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PROCESOS DE HIDROTRATAMIENTO Hidrotratamiento cataltico es un proceso de hidrogenacin que se utiliza para eliminar el 90% de los contaminantes como el nitrgeno,

azufre, oxgeno y metales a partir de fracciones de petrleo lquido. Estos contaminantes, si no se eliminan de las fracciones de petrleo a medida que viajan a travs de las unidades de procesamiento de la refinera, puede tener efectos perjudiciales en los equipos, los catalizadores y la calidad del producto terminado. Por lo general, el hidrotratamiento se realiza antes de los procesos, tales como proceso de reformado cataltico para que el catalizador no sufra contaminacin por materia prima sin tratar. Hidrotratamiento tambin se utiliza antes de craqueo cataltico para reducir el azufre y mejorar el rendimiento del producto, para mejorar las fracciones de destilados medios de petrleo en el kerosene terminado, diesel, aceites y combustible para calefaccin. Adems, el hidrotratamiento convierte olefinas y aromticos a compuestos saturados. Unidades de Hidrotratamiento Hidrotratamiento de Diesel (HTD) El corte de diesel contiene diferentes tipos de impurezas que son removidas en esta unidad. Esos compuestos reaccionan con hidrgeno en presencia de catalizador. El hidrgeno proviene de una unidad de Reformacin cataltica. Las reacciones qumicas tienen lugar en la seccin de reaccin. El efluente de esta seccin pasa a la seccin de separacin.

Un esquema de este tipo de unidad se representa as:

Caracterstica de la alimentacin y los productos Especificaciones del Inyecto de Diesel Tn/h API Azufre % Peso Nitrgeno, ppm Peso Aromticos % P % Vol IBP 10 50 90 FBP 218 33.0 0.68 216 27. F 371 441 546 673 732

Especificacin de Diesel desulfurizado Gravedad especfica a 60F Azufre ppm Peso N ppm Peso Aromticos % Peso 0.834 < 20 <2 < 10

Este proceso de Hidrotratamiento puede extenderse para purificar productos ms ligeros como la nafta inyecto a reformacin cataltica, Keroseno, Combustible de aviacin, residuos ms pesados que no contengan metales y Aceites lubricantes bsicos. Los productos resultantes salen libres de Mercaptanos (R S H), Sulfuros (R S R), Disulfuros (R S S R), Nitrgeno, Oxgeno, Aromticos y Diolefinas (Gomas). Hidrotratamiento de Naftas. Cuando el inyecto est compuesto por gasolinas craqueadas, las condiciones de operacin son ms severas, pues la saturacin de olefinas incrementa el consumo de hidrgeno y el efecto exotrmico de las reacciones qumicas. Las naftas que van a ser sometidas al proceso de Reformacin cataltica requieren que se les remueva el azufre, los metales, los no metales y las olefinas. El corte de nafta para inyecto al reformador que se hidrofina est entre un inicial y
o

un final de ebullicin de 80 a 180 F. Las principales condiciones de operacin son las siguientes:

Temperatura Presin Velocidad espacial

C bar m3/m3* h

300 350 20 30 58

Los catalizadores ms utilizados son de Sulfuro de Co Mo soportado en almina. En el caso de naftas craqueadas es mejor los de Ni Mo pues remueve mejor el nitrgeno. Los productos as obtenidos presentan un contenido de Azufre y Nitrgeno menor de 1 ppm y los metales o no metales se reducen a menor de 5 ppb.

Hidrotratamiento de Keroseno. El Keroseno domestico requiere de este tratamiento para evitar la corrosin y estabilizar el color; un proceso de hidrotratamiento de baja severidad es suficiente para remover el mercaptano y los compuestos nitrogenados. Las principales condiciones de operacin son las siguientes: Temperatura Presin Velocidad espacial C bar m3/m3* h 350 375 30 40 100 200

El catalizador utilizado es de Co Mo sobre almina. Para lograr una especificacin de punto de humo se requieren severas condiciones como son altas presiones (100 bar) y un catalizador de Niquel-Tungsteno sobre almina.

Hidrofinacin de Aceites lubricantes. El Hidrotratamiento de los aceites lubricantes logra reducir el contenido de azufre, disminuye la viscosidad e incrementa el ndice de viscosidad, baja el carbn conradson y mejora el color del aceite. Las condiciones de operacin son ms severas:
o

Temperatura Aproximadamente 300 C Presin: 40 bar


3 3

Velocidad espacial 0.8 1 m /m * h El catalizador utilizado es de Co Mo soportado en almina cida y Co Mo Fe sobre almina en procesos ferrosos. La calidad del producto obtenido: Inyecto 123 87 0.19 7 0.04 Salida 117 90 0.03 17 0.01

Viscosidad a 40 C ndice de Viscosidad Azufre Color (Robinson) Carbn Conradson Reacciones

cSt % Peso % Peso

Seccin de reaccin de la Unidad de Hidrotratamiento de Diesel. El principal objetivo de esta unidad es reducir los contenidos de azufre, nitrgeno y aromticos en un orden que satisfagan las especificaciones de calidad que requiere el producto. El hidrgeno requerido para que ocurran las reacciones proviene de una corriente de gas rico en hidrgeno que se va alimentando y reponiendo. Tanto el hidrgeno como el diesel constituyen el inyecto a los reactores. Del efluente de los reactores, la fase liquida pasa a la seccin de fraccionamiento para separar el diesel desulfurizado de la nafta craqueada y la fase gaseosa es enviada a la seccin de tratamiento de amina donde se separa el SH2 y el gas rico en hidrgeno se recicla a la seccin de reaccin.

Consideraciones generales concernientes a las reacciones de hidrotratamiento. Los compuestos qumicos pueden ser afectados por altas presiones u otras condiciones que propicien la ruptura de sus bandas y la creacin de otras nuevas. A esto se le denomina reaccin qumica. Las reacciones cumplen con el principio de conservacin de la masa, por eso los productos de la reaccin tienen la misma masa que los reactantes y la representacin de la ecuacin cumple con ese principio mantenindose balanceado ambos miembros de la ecuacin.. La siguiente reaccin ilustra lo que expresamos: Ejemplo: La reaccin del Tiofeno con hidrgeno en la desulfurizacin

Pueden darse dos casos en la forma de ocurrir las reacciones, dependiendo de las condiciones de operacin (temperatura, presin y tiempo de residencia): Cuando los reactantes pasan completamente a productos, entonces llamamos a ese tipo de reaccin completa. Reaccin en equilibrio cuando esto no ocurre totalmente. Efecto de la temperatura Las reacciones qumicas pueden producir un efecto en la temperatura segn su comportamiento, encontraremos tres casos: Endotrmica (Reacciones que absorben calor) Exotrmica (Reacciones que producen calor) Atrmica (reacciones sin efecto trmico) Las reacciones de Hidrotratamiento son exotrmicas, o sea producen calor, como consecuencia de ello, el medio donde ocurren incrementa su temperatura. Variacin del nmero de molculas.

La ecuacin de hidrodesulfurizacin por ejemplo: 1C4H4S + 4H2 Demostrando que: Hay 5 moles de reactantes (1 mole de Isopropeno y 4 moles de Hidrgeno) Hay 2 moles de productos (1 mole de C4H10 y 1 mole deH2S) Esto nos dice que el Hidrotratamiento ocurre con decrecimiento del nmero de molculas. Como consecuencia de esto, estas reacciones en fase gaseosa producen un decrecimiento de la presin. Cintica de las reacciones 1 C4H10 + 1H2S

Datos experimentales demuestran que las reacciones de los diferentes compuestos ocurren a diferentes velocidades. Esta evolucin es estudiada por la cintica de reaccin y la definimos como el nmero de moles de los reactantes que se convierten por unidad de tiempo y por unidad de volumen o como el nmero de moles de productos por unidad de tiempo y unidad de volumen. La velocidad de reaccin entonces se define como la variacin de la concentracin de uno de los compuestos qumicos por unidad de tiempo.

