Cap 9 Equilibrio Químico

Equilibrio Químico
Carlos Silva Pradel
Equilibrio Químico
La mayor parte de las reacciones quí químicas son reversibles ( ), en el
sentido que los productos de la reacció
reacción (C y D) pueden reaccionar para
regenerar los reactantes iniciales (A y B).
A + B C + D
Si pasa algú
algún tiempo la reacció
reacción llegará
llegará a un equilibrio diná
dinámico significando
con esto que hay reacciones opuestas que no se detienen y las
concentraciones de A, B, C y D no cambian con el tiempo (se mantienen
constantes).
§ La reacció
reacción que va de izquierda a derecha es la llamada reacció
reacción directa y
la que va de derecha a izquierda se llama reacció
reacción inversa.
inversa.
§ Desde el punto de vista ciné

cinético (velocidad) se dice que se llega al estado
de equilibrio cuando la velocidad de reacció
reacción de los reactantes es igual a la
de los productos.
§ Desde el punto de vista termodiná

termodinámico se alcanza el equilibrio cuando
ÄG =0
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Equilibrio Químico
La mayor parte de las reacciones quí químicas son reversibles ( ), en el
sentido que los productos de la reacció
reacción (C y D) pueden reaccionar para
regenerar los reactantes iniciales (A y B).
A + B C + D
Si pasa algú
algún tiempo la reacció
reacción llegará
llegará a un equilibrio diná
dinámico significando
con esto que hay reacciones opuestas que no se detienen y las
concentraciones de A, B, C y D no cambian con el tiempo (se mantienen
constantes).
§ La reacció
reacción que va de izquierda a derecha es la llamada reacció
reacción directa y
la que va de derecha a izquierda se llama reacció
reacción inversa.
inversa.
§ Desde el punto de vista ciné

cinético (velocidad) se dice que se llega al estado
de equilibrio cuando la velocidad de reacció
reacción de los reactantes es igual a la
de los productos.
§ Desde el punto de vista termodiná

termodinámico se alcanza el equilibrio cuando
ÄG =0
Derivación de la Ley de Equilibrio

Se tiene la reacció
reacción:
V1
aA + bB cC + d D
V2
V1 = k1 [ A ]a [B ]b velocidad de reacció
reacción directa
V2 = k2 [ C ]c [ D ]d velocidad de reacció
reacción inversa
En el equilibrio V1 = V2 luego: k1 [ A ]a [ B ]b = k2 [ C ]c [ D ]d
A una determinada temperatura:
Kc =
[ C ]c [ D ]d Ley del
[A ]a [B ]b Equilibrio Quí
Químico
Observació paréntesis cuadrados indican concentraciones molares.

Observación: los paré molares.
Si se trata de una reacció química, en fase gaseosa,
reacción quí gaseosa, la constante se puede expresar en
función de las presiones parciales de los gases participantes, tomando el nombre de Kp.
funció
Kp = pc C x pd D
pa A x pb B
2
Ejemplos de constantes de
equilibrio
1. 2NO (g) N2 (g) + O2(g)
Kc = [ N2 ] [O22 ] Kp = p N22 x pO2

[NO ] p NO
2. N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g)
[ NH3 ]2 p2 NH3 .
Kc = Kp =
[ N2 ] [H2 ]3 p N2 x p3 H2
3. HAc (ac) + H2O (ac) Ac- (ac) + H3O+ (ac)
[ Ac- ] H3O+]
Kc =
[HAc ] [H2O ]
Las reacciones 1,2 y 3 corresponden a un equilibrio homogé

homogéneo,
neo, tanto los
reactantes como los productos se encuentran en la misma fase.
Ejemplos de constantes de
equilibrio
4. CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g)
Kc = [ CO2 ] Kp = p CO2
5. CaSO4 Ca2+ ( ac)

ac) + SO42- ( ac)
ac)
Kc = [ Ca 2+ ] [SO42− ]
6.-
6.- 2NaHCO3(s) Na2CO3(s) + CO2(g) + H2O(g)
O(g)
Kc = [ CO2 ] [ H2O ] ; Kp = p CO2 x p H2O
Las reacciones 4, 5 y 6 corresponden a un equilibrio heterogé

