ALCANOS

Como sabemos aquellos compuestos orgnicos que solo tienen carbono e hidrgeno en su composicin se denominan hidrocarburos. Los alcanos pertenecen a este grupo de compuestos, es decir son hidrocarburos. Los hidrocarburos pueden ser de diferentes clases generales; primariamente pueden ser divididos en dos grandes grupos: 1. Hidrocarburos alifticos. (los que tienen como compuesto bsico el metano CH4) 2. Hidrocarburos aromticos. (los que tienen como compuesto bsico el anillo bencnico) Los hidrocarburos alifticos a su vez pueden dividirse en 3 clases principales: 1. 2. 3. 4. Alcanos o parafnicos (R-CH3) Alquenos u olefnicos (R-CH=CH-R) Alquinos o acetilnicos (R-C C-R) Cicloalcanos. (alguna cadena cerrada en la molcula)

A su vez los aromticos se pueden dividir en: 1. Monocclicos (con un solo anillo bencnico) 2. Policclicos (con varios anillos bencnicos enlazados)

Caractersticas generales de los alcanos

Los alcanos son una familia de compuestos que tienen la frmula emprica general CnH2n+2. Inicialmente fueron llamados parafnicos (del Latn: poca reactividad) debido a su inercia qumica. Tambin son conocidos como hidrocarburos saturados, debido a que en ellos, los tomos de carbono estn saturados con el mximo nmero posible de tomos de hidrgeno. Cuando forman cadenas lineales se denominan alcanos normales o n-alcanos. La tabla 1 muestra algunos de los alcanos normales. Usos Los cuatro primeros alcanos son usados principalmente para propsitos de calefaccin y cocina. El metano y el etano son los principales componentes del gas natural El propano y el butano pueden ser lquidos a presiones moderadamente bajas y son conocidos como gases licuados. Estos dos alcanos son usados tambin como propelentes en pulverizadores. Desde el pentano hasta el octano los alcanos son lquidos razonablemente voltiles. Se usan como combustibles en motores de combustin interna. Adems de su uso como combustibles, los alcanos medios son buenos solventes para las sustancias no polares.

Los hidrocarburos de 9 a 16 tomos de carbono son lquidos de alta viscosidad y forman parte del diesel y combustible de aviones. Los alcanos a partir del hexadecano en adelante constituyen los componentes ms importantes de los aceites lubricantes. Los alcanos con una longitud de cadena de aproximadamente 35 o ms tomos de carbono se encuentran en el betn y tienen poco valor.

Esta nomenclatura usada para los alcanos es importante conocerla porque se utiliza como base para nombrar el resto de los hidrocarburos alifticos. As por ejemplo, los grupos o radicales alqulicos, que mucho se usan en la qumica orgnica, derivan sus nombres de los alcanos normales como aparece, para los primeros miembros, en la tabla 2. Nombre Metilo Etilo Propilo Estrutura CH3CH3-CH2CH3-CH2-CH2Tabla 2 Smbolo Me Et Pr

Tabla1

Propiedades fsicas de los alcanos

Las propiedades fsicas de los alcanos como en otras clases de compuestos orgnicos depende de la longitud de la cadena. Veamos.

Punto de ebullicin.
En la figura 1 se muestra el grfico de comportamiento del punto de ebullicin de los alcanos normales en correspondencia con el nmero de tomos de carbono de la molcula. Observe que este punto va aumentando de manera contnua con el aumento de la longitud de la cadena carbonada. Note que de C=1 hasta C=4 son gases hasta la temperatura ambiente (25C), mientras que con mas de 16 tomos de carbono hierven a temperaturas mayores

de 300C. Mientras es un fenmeno general que el punto de ebullicin crezca con el tamao de la cadena, como se desprende de la figura 1, este efecto est influenciado por su estructura. De tal modo, los tres ismeros del pentano, tienen un decrecimiento del punto de ebullicin a medida que la estructura es mas ramificada, como se indica en la tabla 3, de forma que, incluso, el dimetilpropano es gaseoso a temperatura ambiente. El patrn de decrecimiento del punto de ebullicin con el incremento de la ramificacin de la estructura molecular es generalizado, as tenemos que; mientras mas ramificada es la molcula, menor ser su punto de ebullicin.

