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23 Congresso Brasileiro de Engenharia Sanitria e Ambiental

I-008 OTIMIZAO DA CLARIFICAO DA GUA BRUTA DO RIO PARABA DO SUL (REGIO SUL-FLUMINENSE) PARA FINS DE ABASTECIMENTO
Eduardo Bessa Azevedo(1) Engenheiro Qumico pela Universidade do Estado do Rio de Janeiro. Doutor em Engenharia Qumica pelo Programa de Engenharia Qumica (COPPE/UFRJ). Professor Adjunto do Departamento de Qumica e Meio Ambiente da Faculdade de Tecnologia (UERJ). Elaine Ferreira Trres Licenciada em Qumica pela Universidade do Estado do Rio de Janeiro. Doutora em Fsico-Qumica pelo Instituto Militar de Engenharia. Professora Adjunta do Departamento de Qumica e Meio Ambiente da Faculdade de Tecnologia (UERJ). Bruno Carvalho Conticelli Engenheiro de Produo (nfase em Qumica) pela Universidade do Estado do Rio de Janeiro. Engenheiro da Clariant (Resende). Camila Vieira Sanjour Conticelli Engenheira de Produo (nfase em Qumica) pela Universidade do Estado do Rio de Janeiro. Endereo(1): Estrada Resende-Riachuelo, s/n Morada da Colina Resende/RJ CEP: 27523-000 Brasil Tel: (24) 3354-0194 e-mail: bessa@fat.uerj.br RESUMO Este trabalho estuda a otimizao do processo de clarificao da gua bruta do Rio Paraba do Sul (Regio Sul-Fluminense) para fins de abastecimento. Foram realizadas quatro baterias de 15 testes do jarro a partir de um planejamento composto central com dois fatores concentrao de floco-coagulante, Al2(SO4)3, e de alcalinizante, Ca(OH)2 e 5 rplicas do ponto central para a determinao do erro experimental. Trs tipos de polieletrlitos foram testados como coadjuvantes do processo (catinico, aninico e no-inico). Aos dados obtidos a partir dos planejamentos, foi ajustado um modelo polinomial emprico cujos coeficientes foram estimados. O significado estatstico dos coeficientes foi determinado a partir dos erros experimentais obtidos. O modelo ajustado foi validado pelo uso da ferramenta Anlise de Varincia (ANOVA) e pela determinao da Estatstica F. O ponto timo da clarificao (ponto de mnimo do modelo) foi estimado atravs de uma rotina baseada na metodologia GRG2. Verificou-se que a alcalinidade adicionada, embora importante, no crtica para o desempenho do processo. Observou-se, tambm, que os polieletrlitos, na concentrao utilizada, no levaram a uma reduo significativa no uso dos agentes flococoagulante e alcalinizante. No entanto, em relao remoo de matria orgnica, os polieletrlitos aumentaram sensivelmente a eficincia da clarificao. Dos polieletrlitos utilizados, o no-inico foi o que apresentou o melhor desempenho, para todos os parmetros analisados. Sob o ponto de vista operacional, uma vantagem importante que a utilizao dos polieletrlitos diminui a chance de ocorrer um erro de operao na ETA, tornando o processo muito mais robusto. Alm disso, tomando-se por base a remoo dos poluentes, a utilizao do polmero no-inico aumentou apenas marginalmente os custos em relao turbidez e matria orgnica, ao passo que, para os parmetros A254 e SCAN (compostos que absorvem na regio ultravioleta), os custos foram sensivelmente diminudos. PALAVRAS-CHAVE: Clarificao, Abastecimento, Otimizao, Rio Paraba do Sul, Planejamento Experimental.

INTRODUO O Rio Paraba do Sul nasce em So Paulo e estende-se pelos Estados do Rio de Janeiro e Minas Gerais, formando uma importante bacia hidrogrfica onde vivem cerca de 12,8 milhes de habitantes em uma rea de 56.600 km2, conforme mostrado na Figura 1. No Rio de Janeiro, a bacia abrange 63% da rea total do estado. Alm de 180 municpios que usam a gua dessa bacia, existem as seguintes indstrias: 208 de produtos minerais no-metlicos, 86 alimentcias, 75 de construo civil, 52 metalrgicas, 41 mecnicas ou de

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23 Congresso Brasileiro de Engenharia Sanitria e Ambiental transporte, 38 qumicas e farmacuticas, 32 de artefatos plsticos e borracha, 10 de bebida, 11 de papel (celulose e grficas), 7 de refino de petrleo e destilao de lcool e mais 51 indstrias diversas.

