Desplazamiento qumico

De Wikipedia, la enciclopedia libre Saltar a: navegacin, bsqueda El desplazamiento qumico describe la dependencia de los niveles de energa magntica del ncleo con el ambiente electrnico de la molcula. El ncleo de un tomo puede poseer un momento magntico (espn nuclear), el que entrega diferentes niveles de energa. El desplazamiento qumico se genera cuando una variacin en los niveles de energa es producida por algn campo magntico exterior. El campo magntico total sentido por un ncleo es la superposicin del campo exterior y del campo local inducido por el movimiento de los electrones en los orbitales moleculares (por otra parte, los electrones poseen un momento magntico propio). La distribucin de los electrones para un mismo tipo de ncleo (i.e. 1H, 13C, 15N) vara segn la geometra local (tomos ligados, longitudes y ngulos de enlace) y con el campo magntico local de cada ncleo. Esto trae un impacto sobre los niveles de energa (y las frecuencias de resonancia). Las variaciones de las frecuencias de resonancia magntica nuclear de un mismo tipo de ncleo, a causa de las variaciones de distribuciones electrnicas, son llamadas desplazamientos qumicos. El desplazamiento qumico est dado con respecto a una frecuencia de referencia o a una muestra de referencia, comnmente una molcula con una distribucin electrnica poco deformada. En MRI se utiliza el agua. El desplazamiento qumico tiene una gran importancia en espectroscopa RMN y en MRI.

Contenido

1 Frecuencia de trabajo 2 Sustancia de referencia 3 El campo magntico inducido 4 Factores que influyen en el desplazamiento qumico 5 Propiedades magnticas de los ncleos ms comnmente usados 6 Referencias

[editar] Frecuencia de trabajo

La frecuencia de trabajo 0 de un imn est donada por la frmula de Larmor:

Donde B0 es la intensidad del campo magntico en teslas o en gauss, y es la razn giromagntica del ncleo examinado. Esta razn se calcula a partir del momento magntico y del espn I con el magnetn nuclear n y de la constante de Planck h:

Siendo as, que por ejemplo, la frecuencia de trabajo en RMN 1H para un campo de 1 T se calcula como:

[editar] Sustancia de referencia

El desplazamiento qumico se expresa habitualmente en partes por milln (ppm) y se calcula de la siguiente manera:

Donde es la frecuencia de resonancia del ncleo examinado, ref es la frecuencia del ncleo de referencia y trabajo es la frecuencia de trabajo. Podemos apreciar que tendremos una mejor resolucin espectral al aumentar el campo magntico principal B0.

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Reaccin de desplazamiento, reaccin qumica de un elemento y un compuesto con liberacin de uno de los elementos combinados en el mismo; este ltimo elemento es desplazado o sustituido por el primero. La reaccin del sulfato de cobre con cinc para dar sulfato de cinc y cobre es un ejemplo de reaccin de desplazamiento. El cobre del sulfato de cobre es desplazado por el cinc, el cual entra en combinacin con el sulfato: CuSO4 + Zn ZnSO4 + Cu En qumica orgnica es una reaccin comn a muchos compuestos que tienen un enlace simple C8X, donde el carbono, C, tiene una carga parcial positiva y X es el tomo o grupo de tomos que se sustituye por el reactivo nucleoflico Y, formado a su vez por un tomo o grupo de tomos. Siendo R la parte hidrocarbonada del compuesto, la reaccin de desplazamiento sera:

R8X + Y- R8Y + XEl resultado final es la fijacin del reactivo nucleoflico Y- al carbono que tiene una carga parcial positiva, quedando X- desplazado. Un ejemplo de este tipo de reacciones es la reaccin del bromuro de hidrgeno con el metanol para dar bromometano y agua: CH3OH + HBr CH3Br + H2O

Disociacin
De Wikipedia, la enciclopedia libre Saltar a: navegacin, bsqueda Para el trmino psicolgico, vase Disociacin (psicologa). Para el trmino neuropsicolgico, vase Disociacin (neuropsicologa).

Disociacin en qumica es un proceso general en el cual complejos, molculas o sales se separan en molculas ms pequeas, iones o radicales, usualmente de manera reversible. Disociacin es lo opuesto de la asociacin, sntesis o a la recombinacin. Cuando un cido de Brnsted-Lowry se pone en el agua, un enlace covalente entre un tomo electronegativo y un tomo de hidrgeno se rompe por la fisin heteroltica, lo que da un protn y un ion negativo. El proceso de disociacin es frecuentemente confundido con el de ionizacin.