heterogéneo.
Las concentraciones de los só

sólidos y los lílíquidos puros no se agregan en la constante.
S ólo las concentraciones en estado acuoso (ac (ac)) y en estado gaseoso (g).
3
Relación entre Kc y Kp
n
PV = n R T P= RT P=CRT C : concentració
concentración molar
V
Entonces :
( [ C ] R T )c ( [ D ] R T )d [ C ]c [ D ]d ( R·
R·T )c + d
Kp = = x
( [ A ] R T )a ( [ B ] R T )b [ A ]a [ B ]b ( R T ) a+b
Donde Än = ( c + d ) − ( a + b ) * Solo para sustancias gaseosas
Por lo tanto Kp = Kc ( RT ) Än o tambié

también Kc = Kp ( RT ) -Än
Manipulación de Ecuaciones de
Equilibrio
a) Cambiando la direcció
dirección de un equilibrio
Si se invierte la direcció
dirección de una ecuació
ecuación la constante K para la nueva
ecuació
ecuación es el reciproco de la constante original.
Ejemplo:
Kc = [ PCl5 ] .
PCl3 + Cl2 PCl5
[ PCl3 ][Cl2 ]
Si se invierte:
PCl5 PCl3 + Cl2 Kc’ = [ PCl3 ][ Cl2 ]
Kc’
[ PCl5 ]
Por lo tanto 1
Kc’
Kc’ =
Kc
4
Equilibrio
b) Multiplicando los coeficientes por un factor
Si se multiplican los coeficientes de una ecuació

ecuación por un factor, se eleva la K a
un exponente igual al factor.
Ejemplo :
[ PCl5 ]
PCl3 + Cl2 PCl5 Kc =
[ PCl3 ][ Cl2 ]
Si se multiplica por dos:

dos:
K2c = [ PCl5 2]
2 .
2 PCl3 + 2 Cl2 2 PCl5
[ PCl3 ] [ Cl2 ]2
Por lo tanto Kc = K2c
Equilibrio
c) Sumando reacciones en equilibrio
Si se suman reacciones en equilibrio sus respectivas K se multiplican

multiplican
Ejemplo:
2 N2 + O2 2 N2O ; Kc1
2 N2O + 3 O2 4 NO2 ; Kc2
2 N2 + 4 O2 4 NO2 ; Kc3 = Kc1 x Kc2
Por lo tanto Kc3 = Kc1 x Kc2
5
Extensión de una Reacción
El valor de la K indica si los reactantes o productos está
están favorecidos :
§ Si K tiene un gran valor ( > 10³

10³ ) el equilibrio favorece a los productos.
§ Si K tiene un valor intermedio ( 10−3 - 103 ) ni los reactantes ni los
productos son favorecidos.
§ Si K tiene un valor pequeñ
pequeño ( < 10−3 ) el equilibrio favorece a los
reactantes.
Ejemplo:
N2 (g) + O2 (g) 2 NO (g) ; Kc = 4,8x10−31 a 298 K
El valor pequeñ
pequeño de Kc implica que reactantes será
serán las especies dominantes
en el equilibrio

a) Equilibrio desplazado hacia los productos
[C]
C+ D
A+ B
Eq Coordenada de reacció
reacción
Reacció
Reacción: A + B C+D
6
b) Equilibrio desplazado hacia los reactantes
[C]
A+ B
C+ D
reacción
Reacció

