Captulo 4- Resultados e Discusso

Dissertao

Captulo 4 Resultados e Discusso

4.1 Inchamento de Foster Na Figura 17 esto apresentados os resultados dos ensaios de inchamento de Foster dos inibidores sulfato de potssio, acetato de potssio, citrato de potssio, KCl e Polestar isoladamente, para diversas concentraes. De acordo com a classificao de Foster (1953), valores iguais ou menores que 2mL correspondem a um inchamento nulo, valores entre 3 5mL correspondem a um inchamento baixo, valores entre 6 8mL correspondem a um inchamento mdio e para valores superiores a 8mL, o grau de inchamento da argila classificado como alto.

9 8

Inchamento (mL)

7 6 5 4 3 2 1 0 4 6 8 10 12 14 16 18 20 Sulfato de Potssio Acetato de Potssio Citrato de Potssio KCl Polestar

Concentrao (g/ 350 mL de gua) Figura 17: Inchamento de Foster aplicado bentonita, utilizando concentraes de 4 a 20g de inibidor/ 350mL de gua.

A partir dos ensaios, observou-se para a concentrao de 14g/ 350mL de gua que os inibidores KCl, sulfato e acetato de potssio apresentam ___________________________________________________________
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valores nulos de inchamento, comprovando a efetiva inibio de ambos os aditivos a partir desta concentrao. Pode-se analisar, por meio do grfico contido na Figura 17, que em concentraes superiores a 16g/ 350 mL de gua, todos os aditivos qumicos, com exceo do inibidor comercial Polestar foram efetivos em relao inibio de inchamento da argila ativada. A Figura 18b apresenta o grau de inchamento da argila para o inibidor sulfato de potssio na concentrao de 8 g/ 350mL de gua. Para fins de comparao, realizou-se um ensaio sem o uso de inibidor qumico, como pode ser observado na Figura 18a. Com isto, constatou-se um inchamento de 17mL, que de acordo com Foster (1953), pode ser considerado como inchamento alto.

(a)

(b)

Figura 18: Ensaio de Inchamento de Foster: (a) sem inibidor, (b) para o inibidor sulfato de potssio na concentrao de 8g / 350 mL de gua.

A partir dos resultados obtidos com a aplicao da metodologia de Foster para as solues compostas com os inibidores isoladamente, foi selecionada a concentrao que apresentou resultados mais positivos para preparao dos fluidos de perfurao. A concentrao escolhida foi de 16g de ___________________________________________________________
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inibidor/ 350mL de gua, j que a partir desta concentrao todos os inibidores estudados apresentaram inchamento nulo.

4.2 Avaliao do comportamento reolgico: curvas de fluxo

Nas Figuras de 19 a 22 esto apresentadas as curvas de fluxo dos fluidos de perfurao inibidos preparados com as formulaes mostradas nas Tabelas de 13 a 16.

Tenso de Cisalhamento (Pa)

70 60 50 40 30 20 10 0 0 200 400 600 800 1000 1200 Taxa de Cisalhamento (1/s) F4A F5A F1A F2A F3A Tenso de Cisalhamento (Pa)

70 60 50 40 30 20 10 0 0 200 400 600 800 1000 1200 Taxa de Cisalhamento (1/s) F10A F6A F7A F8A F9A

(a)
70 Tenso de Cisalhamento (Pa) Tenso de Cisalhamento (Pa) 60 50 40 30 20 10 0 0 200 400 600 800 1000 1200 F11A F12A F13A F14A F15A 70 60 50 40 30 20 10 0 0 200 400

(b)

F16A F17A F18A F19A

600

800 1000 1200

Taxa de Cisalhamento (1/s)

Taxa de Cisalhamento (1/s)

(c)

(d)

Figura 19: Curvas de fluxo dos fluidos preparados com o inibidor sulfato de potssio: (a) Fluidos F1A, F2A, F3A, F4A e F5A; (b) F6A, F7A, F8A, F9A e F10A; (c) F11A, F12A, F13A, F14A e F15A e (d) F16A, F17A, F18A e F19A. ___________________________________________________________
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70 Tenso de Cisalhamento (Pa) 60 50 40 30 20 10 0 0 200 400 600 800 1000 1200 F4B F5B F1B Tenso de Cisalhamento (Pa) F2B F3B

70 60 50 40 30 20 10 0 0 200 400 600 800 1000 1200 F10B F6B F7B F8B F9B

Taxa de Cisalhamento (1/s)

Taxa de Cisalhamento (1/s)

(a)
70 70 Tenso de Cisalhamento (Pa) 60 50 40 30 20 10 0 0 200 400 600 800 1000 1200 F11B F12B F13B F14B F15B Tenso de Cisalhamento (Pa) 60 50 40 30 20 10 0 0 200 400

(b)

F16B F17B F18B F19B

600

800 1000 1200

Taxa de Cisalhamento (1/s)

Taxa de Cisalhamento (1/s)

(c)

(d)

Figura 20: Curvas de fluxo dos fluidos preparados com o inibidor acetato de potssio: (a) Fluidos F1B, F2B, F3B, F4B e F5B; (b) F6B, F7B, F8B, F9B e F10B; (c) F11B, F12B, F13B, F14B e F15B e (d) F16B, F17B, F18B e F19B.

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70 Tenso de Cisalhamento (Pa) Tenso de Cisalhamento (Pa) 60 50 40 30 20 10 0 0 200 400 600 800 1000 1200 F4C F5C F1C F2C F3C

70 F6C 60 50 40 30 20 F10C 10 0 0 200 400 600 800 1000 1200 F7C F8C F9C

Taxa de Cisalhamento (1/s)

Taxa de Cisalhamento (1/s)

(a)
70 Tenso de Cisalhamento (Pa) Tenso de Cisalhamento (Pa) 60 50 40 30 20 10 0 0 200 400 600 800 1000 1200 Taxa de Cisalhamento (1/s) F11C F12C F13C F14C F15C 70 60 50 40

(b)

F16C F17C F18C

30 20 10 0 0 200 400 600 800 1000 1200 Taxa de Cisalhamento (1/s) F19C

(c)

(d)

Figura 21: Curvas de fluxo dos fluidos preparados com o inibidor citrato de potssio: (a) Fluidos F1C, F2C, F3C, F4C e F5C; (b) F6C, F7C, F8C, F9C e F10C; (c) F11C, F12C, F13C, F14C e F15C e (d) F16C, F17C, F18C e F19C.

___________________________________________________________
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90 Tenso de Cisalhamento (Pa) 80 70 60 50 40 30 20 10 0 0 200 400 600 800 1000 1200 Taxa de Cisalhamento (1/s) F5S F3S F4S F1S Tenso de Cisalhamento (Pa) F2S

90 80 70 60 50 40 30 20 10 0 0 200 400 600 800 1000 1200 F9S F10S F7S F8S F6S

Taxa de Cisalhamento (1/s)

(a)
90 Tenso de Cisalhamento (Pa) Tenso de Cisalhamento (Pa) 80 70 60 50 40 30 20 10 0 0 200 400 600 800 1000 1200 F11A F12A F13A F14A F15A 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0 0 200 400

(b)

F16A F17A F18A F19A

600

800 1000 1200

Taxa de Cisalhamento (1/s)

Taxa de Cisalhamento (1/s)

Figura 22: Curvas de fluxo dos fluidos preparados sem inibidor: (a) Fluidos F1S, F2S, F3S, F4S e F5S; (b) F6S, F7S, F8S, F9S e F10S; (c) F11S, F12S, F13S, F14S e F15S e (d) F16S, F17S, F18S e F19S.

Por meio das curvas de fluxo, foi observado que todos os fluidos apresentaram comportamento pseudoplstico. Este tipo de comportamento pode ser causado por diversos fatores, dentre os quais: as caractersticas fsicas das partculas, como sua rea superficial, formato e dimenses; o tipo de interao entre as partculas (atrao ou repulso); e a concentrao, massa molar de molculas de dispersantes presentes no meio liquido. A presena de aglomerados relativamente fracos na suspenso, originados pela atuao de foras de interao atrativas entre partculas, pode ser considerada a principal causa do fenmeno de pseudoplasticidade (PANDOLFELLI, 2000). ___________________________________________________________
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A variao das concentraes dos aditivos e a presena dos inibidores nas formulaes estudadas, no apresentaram influncias no comportamento reolgico dos fluidos. Como j mencionado, todos os fluidos apresentaram comportamento de fluidos pseudoplsticos. As equaes das curvas, os coeficientes de determinao (R2), os ndices de comportamento de fluxo (n) e os ndices de consistncia do fluido (K) dos fluidos desenvolvidos esto apresentados nas Tabelas 13, 14, 15 e 16.

Tabela 13: Parmetros das equaes matemticas das curvas de fluxo dos fluidos preparados com o inibidor sulfato de potssio. Fluidos F1A F2A F3A F4A F5A F6A F7A F8A F9A F10A F11A F12A F13A F14A F15A F16A F17A F18A F19A Equao y=1, 8852x0, 4735 Y=3, 0929x0, 4068 y=1, 6411x0, 5218 y= 2, 3747x0, 4103 y=1, 3346x0, 4695 y=3, 9444x
0, 3986

R2 0, 9986 0, 9995 0, 9992 0, 9999 0, 9942 0, 9988 0, 9998 0, 9997 0, 9960 0,9995 0,9986 0,9999 0,9975 0, 9999 0, 9990 0, 9997 0, 9995 0, 9996 0, 9995

n 0, 4735 0, 4068 0, 5218 0, 4103 0, 4695 0, 3986 0, 5104 0, 4413 0, 5155 0, 4141 0, 5018 0, 4442 0, 5189 0, 4184 0, 5075 0, 4257 0, 4560 0, 4450 0, 4526

K 1, 8852 3, 0929 1, 6411 2, 3747 1, 3346 3, 9444 1, 4881 2, 6822 1, 5749 3, 2750 1, 6171 2, 7521 1, 2052 2, 7055 1, 4143 3, 3834 2, 2562 2, 6124 2, 3795

y=1, 4881x0, 5104 y=2, 6822x0, 4413 y=1, 5749x0, 5155 y=3, 2750x0, 4141 y=1, 6171x0, 5018 y=2, 7521x
0, 4442

y=1, 2052x0, 5189 y=2, 7055x0, 4184 y=1, 4143x0, 5075 y=3, 3834x0, 4257 y=2, 2562x0, 4560 y=2, 6124x
0, 4450

y=2, 3795x0, 4526

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Tabela 14: Parmetros das equaes matemticas das curvas de fluxo dos fluidos preparados com o inibidor acetato de potssio. R2 0, 9993 0, 9995 0, 9999 0, 9996 0, 9993 0, 9965 0, 9994 0, 9996 0, 9908 0, 9997 0, 9999 0, 9998 0, 9969 0, 9989 0, 9990 0, 9998 0, 9985 0, 9997 0, 9993