Tabla 3

Punto de fusin
Los alcanos normales son lquidos desde el pentano hasta el heptadecano C17H36 (22.5C); comenzando en el octadecano C18H38 (28C) son slidos a temperatura ambiente. La temperatura de fusin de los alcanos normales, ploteada contra la cantidad de tomos de carbono de la molcula, no es una curva continua, como sucede con el punto de ebullicin. En su lugar podemos encontrar dos curvas que gradualmente convergen para los altos pesos moleculares (figura 2). Una curva mas alta para los alcanos con nmeros pares de carbonos, y una mas baja para nmeros nones de carbonos. Por otro lado, el punto de fusin no cambia del mismo modo que lo hace el punto de ebullicin, con el cambio de la estructura molecular este efecto es mas errtico. Lo que s sucede, es que aquellos compuestos de estructura simtrica compacta, invariablemente tienen un punto de fusin mas alto que los asimtricos. Ilustremos esto ltimo con el ejemplo extremo basado en los dos octanos isomricos, 2 metilheptano, y el altamente simtrico tetrametilbutano; Observe la figura 3.

Figura 3

Solubilidad
Los alcanos son casi insolubles en agua, y esta solubilidad disminuye a medida que aumenta el peso molecular, as tenemos que el mas soluble de todos es el metano, con una solubilidad equivalente a la del nitrgeno, 0.00002 g/ml a 25 C. Ya la parafina domstica (C=26 hasta C=30) no es ni humedecida por el agua. La solubilidad en solventes orgnicos es alta, en especial otros hidrocarburos muchos de los cuales son miscibles entre si en cualquier proporcin.

Densidad.
La densidades de todos los hidrocarburos lquidos, incluyendo algunos slidos como la parafina, son menores que 1g/cm3 por lo que flotan en el agua.

Propiedades qumicas de los alcanos.

El nombre histrico de "parafnicos" utilizado para los alcanos se deriv de su inercia qumica. Ellos sin embargo, pueden llevar a cabo ciertos tipos de reacciones qumicas que tienen importancia comercial e industrial.

Oxidacin.
A alta temperatura los alcanos pueden combinares con el oxgeno (combustin) para formar dixido de carbono y agua liberando energa segn la reaccin: H-(CH2)nH + (3n + 1)[O] ----------> nCO2 + (n + 1)H2O + Calor Esta es la reaccin bsica de todos los hidrocarburos utilizados como combustible, fuente bsica de energa utilizada por la humanidad.

Pirlisis
Los alcanos se descomponen por el calor (pirlisis), generando mezclas de alquenos, hidrgeno y alcanos de menor peso molecular. Si hacemos circular propano por un tubo metlico calentado a 600C se produce la reaccin de pirlisis siguiente:
600C

CH3-CH2-CH3
Propano

---------->

CH2=CH2 + CH4 + CH3-CH=CH2 + H2

Etileno + Metano + Propileno + Hidrgeno

Isomerizacin
La restructuracin de la molcula de un ismero en una mezcla de uno o mas de otros ismeros se conoce como isomerizacin. En los alcanos este proceso es factible con la utilizacin de catlisis cida. As tenemos que el butano puede convertirse en una mezcla con el 80% de isobutano por la accin del cloruro o bromuro de aluminio. CH3
AlCl3 AlBr3
|