Figura 1: Bacia do Rio Paraba do Sul

O Rio Paraba do Sul chega ao Estado do Rio de Janeiro coma qualidade de suas guas comprometidas pelos lanamentos de esgotos domsticos, efluentes industriais e grande carga de slidos em suspenso. A clarificao tem por objetivo remover slidos em suspenso (turbidez) atravs do aglutinamento destas partculas em flocos maiores que possam ser decantados e/ou filtrados em tempo hbil e custos razoveis. Normalmente utiliza-se o sulfato de alumnio ou o cloreto frrico como agentes floco-coagulantes. Para conferir a alcalinidade necessria para o processo, adicionam-se agentes alcalinizantes, como: hidrxido de clcio, de sdio ou carbonato de sdio. Utilizam-se tambm agentes coadjuvantes como os polieletrlitos, que tm a funo de melhorar a capacidade de floculao. A principal vantagem dos polieletrlitos a formao de flocos de grandes dimenses, proporcionando uma maior velocidade de sedimentao. Os polieletrlitos so polmeros originrios de protenas e polissacardeos sintticos. Eles podem ser classificados, com base no tipo de carga da cadeia polimrica, em catinicos, aninicos e no-inicos. Diversos fatores interferem em maior ou menor escala no processo de clarificao. Destacam-se o pH e a alcalinidade da gua bruta, a natureza e o tamanho dos slidos em suspenso, a adequao do flococoagulante gua bruta e a uniformidade da disperso dos produtos qumicos. Assim, o objetivo deste trabalho foi otimizar o processo de clarificao da gua bruta do rio Paraba do Sul na altura de Resende (Regio do Sul Fluminense), estabelecendo uma relao tima entre a concentrao de Al2(SO4)3 (agente floco-coagulante) e de Ca(OH)2 (agente alcalinizante), na presena ou no de polieletrlitos inicos e no-inicos, utilizando o teste do jarro. O ponto timo considerado foi aquele onde foi mxima no s a remoo de parmetros convencionais como cor e turbidez, mas tambm de compostos orgnicos naturais (CON's), que podem vir a gerar, durante o processo de clorao, subprodutos de oxidao (SPOs), notadamente os trihalometanos (THMs) e os cidos haloacticos (AHAs).

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23 Congresso Brasileiro de Engenharia Sanitria e Ambiental MATERIAIS E MTODOS A gua bruta utilizada nos testes experimentais foi coletada no perodo do inverno, na cidade de Resende, na altura do bairro Nova Liberdade. Esta gua, aps tratamento, abastece todos os segmentos da sociedade local (residncias, comrcio e indstrias).

TESTE DO JARRO Foram realizadas quatro baterias (15 experimentos cada) perfazendo um total de 60 experimentos. Os parmetros operacionais esto descritos na Tabela 1. Tabela 1: Parmetros operacionais do teste do jarro. Etapa Coagulao Floculao Sedimentao Rotao (rpm) 120 20 0 Tempo (min) 1 20 5

Cada uma das baterias foi concebida a partir de um planejamento composto central com dois fatores concentrao de floco-coagulante, Al2(SO4)3, e de alcalinizante, Ca(OH)2 e 5 rplicas do ponto central para a determinao do erro experimental, conforme Tabela 2. Tabela 2: Nveis utilizados para os fatores do planejamento (concentraes em mgL1). Experimento 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 Coagulante 20,0 20,0 10,0 15,0 15,0 15,0 15,0 7,9 15,0 10,0 22,1 15,0 15,0 35,0 35,0 Alcalinizante 1,5 8,5 1,5 5,0 5,0 0,0 5,0 5,0 10,0 8,5 5,0 5,0 5,0 1,5 8,5

Nas baterias de testes que envolveram a adio de polmeros (poliacrilamidas em emulso), a concentrao destes foi fixada em 0,2 mgL1. As caractersticas dos polmeros utilizados esto resumidas na Tabela 3. Tabela 3: Caractersticas dos polmeros utilizados. Cdigo SN30 SC10 SA30 Forma Emulso Carga No-Inico Catinico Aninico Densidade (gcm3) 1,05 0,05 1,03 0,05 1,05 0,05 Massa Molar Alta

PARMETROS ANALISADOS Quatro parmetros foram utilizados como variveis-resposta, todos baseados em mtodos j consagrados na literatura: a) Turbidez: medida em um turbidmetro modelo 2100P da HACH, mtodo 2130B [1], em NTU; b) Carbono Orgnico Dissolvido (COD): medido em um analisador de carbono modelo 5000A da Shimadzu, mtodo 5310B [1], em mgL1; ABES - Associao Brasileira de Engenharia Sanitria e Ambiental 3