Fluidos F1B F2B F3B F4B F5B F6B F7B F8B F9B F10B F11B F12B F13B F14B F15B F16B F17B F18B F19B

Equao y=1, 14698x0, 4546 y=3, 2195x0, 3868 y=1, 8012x0, 4728 y=3, 7650x0, 3982 y=1, 1714x0 ,4520 y=3, 3063x0, 3753 y=1, 51221x
0, 4726

n 0, 4546 0, 3868 0, 4728 0, 3982 0 ,4520 0, 3753 0, 4726 0, 3993 0, 4681 0, 3858 0, 4748 0, 4039 0, 4533 0, 3831 0, 4832 0, 4077 0, 4132 0, 4134 0, 4123

K 1, 14698 3, 2195 1, 8012 3, 7650 1, 1714 3, 3063 1, 51221 3, 1433 1, 6236 3, 5103 2, 0285 3, 7708 1, 0841 2, 6792 1, 3364 1, 0239 2, 2601 2, 3498 2, 3085

y=3, 1433x0, 3993 y=1, 6236x0, 4681 y=3, 5103x0, 3858 y=2, 0285x0, 4748 y=3, 7708x0, 4039 y=1, 0841x
0, 4533

y=2, 6792x0, 3831 y=1, 3364x0, 4832 y=1, 0239x0, 4077 y=2, 2601x0, 4132 y=2, 3498x y=2, 3085x
0, 4134 0, 4123

___________________________________________________________
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Tabela 15: Parmetros das equaes matemticas das curvas de fluxo dos fluidos preparados com o inibidor citrato de potssio. R2 0, 9986 0, 9986 0, 9958 0, 9996 0, 9996 0, 9968 0, 9993 0, 9997 0, 9989 0, 9995 0, 9997 0, 9994 0, 9999 0, 9996 0, 9999 0, 9997 0, 9993 0, 9951 0, 9989

Fluidos F1C F2C F3C F4C F5C F6C F7C F8C F9C F10C F11C F12C F13C F14C F15C F16C F17C F18C F19C

Equao y=2, 7825x0, 3937 y=3, 3102x0, 3821 y=2, 5005x0, 4257 y=2, 9354x y=1, 3399x
0, 4146 0, 4662

n 0, 3937 0, 3821 0, 4257 0, 4146 0, 4662 0, 3742 0, 4973 0, 4010 0, 4919 0, 3842 0, 5060 0, 4109 0, 4775 0, 3869 0, 4952 0, 4148 0, 4369 0, 4144 0, 4341

K 2, 7825 3, 3102 2, 5005 2, 9354 1, 3399 2, 9066 1, 5676 3, 5156 1, 6910 3, 3974 1, 6723 3, 1762 1, 7842 3, 7313 1, 9395 3, 6797 1, 9855 2, 4910 2, 3129

y=2, 9066x0, 3742 y=1, 5676x0, 4973 y=3, 5156x0, 4010 y=1, 6910x0, 4919 y=3, 3974x
0, 3842

y=1, 6723x0, 5060 y=3, 1762x0, 4109 y=1, 7842x0, 4775 y=3, 7313x0, 3869 y=1, 9395x0, 4952 y=3, 6797x
0, 4148

y=1, 9855x0, 4369 y=2, 4910x0, 4144 y=2, 3129x0, 4341

___________________________________________________________
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Tabela 16: Parmetros das equaes matemticas das curvas de fluxo dos fluidos preparados sem inibidor. R2 0, 9975 0, 9988 0, 9993 0, 9995 0, 9946 0, 9999 0, 9942 0, 9999 0, 9993 0, 9985 0, 9999 0, 9991 0, 9992 0, 9994 0, 9993 0, 9999 0, 9992 0, 9999 0, 9998

Fluidos F1S F2S F3S F4S F5S F6S F7S F8S F9S F10S F11S F12S F13S F14S F15S F16S F17S F18S F19S

Equao y=1, 4605x0, 4812 y=2, 5662x0, 4043 y=1,3342 x0, 5037 y=2, 9005x y=1, 0334x
0, 4146 0, 4266

n 0, 4812 0, 4043 0, 5037 0, 4266 0, 4885 0, 4079 0, 4777 0, 3705 0, 4682 0, 3845 0, 5040 0, 4113 0, 4868 0, 3930 0, 5000 0, 4245 0, 4180 0, 4278 0, 4268

K 1,4605 2, 5662 1,3342 2, 9005 1, 0334 3, 5220 2, 5426 3,4473 1, 2314 2, 5488 1, 5923 3, 3923 1, 6259 3, 9493 1, 9395 3, 6210 2, 8362 2, 5457 2, 3971

y=3, 5220x0, 4079 y=2, 5426x0, 4777 y=6,4473x0, 3705 y=1, 2314x0, 4682 y=2, 5488x
0, 3845

y=1, 5923x0, 5040 y=3, 3923x0, 4113 y=1, 6259x0, 4868 y=3, 9493x0, 3930 y=1, 9395x0, 500 y=3, 6210x
0, 4245

y=2, 8362x0, 4180 y=2, 5457x0, 4278 y=2, 3971x0, 4268

O coeficiente de determinao (R2) de todos os fluidos foi da ordem de 0,99, valor muito prximo de 1, o que representa uma tima correlao dos dados experimentais com o modelo matemtico proposto (modelo da potncia). Os fluidos pseudoplsticos correspondem ao caso em que n, na funo potncia, assume valores menores do que 1 e maiores do que 0. O ndice do comportamento de fluxo (n) variou de 0, 3705 para o fluido F8S a 0, 5218 para o fluido F3B. Esse ndice indica o quanto o comportamento de fluxo do fluido se ___________________________________________________________
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Captulo 4- Resultados e Discusso

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afasta do comportamento newtoniano; fluidos com valores prximos da unidade apresentam comportamento prximo de um fluido newtoniano. O ndice de consistncia do fluido (K) variou de 1, 0239 para o fluido F16B a 3,9444 para o fluido F6A. Este ndice, por sua vez, indica o grau de resistncia do fluido ao escoamento.

4.3 Avaliao das propriedades reolgicas, lubricidade e de filtrao dos fluidos de perfurao estudados

4.3.1 Fluidos de perfurao inibidos com sulfato de potssio

As propriedades reolgicas (viscosidade aparente (VA), viscosidade plstica (VP) e limite de escoamento (LE)), de lubricidade (coeficiente de lubricidade (CL)) e de filtrao (volume do filtrado (VF)), obtidas para os fluidos inibidos com sulfato de potssio esto apresentadas nas Figuras de 23 a 27. As linhas em destaque presentes nas Figuras citadas representam a faixa dos valores de cada uma das propriedades analisadas para o fluido denominado fluido padro (FP). Observa-se que as composies referentes ao fluido padro (FP) apresentaram grande variao nas propriedades reolgicas. Esse

comportamento se deve, provavelmente, variao das concentraes dos aditivos nas formulaes estudadas, j que para o preparo do FP foram utilizadas as composies constantes na Tabela 11.

___________________________________________________________
Lucena, D.V. Desenvolvimento de Fluidos de Perfurao com Alto Grau de Inibio Ambientalmente Corretos 54

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70

F1A F2A F3A F4A F5A F6A Padro F7A F8A F9A F10A F11A F12A

Viscosidade Aparente (cP)

60 50 40 30 20 10 0

F13A F14A F15A F16A F17A

Fluidos de perfurao

F18A F19A

Figura 23: Viscosidade aparente (VA) dos fluidos preparados com o inibidor sulfato de potssio.
45
F1A F2A F3A F4A F5A F6A F7A Padro F8A F9A F10A F11A F12A F13A F14A F15A F16A F17A

Viscosidade Plstica (cP)

40 35 30 25 20 15 10 5 0

Fluidos de perfurao

F18A F19A

Figura 24: Viscosidade plstica (VP) dos fluidos preparados com o inibidor sulfato de potssio. ___________________________________________________________
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Captulo 4- Resultados e Discusso

Dissertao

70

F1A F2A F3A F4A F5A F6A F7A Padro F8A F9A F10A F11A F12A F13A F14A F15A F16A F17A F18A F19A

Limite de escoamento (N/m2)

60 50 40 30 20 10 0

Figura 25: Limite de Escoamento (LE) dos fluidos preparados com o inibidor sulfato de potssio.

10

F1A F2A F3A F4A F5A F6A F7A Padro F8A F9A F10A F11A F12A F13A F14A F15A F16A F17A F18A

Volume de Filtrado (cP)

9 8 7 6 5 4 3 2 1 0

Fluidos de perfurao

F19A

Figura 26: Volume de filtrado (VF) dos fluidos preparados com o inibidor sulfato de potssio. ___________________________________________________________
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Foram observadas significativas variaes nos valores das propriedades reolgicas e de filtrao dos fluidos. O fluido F16A possui em sua composio os maiores teores para todos os aditivos avaliados (viscosificante, redutor de filtrado, lubrificante e selante) e apresentou os maiores valores em relao as propriedades reolgicas (VA, VP e LE). Esse resultado pode indicar que o aumento na concentrao dos aditivos para os fluidos preparados com o inibidor sulfato de potssio conduz ao aumento dos valores das propriedades reolgicas. Este comportamento em relao s concentraes de aditivos esperado e decorrente, por exemplo, da ao do viscosificante, que um aditivo que tem como principal funo conferir viscosidade ao fluido, e do redutor de filtrado, composto por um polmero que tambm pode agir como viscosificante. Os valores de VA variaram de 39,0cP para o fluido F5A a 67,0cP para o fluido F16A, que apresentam em suas formulaes as menores e as maiores concentraes de viscosificante e redutor de filtrado, respectivamente. As propriedades avaliadas VP e LE tambm seguiram a mesma tendncia observada para a VA, ou seja, apresentaram aumento em seus valores com o aumento da concentrao do viscosificante e do redutor de filtrado, como pode ser observado para os fluidos 4A, 8A, 12A e 16A que apresentam as maiores concentraes de viscosificante e redutor de filtrado dentre as formulaes desenvolvidas. Em relao aos valores de VF, foi observado que os fluidos F1A, F2A, F3A, F4A, F5A, F6A e F7A apresentaram resultados superiores ao do fluido padro. Todos estes fluidos apresentam a menor concentrao de selante e esse comportamento comprova a efetiva ao deste aditivo na reduo das perdas por filtrao, uma vez que o mesmo auxilia na formao do reboco, ou seja, o aumento da sua concentrao implica numa diminuio do filtrado. J os fluidos F13A e F14A, tambm apresentam valores de VF superiores faixa apresentada pelo padro. Estes, por sua vez, embora apresentem as maiores ___________________________________________________________
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concentraes de selante, possuem baixo teor de redutor de filtrado, o que justifica a obteno de valores de VF superiores aos do FP. Pode-se observar que as propriedades apresentadas pela maioria dos fluidos formulados foram condizentes com o padro, ou seja, que os fluidos preparados com o KCl e Polestar, como inibidores de expanso, apresentaram propriedades reolgicas, de filtrao e de lubricidade semelhantes aos fluidos preparados com o sulfato de potssio como inibidor. Este comportamento pode indicar que possvel o desenvolvimento de um fluido de perfurao aquoso inibido com sulfato de potssio com propriedades reolgicas, de filtrao e lubricidade compatveis com as apresentadas pelos fluidos utilizados comercialmente.