CH3-CH2-CH2-CH3 20%

<------------------------>

CH3- CH- CH3 80%

Halogenacin.
Una mezcla de cloro y metano es perfectamente estable en la oscuridad, pero si se ilumina con luz solar, se produce una reaccin en cadena de sustitucin de hidrgenos por el cloro que adquiere carcter explosivo. Esta reaccin sensible a la luz es incontrolable, y finalmente coduce a la formacin de una mezcla de di, tri y tetraclorometano en mayores o menores proporciones en dependencia de la cantidad de cloro disponible. El cloro reacciona fotoqumicamente, o por calentamiento, de la misma manera con otros alcanos. El bromo reacciona de manera similar, pero con menos violencia, mientras que el yodo ya es inerte para hacer las sustituciones. El flor reacciona de manera explosiva con la mayora de los compuestos orgnicos. La halogenacin de los homlogos superiores del metano se complica un tanto, ya que dependiendo del hidrgeno sustituido, la reaccin puede dar como resultado una mezcla de diferentes ismeros de posicin. Esta sustitucin al azar, en la prctica es imposible de controlar, e invariablemente se obtiene una mezcla de diferentes ismeros de posicin. La cercana de los puntos de ebullicin de los ismeros, impide su separacin por destilacin, por lo que este mtodo no puede ser utilizado para obtener compuestos puros. No obstante se usa industrialmente, ya que en muchas aplicaciones la mezcla resultante cumple con el propsito del proceso, como es en el caso de obtencin de mezclas disolventes o en ciertas materias primas.

Nitracin
Los alcanos pueden reaccionar a alta temperatura con los vapores del cido ntrico, producto de la reaccin, un hidrgeno de la cadena queda sustituido por el grupo -NO2, generndose una clase de compuestos conocidos como nitroalcanos. La reaccin general es la siguiente:
450C

R-H + HO-NO2

--------------->

R-NO2
Nitroalcano

+ H-OH

La reaccin es bastante mas complicada de la representada en la ecuacin qumica de arriba ya que la alta temperatura puede tener efectos de pirlisis adicionales y otras

complicaciones en cuanto a la extensin real de la reaccin etc., pero estas complejidades no sern tratadas aqu. a) Propiedades y usos de los alcanos.

El estado fsico de los 4 primeros alcanos: metano, etano, propano y butano es gaseoso. Del pentano al hexadecano (16 tomos de carbono) son lquidos y a partir de heptadecano (17 tomos de carbono) son slidos. El punto de fusin, de ebullicin y la densidad aumentan conforme aumenta el nmero de tomos de carbono. Son insolubles en agua Pueden emplearse como disolventes para sustancias poco polares como grasas, aceites y ceras. El gas de uso domstico es una mezcla de alcanos, principalmente propano. El gas de los encendedores es butano. El principal uso de los alcanos es como combustibles debido a la gran cantidad de calor que se libera en esta reaccin. Ejemplo:

Lectura Lea el texto titulado: "Gasolina e ndices de octano" . Escriba un comentrio sobrela lectura y envielo al correo electrnico dle profesor.

b) Nomenclatura de alcanos Las reglas de nomenclatura para compuestos orgnicos e inorgnicos son establecidas por la Unin Internacional de Qumica pura y aplicada, IUPAC (de sus siglas en ingls). A continuacin se sealan las reglas para la nomenclatura de alcanos. Estas reglas constituyen la base de la nomenclatura de los compuestos orgnicos. 1.- La base del nombre fundamental, es la cadena continua ms larga de tomos de carbono. 2.- La numeracin se inicia por el extremo ms cercano a una ramificacin. En caso de encontrar dos ramificaciones a la misma

distancia, se empieza a numerar por el extremo ms cercano a la ramificacin de menor orden alfabtico. Si se encuentran dos ramificaciones del mismo nombre a la misma distancia de cada uno de los extremos, se busca una tercera ramificacin y se numera la cadena por el extremo ms cercano a ella. 3.- Si se encuentran dos o ms cadenas con el mismo nmero de tomos de carbono, se selecciona la que deje fuera los radicales alquilo ms sencillos. En los ismeros se toma los lineales como ms simples. El n-propil es menos complejo que el isopropil. El ter-butil es el ms complejo de los radicales alquilo de 4 carbonos. 4.- Cuando en un compuestos hay dos o ms ramificaciones iguales,no se repite el nombre, se le aade un prefijo numeral. Los prefijos numerales son: Nmero 2 3 4 5 6 7 Prefijo di bi tri tetra penta hexa hepta