23 Congresso Brasileiro de Engenharia Sanitria e Ambiental c) Absorbncia em = 254 nm (A254): medida em um espectrofotmetro 1203 da Shimadzu [2]; d) Varredura entre 200 e 300 nm (SCAN): medida em um espectrofotmetro 1203 da Shimadzu [3]. A vantagem do parmetro SCAN em relao ao A254 levar em considerao uma faixa maior de absoro na regio do ultravioleta. A forma de clculo deste parmetro mostrada na Equao 1.
= 300 nm

SCAN =

A = 200 nm

Equao (1)

Alm desses, trs outros parmetros tambm foram analisados nas guas bruta e tratada para se avaliar ainda melhor a eficincia do tratamento: a) pH: medido em um pH-metro modelo EC10 da HACH, mtodo 4500B [1]; b) Demanda Qumica de Oxignio (DQO): medida em um espectrofotmetro modelo DR/2000 da HACH, mtodo 5220D [1], em mgL1; c) Cor: medida em um espectrofotmetro DR/2000 da HACH, mtodo 2120C [1], em PtCO.

MTODO DE OTIMIZAO Aos dados obtidos a partir dos planejamentos, foi ajustado um modelo polinomial emprico cujos coeficientes foram estimados segundo a metodologia proposta por Barros Neto et al. [4]. O significado estatstico dos coeficientes foi determinado a partir dos erros experimentais obtidos. O modelo ajustado foi validado pelo uso da ferramenta Anlise de Varincia (ANOVA) e pela determinao da Estatstica F. O ponto timo da clarificao (ponto de mnimo do modelo) foi estimado atravs de uma rotina baseada na metodologia GRG2 (Generalized Reduced Gradient).

RESULTADOS Aps os testes de jarro e a aplicao da rotina de otimizao, determinaram-se as concentraes timas dos agentes floco-coagulante e alcalinizante na ausncia e para cada tipo de polmero utilizado, conforme a Tabela 4. Nestas concentraes timas, estimou-se os valores que seriam obtidos para os parmetros analisados, conforme a Tabela 5. Vale a pena ressaltar que todos os parmetros e o modelo em si mostraram-se estatisticamente significativos (a partir dos erros experimentais e da Estatstica F obtidos). Analisando-se a Tabela 4, percebe-se o seguinte: a) Embora a presena do agente alcalinizante seja importante para a clarificao, ela no crtica, j que as concentraes timas foram bem pequenas. b) Independentemente do parmetro analisado, as concentraes timas de Al2(SO4)3 e de Ca(OH)2 so muito semelhantes; ou seja, os polieletrlitos, na concentrao utilizada, no levam a uma reduo no uso dos agentes floco-coagulante e alcalinizante. Resta saber se o uso do algum dos polieletrlitos leva a um melhor desempenho na remoo dos parmetros. Tabela 4: Concentraes timas (mgL1) dos agentes floco-coagulante e alcalinizante. Parmetros Analisados no Planejamento Experimental Turbidez (NTU) COD (mgL1) A254 SCAN 21,9 20,6 24,7 26,4 2,6 2,8 2,1 2,8 22,0 19,5 26,0 26,0 2,6 2,8 1,9 2,7 22,0 20,2 25,3 26,2 2,6 2,4 2,2 2,7 21,7 20,0 25,1 26,4 2,6 2,1 2,0 2,7

Sem Polmero Polmero Aninico Polmero Catinico Polmero No-Inico

Al2(SO4)3 Ca(OH)2 Al2(SO4)3 Ca(OH)2 Al2(SO4)3 Ca(OH)2 Al2(SO4)3 Ca(OH)2

Esta questo respondida observando-se a Tabela 5. Verifica-se que em relao remoo da turbidez e da matria orgnica, os polieletrlitos no alteram significativamente o desempenho da clarificao. O mesmo j no se d em relao remoo especfica dos compostos que absorvem na regio ultravioleta do espectro ABES - Associao Brasileira de Engenharia Sanitria e Ambiental 4

23 Congresso Brasileiro de Engenharia Sanitria e Ambiental (parmetros A254 e SCAN). No caso do polieletrlito no-inico, por exemplo, h uma melhora de 19% e de 45% na remoo dos parmetros A254 e SCAN, respectivamente, em relao clarificao realizada sem polieletrlitos. Outra observao importante que, independentemente do parmetro analisado, o desempenho do polieletrlito no-inico foi sempre superior dos demais tipos. Tabela 5: Valores finais no ponto timo da clarificao. Turbidez gua Bruta 10,5 Sem Polmero 0,0 Polmero Aninico 0,0 gua Clarificada Polmero Catinico 0,0 Polmero No-Inico 0,0 COD 15,0 1,9 1,8 1,5 1,5 Parmetros Analisados A254 SCAN pH 0,095 23,9 6,6 0,034 18,5 6,1 0,025 13,5 5,9 0,023 11,0 6,5 0,016 7,7 6,4 DQO 38 2,9 6,1 4,6 3,2 Cor 45 3 3 2 1