Esta velocidad de reaccin puede afectarse tambin por otros factores como son temperatura y la proporcin de los compuestos qumicos. El efecto de la temperatura puede estar dado por la mayor o menor sensibilidad para que ocurran estas reacciones. Se ha demostrado que un incremento de temperatura incrementa la velocidad de reaccin. La presin y la proporcin de los componentes qumicos no han demostrado efectos conclusivos. Un incremento de uno de los reactantes puede: No producir efecto Incrementa la velocidad de reaccin Decrecimiento de la velocidad de reaccin

Catalizadores Hay sustancias que alteran la velocidad de reaccin como son los inhibidores que retardan la ocurrencia de las reacciones y los catalizadores que aceleran la reaccin. Un catalizador es una sustancia que incrementa la velocidad de la reaccin sin sufrir cambios en su estructura. El resultado del uso de catalizador es acortar la duracin de la reaccin para una conversin dada. El catalizador lo constituyen sustancias que permiten acelerar de forma selectiva tipos deseados de reacciones qumicas determinadas por encima de otras que ocurren en idnticas condiciones de operacin. Principales catalizadores heterogneos. El catalizador desarrollado para el Hidrotratamiento del Diesel es heterogneo. Esto significa que el catalizador y los reactantes estn en estados fsicos diferentes. En el caso que nos ocupa, el catalizador es un slido localizado en una cama fija dentro del reactor y los reactantes estn en movimiento y parcialmente vaporizados. El Hidrotratamiento progresa en la cama de catalizador reduciendo a su paso el contenido de Hidrgeno del efluente. El catalizador consiste en tomos de metal (agente activo) disperso sobre los poros slidos donde se soportan. La reaccin tiene lugar entre el agente activo y los reactantes. Las caractersticas que estn presentes en el catalizador para que esto ocurra son: El rea superficial del soporte La dispersin del agente activo en el soporte La distribucin de poros en el soporte Estos parmetros si son satisfactorios tienden a facilitar el fenmeno de la difusin y el acceso de los reactantes para que ocurra la reaccin. La superficie aprovechable de contacto entre el catalizador y los reactantes es de alrededor de varios cientos de metro cuadrado por gramo de catalizador. El soporte usado ms comnmente es la almina (AL2O3) o oxid de silicio (SO2). En la foto vemos a travs de un lente un grano de catalizador ampliado. Ese grano contiene canales grandes conocidos como macroporos y pequeos llamados microporos. La flecha indica el paso de los reactantes a travs de los canales para que ocurra la reaccin.

En la Almina de alta pureza se distribuyen los metales que generalmente son de Co Mo (Cobalto Molibdeno), Nquel Molibdeno, o Co Ni Mo en forma sulfidadas, o sea, est atrapado por capas de Azufre. El Cobalto es muy activo por las molculas de S de los hidrocarburos y el Azufre se va pegando ms al Cobalto y se desprende del resto de la molcula. El catalizador es activo cuando se sulfida. Si el metal est en la forma de sulfuro este catalizador en contacto con el aire se combustiona. Es por eso, que cuando el catalizador es nuevo y est en forma oxidada requiere un proceso inicial de sulfidacin pues se vende en forma no activada. Para ello, se somete horas a un proceso de contacto con mucha cantidad de compuestos de Azufre para lograr activarlo. Los pasos que ocurren cuando el catalizador est activado y reacciona con los reactantes son los siguientes: En la zona de actividad donde est el metal ocurre la adsorcin de la molcula de hidrocarburo. En dependencia de la selectividad del catalizador ocurre la reaccin qumica, esta etapa es muy rpida pues la selectividad del sitio activo la propicia ms, que la adsorcin propiamente dicha. Los productos formados por la reaccin qumica desde los poros del catalizador son liberados y migran a travs de los poros hacia la fase lquida o gaseosa, esta corresponde a la desorcin.

Reacciones qumicas deseables en la HDT de Diesel Reaccin de desulfurizacin En el corte de Diesel la presencia de azufre viene dada en la forma de mercaptanos, disulfuros y compuestos tiofnicos. Las reacciones de desulfurizacin son reacciones qumicas entre los compuestos de azufre y el hidrgeno. Ellos producen H2S que es separado en la seccin de fraccionamiento. En las siguientes frmulas qumicas la letra R y R corresponden a cadenas de Hidrocarburos (Carbn e Hidrgeno) solamente. Veamos las reacciones principales:

De forma general estas reacciones se comportan de la siguiente forma: Estas reacciones presentan un consumo de Hidrgeno particularmente ms elevado si la alimentacin es rica en compuestos de tiofeno. Producen H2S. Son exotrmicas En condiciones de operacin son reacciones completas Son rpidas con excepcin de la desulfurizacin de los compuestos de tiofeno que son ms lentas. Desde el punto de vista cintico Se incrementa con la temperatura Se incrementa con la presin y mayormente con la presin parcial de hidrgeno. Un catalizador diseado para esta selectividad Como los compuestos de tiofenos estn mayoritariamente presentes en los cortes ms pesados, la desulfuracin de estos se comportan as:

Son ms difciles Consume ms Hidrgeno Son ms exotrmicos El grado de dificultad para remover el azufre del hidrocarburo viene expresado a continuacin de izquierda a derecha: Ms fcil ----------------: Ms difcil Mercaptanos / Sulfuros / Disulfuros / Tiofenos / Bensotiofenos / Di-bensotiofenos Como en las fracciones ms pesadas de Diesel (a 330C) es que se encuentran los compuestos de Di-bensotiofenos, esto significa que es ms difcil remover el azufre al ser los hidrocarburos ms pesados. Reacciones de Denitrificacin Los compuestos de nitrgeno presentes en el Diesel son principalmente las aminas y los compuestos de piridinas. En la reaccin qumica con Hidrgeno el Nitrgeno es removido como NH3 y fcilmente eliminado en el tratamiento en la corriente de la seccin de fraccionamiento. Veamos un ejemplo de este tipo de reaccin:

Las caractersticas generales de este tipo de reacciones son: Consumen Hidrgeno Producen NH3

Son exotrmicas Son reacciones completas de acuerdo a las condiciones de operacin Son mucho ms lentas que las reacciones de HDS Desde el punto de vista cintico encontramos que: Al incrementar la temperatura se acelera la reaccin Al incrementar la presin se acelera la reaccin Requiere de un catalizador selectivo especfico. Hidrogenacin de los compuestos oxigenados. Los compuestos oxigenados en el diesel principalmente son cidos naftnicos y fenoles La reaccin qumica de estos compuestos con Hidrgeno produce agua fcilmente eliminada en el tratamiento por decantacin en la separacin. Veamos ejemplos de este tipo de reaccin:

De forma general la hidrogenacin de los compuestos oxigenados responde a las siguientes caractersticas: Consumen Hidrgeno Producen agua Son reacciones exotrmicas Ocurren ms fcilmente que las denitrogenacin

Hidrogenacin de compuestos insaturados Los compuestos insaturados en el Diesel son las olefinas, las diolefinas y los aromticos.