c) No hay desplazamiento
[C]
A+ B
C+ D
reacción
Reacció
7
Dirección de la reacción
Esta se calcula con el llamado Cuociente de Reacció
Reacción ( Q ),
), el cual se define en la
misma forma que K , pero en cualquier etapa de la reacció
reacción.
Se calcula como K y se compara con K .
- Si Q < K la reacció
reacción tiene tendencia a formar productos ( )
- Si Q > K la reacció
reacción tiene tendencia a formar reactantes ( )
- Si Q = K la reacció
reacción está
está en equilibrio
Ejemplo:
reacción indicada Kc = 0,06 y en un momento dado hay [N2]= 0,3 M; [O2]= 0,2 M
En la reacció
y [NO2 ]= 0,1 M ¿la reacció
reacción ha alcanzado el equilibrio?
N2 (g) + 2 O2 (g) 2 NO2 (g)
[NO ]2
2 ( 0,1 )2
Q = [ N ][ O 2 = ( 0,3 )( 0,2 )2 Q = 0,83 entonces Q>Kc
Q>Kc
2 2 ]
Por lo tanto, la reacció

reacción no ha alcanzado el equilibrio y tiene tendencia a formar
reactantes
Principio de Le Chatelier
“Cuando a un sistema en estado de equilibrio se le introduce un cambio
cambio en alguno de los
factores que condicionan dicho equilibrio, el sistema evoluciona (se desplaza) tratando
de eliminar dicho cambio.”
cambio.”
Cambios en un sistema en equilibrio (gobernados por el principio de Le Chatelier)

Chatelier)
a. Cambios en la concentració
concentración de alguna de las especies quí químicas del sistema “ La
reacció
reacción se desplazará
desplazará en el sentido que permita alcanzar nuevamente la relació
relación de
concentraciones, representada por el valor de la K a esa temperatura
temperatura““
Ejemplo:
A + B C + D [R ] = concentració
concentración Reactantes
R P [P ] = concentració
concentración Productos
- Al aumentar [R ]............ la reacció

reacción se desplaza hacia los productos( )
- Al aumentar [ P ]........... la reacció
reacción se desplaza hacia los reactantes ( )
- Al disminuir [ R ]............ la reacció
- Al disminuir [ P ]............ la reacció
reacción se desplaza hacia los productos ( )
8
b. Cambios de temperatura
El contenido caló
calórico (q) se considera como un té
término má
más de la ecuació
ecuación. Se debe
analizar si es reacció
reacción endoté
endotérmica o exoté
exotérmica.
- Reacció
Reacción Endoté
Endotérmica
A + B + q C ó A + B C ; ÄH >0
- Al aumentar la temperatura, la reacció

- Al disminuir la temperatura, la reacció
- Reacció
Reacción Exoté
Exotérmica
X + Y Z +q ó X + Y Z ; ÄH < 0
- Al aumentar la temperatura, la reacció

- Al disminuir la temperatura, la reacció
c.-
c.- Adició
Adición de un catalizador
Aumenta la velocidad de reacció

reacción, pero no influye en el valor de K. Se disminuye la
energí
energía de activació
activación y se logra antes el equilibrio.
d.-
d.- Cambios en la presió
presión
Al aumentar la presió
presión externa el equilibrio se desplaza en direcció
dirección del volumen
más pequeñ
pequeño y viceversa,
viceversa, ló
lógicamente en sistemas gaseosos.
Ejemplo:
Al aumentar la presió
presión en la reacció
reacción indicada el equilibrio se desplaza hacia la
formació
formación de CO2 ( )
2 CO (g) + O2 (g) 2 CO2 (g)
2 volú
volúmenes 1 volumen 2 volú
volúmenes
3 volú
volúmenes 2 volú
volúmenes
9
e.-
e.- Cambios en el volumen
Todo aumento de volumen favorece la reacció

reacción en que el numero de moles
es mayor.
Ejemplo:
Ejemplo:
I2 (ac) + I− (ac) I3− (ac)
2 moles 1 mol
Si se agrega H2O, aumenta el volumen y el sistema se desplaza hacia los

reactantes ( )
Cálculos de equilibrio
Los problemas se resuelven con el siguiente esquema:
Ejemplo:
Ecuació
Ecuación igualada A + 2B 2C + 3D
Estado inicial (EI) a b 0 0
Cambio (Ä(Ä) −x −2x 2x 3x
Estado Equilibrio (EE) (a−x) (b−
(a− (b−2x) (2x) (3x)
( hay que tener presente que EE = EI + Ä)
Kc = [C] [D2] entonces Kc = (2x) (3x)