Contenido

1 Constante de disociacin o 1.1 Sales o 1.2 cidos 2 Grado de disociacin 3 Fragmentacin 4 Polmeros 5 Disociacin del agua 6 Vase tambin 7 Referencias

[editar] Constante de disociacin

Constantes de disociacin. Fuente: adaptada de J.M. Smith, H. C. Van Ness, M. M. Abbott. Introduccin a la Termodinmica en Ingeniera Qumica. Quinta edicin. Ciudad de Mxico : s.n., 1997.

Para disociaciones reversibles en equilibrio qumico.

La constante de disociacin Kc es la relacin del componente disociado con respecto del asociado.

[editar] Sales

La disociacin en sales por solvatacin en un solvente como agua significa la separacin de los aniones y cationes. La sal puede recuperarse por la evaporacin del solvente o por cristalizacin al reducir la temperatura.
[editar] cidos

La disociacin de los cidos en una solucin significa la liberacin de un protn H+, ste es un proceso de equilibrio, esto quiere decir que disociacin y la recombinacin ocurren al mismo tiempo con la misma velocidad. La constante de disociacin de los cidos Ka indica

qu tan fuerte es un cido, los cidos fuertes poseen una Ka de mayor valor (por lo tanto menor pKa). El estudio de estos equilibrios se llama Equilibrio cido-base.

[editar] Grado de disociacin

El grado de disociacin, , se define como el cociente entre la cantidad de sustancia disociada, respecto de la cantidad de sustancia inicial o total. Estas cantidades de sustancia se miden en moles, o en cualquier magnitud proporcional a los moles: masa, volumen de gas medidos en iguales condiciones...

Suele darse en forma de porcentaje o de tanto por ciento:

As por ejemplo, si calentamos 140 gramos de yoduro de hidrgeno y al alcanzar elequilibrio, slo quedan 75 g, se deduce que se han disociado 140g - 75 g = 65 g.

Y por tanto, el grado de disociacin (%) ser

[editar] Fragmentacin
La fragmentacin de una molcula puede darse por heterlisis u homlisis.

Ruptura o disociacin heteroltica: HCl H+ + ClRuptura o disociacin homoltica: Cl2 Cl + Cl.

[editar] Polmeros
Los polmeros que no son capaces de disociarse deben ser solubles en un determinado disolvente, generalmente agua, all pueden separarse en iones, donde generalmente se forman polielectrolitos como los cidos nucleicos (naturales) o poli(cido acrlico) o el Poli(cido metacrlico) (sintticos). El conocimiento sobre los polielectrolitos es escaso debido a su compleja qumica.

[editar] Disociacin del agua

Las propiedades de las disoluciones dependen del equilibrio del solvente, las disoluciones acuosas dependen del equilibrio de la disociacin del agua. El agua, tanto en el estado puro

como en el estado de disolvente es disociada en iones llamados hidronio: H+ e hidroxilo: OH-

Donde aq significa acuoso. Esta disociacin, en direccin a la derecha ocurre nicamente hasta que el equilibrio se alcanza, despus ocurre en ambas direcciones a la misma velocidad. Aproximadamente una de cada 500 millones de molculas de agua se disocia. La ecuacin se puede escribir igual que la de cualquier disociacin:

Siendo Kc la constante de disociacin del agua, debido a que la disociacin es prcticamente siempre la misma, se puede combinar con una nueva constante Kw:

Constantes de asociacin y disociacin

En la qumica orgnica y en la bioqumica se acostumbra a usar el valor pKa para el equilibrio de disociacin.

donde Kdis es un constante de disociacin de los cidos. Para bases, la constante de disociacin es se acostumbra a usar constantes de asociacin para ML y HL.
[editar] Constantes de Brnsted

El pH esta definido en trminos de la actividad de los iones de hidrgeno

Si, al determinar la constante de equilibrio, el pH es medido por significado de un electrodo de vidrio, una constante de equilibrio mezclada, tambin conocida como la constante de Brnsted, que puede resultar

Todo esto depende de como el electrodo esta calibrado en referencia a las soluciones de actividad conocida o concentracin conocida. En ultimo de los casos, la constante de equilibrio podra ser un cociente de concentracin. Si el electrodo esta calibrado en trminos de concentracin de iones hidrgeno conocidas, podra ser mejor escribir p[H] en vez de pH, pero esto no se ha adoptado del todo.