La forma general de este tipo de reacciones es como sigue: Consumen hidrgeno Son exotrmicas Son ms fciles para las Diolefinas y olefinas Presentan ms dificultad para los aromticos en la medida que el nmero de anillos se incrementa Las reacciones reversibles de Aromticos se favorecen a bajas temperaturas Las reacciones de hidrogenacin son exotrmicas y reducen el volumen. Consecuentemente se favorecen desde el punto de vista termodinmico a bajas temperaturas y alta presin. El calor de reaccin tpico se muestra a continuacin: Diolefinas a olefinas 26 kcal/mol

Olefinas a parafinas 30 kcal/mol Alkenylaromtico a alkylaromtico 47 kcal/mol Aromtico a naftenos 50 kcal/mol Las condiciones de operacin requieren de un compromiso entre las condiciones termodinmicas y la temperatura que se necesita para el anlisis cintico de la reaccin, pues en oposicin a los aromticos, la hidrogenacin de olefinas, se favorece a 300C y baja presin de parcial de hidrgeno. Reacciones de Demetalizacin Los metales (As, Pb, Cu, Ni, Va) estn presentes en el corte de Diesel como compuestos orgnicos metlicos y al reaccionar en presencia de Hidrgeno craquean y se depositan sobre el catalizador. Las Reacciones qumicas indeseadas en el Hidrotratamiento del Diesel Las reacciones indeseables son aquellas que dan como resultado una prdida del valor del inyecto o un decrecimiento de la actividad del catalizador. Hidrocraqueo. Veamos un ejemplo de reacciones de hidrocraqueo:

Las reacciones de Hidrocraqueo son indeseables porque consumen H2, producen compuestos ligeros disminuyendo los rendimientos de Diesel, y reducen la pureza de Hidrgeno en el gas de reciclo. Estas reacciones pueden evitarse con un catalizador que no sea selectivo a este tipo de reaccin. Coque Esto se produce por la condenacin y polimerizacin sobre la superficie del catalizador de molculas de aromticos pesados. El coque producido se deposita sobre el catalizador provocando su desactivacin. Se puede disminuir con temperaturas de operacin lo ms bajas posibles, con alta presin parcial de hidrogeno y un menor tiempo de residencia del Hidrocarburo sobre el catalizador. Contaminantes del Catalizador

Los catalizadores son sensibles a un nmero determinado de impurezas que usualmente actan como inhibidores de la actividad del catalizador, otras como venenos temporales y la peor de todas como venenos permanentes. Inhibidores Son compuestos fuertemente adsorbidos sobre la superficie activa del catalizador los cuales compiten con los reactantes. Este efecto es reversible y desaparecen lentamente cuando en la alimentacin disminuyen. Este es el caso del CO (monxido de carbono) Venenos temporales Estos venenos son fuertemente adsorbidos por la superficie del catalizador y acumulativamente lo imposibilitan. En estos casos tratamientos especficos son requeridos para remover estos venenos (reactivacin con Hidrgeno, regeneracin con vapor y aire etc.) Venenos permanentes En este caso al catalizador no es factible encontrarle solucin en la unidad y hay que sustituirlo por catalizador fresco. Impurezas que entran con la alimentacin Cantidad Impurezas mxima Efecto Origen medio V. Agua ambiente libre temporal medio Cloruro orgnico ambiente 100 ppm inhibidor medio V. Gomas ambiente 5 mg/100ml temporal Cloruro V. medio inorgnico y temporal ambiente otras sales medio V. Hidrxido ambiente temporal medio V. As, Sb, Pb ambiente 50 ppb temporal medio V. Si ambiente 20 ppm temporal Fe, Ni, V

Tratamiento restablecer el inyecto regeneracin

Impurezas originadas del hidrgeno CO + CO2 O2 HCl 1000 ppm 5 ppm 5 ppm inhibidor inhibidor inhibidor Restablecer especificacin

Todos estos contaminantes ms o menos producen una desactivacin del catalizador y acortan la vida del catalizador. Regeneracin del catalizador Durante la corrida, el catalizador se desactiva y el fin de la corrida est dado si las condiciones de operacin no permiten obtener las especificaciones del producto final. En estos casos la temperatura utilizada es la mxima, la presin cae y no hay suficiente gas de reciclo. Esta desactivacin es el resultado de la deposicin del carbn. La actividad se recupera con la combustin del carbn. La regeneracin se realiza de la siguiente forma: Se utiliza una mezcla de aire y nitrgeno donde se controla la concentracin de oxgeno presente. La operacin requiere gran cantidad de calor para la combustin del carbn y la oxidacin de los Azufres. La temperatura tiene que ser controlada a un mximo de 550C esta temperatura es monitoreada a travs de la cantidad de aire en la mezcla. Primeramente al catalizador se le somete a un proceso de despojamiento de los hidrocarburos remanentes en el catalizador con nitrgeno o vapor a 400C, posteriormente se introduce el aire en la corriente hasta alcanzar 500C. Las reacciones principales que ocurren son: Metal Sulfidizado + O2 Metal oxidado + SO2 + Calor Coke + O2 CO2 + Calor H2 + O2 H2O + Calor Despus que la regeneracin finaliza, el catalizador queda en la forma oxidada por lo que hay que someterlo a un proceso de sulfidacin para que recobre la actividad. Importante: Si el catalizador en la forma oxidada se pone en contacto con Hidrgeno pasa a la forma reducida y desde esa condicin es imposible la sulfidacin. Es por eso que lo destacamos como un aspecto a tener bien presente, pues inutilizara al catalizador.

Condiciones de Operacin En la unidad la calidad del inyecto puede ser fluctuante y las condiciones de operacin se establecen y se ajustan segn la variabilidad antes referida. Las variables del proceso ms importantes son: Temperatura de reaccin Presin parcial de Hidrgeno Velocidad espacial Presin

Temperatura de control en el reactor cataltico. Cuando estudiamos la cintica de las reacciones vimos como cuando se incrementa la temperatura, la velocidad de las reacciones qumicas se incrementa, as sean las reacciones deseadas o las indeseadas. Vimos tambin desde el punto de vista termodinmico, que las reacciones deseadas son exotrmicas y que estas se favorecen cuando la temperatura decrece. Entones, la filosofa del proceso es el compromiso de mantener la temperatura lo ms bajo posible que permita una velocidad de las reacciones deseadas de forma que stas predominen (HDS, HDN y HDO). As se limita la formacin de coke y las reacciones de craqueo y se alarga el ciclo de vida del catalizador. La temperatura es la variable principal de control, pues es la que produce el mayor efecto en la severidad de la operacin, el resto de las variables son relativamente fijas para los parmetros de diseo. La temperatura a su vez, se va incrementando a medida que el catalizador va envejeciendo y la actividad decrece; adems de ser la variable indispensable para asimilar las diferentes calidades del inyecto y el comportamiento del ciclo de vida del catalizador. El siguiente comportamiento lo podremos utilizar como gua: El comienzo de la reaccin de HDS es por debajo de 300C con un incremento de la temperatura por encima de ese valor, la velocidad de reaccin se incrementa. La saturacin de los aromticos (hidrogenacin) es lenta, alrededor de 380C pues las reacciones de dehidrogenacin comienzan a favorecerse sobre las de hidrogenacin. Este efecto puede limitarse a altas temperaturas por el incremento de la presin parcial de hidrgeno. El color comienza a ser un problema a temperaturas de 370 390C, especialmente a baja presin parcial de hidrgeno.

