA, J.M. Thermoplastic processing of proteins for film formation - A review. Journal of Food Science, 73(2): R30-R39 (2008). 9] KESTER, J. J., FENNEMA, O. R. Edible films and coatings: a review. Food Technology, 40: 47-59, 1986. 10] MALI, S., GROSSMANN, M.V.E., GARCIA,M.A., MARTINO,M.N., ZARIPZKY, N. E. Barrier, Mechanical and Optical Properties of plasticized yam starch films, Carbohydrate Polymers, vol 56, n 2, pp 129-135, 2004. 11] SAKANAKA, L.S. Confeco de filmes biodegradveis por extruso de blendas de amido termoplstico e polibutileno succinato co-adipato (PBSA). Londrina, 2007. Tese de doutorado (Doutorado em Cincia de alimentos) Universidade Estadual de Londrina. Orientador: Prof. Dr. Fabio Yamashita 12] THARANATHAN, R.N. Biodegradable films and composite coatings: past, present and future. Trends in Food Science & Technology, 14 (3) 71-81, 2003. 13] THUNWAAL, M., KUTHANOV, V., BOLDIZAR, RIGDAHL, M. Film blowing of thermoplastic starch, Carbohydrate polymers , 71, 4, 583-590 , 2008. 14 WANG, Y., PADUA,G. W., Tensile Properties of extruded zein sheets and extrusion blown films. Macromol. Mater. Eng. , 288, 886-893 , 2003.

Autores Carlos Wanderlei Piler de Carvalho Farayde Matta Fakhouri Jos Luis Ramrez Ascheri Cristina Yoshie Takeiti Embrapa Agroindstria de Alimentos Av. das Amricas, 29.501 Guaratiba 23020-470 Rio de Janeiro, RJ Ana Paula Bilck Fbio Yamashita Departamento de Cincia e Tecnologia de Alimentos Universidade Estadual de Londrina (UEL) Londrina, PR Lcia Helena Innocentini Mei Departamento de Tecnologia de Polmeros Faculdade de Engenharia Qumica Universidade Estadual de Campinas (Unicamp) Campinas, SP ap.bilck@gmail.com fabioy@uel.br cwpiler@ctaa.embrapa.br farayde@yahoo.com.br ascheri@ctaa.embrapa.br cristina@ctaa.embrapa.br

lumei@feq.unicamp.br

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06 DE ABRIL AUDITRIO 1
Manh

Compsitos
9h00 9h45 10h30 10h45
Desafios para a inovao tecnolgica no Brasil: o caso do desenvolvimento de estruturas leves com materiais compsitos Joo Fernando Gomes de Oliveira/IPT Compsitos hbridos processados por injeo Rafael Incio Marcondes Fernandes/FEG/UNESP Intervalo Desenvolvimento de PVC rgido reforado com fibra de vidro para fabricao de produtos moldados Leandro Henrique Grizzo/UFSCar Uso de compsito polimrico reforado com fibras de celulose de coco verde para fabricao de luminrias alimentcias Kelly Cristina Coelho de Carvalho/Unesp Guaratinguet Almoo

11h30 12h15

Tarde

Compsitos
14h00
Estudo do efeito do equipamento de processamento nas propriedades mecnicas e termomecnicas de compsitos PP/sisal extrudados Laura Hecker de Carvalho/UFCG Comparao das propriedades mecnicas de flexo entre compsitos de resina epoxdica com fibras de juta e com fibras de vidro Elisabete Maria Saraiva Sanchez/Unicamp e Jos Santos Junior/Centro Tecnologico IDEKO Intervalo Substituio das fibras curtas de vidro por fibras vegetais em termoplsticos reforados Marco Aurlio De Paoli/Unicamp Compsitos polimricos de polietileno de alta densidade e fibras de bananeira Thiago Santiago Gomes/UFRJ Encerramento

14h45 15h30 16h00 16h45 17h30

06 DE ABRIL AUDITRIO 2
Manh

Plsticos de Engenharia
9h00
Reduzindo os custos de autopeas injetadas ou avanos na moldagem de plsticos de engenharia semi-cristalinos Augusto Dornelles/Dupont Fluorpolmeros termoprocessveis em aplicaes de proteo corroso para a indstria qumica Jos Alex P. SantAnna/Solvay Intervalo Plsticos para aplicaes de alto desempenho Hlio Wiebeck/USP Estudo do efeito de compatibilizantes de argilas organoflicas em blendas imiscveis de poliamida 6 e polietileno de baixa densidade Paulo Henrique da Silva Leite Coelho/Unicamp Almoo

9h45 10h30 10h45 11h30 12h15

Tarde

Plsticos de Engenharia
14h00 14h45 15h30
Seleo eletrnica em plsticos de engenharia no caso automotivo Augusto Dornelles/Dupont O uso de plsticos de engenharia em banco automotivo Fbio Sanches/Basf Intervalo

Compsitos
16h00 16h45 17h30
Falha prematura do PET por ao simultnea de stress cracking e ataque qumico Marcelo Silveira Rabello/UFCG Avaliao do grau de gelificao de composto de PVC rgido utilizando mtodo de ultra-som Henrique Finocchio/UFSCar Encerramento

07 DE ABRIL AUDITRIO 1
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