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Primera ley de la termodinmica Tambin conocida como principio de conservacin de la energa para la termodinmica en realidad el primer principio dice

ms que una ley de conservacin, establece que si se realiza trabajo sobre un sistema o bien ste intercambia calor con otro, la energa interna del sistema cambiar. Visto de otra forma, esta ley permite definir el calor como la energa necesaria que debe intercambiar el sistema para compensar las diferencias entre trabajo y energa interna. Fue propuesta por Nicolas Lonard Sadi Carnot en 1824, en su obra Reflexiones sobre la potencia motriz del fuego y sobre las mquinas adecuadas para desarrollar esta potencia, en la que expuso los dos primeros principios de la termodinmica. Esta obra fue incomprendida por los cientficos de su poca, y ms tarde fue utilizada por Rudolf Loreto Clausius y Lord Kelvin para formular, de una manera matemtica, las bases de la termodinmica. La ecuacin general de la conservacin de la energa es la siguiente: E_{\text{entra}} - E_{\text{sale}} = \Delta E_{\text{sistema}} \, Que aplicada a la termodinmica teniendo en cuenta el criterio de signos termodinmico, queda de la forma: \Delta U = Q - W \, Donde U es la energa interna del sistema (aislado), Q es la cantidad de calor aportado al sistema y W es el trabajo realizado por el sistema. Esta ltima expresin es igual de frecuente encontrarla en la forma U = Q + W. Ambas expresiones, aparentemente contradictorias, son correctas y su diferencia est en que se aplique el convenio de signos IUPAC o el Tradicional (vase criterio de signos termodinmico). Segunda ley de la termodinmica Esta ley arrebata la direccin en la que deben llevarse a cabo los procesos termodinmicos y, por lo tanto, la imposibilidad de que ocurran en el sentido contrario (por ejemplo, que una mancha de tinta dispersada en el agua pueda volver a concentrarse en un pequeo volumen). Tambin establece, en algunos casos, la imposibilidad de convertir completamente toda la energa de un tipo en otro sin prdidas. De esta forma, la segunda ley impone restricciones para las transferencias de energa que hipotticamente pudieran llevarse a cabo teniendo en cuenta slo el Primer Principio. Esta ley apoya todo su contenido aceptando la existencia de una magnitud fsica llamada entropa, de tal manera que, para un sistema aislado (que no intercambia materia ni energa con su entorno), la variacin de la entropa siempre debe ser mayor que cero. Debido a esta ley tambin se tiene que el flujo espontneo de calor siempre es unidireccional, desde los cuerpos de mayor temperatura hacia los de menor temperatura, hasta lograr un equilibrio trmico. La aplicacin ms conocida es la de las mquinas trmicas, que obtienen trabajo mecnico mediante aporte de calor de una fuente o foco caliente, para ceder parte de este calor a la fuente o foco o sumidero fro. La diferencia entre los dos calores tiene su equivalente en el trabajo mecnico obtenido. Existen numerosos enunciados equivalentes para definir este principio, destacndose el de Clausius y el de Kelvin. Enunciado de Clausius

En palabras de Sears es: "No es posible ningn proceso cuyo nico resultado sea la extraccin de calor de un recipiente a una cierta temperatura y la absorcin de una cantidad igual de calor por un recipiente a temperatura ms elevada". Enunciado de Kelvin No existe ningn dispositivo que, operando por ciclos, absorba calor de una nica fuente (E.absorbida), y lo convierta ntegramente en trabajo (E.til). Entropa. La entropa, como todas las variables de estado, dependen slo de los estados del sistema, y debemos estar preparados para calcular el cambio en la entropa de procesos irreversibles, conociendo slo los estados de principio y al fin. Consideraremos dos ejemplos: 1.- Dilatacin libre: Dupliquemos el volumen de un gas, haciendo que se dilate en un recipiente vaco, puesto que no se efecta reaccin alguna contra el vaco, y, como el gas se encuentra encerrado entre paredes no conductoras,. por la primera ley se entiende que o: donde y se refieren a los estados inicial y final (de equilibrio). Si el gas es ideal, depende nicamente de la temperatura y no de la presin o el volumen, y la ecuacin implica que. En realidad, la dilatacin libre es irreversible, perdemos el control del medio ambiente una vez que abrimos la llave. Hay sin envergo, una diferencia de entropa, entre los estados de equilibrio inicial y final, pero no podemos calcularla con la ecuacin, por que esta relacin se aplica nicamente a trayectorias reversibles; si tratamos de usar la ecuacin, tendremos inmediatamente la facultad de que Q = 0 para la dilatacin libre - adems - no sabremos como dar valores significativos de T en los estados intermedios que no son de equilibrio. Entonces, Cmo calcularemos Sf - Si para estos estados?, lo haremos determinando una trayectoria reversible (cualquier trayectoria reversible) que conecte los estados y f, para as calcular el cambio de entropa de la trayectoria. En la dilatacin libre, un trayecto reversible conveniente (suponiendo que se trate de un gas ideal) es una dilatacin isotrmica de VI a Vf (=2Vi). Esto corresponde a la dilatacin isotrmica que se lleva a cabo entre los puntos a y b del ciclo del Carnot. Esto representa un grupo de operaciones muy diferentes de la dilatacin libre y tienen en comn la nica condicin de que conectan el mismo grupo de estados de equilibrio, y f. De la ecuacin y el ejemplo 1 tenemos. Esto es positivo, de tal manera que la entropa del sistema aumenta en este proceso adiabtico irreversible. Ntese que la dilatacin libre es un proceso que, en la naturaleza se desarrolla por s mismo una vez iniciado. Realmente no podemos concebir lo opuesto, una compresin libre en la que el gas que en un recipiente aislado se comprima en forma espontanea de tal manera que ocupe solo la mitad del volumen que tiene disponible libremente. Toda nuestra experiencia nos dice que el primer proceso es inevitable y virtualmente, no se puede concebir el segundo. 2.- Transmisin irreversible de calor. Como otro ejemplo, considrense dos cuerpos que son semejantes en todo, excepto que uno se encuentra a una temperatura TH y el otro a la temperatura TC, donde TH> TC. Si ponemos ambos objetos en contacto dentro de una caja con paredes no conductoras, eventualmente llegan a la temperatura comn Tm, con un valor entre TH