Alrededor de los 390C ocurre el craqueo de forma acelerada y esto produce deposicin de coke, alto consumo de hidrgeno y un menor rendimiento de producto. Presin parcial de Hidrgeno Esta presin no es ms que la presin que las molculas de Hidrogeno producen en el total de la fase gaseosa. Se calcula por la frmula como sigue: PPH2 = Presin del reactor x (numero de moles de hidrgeno / nmero total de moles) en la fase gaseosa.

La presin parcial de H2 se calcula conociendo el flujo de gas y la composicin, la destilacin del inyecto fresco, la temperatura y presin del reactor, pues el inyecto fresco a estas condiciones se vaporiza parcialmente. La presin parcial de hidrgeno decrece desde la entrada a la salida del reactor por la cada de presin que sufre a travs de la cama cataltica. Una alta presin parcial de hidrgeno favorece la reaccin de HDS, limitando la ocurrencia de formacin de coque, por eso, siempre esta debe ser la ms alta posible. En operacin, la presin parcial de hidrgeno depende del gas en exceso y del consumo de hidrgeno de las reacciones, del flujo del gas de reciclo, de la temperatura del reactor, de la composicin del efluente al reactor y de la presin de salida. Esta est directamente relacionada con la presin de diseo en el separador la que no puede sobrepasar. Flujo del gas de reciclo: El flujo del gas de reciclo se expresa en pies cbicos estndar de pureza de hidrgeno de reciclo por barriles de alimentacin (SCF a 60 F / barriles) Ejemplo: Pureza de H2 de reciclo = 129417 Nm3 /h Flujo de alimentacin = 251.7 m3 / h Flujo de H2 de reciclo = 129417 / 251.7 = 514 Nm3 / m3 Por diseo se establece este parmetro en un valor mnimo y se controla que se mantenga por encima de ese valor. Consumo de Hidrgeno:

El consumo de hidrgeno generalmente es expresado como estndar Nm3 por m3 de alimentacin. Hay cuatro componentes que intervienen en el consumo de hidrgeno: Consumo en las reacciones qumicas. Este es el hidrgeno que es consumido en las reacciones de hidrotratamiento y normalmente es el mayor contribuyente en el consumo total de hidrgeno. Las reacciones son: Remover contaminantes (azufres, nitrgeno, oxigeno), saturacin de olefinas, saturacin de aromticos. Perdidas en solucin. Este es el H2 que sale disuelto con la corriente de hidrocarburo del efluente al tambor separador de alta presin. A medida que es ms alta la presin parcial de H2 y la temperatura, sta prdida se incrementa. Perdidas por purgas Este es el H2 que sale del circuito de reaccin cuando se purga el gas. Perdidas mecnicas. El H2 que se pierde a travs del sistema de compresores, generalmente se consideran entre el 3 5 % del total del H2 consumido. Pureza del gas de tratamiento. Primeramente la pureza del gas de tratamiento es funcin del make up de reposicin de H2, del consumo de H2 qumico, y de todas las prdidas de H2 que se presentan. El incremento de la pureza del gas de tratamiento ocurre cuando se incrementa el make up, decrece el consumo de H2, decrece la temperatura del separador y se incrementa la purga del reactor. H2 de reposicin (makeup). La pureza del gas de tratamiento es una funcin del makeup, la composicin de este gas se muestra a continuacin:

Esencialmente la reduccin que ocurre es en el contenido de H2. El contenido del H2S en el gas de reciclo est en equilibrio con la salida del separador. La presencia de H2S en el gas acta de la siguiente manera: primeramente, inhibe la reaccin de desulfurizacin, y a su vez, reduce en el reactor la presin parcial de H2 que puede ser compensado con un incremento de la temperatura promedio en el reactor o un decrecimiento del LHSV, a pesar de que la vida del catalizador se acorte. Otra forma de eliminar el efecto de la presencia de H2S en el gas, sera adicional un lavado al gas de reciclo para removerle el contenido de H2S. Agua de lavado El agua de lavado se utiliza para remover el NH3 formado por las reacciones de HDN. Si no se remueve, la amina puede combinarse con el sulfuro de hidrgeno y formar sales que obstruyen el sistema de enfriamiento de la planta. El diesel normalmente contiene altos contenidos de nitrgeno y azufre por lo que es an ms importante tener esto en cuenta. Velocidad espacial

El propsito del reactor qumico es que ocurran las reacciones qumicas deseadas y dichas reacciones tienen cada una velocidades de reaccin que depende del tiempo. El reactor representa un volumen disponible para los reactantes en un orden requerido ofreciendo un tiempo de residencia para que se produzca el proceso de transformacin. El tiempo de residencia es un promedio del tiempo durante el cual los compuestos qumicos permanecen en el reactor. La cantidad de catalizador es una magnitud determinada para garantizar el tiempo de residencia suficiente para que se realicen las reacciones deseada a un flujo de alimentacin. La ecuacin que representa el clculo de la velocidad espacial del flujo de alimentacin es como sigue:
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LHSV (h ) = Flujo de liquido volumtrico por hora a 15C (pie / h) /Volumen de catalizador (pie ) Tiempo de residencia () = 1 / LHSV Como el volumen de catalizador es fijo, el parmetro que puede variarse para alcanzar el tiempo de residencia necesario es el flujo de alimentacin. Para un flujo de alimentacin ms pequeo, el LHSV es menor y el tiempo de residencia es mayor. El comportamiento del LHSV en las reacciones qumicas es: A mayor LHSV, mas bajo el tiempo de residencia, menor el flujo de alimentacin en el reactor y las reacciones estn ms limitadas. (Ambas, las reacciones deseadas y las indeseadas) LHSV en operacin: En operacin el LHSV requiere de un control, pues est directamente relacionado con el flujo de alimentacin y este no debe excederse de los valores de diseo (mximo recomendado) Un incremento de la velocidad espacial produce afectaciones en velocidades de reaccin de las reacciones de hidrogenacin e hidrodesulfurizacin, permaneciendo inalterables los dems parmetros. Sin embargo los efectos pueden ser compensados si se incrementa la temperatura, pero esto es a expensa de incrementar la coquificacin en el catalizador. En la medida que disminuye la velocidad espacial con la disminucin del flujo de alimentacin se favorece la velocidad de reaccin de hidrogenacin y desulfurizacin. Valores inferiores de

LHSV aseguran un mayor tiempo de residencia y permiten elevar la velocidad de reaccin de desulfurizacin. Accin de las variables del proceso sobre las reacciones. Las condicione de operacin parten de un compromiso entre la seguridad de operacin para mantener condiciones estables operacionales y satisfacer las necesidades de produccin y el costo de operacin teniendo en cuenta la reduccin del ciclo de vida del catalizador en funcin de la severidad del proceso. Hidrodesulfurizacin Estas reacciones termodinmico. no presentan limitaciones desde el punto de vista

Hidrogenacin de aromticos Estas reacciones presentan limitacin termodinmica. Para una presin dada, cuando la temperatura se incrementa, el equilibrio es desplazado a aromticos, pues la reaccin es muy exotrmica. Para una temperatura dada, la hidrogenacin alcanza el valor mximo con el incremento de la presin. Hidrogenacin de olefinas y diolefinas Cuando se incrementa la presin, la velocidad de hidrogenacin de estos compuestos aumenta y se hace ms rpida que la reaccin de desulfurizacin. Hidrogenacin de los compuestos de nitrgeno Estas reacciones tienen un comportamiento similar a las arriba mencionadas. Hidrocraqueo Esta es una reaccin indeseable y debe minimizarse, pues consume hidrgeno, reduce el rendimiento del producto y la pureza del hidrgeno del gas de reciclo. Formacin de coque El coque se limita cuando es posible operar a bajas temperaturas, con suficiente presin parcial de hidrgeno y la velocidad espacial que requiere.