F1A

Coeficiente de Lubricidade (CL)

0.14 0.12 0.1 0.08 0.06 0.04 0.02 0

Padro

F2A F3A F4A F5A F6A F7A F8A F9A F10A F11A F12A F13A F14A F15A F16A F17A F18A F19A

Figura 27: Coeficiente de lubricidade (CL) dos fluidos preparados com o inibidor sulfato de potssio.

possvel observar que os CL dos fluidos estudados nesta seo variaram entre 0,094 para o fluido F15A (3,0% de lubrificante) e 0,139 para o fluido F4A (1,0% lubrificante). De acordo com esses resultados, pode-se ___________________________________________________________
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observar que o CL apresenta pequenas variaes com o aumento da concentrao do lubrificante utilizado no preparo do fluido de perfurao. Segundo Darley e Gray (1988) fluidos com lubricidade adequada devem apresentar valores de CL da ordem de 0,1, valor comumente encontrado em fluidos de perfurao base leo. Deste modo, pode-se constatar que a maioria dos fluidos produzidos apresentou resultados de CL satisfatrios, j que em sua maioria os valores de CL esto dentro da faixa estabelecida pelo padro ou apresenta valores inferiores a 0,1. Os fluidos com menor coeficiente de lubricidade foram em geral os que apresentavam maior teor de lubrificante em sua composio. Tal

comportamento se deve s caractersticas do lubrificante, que composto de misturas de leos vegetais, que, por sua vez, so gorduras extradas de plantas. So steres insolveis em gua e que formam gotculas que se dispersam no meio lquido. Essas gotculas so extremamente pequenas, e apresentam o aspecto de que se trata de um produto solvel, e so responsveis pela lubricidade dos fluidos. 4.3.1.1 Anlise do planejamento experimental aplicado aos fluidos de perfurao inibidos com sulfato de potssio

Realizando-se a anlise do planejamento experimental para os fluidos inibidos com sulfato de potssio, constatou-se que a variao de concentrao do redutor de filtrado o efeito de maior importncia para as propriedades reolgicas (VA e VP) e de filtrao (VF), e que os maiores valores de VA e VP e menores valores de VF so atingidos com as maiores concentraes de redutor de filtrado, ou seja, o aumento na concentrao do redutor de filtrado interfere de forma estatisticamente significativa nas viscosidades aparente e plstica e no volume de filtrado, ao nvel de 95,0% de confiana. A Tabela 17 apresenta as anlises de varincia e os modelos matemticos codificados (equao de regresso) para as propriedades

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reolgicas (VA, VP e LE), para o volume de filtrado (VF) e para o coeficiente de lubricidade (CL) dos fluidos de perfurao estudados. O coeficiente de determinao ou explicao (R2) quantifica a qualidade do ajustamento, pois fornece uma medida da proporo da variao explicada pela equao de regresso em relao variao total das respostas, variando de 0 a 100% (RODRIGUES e IEMA, 2010). O teste F apresenta a razo entre o Fcalculado e o Ftabelado; sempre que esta relao for maior que 1, a regresso estatisticamente significativa, ou seja, h relao entre as variveis independentes e dependentes (BARROS NETO, et al, 2003). Nos casos estudados, a anlise de significncia estatstica mostrou que os coeficientes de correlao (R) e os coeficientes de variao explicada dos resultados experimentais para VA, VP e VF dos fluidos preparados de acordo com o planejamento apresentado foram satisfatrios, superiores a 0,98 e 97,0%, respectivamente. Deste modo, pode-se dizer que os modelos apresentados na Tabela 17 tm mais de 97,0% das variaes obtidas explicadas pelo modelo, para as propriedades acima citadas. Atravs da razo entre o teste Fcalculado e o teste Ftabelado, apresentada na Tabela 17, observou-se que os modelos matemticos obtidos para a VA, VP e VF dos fluidos preparados com o sulfato de potssio para as composies presentes nas Tabelas 3 e 4 so estatisticamente significativos, pois, essa razo foi superior a 1 para todas as propriedades avaliadas. Porm, para nenhuma das propriedades foi obtido um modelo preditivo, uma vez que as razes entre o teste Fcalculado e o teste Ftabelado apresentaram valores inferiores a 5 ( RODRIGUES e IEMA, 2010). Observa-se que as propriedades LE e CL apresentaram coeficientes de correlao de 0,996 e 0,954, respectivamente e os coeficientes de variao explicada de 91,99% e 91,05%, respectivamente Os modelos matemticos obtidos para as propriedades citadas no so estatisticamente significativos, pois, as razes entre o teste Fcalculado e o teste Ftabelado foram inferiores a 1. ___________________________________________________________
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Com a anlise dos modelos matemticos apresentados na Tabela 17 observa-se que o aumento da concentrao do redutor de filtrado influencia as propriedades de VA, VP e VF de modo estatisticamente significativo. J para as propriedades LE e CL as variveis independentes que se apresentaram de modo estatisticamente significativas foram o viscosificante e o lubrificante, respectivamente. A partir destas observaes foram definidas as variveis a serem analisadas por meio de superfcies de resposta. Em todas as equaes de regresso obtidas para os modelos, percebese a forte influncia do viscosificante, do redutor de filtrado e do selante sobre as propriedades reolgicas e de filtrao dos fluidos.

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Tabela 17: Anlises de varincia (ANOVA) e modelos matemticos codificados das viscosidades aparente (VA) e plstica (VP), limite de escoamento (LE), volume de filtrado (VF) e do coeficiente de lubricidade (CL) dos fluidos preparados com o inibidor sulfato de potssio para o planejamento fatorial empregado. Fonte de variao VA (cP) Coeficiente de correlao (r) % de variao explicada (R ) Fcalculado/ Ftabelado
2

Variveis de resposta VP (cP) 0, 959 97,79 1,10 LE (N/m2) 0, 996 91,99 0,27 VF (mL) 0, 996 99,29 3,14 CL 0, 954 91,05 0,24

0, 989 97,93 1,10

Modelos matemticos codificados VA (cP) = 52,34* + 2,41*V + 2,91*R 1,53L + 2,28*S - 0,78VR + 2,66*VL + 2,09*VS + 2,78*RL + 0,22RS - 0,59LS + 1,97VRL + 2,28VRS 1,16*VLS - 0,16RLS VP (cP) = 27,87*+ 0,31*V + 1,63*R + 0,125L + 1,31*S + 1,18*VR - 0,31VL - 0,13*VS + 0,63RL + 0,44*RS -0,44LS + 1,06*VRL - 0,13VRS + 0,75VLS + 0,44RLS LE (N/m2)= 49,44*+ 14,12*V + 2,13R + 3,63L + 6,87S + 1,87*VR 2,13VL - 0,88VS + 7,63RL 1,88RS -0,38LS 2,13VRL 3,88RS 1,88VLS 5,38RLS VF (mL) = 7,76*- 0,18*V - 0,17*R + 0, 006L - 0,43*S - 0,11VR + 0,17*VL + 0,41*VS 0,52*RL + 0, 044RS + 0,32*LS + 0, 044VRL + 0, 081VRS + 0,16*VLS + 0, 094RLS CL = 0,115*+ 0,002V 0,003R - 0,017*L 0,017*S 0,005VR - 0,001VL - 0,10VS + 0,003RL + 0,007*RS -0,002LS 0,00VRL - 0,00VRS + 0,00VLS + 0,00RLS *estatisticamente significativa com 95,0% de confiabilidade.

A partir da anlise das superfcies de respostas, pode-se observar a influncia da concentrao de cada aditivo sobre as propriedades analisadas. As Figuras de 28 a 31 apresentam as superfcies de resposta das interaes estatisticamente significativas, utilizando-se dos modelos

matemticos codificados apresentados na Tabela 17, para as propriedades VA, VP, LE, VF e CL, respectivamente. ___________________________________________________________
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Com base nas informaes extradas a partir do modelo matemtico que descreve cada uma das propriedades analisadas, foram construdas para as propriedades VA e VP superfcies de resposta fixando-se as variveis lubrificante e selante em seus pontos centrais, e variando-se as variveis viscosificante e redutor de filtrado, j que a variao da concentrao destas variveis interfere de forma estatisticamente significativa nas propriedades citadas. J para o LE, a superfcie de resposta foi obtida mantendo-se fixas as variveis redutor de filtrado e lubrificante em seus pontos centrais. No caso do VF, a superfcie de resposta foi construda variando-se os teores de redutor de filtrado e selante. A superfcie de resposta para o CL apresenta variao das concentraes dos aditivos lubrificante e selante. Os valores de viscosidade aparente (VA) e plstica (VP) variaram com a concentrao dos aditivos, como pode ser observado nas Figuras 28 (a) e (b), nas quais as maiores concentraes dos aditivos propiciaram a um aumento nos valores de tais propriedades. Esse comportamento em relao s concentraes de aditivos esperado e decorrente, por exemplo, da ao do viscosificante, que um aditivo que tem como principal funo conferir viscosidade ao fluido, como j foi mencionado. O aumento no teor de redutor de filtrado promoveu em geral, alm da reduo no volume de filtrado, aumento significativo nos valores das propriedades reolgicas. Esse comportamento pode ser justificado pela composio do redutor de filtrado, que composto por um polmero base de celulose, o carboximetilcelulose (CMC) de baixa viscosidade, e, segundo o fabricante, foi produzido com uma celulose de tamanho de cadeia maior que o da celulose tradicionalmente utilizada no preparo destes aditivos. Em maiores concentraes, como a de 3,5g/ 350mL de gua, o aditivo passa a agir como viscosificante, justificando os altos valores observados das propriedades reolgicas (FARIAS, 2009).

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(a) .

(b)

Figura 28: Superfcies de resposta para a viscosidade aparente (a) e viscosidade plstica (b), fixando-se o lubrificante em 2,0% (nvel 0) e o selante em 20g (nvel 0), para os fluidos preparados com o sulfato de potssio como inibidor.

A partir da anlise da superfcie de resposta obtida para o limite de escoamento (Figura 29) observa-se que esta propriedade segue a mesma tendncia das demais propriedades reolgicas, apresentando um aumento com o respectivo aumento da concentrao dos aditivos analisados, no caso o viscosificante e o selante. Tal comportamento esperado tendo em vista que, o limite de escoamento se trata da fora mnima necessria para que um fluido inicie seu escoamento, ou seja, a fora necessria para romper as ligaes eletrostticas, e uma maior concentrao de aditivos implica em uma maior quantidade de ligaes a serem rompidas.