y TC; como la dilatacin libre, el proceso es irreversible, por que perdemos el control del medio ambiente, una vez que colocamos los dos cuerpos en la caja. Como la dilatacin libre, este proceso tambin es adiabtico (irreversible), por que no entra o sale calor en el sistema durante el proceso. Para calcular el cambio de entropa para el sistema durante este proceso, de nuevo debemos encontrar un proceso reversible que conecte los mismos estados inicial y final y calcular el cambio de entropa, aplicando la ecuacin al proceso. Podemos hacerlo, si imaginamos que tenemos a nuestra disposicin un deposito de calor de gran capacidad calorfica, cuya temperatura T este bajo nuestro control, digamos, haciendo girar una perilla. Primero ajustamos, la temperatura del deposito a TH a Tm, quitando calor al cuerpo caliente al mismo tiempo. En este proceso el cuerpo caliente pierde entropa, siendo el cambio de esta magnitud. Aqu T1 es una temperatura adecuada escogida entre TH y Tm y Q es el calor extrado. En seguida ajustamos la temperatura de nuestro depsito a Tc y lo colocamos en contacto con el segundo cuerpo (el ms fro). A continuacin elevamos lentamente (reversiblemente) la temperatura del depsito de Tc a Tm, cediendo calor al cuerpo fro mientras lo hacemos. El cuerpo fro gana entropa en este proceso, siendo su cambio. Aqu T2 es una temperatura adecuada, escogida para que quede entre Tc y Tm y Q es el calor agregado. El calor Q agregado al cuerpo fro es igual al Q extrado del cuerpo caliente. Los dos cuerpos se encuentran ahora en la misma temperatura Tm y el sistema se encuentra en el estado de equilibrio final. El cambio de entropa para el sistema completo es: Como T1>T2, tenemos Sf >Si. De nuevo, como para la dilatacin libre, la entropa del sistema aumenta en este proceso reversible y adiabtico. Ntese que, como la dilatacin libre, nuestro ejemplo de la conduccin del calor es un proceso que en la naturaleza se desarrolla por s mismo una vez que se ha iniciado. En realidad no podemos concebir el proceso opuesto, en el cual, por ejemplo, una varilla de metal en equilibrio trmico a la temperatura del cuarto espontneamente se ajuste de tal manera, que un extremo quede ms caliente y en el otro ms fro. De nuevo, la naturaleza tiene la preferencia irresistible para que el proceso se efecte en una direccin determinada y no en la opuesta. En cada uno de estos ejemplos, debemos distinguir cuidadosamente el proceso real (irreversible) (dilatacin libre o transmisin del calor) y el proceso reversible que se introdujo, para que se pudiera calcular el cambio de entropa en el proceso real. Podemos escoger cualquier proceso reversible, mientras conecte los mismos estados inicial y final que el proceso real; todos estos procesos reversibles llevarn al mismo cambio de entropa porque ella depende slo los estados inicial y final y no de los procesos que los conectan, tanto si son reversibles como si son irreversibles. En termodinmica, la entropa (simbolizada como S) es una magnitud fsica que permite, mediante clculo, determinar la parte de la energa que no puede utilizarse para producir trabajo. Es una funcin de estado de carcter extensivo y su valor, en un sistema aislado, crece en el transcurso de un proceso que se d de forma natural. La entropa describe lo irreversible de los sistemas termodinmicos. La palabra entropa procede del griego () y significa evolucin o transformacin. Fue Rudolf Clausius quien le dio nombre y la desarroll durante la dcada de

1850.1 2 Y Ludwig Boltzmann quien encontr la manera de expresar matemticamente este concepto, desde el punto de vista de la probabilidad.