REFORMADO CATALTICO La obtencin de aromticos en las refineras y en las plantas petroqumicas se las realiza tradicionalmente en las unidades de reformado cataltico en las cuales se obtiene una corriente de aromticos, esencialmente benceno, tolueno y xilenos que las refineras utilizan como materia prima para preparar gasolinas de alto nmero de octano, y las petroqumicas para preparar diversos productos valiosos. Actualmente el reformado cataltico aporta aproximadamente el 30-40% de las gasolina de alto octano en Estados Unidos, pero con las restricciones al contenido de aromticos en las gasolinas, se prev una disminucin de este porcentaje en beneficio del uso como precursores petroqumicos. En el reformado cataltico, el cambio en el punto de ebullicin del stock que pasa a travs de la unidad de reformacin es relativamente pequeo cuando las estructuras moleculares del hidrocarburo se reordenan para formar compuestos aromticos de alto nmero octanaje con slo una pequea ruptura en sus molculas pero sobre todo aumenta el octanaje de la gasolina de motor en lugar de aumentar su rendimiento, cuando se considera obtener combustibles para motores y de hecho, para el tren de aromticos en la planta petroqumica se pone mayor inters en el rendimiento debido a las reacciones hidrocraqueo que tienen lugar durante la reformacin. Las materias primas tpicas de los reformadores catalticos son gasolinas y naftas de las corrientes pesadas de primera destilacin (HSR) 180-375 F (82 a 190 C) y naftas pesadas de hidrocraqueo. Estas se componen de los cuatro grupos principales de hidrocarburos: parafinas, olefinas, naftenos y aromticos (PONA). En la tabla No. 1 se puede observar un tpico anlisis PONA (% vol.) tanto de la alimentacin como del producto obtenido. Componente Parafinas Olefinas Naftenos Aromticos Alimentacin 30-70 0-2 20 - 60 7-20 Producto 30-50 0-2 0-3 45 - 60

Las parafinas y naftenos se someten en el reformador a dos tipos de reacciones: la isomerizacin y ciclizacin. La facilidad y probabilidad de que cualquiera de estas reacciones se produzca aumenta con el nmero de tomos de carbono en las molculas y es por esta razn que slo la gasolina HSR se utiliza para alimento del reformador. La nafta ligera LSR [C5-180 F (C5-82 C)] es en gran parte compuesto por parafinas de bajo peso molecular que se tienden a romper en butano y fracciones ms livianas y no es econmico para procesar esta corriente en un reformador cataltico. Hidrocarburos con punto de ebullicin por encima de 400 F (204 C) son fcilmente hidrocraqueados y causan un excesivo depsito de carbn en el catalizador.

REACCIONES Como en cualquier serie de reacciones qumicas complejas, las reacciones en el reformador pueden producir a ms del enriquecimiento en aromticos que es la reaccin deseada productos indeseables. Se debe escoger condiciones de reaccin que favorezcan las reacciones deseadas e inhiban las no deseadas. Las reacciones deseables en un reformador cataltico, llevan a la formacin de compuestos aromticos e isoparafinas de la siguiente manera: 1. Parafinas se isomerizan y un alto porcentaje se convierte en naftenos que posteriormente se convierten en compuestos aromticos. 2. Las olefinas se saturan para formar parafinas que entonces reaccionan como en el primer paso. 3. Naftenos se convierten en compuestos aromticos. 4. Aromticos quedan esencialmente sin cambios. Las reacciones que conducen a la formacin de productos indeseables incluyen: 1. Dealquilacin de cadenas laterales en naftenos y aromticos para formar butano y parafinas ligeras. 2. Craqueo de parafinas y naftenos para formar butano y parafinas ms ligeras Cuando el catalizador se agota, es necesario cambiar las condiciones de operacin del proceso para mantener la intensidad de reaccin y para suprimir las reacciones no deseadas (Tabla 2). Hay cuatro principales reacciones que tienen lugar durante la reformacin. Ellas son: (1) Deshidrogenacin de naftenos a productos aromticos, (2) dehidrociclizacion de parafinas a aromticos, (3) la isomerizacin y (4) hidrocraqueo. Las dos primeras de estas reacciones implican deshidrogenacin y se trataran conjuntamente. Reacciones de deshidrogenacin Estas reacciones son altamente endotrmicas y causan una disminucin en la temperatura cuando la reaccin progresa. Adems, las reacciones de deshidrogenacin tienen las ms altas velocidades de reaccin en las reacciones de reformacin, por lo que se requiere el uso de intercambiadores de calor entre las camas del catalizador para mantener la mezcla a la suficientemente alta temperatura para que proceda a velocidades prcticas.

La deshidrogenacin de los derivados de ciclohexano es mucho ms rpida que la dehidroisomerizacin de los alquilciclohexanos o la dehidrociclizacin de parafinas, sin embrago las tres reacciones ocurren simultneamente. Los aromticos tienen una mayor densidad de lquido que las parafinas o los naftenos con el mismo nmero de tomos de carbono, por lo que un volumen de parafinas produce slo 0.77 volmenes de compuestos aromticos, y un volumen de nafteno cerca de 0.87 volmenes de aromtico. Adems, la conversin a compuestos aromticos aumenta el punto final de ebullicin de la corriente debido a que los puntos de ebullicin de los aromticos son ms altos que los puntos de ebullicin de parafinas y naftenos con el correspondiente nmero de carbono. El rendimiento de los compuestos aromticos se incrementa por: Alta temperatura (aumenta la velocidad de reaccin, pero afecta negativamente al equilibrio qumico) La baja presin (equilibrio qumico se desplaza a la derecha) Velocidad espacial lenta (promueve la aproximacin al equilibrio) Bajo relacin molar hidrgeno a hidrocarburo (desplaza equilibrio qumico a la derecha, sin embargo, una presin parcial de hidrgeno suficiente se debe mantener para evitar la formacin excesiva de coque)

Reacciones de isomerizacin La isomerizacin de parafinas y ciclopentanos usualmente resulta en un menor octanaje del producto con respecto a la conversin a compuestos aromticos. Sin embargo, hay un aumento sustancial sobre los materiales no-isomerizados. Estas reacciones son bastante rpidas con poco efecto de calor.

El rendimiento de la Isomerizacin se incrementa por la alta temperatura (que aumenta la velocidad de reaccin), la baja velocidad espacial y la baja presin

No hay ningn efecto debido a la isomerizacin por la relacin molar de hidrgeno a hidrocarburo; pero altas relaciones pueden reducir la presin parcial del hidrocarburo y as favorecer la formacin de ismeros. Reacciones de Dehidrociclizacin La dehidrociclizacin de parafinas es una reaccin clave para la produccin de gasolina de alto octanaje. Es muy endotrmica, H 60kcal/mol. El rendimiento de esta reaccin est limitada por la cintica. La velocidad de reaccin es mucho ms lenta que la deshidrogenacin de naftenos, contribuye al aumento del nmero de octano es muy importante porque cambia la mezcla de parafinas a sus correspondientes productos aromticos que permiten un incremento en el octanaje de 60 a 80. Una baja velocidad de esta reaccin conlleva a condiciones de operacin ms severas y el aumento en la formacin de coque.