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Figura 29: Superfcies de resposta para limite de escoamento, fixando-se o redutor de filtrado em 2,0g (nvel 0) e o lubrificante em 2,0% (nvel 0) para os fluidos preparados com o sulfato de potssio como inibidor.

Os valores de VF apresentaram uma pequena reduo com o aumento da concentrao do selante (calcita). Esse comportamento tambm est de acordo com o esperado, visto que este aditivo tem como funo auxiliar na reduo das perdas por filtrao. Essa reduo pode ser observada a partir do comparativo entre os fluidos F1A e F9A, que apresentaram valores de VF de 8,4 e 6,8mL, respectivamente. Esses fluidos possuem a mesma concentrao de viscosificante, de redutor de filtrado e de lubrificante, diferindo apenas na concentrao de selante. A Figura 30 apresenta a superfcie de resposta para o volume de filtrado e mostra a interao do redutor de filtrado com o selante. Neste caso, observase que o menor valor para o volume de filtrado obtido quando se utiliza a maior frao mssica de redutor de filtrado e de selante. Esse resultado esperado, pois o primeiro age diretamente nas perdas por filtrao e o segundo promove certa reduo das perdas por filtrao uma vez que o mesmo auxilia na formao do reboco.

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Figura 30: Superfcies de resposta para o volume de filtrado (VF), fixando-se o viscosificante em 1,125g (nvel 0) e o lubrificante em 2,0% (nvel 0) para os fluidos preparados com o sulfato de potssio como inibidor. A partir da anlise da Figura 31, na qual est representada a superfcie de resposta obtida para o coeficiente de lubricidade (CL), observa-se que o aumento do teor do lubrificante promove uma reduo do CL, o que comprova a ao deste aditivo na melhoria da lubricidade do fluido. J o aumento da concentrao de selante acarreta em maiores valores de CL. A caracterstica lubrificante uma importante propriedade para os fluidos de perfurao, visto que uma boa lubrificao promove uma alta eficincia na perfurao e diminui o desgaste da broca de perfurao. Estudos comprovam que fluidos de alto desempenho base leo, que so tidos como bons lubrificantes e utilizados em perfuraes com trechos de ganho de ngulo, onde a lubricidade apresenta uma maior importncia, apresentam coeficientes de lubricidade em torno de 0,110 (VIDAL et al., 2007).

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Figura 31: Superfcies de resposta para o coeficiente de lubricidade, fixando-se o viscosificante em 1,125g (nvel 0) e o redutor de filtrado 3,0g (nvel 0) para os fluidos preparados com o sulfato de potssio como inibidor.

Em resumo, as anlises das superfcies de resposta evidenciaram que o aumento no teor de aditivos qumicos presentes nas formulaes dos fluidos apresentou influncia estatisticamente significativa sobre VA, VP, LE e VF de fluidos inibidos com sulfato de potssio.

4.3.2 Fluidos de perfurao inibidos com acetato de potssio

As propriedades reolgicas (viscosidade aparente (VA), viscosidade plstica (VP) e limite de escoamento (LE)), de lubricidade (coeficiente de lubricidade (CL)) e de filtrao (volume do filtrado (VF)), obtidas para os fluidos inibidos com sulfato de potssio esto apresentadas nas Figuras de 32 a 36. As linhas em destaque presentes nas Figuras citadas representam, como foi dito anteriormente, a faixa dos valores de cada uma das propriedades analisadas para o fluido denominado fluido padro (FP).

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70

F1B F2B F3B F4B F5B F6B Padro F7B F8B F9B F10B F11B F12B F13B F14B F15B F16B F17B F18B F19B

Viscosidade Aparente (cP)

60 50 40 30 20 10 0

Fluidos de perfurao

Figura 32: Viscosidade aparente (VA) dos fluidos preparados com o inibidor acetato de potssio.

45

F1B F2B

Viscosidade Plstica (cP)

40 35 30 25 20 15 10 5 0
Padro

F3B F4B F5B F6B F7B F8B F9B F10B F11B F12B F13B F14B F15B F16B F17B

Fluidos de perfurao

F18B F19B

Figura 33: Viscosidade plstica (VP) dos fluidos preparados com o inibidor acetato de potssio. ___________________________________________________________
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Dissertao

70

F1B F2B F3B F4B F5B F6B F7B Padro F8B F9B F10B F11B F12B F13B F14B F15B F16B F17B F18B F19B

Limite de Escoamento (N/m2)

60 50 40 30 20 10 0

Figura 34: Limite de Escoamento (LE) dos fluidos preparados com o inibidor acetato de potssio.

10 9

F1B F2B F3B F4B F5B F6B F7B Padro F8B F9B F10B F11B F12B F13B F14B F15B F16B F17B F18B F19B

Volume de Filtrado (mL)

8 7 6 5 4 3 2 1 0

Fluidos de perfurao

Figura 35: Volume de filtrado (VF) dos fluidos preparados com o inibidor acetato de potssio. ___________________________________________________________
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Pode-se observar que os fluidos F2B, F3B, F6B, F8B, F10B, F15B, F16B, F17B e F18B apresentaram propriedades condizentes com o padro, ou seja, apresentaram propriedades reolgicas e de filtrao de acordo com as faixas estabelecidas pelo FP. Observou-se que com o aumento do teor de redutor de filtrado h uma reduo no volume de filtrado, e um aumento significativo nos valores das propriedades reolgicas. Os valores de VA para os fluidos preparados com o inibidor acetato de potssio, variaram de 27,0cP para o fluido F13B a 63,0cP para o fluido F12B, esses fluidos apresentam em suas formulaes as menores e as maiores concentraes de viscosificante e redutor de filtrado, respectivamente. Os valores de VP e LE tambm seguiram esse mesmo comportamento, apresentando um aumento nas propriedades avaliadas com o aumento da concentrao do viscosificante e do redutor de filtrado. Os valores de VP para estes fluidos variaram desde 19,5cP para o fluido 14B a 29,0cP para os fluidos F4B e F12B. Em relao ao LE, a variao ocorrida foi de 22,0cP para o fluido F13B a 68,0cP para o fluido F12B. A obteno de menores valores de propriedades reolgicas para os fluidos preparados com o inibidor acetato de potssio em relao aos fluidos inibidos com sulfato de potssio pode indicar que a natureza deste aditivo promove alteraes nas propriedades reolgicas do fluido, diminuindo em geral os valores destas propriedades. Para o volume de filtrado, observou-se que os fluidos inibidos com acetato de potssio obtiveram baixos valores de VF, o que pode ser explicado pela natureza do inibidor que promove um leve aumento do valor do pH do fluido, que produz uma maior reteno da gua e isso resulta em valores menores de filtrado. Esse comportamento ser abordado com maior profundidade no decorrer do trabalho.

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F1B

Coeficiente de Lubricidade (CL)

0.14 0.12 0.1 0.08 0.06 0.04 0.02 0

Padro

F2B F3B F4B F5B F6B F7B F8B F9B F10B F11B F12B F13B F14B F15B F16B F17B F18B F19B

Figura 36: Coeficiente de lubricidade (CL) dos fluidos preparados com o inibidor acetato de potssio.

Analisando-se a Figura 36 observa-se que os CL dos fluidos estudados variaram entre 0,060 para o fluido F9B (1,0% de lubrificante) e 0,114 para o fluido F2B (1,0% lubrificante). De acordo com esses resultados, pode-se observar que o teor de lubrificante no promoveu alteraes relevantes no CL, e que a variao observada provavelmente decorre da interao do inibidor com as diferentes concentraes dos demais aditivos presentes nos fluidos citados. Observa-se que apenas o fluido F2B apresenta CL de acordo com a faixa estabelecida pelo padro, assim como a maioria apresentou valores de CL inferiores ao estabelecido pelo FP, o que se apresenta como fato positivo, visto que fluidos com lubricidade adequada devem apresentar valores em torno de 0,1. A partir do exposto, pode-se indicar que os fluidos desenvolvidos com o inibidor acetato de potssio apresentam excelentes resultados em relao a propriedade de lubricidade. ___________________________________________________________
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Observou-se que a variao do teor de lubrificante para os fluidos analisados nesta seo promoveu alteraes pouco significativas para os valores de lubricidade dos fluidos. Segundo estudo realizado por Farias (2009) a quantidade necessria para agir como lubrificante encontra-se em um mximo; no caso deste estudo, esse mximo foi de 1,0 %, e a partir desta concentrao podem ter incio outras interaes no fluido que mantm constantes a atuao do aditivo na formao de um duplo filme, justificando assim as pequenas alteraes observadas para os valores de coeficiente de lubricidade (CL) dos fluidos tratados com 2,0 e 3,0 % de lubrificante. 4.3.2.1 Anlise do planejamento experimental aplicados aos fluidos de perfurao inibidos com acetato de potssio

Realizando-se a anlise do planejamento experimental, e dos diagramas dele extrados para os fluidos preparados com acetato de potssio, constatouse que as variveis viscosificante e redutor de filtrado so estatsticamente significativas para todas as propriedades apresentadas na Tabela 18, ao nvel de 95,0% de confiana. A Tabela 18 apresenta as anlises de varincia e os modelos matemticos codificados para as propriedades reolgicas (VA, VP e LE), para o volume de filtrado (VF) e o coeficiente de lubricidade (CL) dos fluidos de perfurao estudados com o inibidor acetato de potssio. Pela anlise da ANOVA apresentada na Tabela 18, observa-se que a porcentagem de variao explicada para os fluidos preparados com acetato de potssio como inibidor de 99,55%, 99,97%, 98,81%, 98,73% e 99,86 % para as respostas VA, VP, LE, VF e CL, respectivamente. A partir da anlise da Tabela 18, observou-se que os modelos matemticos obtidos para todas as variveis de resposta analisadas dos fluidos preparados com o acetato de potssio so estatisticamente significativos, pois, a razo entre o teste Fcalculado e o teste Ftabelado, foi superior a 1. Alm disso, para as propriedades reolgicas, VA e VP, assim como para o CL foram ___________________________________________________________
Lucena, D.V. Desenvolvimento de Fluidos de Perfurao com Alto Grau de Inibio Ambientalmente Corretos 72

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obtidos modelos preditivos, uma vez que as razes entre o teste F calculado e o teste Ftabelado apresentaram valores superiores a 5. Tabela 18: Anlises de varincia (ANOVA) e modelos matemticos codificados das viscosidades aparente (VA) e plstica (VP), limite de escoamento (LE), volume de filtrado (VF) e do coeficiente de lubricidade (CL) dos fluidos preparados com o inibidor acetato de potssio para o planejamento fatorial empregado.