Uma caracterstica importante do uso ou no dos polmeros exemplificada nas Figuras 2 e 3. Embora o ponto de mnimo da clarificao no seja significativamente alterado pela presena do polmero, este faz com que o resultado da clarificao no varie muito, independentemente do conjunto de concentraes de agente floco-coagulante e alcalinizante empregadas. Operacionalmente, isso uma grande vantagem pois, caso haja erros de dosagem na ETA, o resultado final no seriamente comprometido, tornando o processo robusto. Os custos relativos utilizao dos polmeros no processo de clarificao foram calculados e so mostrados na Tabela 6. Percebe-se que para a remoo de turbidez e de matria orgnica, o uso dos polieletrlitos aumentaria ligeiramente os custos do processo desnecessariamente. Por outro lado, em relao aos compostos que absorvem no ultravioleta, o uso dos polieletrlitos, especialmente o no-inico, traria uma reduo substancial nos custos do tratamento. Tabela 6: Custos operacionais de remoo em R$m3, com exceo do parmetro COD (R$kg1). Turbidez 0,62 0,78 0,80 0,74 Parmetros Analisados COD A254 0,48 2,51 0,58 2,36 0,59 2,20 0,51 1,41 SCAN 1,42 0,89 0,74 0,55

Sem Polmero Polmero Aninico Polmero Catinico Polmero No-Inico

CONCLUSES A tcnica de planejamento de experimentos aliada, s ferramentas estatsticas utilizadas, mostrou-se adequada para a otimizao do processo de clarificao da gua do rio Paraba do Sul, na altura de Resende (Regio do Sul Fluminense). Verificou-se que a alcalinidade adicionada, embora importante, no crtica para o desempenho do processo. Dos polmeros utilizados, o no-inico foi o que apresentou o melhor desempenho, para todos os parmetros analisados. Sob o ponto de vista operacional, uma vantagem importante que a utilizao dos polmeros diminui a chance de ocorrer um erro de operao na ETA, tornando o processo muito mais robusto. Alm disso, tomando-se por base a remoo dos poluentes, a utilizao do polmero no-inico aumentou apenas marginalmente os custos em relao turbidez e matria orgnica, ao passo que, para os parmetros A254 e SCAN (compostos que absorvem na regio ultravioleta), os custos foram sensivelmente diminudos.

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Figura 2: Grficos de contorno para os parmetros (1) Turbidez e (2) COD: (a) sem polmero, com polmero (a) aninico, (c) catinico e (d) no-inico. Os valores dos eixos esto normalizados. Para se obter os valores originais, empregar as equaes: CCOAGULANTE = 5 x + 15 e CALCALINIZANTE = 3,5 y + 5. 6

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Al2(SO4 )3, mg/L

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(1d)

(2d)

Figura 3: Grficos de contorno para os parmetros (1) A254 e (2) SCAN: (a) sem polmero, com polmero (b) aninico, (c) catinico e (d) no-inico. Os valores dos eixos esto normalizados. Para se obter os valores originais, empregar as equaes: CCOAGULANTE = 5 x + 15 e CALCALINIZANTE = 3,5 y + 5. 7

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23 Congresso Brasileiro de Engenharia Sanitria e Ambiental REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS 1. APHA, AWWA, WPCF. Standard methods for the examination of water and wastewater. 18 ed., APHA, Washington, 1992. 2. DOBBS, R.A., WISE, R.H., DEAN, R.B. The use of ultra-violet absorbance for monitoring the total organic carbon content of water and wastewater. Water Research, v.6, n.10, p. 11731180, out. 1972. 3. FERREIRA FILHO, S.S. Remoo de compostos orgnicos precursores de subprodutos da desinfeco e seu impacto na formao de trihalometanos em guas de abastecimento. Engenharia Sanitria e Ambiental, v.6, n.12, p. 5360, 2001. 4. BARROS NETO, B., SCARMINIO, I.S., BRUNS, R.E. Como fazer experimentos: pesquisa e desenvolvimento na cincia e na indstria. 2 ed., Editora UNICAMP, Campinas, 2002.

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