Las reacciones de hidrocraqueo Las reacciones de hidrocraqueo son exotrmicas y el resultado es la produccin de productos lquidos ligeros y gas. La mayora de estas reacciones son relativamente lentas y se producen en la ltima seccin del reactor. Las principales reacciones de hidrocraqueo implican la ruptura y la saturacin de las parafinas.

La concentracin de parafina en la alimentacin determina el grado de la reaccin de hidrocraqueo, pero la fraccin relativa de ismeros producidos en cualquier grupo de peso molecular es independiente de la alimentacin. Los rendimientos del hidrocraqueo se incrementarn por la alta temperatura, la alta presin y la baja velocidad espacial. Con el fin de obtener productos de alta calidad es necesario

controlar cuidadosamente las reacciones de hidrocraqueo y aromatizacin y se debe monitorear la temperatura del reactor cuidadosamente s para observar el alcance de cada una de estas reacciones. Se usa generalmente reformacin a baja presin se para la produccin de compuestos aromticos y se hacen las siguientes generalizaciones a la materia prima en el intervalo del punto de ebullicin de 155 a 345 F (68 a 175 C). Las reacciones secundarias son:

Preparacin de la Nafta de alimentacin El material activo en la mayora de los catalizadores de reformado cataltico es el platino. Ciertos metales, amoniaco, sulfuro de hidrgeno, y ciertos compuestos de azufre y nitrgeno orgnico desactivarn el catalizador. Generalmente se utiliza el hidrotratamiento previo de materia prima para eliminar estas sustancias. El hidrodesulfurizador emplea un catalizador de cobalto-molibdeno para transformar los compuestos de azufre y nitrgeno orgnico en sulfuro de hidrgeno y amonaco, que posteriormente se retiran del sistema con el hidrgeno sin reaccionar. Los metales de la alimentacin se conservan por el catalizador con hidrgeno. El hidrgeno necesario para hidrodesulfuracin, se obtiene a partir del reformador cataltico y si el intervalo de ebullicin de la carga vara, la alimentacin se destila nuevamente antes de ser cargadas al reformador cataltico. CLASIFICACION DE PROCESOS El proceso de reformado cataltico en cuanto a la regeneracin del catalizador usado, se clasifican como semiregenerativos, cclicos o totalmente regenerativo y continuos, dependiendo de la frecuencia de la regeneracin del catalizador, su modo de operacin y su severidad.

Proceso Semiregenerativo El proceso semiregenerativo (SR) se caracteriza por las operaciones a relativamente baja presin tal como se define por una combinacin de las condiciones de funcionamiento de la unidad, calidad de la nafta, y el desempeo del catalizador para ampliar la duracin del ciclo o el tiempo entre regeneraciones sucesivas del catalizador. La unidad de reformacin semiregenerativa como se muestra en la figura siguiente contiene de tres a cinco reactores en serie con calefactores intermedios para proporcionar el calor necesario para las reacciones endotrmicas de la reformacin. La longitud del ciclo del reformador semiregenerativo, de lecho fijo puede ser determinado por uno de los siguientes criterios de finalizacin del ciclo. Temperatura lmite de la metalurgia del reactor Un peso promedio establecido con respecto al aumento de la temperatura DE entrada al reactor(WAIT) Una cantidad especificada de reduccin en el rendimiento de C5+ Una cantidad especificada de reduccin de hidrgeno Costos de refinacin y reformacin.

Al final del ciclo, las operaciones de reformacin de la nafta se suspende, el aceite se extrae de la unidad, y el catalizador se regenera in situ utilizando procedimientos especficos. Regeneraciones ex situ del catalizador son factibles, pero la mayora de las refineras suelen realizar la regeneracin del catalizador in situ. Dado que los catalizadores se pueden regenerar de forma ptima se utiliza una variedad de catalizadores en los reformadores semiregenerativos, entre los que se incluyen los catalizadores a base de platino, platino/renio, platino/estao, platino/germanio, platino/iridio y algunos catalizadores trimetlicos. La unidad semiregenerativa est en el otro extremo del espectro, y tiene la ventaja de costos de capital mnimo. La regeneracin requiere la unidad que deben tomarse fuera de la corriente. Dependiendo de la gravedad de la operacin, la regeneracin se requiere en intervalos de 3 a 24 meses de hidrgeno de alta tasas de reciclaje y presiones de funcionamiento se utilizan para reducir al mnimo la deposicin de coque y la consiguiente prdida de actividad del catalizador.

Figura 3.- Reformador Semiregenerativo de Chevron Proceso Cclico Regenerativo Se opera en condiciones ms severas que el anterior, y pueden procesar corrientes de alimentacin con mayor contenido en parafnicos o naftas ms duras para reformar. La caracterstica de este sistema es que uno de los reactores de su tren de reformacin puede salir de la operacin para regenerar su catalizador mientras que el resto de los reactores contina reformando naftas. Esta flexibilidad permite a la planta continuar operando efectivamente y se puede lograr una excelente regeneracin del catalizador por cuanto el paro del reactor no afecta a la totalidad de la operacin. En la figura se pude ver las caractersticas de una reformadora cclica con reactores mltiples y el proceso de bucle en el circuito de regeneracin en la cabecera del reactor. El tipo de catalizador usado y la severidad del proceso en el bucle de proceso de la reformadora permite definir el tiempo para completarla regeneracin del catalizador para un reactor dado. La regeneracin del catalizador puede ser tan corto como16 a 18 horas y tan largo como 2 a 3 das. De igual modo se puede utilizar una variedad de catalizadores, pero la regeneracin podra verse comprometida debido a las limitaciones impuestas por el proceso y la tasa de desactivacin del catalizador en la reformadora proceso de bucle y as mismo se puede usar una gran variedad de formas y tamaos de partculas de catalizador en este proceso el cclico regenerativo. El proceso cclico es un compromiso entre estos dos extremos y se caracteriza por tener un reactor de giro, adems de los de la corriente en la que el catalizador puede ser regenerado sin apagar el aparato hacia abajo. Cuando la actividad del catalizador de uno de los reactores en funcionamiento cae por debajo del nivel deseado, este reactor est aislado del sistema y se sustituye por el reactor de oscilacin. El catalizador en el reactor es sustituido luego regenerados por admitir el aire caliente en el reactor para quemar el carbn del catalizador. Despus de la regeneracin que se utiliza para sustituir al reactor junto necesidad de regeneracin.