Fonte de variao VA (cP) Coeficiente de correlao (r) % de variao explicada (R2) Fcalculado/ Ftabelado 0, 997 99,55 5,11

Variveis de resposta VP (cP) LE (N/m2) VF (mL) 0, 999 99,97 99,69 0, 994 98,81 1,91 0, 994 98,73 1,80 CL 0, 999 99,86 17,70

Modelos matemticos codificados VA (cP) = 45,67* + 12,28*V + 11,78*R 9,72*L + 1,09S 1,41VR + 0,72*VL 0,97*VS - 0,53*RL + 1,03RS 2,96*LS 0,47VRL + 0,34VRS + 0,47*VLS + 0,72RLS VP (cP) = 23,69*+ 1,31*V + 3,00*R - 1,63*L + 10,44*S 0,75*VR - 0,25*VL - 0,69*VS + 0,44*RL + 0,75*RS -0,125*LS 0,31*VRL - 0,25VRS + 0,00VLS + 0,44RLS LE= 43,97*+ 19,31*V + 11,56*R - 12,93*L + 0,44S + 0,19VR + 2,44VL + 0,81*VS 2,81RL - 0,94RS -5,44LS + 0,31VRL + 1,69VRS + 0,94VLS - 0,31RLS VF (mL) = 6,84*- 0,98*V - 0,025*R - 0,775*L - 0,43*S + 0,23VR - 0,025*VL + 0,025VS +0,43*RL + 0,175RS + 0,125LS - 0,125VRL - 0,275VRS + 0,375*VLS - 0,175RLS CL = 0,079*+ 0,007*V 0,003*R - 0,0025*L 0,023*S 0,002*VR - 0,003*VL 0,006*VS - 0,0006RL + 0,006*RS + 0,008*LS + 0,002*VRL - 0,0012VRS + 0,0012VLS - 0,0015RLS *estatisticamente significativa com 95,0% de confiabilidade.

Observou-se a influncia das variveis independentes dos fluidos de perfurao inibidos com acetato de potssio, sobre as propriedades reolgicas, ___________________________________________________________
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Captulo 4- Resultados e Discusso

Dissertao

de lubricidade e de filtrao por meio da anlise das superfcies de respostas obtidas para cada um desses parmetros. Nas Figuras de 37 a 40 pode-se observar as superfcies de resposta das combinaes entre variveis estatisticamente significativas, utilizando-se dos modelos matemticos codificados apresentados na Tabela 18, para as propriedades VA, VP, LE, VF e CL, respectivamente. As superfcies de resposta para todas as propriedades (VA, VP, LE, VF e CL) foram construdas mantendo-se fixas no ponto central os valores das variveis lubrificante e selante. Deste modo, a partir da Figura 37 pode-se analisar a influncia da variao dos teores dos aditivos viscosificante e redutor de filtrado para as propriedades acima mencionadas. A escolha do estudo da influncia destes aditivos sobre as propriedades anteriormente citadas foi estabelecida por estas se tratarem de variveis estatisticamente significativas tanto para as propriedades reolgicas e de filtrao como para a lubricidade dos fluidos preparados com acetato de potssio. As propriedades reolgicas (VA, VP e LE) apresentaram significativa variao com a mudana da concentrao dos aditivos, como pode ser observado nas Figuras 37 (a) e (b) e na Figura 38, nas quais as maiores concentraes dos aditivos propiciaram um aumento nos valores de tais propriedades. Como j discutido, este comportamento se deve a efetiva atuao dos aditivos em suas respectivas funes. Para os fluidos preparados com acetato de potssio, o aumento no teor de redutor de filtrado basicamente no promoveu alterao na resposta em relao ao volume de filtrado, contudo constatou-se que o aumento da concentrao da varivel viscosificante conduziu a uma diminuio no valor de VF, ou seja, confirma a tendncia geral na qual o aumento da concentrao de aditivos promove uma reduo do VF (o que se confirma por meio dos sinais negativos nas variveis independentes no modelo descrito para esta propriedade constante na Tabela 18).

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Captulo 4- Resultados e Discusso

Dissertao

(a)

(b)

Figura 37: Superfcies de resposta para a viscosidade aparente (a) e viscosidade plstica (b), fixando-se o lubrificante em 2,0% (nvel 0) e o selante em 20g (nvel 0) para os fluidos preparados com o acetato de potssio como inibidor.

Figura 38:Superfcie de resposta para o limite de escoamento, fixando-se o lubrificante em 2,0% (nvel 0) e o selante em 20g (nvel 0) para os fluidos preparados com o acetato de potssio como inibidor. ___________________________________________________________
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Captulo 4- Resultados e Discusso

Dissertao

Figura 39: Superfcie de resposta para o volume de filtrado, fixando-se o lubrificante em 2,0% (nvel 0) e o selante em 20g (nvel 0) para os fluidos preparados com o acetato de potssio como inibidor.

A partir da anlise da Figura 40, na qual encontra-se a superfcie de resposta obtida para o coeficiente de lubricidade (CL), observa-se que a diminuio dos teores do viscosificante e do redutor de filtrado promove uma leve diminuio dos valores do CL, porm pode-se dizer que o CL no sofre alterao significativa com o aumento das concentraes desses aditivos, j que o CL para todos os fluidos analisados foram inferiores a 0,1.

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Captulo 4- Resultados e Discusso

Dissertao

Figura 40: Superfcie de resposta para o coeficiente de lubricidade fixando-se o lubrificante em 2,0% (nvel 0) e o selante em 20g (nvel 0) para os fluidos preparados com o acetato de potssio como inibidor.

4.3.3 Fluidos de perfurao inibidos com citrato de potssio

Nas Figuras 41 a 45 esto representadas as propriedades reolgicas (viscosidade aparente (VA), viscosidade plstica (VP) e limite de escoamento (LE)), de lubricidade (coeficiente de lubricidade (CL)) e de filtrao (volume do filtrado (VF)), obtidas para os fluidos inibidos com citrato de potssio. O destaque em vermelho representa a faixa dos valores de cada uma das propriedades analisadas para o fluido denominado fluido padro (FP).

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Lucena, D.V. Desenvolvimento de Fluidos de Perfurao com Alto Grau de Inibio Ambientalmente Corretos 77

Captulo 4- Resultados e Discusso

Dissertao

70

F1C F2C F3C F4C F5C F6C Padro F7C F8C F9C F10C F11C F12C F13C F14C F15C F16C F17C

Viscosidade Aparente (cP)

60 50 40 30 20 10 0

Fluidos de perfurao

F18C F19C

Figura 41: Viscosidade aparente (VA) dos fluidos preparados com o inibidor citrato de potssio.

45

F1C F2C F3C F4C F5C F6C F7C F8C F9C F10C F11C F12C F13C F14C F15C F16C F17C F18C F19C

Viscosidade Plstica (cP)

40 35 30 25 20 15 10 5 0
Padro

Fluidos de perfurao

Figura 42: Viscosidade plstica (VP) dos fluidos preparados com o inibidor citrato de potssio. ___________________________________________________________
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Captulo 4- Resultados e Discusso

Dissertao

70

F1C F2C F3C F4C F5C F6C F7C Padro F8C F9C F10C F11C F12C F13C F14C F15C F16C F17C F18C F19C

Limite de Escoamento (N/m2)

60 50 40 30 20 10 0

Figura 43: Limite de Escoamento (LE) dos fluidos preparados com o inibidor citrato de potssio.
10 9
F1C F2C F3C F4C F5C F6C F7C Padro F8C F9C F10C F11C F12C F13C F14C F15C F16C F17C F18C

Volume de Filtrado (mL)

8 7 6 5 4 3 2 1 0

Fluidos de perfurao

F19C

Figura 44: Volume de filtrado (VF) dos fluidos preparados com o inibidor citrato de potssio. ___________________________________________________________
Lucena, D.V. Desenvolvimento de Fluidos de Perfurao com Alto Grau de Inibio Ambientalmente Corretos 79

Captulo 4- Resultados e Discusso

Dissertao

Foi verificado que os fluidos F1C, F2C, F3C, F4C, F7C, F8C, F9C, F10C, F12C, F13C, F14C, F15C, F17C, F18C e F19C apresentam valores de propriedades reolgicas condizentes com o fluido padro, enquanto os demais apresentaram propriedades fora da faixa estabelecida pelo padro, ou seja, que os fluidos preparados com citrato de potssio como inibidor de expanso, apresentaram propriedades reolgicas prximas aos dos fluidos preparados com os aditivos fornecidos pela indstria de petrleo. Tal fato indica a provvel possibilidade de desenvolver fluidos inibidos com eficincia compatvel em relao ao desempenho reolgico com os fluidos utilizados pelo setor de perfurao de poos de petrleo. Ao observar-se a Figura 45 constata-se que os fluidos apresentaram CL dentro da faixa do FP. Foram observadas significativas variaes nos valores das propriedades reolgicas, de filtrao e lubricidade dos fluidos. Em geral, os fluidos que apresentam em sua composio os maiores teores de aditivos apresentaram os maiores valores de VA, VP e LE e os menores valores de VF e CL. Os valores de VA variaram de 35,5cP para o fluido F5C a 67,5cP para o fluido F16C, que apresentam em suas formulaes as menores e as maiores concentraes de viscosificante e redutor de filtrado, respectivamente. As propriedades avaliadas VP e LE tambm seguiram a mesma tendncia observada para a VA, ou seja, apresentaram aumento em seus valores com o aumento da concentrao do viscosificante e do redutor de filtrado. Em relao aos valores de VF, foi observado que o fluido F15C apresentou valor igual ao mnimo estabelecido pelo padro (5,4mL), que representa um excelente resultado para esta propriedade. O F15C apresenta em sua composio o maior teor de redutor de filtrado dentre as formulaes estudadas, esse comportamento comprova a efetiva ao deste aditivo na reduo das perdas por filtrao, uma vez que o aumento da concentrao do redutor de filtrado promove uma reduo nos valores de VF.

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Lucena, D.V. Desenvolvimento de Fluidos de Perfurao com Alto Grau de Inibio Ambientalmente Corretos 80

Captulo 4- Resultados e Discusso

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F1C

Coeficiente de Lubricidade (CL)

0.14 0.12 0.1 0.08 0.06 0.04 0.02 0

Padro

F2C F3C F4C F5C F6C F7C F8C F9C F10C F11C F12C F13C F14C F15C F16C F17C F18C F19C

Figura 45: Coeficiente de lubricidade (CL) dos fluidos preparados com o inibidor citrato de potssio.

Por meio da Figura 45 possvel observar que os valores de CL dos fluidos estudados variaram entre 0,085 para o fluido F15C (3,0% de lubrificante) e 0,138 para o fluido F9C (1,0% lubrificante). De acordo com esses resultados, pode-se observar que o CL apresenta variaes com o aumento da concentrao do lubrificante utilizado no preparo do fluidos de perfurao inibidos com citrato de potssio. Ainda de acordo com a Figura 45, pode-se concluir que embora essas variaes em relao aos valores de CL ocorram, as mesmas podem ser consideradas pouco siginificativas, j que consegue-se obter valores satisfatrios de CL, mesmo nas concentraes mais reduzidas de lubrificante.