6.- Se escriben las ramificaciones en orden alfabtico y el nombre del alcano que corresponda a la cadena principal, como una sola palabra junto con el ltimo radical. Al ordenar alfabticamente, los prefijos numerales y los prefijos n-, sec- y ter- no se toman en cuenta. 7.- Por convencin, los nmeros y las palabras se separan mediante un guin, y los nmeros entre si, se separan por comas. La comprensin y el uso adecuado de las reglas sealadas facilitan la escritura de nombres y frmulas de compuestos orgnicos. Radicales alquilo Cuando alguno de los alcanos pierde un tomo de hidrgeno se forma un radical alquilo. Estos radicales aparecen como ramificaciones sustituyendo tomos de hidrgeno en las cadenas. Los radicales alquilo de uso ms comn son:

Las lneas rojas indican el enlace con el cual el radical se une a la cadena principal. Esto es muy importante, el radical no puede unirse por cualquiera de sus carbonos, slo por el que tiene el enlace libre. Ejemplos de nomenclatura de alcanos 1)

Buscamos la cadena de carbonos continua ms larga y numeramos por el extremo ms cercano a un radical, e identificamos los que estn presentes.

La cadena continua ms larga tiene 7 carbonos y se empez la numeracin por el extremo derecho porque es el ms cercano a un

radical. . Identificamos los radicales y el nmero del carbono al que estn unidos, los acomodamos en orden alfabtico y unido el ltimo radical al nombre de la cadena. 4-ETIL-2-METILHEPTANO 2)

Buscamos la cadena continua de carbonos ms larga, la cual no tiene que ser siempre horizontal. Numeramos por el extremo ms cercano a un radical, que es el derecho. Ordenamos los radicales en orden alfabtico y unimos el nombre de la cadena al ltimo radical.

5-ISOPROPIL-3- METILNONANO 3)

Buscamos la cadena de carbonos continua ms larga, numeramos por el extremo mas cercano al primer radical, que en este caso es del

lado izquierdo. Nombramos los radicales con su respectivo nmero en orden alfabtico y unimos el nombre de la cadena la ltimo radical.

3-METIL-5-n-PROPILOCTANO 4)

Selecciona la cadena continua de carbonos ms larga. Al tratar de numerar observamos que a la misma distancia de ambos extremos hay un radical etil, entonces nos basamos en el siguiente radical, elnbutil para empezar a numerar.

Recuerde que el n-butil por tener guin se acomoda de acuerdo a la letra b, y no con la n. 5-n BUTIL-4,7-DIETILDECANO 5)

Al seleccionar la cadena de carbonos continua ms larga observamos que a la misma distancia de cada extremo hay un radical, un metil y un etil, entonces iniciamos la numeracin por el extremo ms cercano al etil ya que es el radical de menor orden alfabtico.

3-ETIL-4-METILHEXANO Ejemplos de nombre a estructura. 6) 3,4,6-TRIMETIL HEPTANO La cadena heptano tiene 7 tomos de carbono. Los numeramos de izquierda a derecha, pero se puede hacer de izquierda a derecha.

Ahora colocamos los radicales en el carbono que les corresponda. Tenga cuidado de colocar el radical por el enlace libre.

Como el carbono forma 4 enlaces, completamos nuestra estructura con los hidrgenos necesarios para que cada uno tenga sus 4 enlaces.

7) 3-METIL-5-ISOPROPILNONANO Nonano es una cadena de 9 carbonos.

Colocamos los radicales

Los radicales pueden acomodarse de diferentes formas, siempre y cuando conserve su estructural. Finalmente completamos con los hidrgenos necesarios para que cada carbono tenga sus 4 enlaces.

8) 5-TER-BUTIL-5-ETILDECANO Decano es una cadena de 10 carbonos.

Los dos radicales de la estructura estnen el mismo carbono por lo tanto se coloca uno arriba y el otro abajo del carbono # 5, indistintamente..

Completamos con los hidrgenos

9) 5-SEC-BUTIL-5-TER-BUTIL-8-METILNONANO Nonano es una cadena de 9 carbonos.

Colocamos los radicales.

Ahora completamos con hidrgeno para que cada carbono tenga 4 enlaces.

10) 5-ISOBUTIL-4-ISOPROPIL-6-n-PROPILDECANO Decano es una cadena de 10 carbonos que numeramos de izquierda derecha.

Colocamos los radicales cuidando de acomodarlos en forma correcta.

Contamos los enlaces para poner los hidrgenos necesarios para completar 4 enlaces a cada carbono.