Proceso Regenerativo Continuo Las reformadoras son unidades que permiten la regeneracin continua de catalizadores y por lo tanto adecuado para presin ultrabajas (50 a 150 psig) y una mayor severidad en las operaciones con respecto a las reformadoras semiregenerativas de lecho fijo. Las empresas UOP y el IFP(Ahora Axens) han diseado bajo licencia una reformadora de lecho mvil que permiten la reformacin en unidades que operan a presiones ultrabajas y donde se usan catalizadores esfricos para facilitar la circulacin del catalizador y el flujo por gravedad en los reactores. Los catalizadores no son sulfidizados en la regeneracin continua de los procesos de lecho mvil, como si ocurre en la mayora de los casos de reformadores semiregenerativas de lecho fijo que utilizan platino /renio almina y los catalizadores de platino/almina. La sulfidizacin de

sitios metlicos se requiere para catalizadores tipo platino/renio para atemperar los sitios hiperactivos del metal. Los catalizadores utilizados en reformadores continuo de lecho mvil son en su mayora de platino/estao almina. Sin embargo, la adicin de azufre orgnico en la alimentacin veces se recomienda para ayudar en la mitigacin de los materiales de construccin (Metalurgia), coque inducido. Una caracterstica importante de la CCR es un juego de plataformas con una torre regeneradora que permite quemar eficazmente el carbono de los catalizadores, la redispersin de los metales activos, adems del cloruro, el secado del catalizador y el ajuste al medio del catalizador antes de transportar el catalizador regenerado. El regenerador de catalizador se divide en quemado de carbn, una zona de cloracin, y la zona de secado. Para asegurarse de que actividad del catalizador en el reactor se encuentra prxima a e la actividad del catalizador fresco, la circulacin del catalizador es mantiene tan alta como las tasas dadas por el diseo y el coque catalizador gastado se mantiene en menos del 7% en peso. El tiempo necesario para la regeneracin del catalizador se puede variar de 6 a 8 h, as como mejoras en la eficiencia de la regeneracin ha llevado a alcanzar una excelente dispersin del metal y mantiene la actividad del catalizador. El equipo del proceso continuo se ha diseado para permitir la remocin y reemplazo de catalizador durante la operacin normal. Como resultado, el catalizador se puede regenerar continuamente y se mantiene una alta actividad. Con mayor deposicin de coque y los rendimientos de equilibrio termodinmico del reformado, se ven favorecidas por la baja presin de operacin, la capacidad de mantener altas la actividad es del catalizador y selectividad por la continua regeneracin del catalizador es la principal ventaja de la unidad de tipo continuo. Esta ventaja tiene que ser evaluado con respecto a los costos de capital ms altos y los posibles costos de operacin debido a la baja de las tasas de reciclaje de hidrgeno y las presiones necesarias para mantener la deposicin de coque en un nivel aceptable.

PROCESOS DE REFORMADO UTILIZADOS A NIVEL MUNDIAL Dentro de los principales procesos de reformacin que se utilizan actualmente las refineras y las petroqumicas, y que se clasifican de acuerdo a la frecuencia y el modo de regeneracin se tiene 8 procesos patentados y que se resumen en la tabla1, de los cuales se explicar brevemente en que consiste cada uno de ellos. Nombre Proceso Platforming de Empresa (Licensor) UOP Tipo de proceso y caracterstica clave Reformado semiregenerativo y continuo Ciclo Max Reformado semiregenerativo. Dualforming para proceso convencional Semiregenerativo. Gasolina Alto Octano y Aromticos Semiregenerativo o semiciclico Semiregenerativo o Cclico Semiregenerativo Operacin a baja presin Semiregenerativo o Cclico Semiregenerativo catalizador basado en Zeolita Instalaciones

Ms de 800 unidades con 8 millones b/d Ms de unidades 100

Octanizing (Aromizing)

AXENS

Houdriforming

HOUDRY DIV. AIR PRODUCTS

0,3 millones b/d

Magnaforming Powerforming Rheniforming

ENGELHARD EXXONMOBIL CHEVRON

1.8 millones b/d 1.4 millones b/d 1.0 millones b/d

Ultraforming Zeoforming

AMOCO SEC ZEOSIT

0.5 millones b/d Pocas unidades pequeas

1.- Platforming (UOP) Plataforming fue el primer proceso que utiliz los catalizadores de platino en almina. La primera unidad de Platforming UOP semiregenerativa estuvo en funcionamiento en 1949. La tecnologa UOP tecnologa se utiliza en ms del 50% de todas las instalaciones de reformacin con ms de 800 unidades en servicio en todo el mundo y las capacidades individuales de estas unidades van desde 150 a 63.000 b/d.

El proceso de Platforming se ha adaptado al catalizador bimetlico para operaciones semiregenerativas y continuas. UOP ofrece unidades semiregenerativas en el que se usa catalizador por etapas de carga para aumentar la produccin. En particular, el sistema UOP R- que tiene 72 etapas de carga genera los ms altos rendimientos en C5+. Recientemente, catalizadores avanzados para reformacin se introdujeron, como la I-86 para las unidades semiregenerativas y la R-270 para aplicaciones de CCR. Nuevos catalizadores son continuamente destinados a maximizar el rendimiento de hidrgeno, aumentar la flexibilidad de operacin y maximizar El rendimiento del producto C5+. A partir de septiembre de 2001, ms de 170 unidades de Platforming estaban operando con la regeneracin continua en comparacin a 550 unidades semiregenerativas. La capacidad total de las unidades semiregenerativas super los 5 millones de b/d mientras que las unidades CCRTM alcanzaron 3,8 millones de b/d. La Tabla 4 presenta una distribucin regional .e las unidades de Platforming UOP acuerdo con el diseo y capacidad proceso. El uso simultneo de la tecnologa de CCR y catalizadores bimetlicos ha dado a UOP una posicin nica en el mbito de la concesin de licencias para el proceso de reformacin cataltica. Recientes formulaciones de catalizadores multimetlicos han mejorado an ms este proceso.

En este proceso el catalizador fluye verticalmente hacia abajo por la gravedad mientras que la alimentacin fluye radialmente a travs del lecho del catalizador anular. El catalizador se retira continuamente desde el ltimo reactor y se transfiere al regenerador. El catalizador retirado fluye hacia abajo a travs del regenerador, donde se quema el carbn acumulado en el catalizador. El catalizador regenerado es purgado con la corriente de hidrgeno en la parte superior del reactor, manteniendo la calidad del catalizador fresco. Debido a que el reactor y regenerador son secciones independientes, cada uno opera con condiciones ptimas propias. Las condiciones tpicas de operacin para el diseo actual del proceso de UOP CCR son los siguientes:

Presin del reactor de 6,8 bar; LHSV 1.6 h-1; relacin molar H2/HC 2-3; y RON 100-107. La tabla 5 muestra las caractersticas de funcionamiento de una unidad semiregenerativa UOP. La unidad de CCR opera con mayor severidad y el reactor demanda menor cantidad de catalizador. Adems, la unidad CCR regenera el catalizador de forma continua frente a reactores semiregenerativa que tienen un ciclo que 12 meses de longitud.

En la tabla siguiente compara las caractersticas de un reactor lineal semiregenerativo y un reactor apilado CCR de UOP

PROCESO OCTANIZING El proceso de reformado cataltico de Axens se basa en el IFP y reformacin procataltica mejorar los distintos tipos de nafta para producir reformado con alto nmero de octano, BTX, y el gas licuado de petrleo (GLP). El proceso de reformacin proceso puede ser llevado a cabo en cualquier operacin semiregenerativa o continua. PROCESO HOUDRIFORMING El proceso de Houdriforming est licenciado por la Empresa Houdry. El proceso se utiliza para mejorar naftas usadas en combustibles de aviacin, obtencin de mezclas de naftas, compuestos aromticos para petroqumica y gasolinas de alto octanaje con un rango de numero de octano RON 80-10. El proceso funciona de modo convencional con cuatro reactores semiregenerativos en serie para la produccin de BTX, en comparacin con tres reactores de gasolina. El catalizador usado es generalmente Pt/Al2O3 (Platino/almina) o puede ser un catalizador bimetlico. Una pequea "caseta de guardia " se usa en el pretratador de hidrogenacin para evitar que el catalizador se envenene por la nafta usada como materia prima en los reactores de reformacin. En este proceso la caseta de guardia del reactor se llena con el catalizador pero se opera a una temperatura ms baja. Que se construye como una fase integral de la Houdriforming operacin cuando sea necesario para la materia prima. A severidad moderada, el proceso puede ser operado continuamente, ya sea para