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Captulo 4- Resultados e Discusso

Dissertao

4.3.3.1 Anlise do planejamento experimental aplicados aos fluidos de perfurao inibidos com citrato de potssio

Com o planejamento fatorial, verificou-se a influncia das variveis de entrada (viscosificante, redutor de filtrado, lubrificante e selante) sobre os valores das variveis de resposta (VA, VP, LE, VF e CL), buscando definir as faixas timas de concentraes dos aditivos para o melhor desempenho do fluido. Na Tabela 19, as equaes descritas representam os modelos empricos codificados da regresso linear dos dados experimentais em relao a VA, VP, LE, VF e CL dos fluidos preparados com inibidor citrato de potssio para as composies presentes nas Tabelas 7 e 8. Observa-se que os modelos so estatisticamente significativos e preditivos para a VA, VP, VF e CL, pois, para estas propriedades, a razo entre o teste Fcalculado e o teste Ftabelado foi superior a 5. De acordo com a Tabela 19, todas as variveis independentes possuem efeitos positivos em relao s propriedades reolgicas, ou seja, para as condies estudadas, os nveis superiores destas variveis favorecem a maiores valores de VA, VP e LE. Pela anlise da ANOVA apresentada na Tabela 19, observa-se que a porcentagem de variao explicada para os fluidos preparados com citrato de potssio como inibidor para as variveis VA, VP, LE, VF e CL so, respectivamente, 99,35%, 99,59%, 98,05%, 99,69% e 99,96%.

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Lucena, D.V. Desenvolvimento de Fluidos de Perfurao com Alto Grau de Inibio Ambientalmente Corretos 82

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Tabela 19: Anlises de varincia (ANOVA) e modelos matemticos codificados das viscosidades aparente (VA) e plstica (VP) e do volume de filtrado (VF) dos fluidos preparados com o inibidor citrato de potssio para o planejamento fatorial empregado.

Fonte de variao VA (cP) Coeficiente de correlao (r) % de variao explicada (R2) Fcalculado/ Ftabelado 0,996 99,35 3,52

Variveis de resposta VP (cP) 0,997 99,59 5,58 LE (N/m2) 0,990 98,05 1,02 VF (mL) 0,997 99,69 5,58 CL 0,999 99,96 9,59

Modelos matemticos codificados para os fluidos preparados com sulfato de potssio VA (cP) = 52,17* + 2,17*V + 4,82*R + 0,32L + 4,17*S + 0,016VR + 1,39*VL 0,64*VS + 1,86RL - 0,36RS + 2,02*LS + 0,24VRL 0,11VRS + 0,39VLS - 0,64RLS VP (cP) = 27,31*+ 0,19*V + 3,00*R + 0,69*L + 1,81*S 0,50VR - 0,19VL - 0,31VS + 0,50*RL + 0,38RS + 0,94*LS + 0,13VRL - 0,13VRS + 0,19VLS - 0,625*RLS LE= 49,71*+ 7,93*V + 7,31*R - 1,43*L + 9,44*S + 2,06VR + 4,81VL 1,31VS + 5,43RL 2,94RS -4,31LS + 0,43VRL + 0,06VRS + 0,81VLS - 0,06RLS VF (mL) = 7,56*- 0,78*V - 0,63*R - 0,425*L - 1,33*S + 0,58*VR - 0,13VL + 0,275*VS -0,68*RL - 0,48*RS - 0,38*LS + 0,13VRL + 0,23VRS + 0,63*VLS + 0,38*RLS CL = 0,107*+ 0,004V + 0,0005R - 0,015*L 0,003S 0,002VR - 0,002VL - 0,007VS - 0,0008RL + 0,015*RS + 0,019*LS - 0,004VRL - 0,002VRS + 0,005VLS - 0,003RLS *estatisticamente significativa com 95,0% de confiabilidade.

Observou-se que as propriedades reolgicas, de filtrao e lubricidade so influenciadas pelo teor dos aditivos, interferindo de forma estatisticamente significativa, ao nvel de 95,0% de confiana, sendo obtidos maiores valores de propriedades reolgicas e menores valores de VF quando h um aumento nas concentraes dos aditivos avaliados. Deste modo, as superfcies de resposta representam graficamente o modelo obtido, indicando que as alteraes dos ___________________________________________________________
Lucena, D.V. Desenvolvimento de Fluidos de Perfurao com Alto Grau de Inibio Ambientalmente Corretos 83

Captulo 4- Resultados e Discusso

Dissertao

nveis das variveis independentes (aditivos), apontadas como estatisticamente significativas pelo modelo, promovem visveis alteraes nos valores de tais propriedades. Na Figura 46 esto apresentadas as superfcies de resposta, mostrando os efeitos das variveis viscosificante e redutor de filtrado, mantendo-se fixas na concentrao central as variveis lubrificante e selante. Pode-se observar ainda na Figura 16, que, com o aumento dos valores mdios de concentrao do viscosificante e do redutor de filtrado promove maiores valores de VA e VP. Verifica-se que a influncia do redutor de filtrado estatisticamente significativa para todos os parmetros avaliados, com exceo do CL. Na Figura 47, pode-se observar que o LE segue a mesma tendncia das demais propriedades reolgicas, apresentando um aumento no valor de sua propriedade com o respectivo aumento da concentrao dos aditivos analisados, no caso o viscosificante e o selante. Tal comportamento foi observado para os fluidos preparados com sulfato e acetato de potssio e, como j mencionado esperado tendo em vista que, o limite de escoamento se trata da fora mnima necessria para que um fluido inicie seu escoamento e como j foi comentado anteriormente tal fato implica em uma maior quantidade de ligaes a serem rompidas. Para esta propriedade atinge-se um valor mximo de 67,0N/ m2, para o fluido composto pelo maior teor de viscosificante e de selante. A Figura 48 apresenta a superfcie de resposta para o volume de filtrado e mostra a interao do redutor com o selante. Neste caso, observa-se que o menor valor para o volume de filtrado para as mximas concentraes dos aditivos citados, atingindo um valor mnimo de 5,4mL para o fluido F15C, que apresenta em sua composio os aditivos redutor de filtrado e selante no nvel (+1). A partir da anlise da Figura 49, na qual se pode observar a superfcie de resposta obtida para o coeficiente de lubricidade (CL), constata-se que o aumento do teor do lubrificante promove uma reduo do CL, o que comprova ___________________________________________________________
Lucena, D.V. Desenvolvimento de Fluidos de Perfurao com Alto Grau de Inibio Ambientalmente Corretos 84

Captulo 4- Resultados e Discusso

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a ao deste aditivo na melhoria da lubricidade do fluido, o que se espera devido a funo que esse aditivo desempenha no fluido de perfurao.

(a)

(b)

Figura 46: Superfcies de resposta para a viscosidade aparente (a) e viscosidade plstica (b), fixando-se o lubrificante em 2,0% (nvel 0) e o selante em 20g (nvel 0) para os fluidos preparados com o citrato de potssio como inibidor.

Figura 47: Superfcie de resposta para o limite de escoamento, fixando-se o redutor de filtrado em 3,0g (0) e o lubrificante em 2,0% (0) para os fluidos preparados com o citrato de potssio como inibidor. ___________________________________________________________
Lucena, D.V. Desenvolvimento de Fluidos de Perfurao com Alto Grau de Inibio Ambientalmente Corretos 85

Captulo 4- Resultados e Discusso

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Figura 48: Superfcie de resposta para o volume de filtrado, fixando-se o viscosificante em 1,125g (nvel 0) e o lubrificante em 2,0% (nvel 0)) para os fluidos preparados com o citrato de potssio como inibidor.

Figura 49: Superfcie de resposta para o coeficiente de lubricidade, fixando-se o viscosificante em 1,125g (nvel 0) e o redutor de filtrado em 3,0g (nvel 0) para os fluidos preparados com o citrato de potssio como inibidor.

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Lucena, D.V. Desenvolvimento de Fluidos de Perfurao com Alto Grau de Inibio Ambientalmente Corretos 86

Captulo 4- Resultados e Discusso

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4.3.4 Fluidos de perfurao sem a presena de inibidor

Para fins comparativos em relao a alterao promovida pela presena de inibidores de expanso nas formulaes dos fluidos de perfurao foram determinadas as propriedades reolgicas (viscosidade aparente (VA),

viscosidade plstica (VP) e limite de escoamento (LE)), de lubricidade (coeficiente de lubricidade (CL)) e de filtrao (volume do filtrado (VF)), para os fluidos na ausncia de inibidor. Estas esto apresentadas nas Figuras de 50 a 54. As linhas destacadas em vermelho Indicam a faixa dos valores de cada uma das propriedades analisadas para o fluido denominado fluido padro tambm sem a presena do inibidor em sua formulao (FPs). Observa-se que as composies referentes ao fluido padro sem inibidor (FPs) apresentaram grande variao nas propriedades reolgicas. Sendo a faixa de VA entre 40,5 a 66,0cP, VP entre 25,0 e 30,5cP, LE entre 20,0 e 51,0N/m2, VF entre 6,8 e 11mL e, por fim, CL entre 0,117 e 0,141. Esse comportamento se deve, provavelmente, variao das concentraes dos aditivos nas formulaes estudadas, j que para o preparo do FPs foram utilizadas as composies constantes na Tabela 12. J os valores das referidas propriedades para o fluido padro com inibidor em sua composio (FP) so descritos a seguir: VA entre 32,5 a 59,0cP, VP entre 22,0 e 30,0cP, LE entre 21,0 e 58,0N/m2, VF entre 5,4 e 7,2mL e, por fim, CL entre 0,105 e 0,137. Estabelecendo uma breve comparao entre os valores das

propriedades reolgicas, de filtrao e lubricidade dos fluidos padro com e sem inibidor, FP e FPs, respectivamente, pode-se perceber que a presena do inibidor promoveu alterao da faixa estabelecida para todas as propriedades. O que pode indicar que a presena do inibidor pode acarretar na melhoria de algumas propriedades como VF e CL.

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Lucena, D.V. Desenvolvimento de Fluidos de Perfurao com Alto Grau de Inibio Ambientalmente Corretos 87

Captulo 4- Resultados e Discusso

Dissertao

70

F1S F2S F3S F4S F5S Padro F6S F7S F8S F9S F10S F11S F12S F13S F14S F15S F16S F17S F18S F19S

Viscosidade Aparente (cP)

60 50 40 30 20 10 0

Fluidos de perfurao Figura 50: Viscosidade aparente (VA) dos fluidos preparados na ausncia de inibidor.
F1S F2S F3S F4S F5S F6S F7S F8S F9S F10S F11S F12S F13S F14S F15S F16S F17S F18S F19S

35

Viscosidade Plstica (cP)

30 25 20 15 10 5 0
Padro

Fluidos de perfurao Figura 51: Viscosidade plstica (VP) dos fluidos preparados na ausncia de inibidor. ___________________________________________________________
Lucena, D.V. Desenvolvimento de Fluidos de Perfurao com Alto Grau de Inibio Ambientalmente Corretos 88

Captulo 4- Resultados e Discusso

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80

F1S F2S F3S F4S F5S F6S F7S F8S F9S F10S Padro F11S F12S F13S F14S F15S F16S F17S F18S

Limite de Escoamento (N/m2)

70 60 50 40 30 20 10 0

Fluidos de perfurao

F19S

Figura 52: Limite de Escoamento (LE) dos fluidos preparados na ausncia do inibidor.
12 11
F1S F2S F3S F4S F5S Padro F6S F7S F8S F9S F10S F11S F12S F13S F14S F15S F16S F17S F18S F19S

Volume de Filtrado (mL)

Lucena, D.V.