Obtener gasolina de alto octanaje o compuestos aromticos, sin posibilidad de regeneracin del catalizador, sin embargo, la operacin con condiciones severas requiere frecuentes regeneraciones del catalizador in situ. Las condiciones tpicas de operacin son: la temperatura desde 755 hasta 810 K, presin 10 a 27 bar, LHSV 1.4 H-1, y la relacin de H2/HC 3-6. La capacidad total de unidades de Houdriforming unidades es de unos 250 mil bbl / d. PROCESO MAGNAFORMING El proceso de Magnaforming, que tiene licencia de Engelhard Corporation, se utiliza para mejorar la nafta de bajo octanaje a reformado de alto octano. El producto es una mezcla de gasolina de alto octano o una fuente de hidrocarburos aromticos. La caracterstica que ms distingue el proceso de Magnaforming de otros procesos de reformacin es el uso de una corriente reciclada dividida de hidrgeno aumentar los rendimientos lquidos y mejorar el desempeo operativo. Alrededor de la mitad del gas reciclado se comprime y se enva a los dos primeros reactores, los cuales son operados en condiciones suaves. La mayor parte del gas reciclado retorna a los reactores finales que operan bajo condiciones severas. Las Unidades ms pequeas del proceso Magnaforming utilizan un sistema convencional de tres reactores comparados con las unidades ms grandes que usan hasta cuatro reactores. El proceso se diseo originalmente operaba con los catalizadores ya muy bien probados de platino monometlico pero se ha realizado adaptaciones para operar con los nuevos catalizadores de en platino/renio de las series E600 y E800, Estos catalizadores proveen mayor actividad y estabilidad permitiendo a las unidades operar con mayor severidad y longitudes de ciclos ms largas. Adicionalmente se ha usado un gran rango de catalizadores para optimizar procesos y lograra producir productos con nuevas especificaciones. Muchas unidades incorporan la tecnologa de la caseta de guardia para reducir el azufre a niveles ultrabajos en la nafta de alimentacin que ingresa e al reformador. Las condiciones de operacin en este proceso son temperatura350 450 C, Presin 3.5 a 40 atm. PROCESO POWERFORMING El proceso Powerforming es licenciado por ExxonMobil para producir cortes de gasolina a partir de mezcla de naftas de bajo octanaje. Por otra parte, el proceso puede ser operado para obtener altos rendimientos de los compuestos aromticos o BTXy tambin para producir cortes para gasolinas de aviacin. El proceso tambin produce grandes cantidades de hidrgeno, que puede ser utilizado para tratamiento con hidrgeno para mejorar otros productos. Las caractersticas principales del proceso Powerforming es que utiliza un sistema semiregenerativo o tambin puede operar con la configuracin cclica y ser verstil en la carga de catalizador con la cual va a operar y que puede estar

configurado a la medida de acuerdo a las caractersticas de una refinera o planta petroqumica, lo que constituye un sistema a la medida para el cliente y proporciona una clara ventaja de este sistema esencialmente en la parte econmica. Para unidades de menos de 12.000 b/d, se puede alcanzar una corriente de nafta con nmero de octano 98 RON operando en condiciones de baja severidad y longitudes de ciclo largo y el sistema del catalizador representa a una gran estabilidad, buena selectividad, y ofrece una mantenimiento adecuado. En este proceso se utiliza un catalizador de alta actividad KX- 130 que entrega altos rendimientos de benceno / tolueno rendimientos. Este catalizador es adecuado para la produccin de BTX. El sistema de catalizador tambin produce altos rendimientos de benceno y tolueno y un excelente rendimiento de C5+. En este proceso tambin se pueden utilizar unidades de regeneracin cclica que pueden operar a bajas presiones, usar una amplia gama de naftas de alimentacin con bajos puntos de ebullicin y una baja relacin de alimentacin de hidrgeno con respecto a la alimentacin.

Catalizadores de reformacin Todos los catalizadores de reformado de uso general hoy en da contiene platino soportado en una base de almina. En la mayora de los casos renio se combina con el platino para formar un catalizador ms estable que permite el funcionamiento a bajas presiones. El platino est pensado para servir como un sitio cataltico para reacciones de hidrogenacin y deshidrogenacin y almina clorada proporciona un sitio de calentamiento para la isomerizacin, ciclizacin, y las reacciones de hidrocraqueo. la actividad del catalizador en el proceso de reformacin es una funcin de superficie, volumen de poro, el platino y el contenido de cloro activo. La actividad del catalizador se reduce durante la operacin por la deposicin de coque y la prdida de cloro. En un proceso de alta presin, hasta 200 barriles de carga puede ser procesado por libra antes que se necesite regenerar el catalizador. La actividad del catalizador se puede restaurar por la oxidacin a alta temperatura del carbn seguido de cloracin. Este tipo de proceso se conoce como semiregenerativo y es capaz de funcionar durante perodos de 6 a 24 meses entre regeneraciones. La actividad del catalizador disminuye durante el perodo en funcionamiento y la temperatura de reaccin aumenta a medida que el catalizador envejece para mantener la severidad de funcionamiento deseado. Normalmente, el catalizador puede regenerarse in situ al menos tres veces antes de que se tenga que sea reemplazado y devuelto al fabricante para su recuperacin. Catalizador de los reactores de lecho fijo se saca en los cilindros 1/32 a 1/ 6 pulgada (0,8 a 1,6 mm) de dimetro con una longitud de aproximadamente 3/16 pulgadas (5 mm). El catalizador del reformado cataltico y de isomerizacin No.

201 en las unidades continuas es esfrico con un dimetro de aproximadamente 1/32 a 1/16 de pulgada (0.8 a 1,6 mm). Diseo del Reactor de Reformacin Los reactores de lecho fijo que se utilizan sea para ciclo semiregenerativo o cclico en el reformado cataltico varan en el tamao y la mecnica, pero todos tienen caractersticas bsicas, Reactores muy similares se utilizan para el tratamiento con hidrgeno, la isomerizacin y de hidrocraqueo. Los reactores tienen un revestimiento interior refractario que se sirve para aislar la cscara de la reaccin de alta temperatura y reducir as el espesor metal necesario. Las partes metlicas expuestas a la atmsfera de hidrgeno de alta temperatura son construidas a partir de acero que contiene al menos un 5% de cromo y un 0,5% de molibdeno para resistir la fragilizacin por hidrgeno. La distribucin adecuada del vapor de entrada es necesaria para aprovechar al mximo el volumen del catalizador disponible. Algunos diseos de reactores prevn el flujo de vapor radial en lugar de flujos lineales simples. La caracterstica de distribucin de vapor es importante para proporcionar el mxima tiempo de contacto con una cada de presin mnima. La medicin de la temperatura a un mnimo de tres alturas en el lecho del catalizador se considera esencial para determinar la actividad del catalizador y como ayuda en las operaciones de quemado del coque. Los pellets de catalizador se apoyan en general sobre un lecho de esferas de cermica de aproximadamente 12 a 16 pulgadas (30 a 40 cm) de profundidad. Las esferas varan en tamao de cerca de 1 pulgada (25 mm) en la parte inferior de aproximadamente de 0.35 pulgadas (9 mm) en la parte superior. Estas correlaciones simplificadas de rendimiento son slo aproximaciones y no son especficos para cualquier catalizador, los parmetros de funcionamiento o configuracin del proceso. Los rendimientos reales son funciones de presin del reactor, el tipo de catalizador y de la actividad y la calidad de la carga de alimentacin.