10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0

Figura 53: Volume de Filtrado (VF) dos fluidos preparados na ausncia do inibidor. ___________________________________________________________
89 Desenvolvimento de Fluidos de Perfurao com Alto Grau de Inibio Ambientalmente Corretos

Captulo 4- Resultados e Discusso

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F1S

Coeficiente de Lubricidade (CL)

0.14 0.12 0.1 0.08 0.06 0.04 0.02 0

Padro

F2S F3S F4S F5S F6S F7S F8S F9S F10S F11S F12S F13S F14S F15S F16S F17S F18S F19S

Fluidos de perfurao

Figura 54: Coeficiente de lubricidade (CL) dos fluidos preparados na ausncia de inibidor.

Pode-se observar que os fluidos F3S, F4S, F6S, F11S, F12S e F14S, apresentaram todas as propriedades analisadas condizentes com o padro, ou seja, que os fluidos preparados com os aditivos nacionais apresentaram propriedades reolgicas, de filtrao e de lubricidade prximas aos dos fluidos preparados com os aditivos constituintes do fluido padro. Tal fato comprova a possibilidade de desenvolvimento de fluidos com aditivos nacionais com eficincia compatvel com os fluidos utilizados pelo setor de perfurao de poos de petrleo. Atualmente, os rgos ambientais, com mudanas recentes nas leis governamentais, tm considerado como fato primordial a composio qumica dos produtos que so utilizados na confeco dos fluidos de perfurao de poos de petrleo, visto que produtos considerados txicos como o KCl, causam graves danos ao meio ambiente e ao homem (NASCIMENTO, 2009). Sendo assim, o uso de inibidores isentos de cloro como o sulfato, acetato e ___________________________________________________________
Lucena, D.V. Desenvolvimento de Fluidos de Perfurao com Alto Grau de Inibio Ambientalmente Corretos 90

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citrato de potssio surgem como uma alternativa ambientalmente correta para o uso em formulaes de fluidos inibidos. Ao se estabelecer um comparativo em relao aos fluidos preparados com e sem inibidores de expanso pode se observar que a presena do inibidor alterou o comportamento reolgico e de filtrao dos fluidos; os fluidos com presena de inibidor apresentaram melhores resultados de volume de filtrado em relao aos fluidos com ausncia de inibidor, assim como apresentam valores de VA e VP mais elevados do que os fluidos no inibidos.

O diferente comportamento reolgico, de filtrao e lubricidade dos fluidos do tipo A, B e C pode provavelmente ser explicado pelo fato dos sais que foram adicionados com a funo de inibidores de expanso, apresentarem ou no hidrlise, j que este fenmeno gera um aumento leve no pH; o sulfato de potssio no gera hidrlise, enquanto que o acetato e o citrato de potssio geram hidrlise (MAGALHES, 2011). A Figura 55 apresenta os valores de pH para os fluidos preparados com o sulfato, acetato e citrato de potssio. A partir das medidas de pH realizadas, pode-se afirmar que a ocorrncia de hidrlise promove alterao do pH dos fluidos, modificando assim suas propriedades reolgicas, explicando deste modo as alteraes das viscosidades em funo da natureza dos inibidores utilizados. Sabe-se que o pH fator influente nas propriedades relacionadas ao desempenho do fluido a partir de valores acima de 10. O fluido F8B, preparado com o inibidor acetato de potssio, apresenta o maior valor de pH (11,73). Este, por sua vez, apresenta os menores valores de propriedades reolgicas (VA, VP, FG e LE). Em relao aos fluidos preparados com o sulfato e com o citrato de potssio, o que confirma a relao entre as mudanas de pH promoverem alteraes na viscosidade, em funo da natureza dos inibidores utilizados. ___________________________________________________________
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12 11.5 11

pH

10.5 10 9.5 9

F8A F8B F8C

Fluidos de perfurao Figura 55: Medidas de pH para os fluidos de perfurao F8A, F8B e F8C.

Para a VA e VP, comparando os valores obtidos entre os inibidores, verifica-se que a ordem de melhor desempenho a seguinte: sulfato > citrato > acetato > fluidos sem inibidor. Isso pode ser explicado pelo fato de que o sulfato no gera hidrlise e um on que no altera a mecnica do fluido em fluxo, enquanto que os outros dois afetam a hidratao dos polmeros viscosificantes e diminuem a viscosidade em relao ao resultado dos fluidos preparados com sulfato (MAGALHES, 2011). Para o volume de filtrado, observou-se que os fluidos preparados com acetato de potssio obtiveram valores menores que os fluidos preparados com os demais inibidores e o fluido sem inibio. Isso tambm explicado pelo mesmo fato descrito acima, s que nesse caso, o leve aumento no pH benfico, pois, a maior interao entre o inibidor e os polmeros viscosificantes produz uma maior reteno da gua no fluido, resultando em valores de VF. importante ressaltar que o controlador de pH utilizado (MgO) nas formulaes somente vai atuar no controle do pH se este diminuir e no se este aumentar, como ocorreu neste caso. ___________________________________________________________
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Tambm se faz importante destacar que o redutor de filtrado e o viscosificante estudados possuem seu ponto de mximo desempenho para a viscosidade em pH neutro ou levemente alcalino, ento uma alterao de aumento de pH passando de 8 ou 9, mesmo que pequena, diminui os valores da viscosidade, e este fato explica os diferentes comportamentos observados para os fluidos com diferentes inibidores.

4.3.4.1 Anlise do planejamento experimental aplicados aos fluidos de perfurao sem a presena de inibidor

Realizando-se a anlise do planejamento experimental fatorial para os fluidos desenvolvidos na ausncia do inibidor de expanso, constatou-se que a variao de concentrao do viscosificante interfere de forma estatisticamente significativa em relao as propriedades estudadas, ao nvel de 95,0 % de confiana, com exceo do CL. A Tabela 20 apresenta a anlise de varincia e os modelos matemticos codificados (equao de regresso) para as propriedades reolgicas (VA, VP, LE), de lubricidade (CL) e para o volume de filtrado (VF) dos fluidos de perfurao estudados na ausncia de inibidor. Para as propriedades estudadas, a anlise de significncia estatstica mostrou que os coeficientes de correlao (R) e os coeficientes de variao explicada dos resultados experimentais para as propriedades reolgicas (VA, VP e LE) dos fluidos preparados de acordo com o planejamento apresentado sem a presena do inibidor foram bastante satisfatrios, superiores a 0,98 e 97,0 %, respectivamente. Deste modo, pode-se dizer que os modelos apresentados na Tabela 20 para as propriedades reolgicas dos fluidos sem inibio tm mais de 97,0 % das variaes obtidas explicadas pelo modelo, e que os modelos apresentados na mesma Tabela tm mais de 97,0 % dessas variaes explicadas pelo modelo. Atravs da razo entre o teste Fcalculado e o teste Ftabelado, apresentada na Tabela 19, observou-se que os modelos matemticos obtidos para a VA, VP e ___________________________________________________________
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LE dos fluidos preparados sem a presena do inibidor so estatisticamente significativos, pois, essa razo foi superior a 1 para todas essas propriedades. Porm, apenas para a VP foi obtido um modelo preditivo, uma vez que neste caso, a razo entre o teste Fcalculado e o teste Ftabelado apresentou valor superior a 5. Observa-se que as propriedades VF e CL apresentaram coeficientes de correlao, de 0,981 e 0,944, respectivamente e os coeficientes de variao explicada, de 96,37 % e 89,12 %, respectivamente Os modelos matemticos obtidos para as propriedades citadas no so estatisticamente significativos, pois, as razes entre o teste Fcalculado e o teste Ftabelado foram inferiores a 1. Com a anlise dos modelos matemticos apresentados na Tabela 19, observa-se que o aumento da concentrao do redutor de filtrado influencia as propriedades de VA, VP, LE e VF de modo estatisticamente significativo. J para a propriedade CL, a varivel independente que se apresentou de modo estatisticamente significativo foi o lubrificante. A partir destas observaes, foram definidas as variveis a serem analisadas por meio de superfcies de resposta.

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Tabela 20: Anlises de varincia (ANOVA) e modelos matemticos codificados das viscosidades aparente (VA) e plstica (VP) e do volume de filtrado (VF) dos fluidos preparados sem a presena do inibidor para o planejamento fatorial empregado.

Fonte de variao VA (cP) Coeficiente de correlao (r) % de variao explicada (R2) Fcalculado/ Ftabelado 0,993 98,59 1,61

Variveis de resposta VP (cP) 0,999 99,72 8,33 LE (N/m2) 0,987 97,46 1,05 VF (mL) 0,981 96,37 0,63 CL 0,944 89,12 0,22

Modelos matemticos codificados para os fluidos preparados com sulfato de potssio VA (cP) = 52,65* + 10,13*V + 15,5*R + 11,63*L + 0,88S 1,44VR + 3,07*VL 1,69VS + 0,44RL + 1,31RS + 1,31LS - 4,62VRL 1,00VRS - 0,88VLS 4,63RLS VP (cP) = 26,75*+ 2,38*V + 6,63*R + 3,25*L + 0,25S + 1,75*VR + 1,63*VL - 0,88VS 1,13*RL + 2,63*RS + 0,50LS - 0,50VRL - 0,25VRS + 0,13VLS + 0,375RLS LE= 51,81*+ 15,50*V + 17,75*R + 16,75*L + 1,25S 6,38VR + 2,88VL 1,63VS + 3,13RL 2,63RS + 1,63LS 8,25VRL + 2,50VRS 1,50VLS 10,01*RLS VF (mL) = 8,70*- 0,10V - 0,90*R 1,00*L 0,95*S + 0,10*VR + 0,10VL - 0,50VS + 010RL - 0,10*RS - 0,30LS + 0,70VRL + 0,00VRS - 0,70*VLS - 0,10RLS CL = 0,009*+ 0,010V + 0,022R - 0,013*L + 0,015S 0,002VR - 0,004VL - 0,003VS 0,005RL + 0,013*RS + 0,002LS + 0,014VRL - 0,007VRS + 0,001VLS + 0,0005 *estatisticamente significativa com 95,0% de confiabilidade.

Com base nas variveis estatisticamente significativas para cada uma das propriedades foram construdas as superfcies de resposta, representadas nas Figuras de 56 a 59.

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(a) .

(b)

Figura 56: Superfcies de resposta para a viscosidade aparente (a) e viscosidade plstica (b), fixando-se o lubrificante em 2,0% (nvel 0) e o selante em 20g (nvel 0) para os fluidos preparados sem a presena de inibidor.

Figura 57: Superfcie de resposta para o limite de escoamento, fixando-se o lubrificante em 2,0% (nvel 0) e o selante em 20g (nvel 0) para os fluidos preparados sem a presena de inibidor

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Figura 58: Superfcie de resposta para o volume de filtrado, fixando-se o viscosificante em 1,125 g (nvel 0) e o lubrificante em 2,0% (nvel 0) para os fluidos preparados sem a presena de inibidor

Figura 59: Superfcie de resposta para o coeficiente de lubricidade, fixando-se o viscosificante em 1,125 g (nvel 0) e o redutor de filtrado em 3,0 g (nvel 0) para os fluidos preparados sem a presena de inibidor 4.4 Ensaios de taxa de inchamento linear Com o ensaio de inchamento linear avaliou-se o comportamento dos fluidos inibidos com sulfato de potssio (F8A, F9A e F15A), acetato de potssio ___________________________________________________________
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(F2B, F6B e F8B) e citrato de potssio (F8C, F12C e F14C). Os fluidos foram selecionados de acordo com o desempenho apresentado em relao as propriedades reolgicas, de filtrao e lubricidade, comparados ao padro estabelecido. O F11S (fluido sem inibidor) e o FP2 (fluido padro), tambm foram submetidos ao ensaio para fins comparativos. As Figuras 60 e 61 mostram as curvas obtidas a partir das medidas de porcentagem de inchamento linear dos corpos de prova de argila Brasgel PA e de folhelho, respectivamente, em funo do tempo de contato com os fluidos de perfurao selecionados. Pode-se observar que foram obtidos comportamentos distintos entre os fluidos submetidos ao ensaio, para um tempo de contato de 180 min (3 h). Fazendo um comparativo geral, os fluidos preparados com citrato de potssio como inibidor apresentaram os menores percentuais de inchamento linear, dentre os fluidos analisados, tanto para anlise de inchamento das pastilhas compostas por argila, quanto para as pastilhas compostas por folhelho. Como j explicado, os folhelhos so formaes geolgicas compostas por altos teores de argilas hidratveis. Espera-se assim que o mesmo apresente inchamento um pouco inferior ao observado para a argila propriamente dita, na qual o teor de matria sensvel a gua mais elevado. Como pode ser observado na Figura 60, o fluido F8C apresentou o menor inchamento linear dentre os fluidos submetidos ao ensaio com as pastilhas de argila (12,1%). Os fluidos F8A (13,9%) e F12C (13,4 %), apresentaram valores prximos ao obtido para o fluido F8C. Ao observar-se a taxa de inchamento linear dos fluidos selecionados, em relao as pastilhas confeccionadas com folhelho ativo, o fluido F12C apresentou a menor taxa de inchamento observada, sendo esta da ordem de 8,76 %, que se trata de um excelente valor de inchamento, j que o percentual de 11,0% de expanso considerado satisfatrio. Os fluidos F8A e F8C, tambm apresentaram valores adequados de inchamento, j que os mesmos foram da ordem de 11,0%. ___________________________________________________________
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O fluido padro que inibido por uma composio do KCl e um inibidor comercial com cloro em sua composio, apresentaram resultados de elevado inchamento, se comparados com o desempenho dos demais fluidos inibidos com sulfato, acetato e citrato de potssio, tanto quando expostos as pastilhas de argila como quando expostos as pastilhas de folhelho. Todos os fluidos inibidos apresentaram para os dois casos analisados menores taxas de inchamento linear que os fluidos que no apresentavam inibidor de inchamento em sua composio. Levando-se em considerao o desempenho inibitivo, a princpio, seria recomendvel o uso de um fluido inibido com o inibidor citrato de potssio. Alm disso, importante destacar que, alm da vantagem de desempenho, os fluidos formulados com iseno de cloro em sua composio (fluidos inibidos com sulfato, acetato e citrato de potssio), tambm so mais adequados devido s exigncias dos rgos ambientais, que estabelecem um teor mximo de cloreto para descarte tanto do fluido de perfurao quanto dos cascalhos perfurados. Deste modo as formulaes desenvolvidas apresentam melhor desempenho ambiental, importante ressaltar que a quantidade de inibidor utilizada nos fluidos inibidos aproximadamente a metade da utilizada para a preparao dos fluidos comerciais (com produtos com presena de cloro)

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Taxa de inchamento linear

30 8A

Inchamento linear (%)

25 20 15 10 5 0 0 20 40 60 80 100 120 140 160 180

9A 15A 2B 6B 8B 8C 12C 14C 11S 2FP

Tempo (min) Figura 60: Porcentagem de inchamento linear dos corpos de prova de argila em funo do tempo de contato, na presena dos fluidos de perfurao selecionados.
30 25 20 15 10 5 0 0 20 40 60 80 100 120 140 160 180 8A 9A 15A 2B 6B 8B 8C 12C 14C 11S 2FP

Inchamento linear (%)

Tempo (min) Figura 61: Porcentagem de inchamento linear dos corpos de prova de folhelho ativo em funo do tempo de contato, na presena dos fluidos de perfurao selecionados. ___________________________________________________________
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4.5 Ensaios de dispersibilidade Amostras de folhelho foram submetidas ao testes de dispersibilidade com fluidos (F8A, F8B e o F8C) contendo os inibidores sulfato, acetato e citrato de potssio, na concentrao tima de cada um dos sais, estabelecida pelo inchamento de Foster (16 g de inibidor/ 350 mL de gua). Na Figura 62 podese observar a frao recuperada de folhelho aps a realizao do ensaio de dispersibilidade. A dispersibilidade de folhelhos em um fluido de perfurao funo do tamanho da partcula do folhelho, da viscosidade e propriedades inibitivas do fluido de perfurao, aumenta com o decrscimo do tamanho da partcula de folhelho e diminui com o incremento da viscosidade do fluido de perfurao. No entanto, viscosidades aparentes acima de 25 cP mantm taxas de disperso praticamente constantes. Quanto maior for o valor da dispersibilidade maior a interao gua-folhelho. Deste modo, valores baixos desta propriedade so desejveis.

Figura 62: Aspecto da frao recuperada de folhelho aps a realizao da lavagem no ensaio de dispersibilidade.

Pode-se varificar o percentual disperso medido dos fluidos contaminados com o folhelho por meio da Figura 63, na qual observou-se baixos graus de dispersibilidade do folhelho na presena dos fluidos contendo os inibidores isentos de cloro. Entretanto, pode-se observar que tratando o fluido com citrato de potssio como inibidor obteve-se um menor grau de disperso, atingindo o ___________________________________________________________
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valor de 9,95 % (F8C). Porm, pode-se observar-se que o grau de disperso obtido para o fluido F8B, preparado com o inibidor acetato de potssio, tambm apresentou um baixo valor de dispersisilidade, de 11,8 %. Assim como indicado nos resultados de taxa de inchamento linear, o fluido que apresentou um menor desempenho em relao ao teste de dispersibilidade foi o fluido F8A (inibido com sulfato de potssio) contendo o sulfato de potssio como inibidor de expanso. A dispersibilidade obtida para o fluido F8A foi de 19,7 %, o que representa quase o dobro da obtida para o fluido de melhor desempenho (F8C).

20 Dispersibilidade (%)

15 10 5 0

F8A
F8B F8C

Fluidos de perfurao Figura 63: Grau de dispersibilidade obtido para os fluidos F8A, F8B e F8C contaminados com folhelho ativo da Bacia Costeira de Pernambuco.

4.7 Ensaios de toxicidade Os ensaios de toxicidade foram realizados para os fluidos F8A, F8B, F8C e F8S. Este ensaio permite avaliar a toxicidade aguda dos fluidos formulados em relao ao microcrustceo Mysidopsis juniae.

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O valor do LC50 (concentrao letal mdia) para 96h inversamente proporcional toxicidade, ou seja, quanto menor for o seu valor mais txica a amostra.Para o teste de toxicidade, o valor mnimo estabelecido para o limite de toxicidade de 30000ppm (VEIGA, 1999). A Tabela 21 apresenta o nmero de misidceos mortos em um perodo de 96h, sendo as leituras realizadas a cada 24h, para as diferentes formulaes de fluidos submetidas ao teste.

Tabela 21: Resultados de sobrevivncia e de mortalidade de misidceos durante a realizao do teste de toxicidade com 96h de durao, conduzido com os fluidos F8A, F8B, F8C e F8S.

Fluidos

Nmero de misidceos mortos 0h 24 h 1 0 2 48 h 15 11 5 72 h 29 30 21 96 h 30 30 30

LC50 (ppm) 15000 16452,37 23116,04

F8A F8B F8C

30 30 30

A partir da Tabela 21, pode-se observar que os resultados obtidos para os fluidos foram inferiores ao mnimo permitido de LC50 (30000ppm), contudo o fluido F8C, inibido com citrato de potssio, apresenta o valor mais prximo ao estabelecido, (23116,04ppm). Os fluidos desenvolvidos, embora sejam compostos por inibidores isentos de cloro (o que promove uma diminuio da toxicidade obtida), apresentam outros aditivos em sua formulao. Estes, por sua vez, podem ter influenciado os resultados ao promoverem uma elevao no grau de toxicidade do fluido. Por exemplo, o uso do bactericida inevitavelmente ir gerar efeitos de toxicidade para o fluido, j que o mesmo prejudicial para microorganismos aquticos e no caso de concentraes elevadas promove efeito txico nos peixes e no plncton. Outro efeito que pode ter afetado os valores do testes de ___________________________________________________________
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toxicidade o pH, que em valores maiores que 10, promovem uma maior mortalidade dos microorganismos utilizados na realizao do ensaio

(MAGALHES, 2011). VEIGA (1999) e JACHNIK (1994) ressaltam que os testes de toxicidade realizados em fluidos de perfurao so ensaios restritivos e preditivos, normalmente avaliando a situao mais crtica, tentando prever e antecipar os resultados em campo. Os testes preditivos so de fundamental importncia para determinar os efeitos biolgicos e estabelecer uma relao direta de causa-efeito entre o descarte dos fluidos e os impactos ambientais na biota local. Contudo, os autores ressaltam que extrapolaes devem ser feitas com cautela, devido s peculiaridades e complexidades de cada ecossistema, como o grande dinamismo do corpo receptor do descarte em questo, onde os fluidos rapidamente se diluem e atingem concentraes muito menores do que a realizada em testes de laboratrio. A partir do exposto, pode-se dizer que os fluidos desenvolvidos embora no tenham obtido valores dentro do estabelecido, no podem ser considerados txicos, tendo em vista a aplicabilidade real dos fluidos de perfurao, assim pode-se indicar que a certa toxicidade observada nos fluidos preparados se deve muito provavelmente a ao de outros aditivos presentes na formulao, e no da natureza qumica dos inibidores utilizados.

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