2 3 2 3
[A][B] (a-
(a-x) (b-
(b-2x)2
(muchas veces se obtienen ecuaciones cuadrá

cuadráticas, cú
cúbicas, etc.).
10
Los problemas má
más frecuentes son de tres tipos:
1. Se conocen las concentraciones en equilibrio de todas las especies

especies
involucradas en la reacció
reacción. Se pregunta por K o conocida K y la
concentració
concentración en equilibrio de algunas especies se pregunta por
concentració
concentración en equilibrio de la(s)
la(s) otra(s)
otra(s) especies.
2. Se conoce K y concentraciones iniciales. Se pregunta por

concentraciones en equilibrio de especies involucradas.
3. Se conocen concentraciones iniciales y concentraciones en equilibrio.

equilibrio.
Se pregunta por K
Ejemplos:
1. En la reacció
reacción indicada se conocen las concentraciones en equilibro de
todas las especies, calcular Kc.
[H2] = 0,34 M; [ CO2] = 0,54 M; [ H2O] = 0,46 M; [ CO] = 0,65 M
H2(g) + CO2(g) H2O(g) + CO(g)

CO(g)
E.I.
E.I.
Ä
E.E. 0,34 0,54 0,46 0,65
[ H2O][CO]
CO] (0,46) (0,65)
Kc = = (0,34) (0,54) = 1,63
[H2][CO2]
11
2. La reacció
reacción señ 30°C una Kc = 33. Si en un depó
señalada presenta a 30° depósito de 2L se
colocan 4 moles de SO2 y 2 moles de Cl2, determinar las concentraciones en
equilibrio de todas las especies indicadas.
SO2(g) + Cl2 (g) SO2 Cl2(g) (∗) 4 moles =

(∗ 2L
E.I.
E.I. 2M( ∗) 1M 0 y 1L
Ä −x −x x
E.E.
E.E. (2−x)
(2− (1−x)
(1− (x) y = 2M
x
Kc = 33[(2−
33[(2−x)(1−
x)(1−x)]
x)]= x 33x2 −100x+66=0
(2−x)(1−
(2−x)(1−x)
Resolviendo la ecuació
ecuación cuadrá
cuadrática se obtiene
x’=0,972
x’’=2,05
’’=2,05 (no tiene sentido fí
físico, se obtendrí
obtendrían cantidades negativas)
[SO2]= 2 − x = 2 − 0,972 = 1,028M

[Cl2]= 1 − x = 1 −0,972 =0,028M
[SO2Cl2]= x = 0,972M
3. A una cierta temperatura en un matraz de 2L se colocó
colocó 0,2 mol de H2 y 0,2 mol de I2.
Despué
Después de un cierto tiempo se estableció
estableció el equilibrio de acuerdo con la reacció
reacción
indicada. Se observó
observó que la concentració
concentración de I2 habí
había bajado a 0,02 mol/L
mol/L ¿Cuá
Cuál es el
valor de Kc?
Kc?
H2(g) + I2(g) 2HI(g) 0,2mol 2L

E.I. 0,1 0,1 0 x 1L
Ä −x −x 2x
E.E.
E.E. (0,1−x)
(0,1− 0,02 (2x) x = 0,1M
(0,1−0,08)
(0,1− 0,02 2(0,08) 0,1−x = 0,02
0,1−
0,02 0,02 0,16 x = 0,08
Kc = [HI]
HI]2 = (0,16)2 = 64
[H2][I2 ] (0,02) (0,02)
12
4. Se ponen a reaccionar 5 moles de NH3 en un recipiente de 2L el cual se calentó
calentó a
473° K. Cuando se estableció
473° estableció el equilibrio se habí
habían formado 0,2 mol de N2 segú
según la
reacció
reacción señ
señalada. Calcular Kc.
2NH3(g) N2(g) + 3H2(g)

E.I.
E.I. 2,5(∗)
2,5(∗ 0 0 (*)previamente se deben calcular las
Ä −2x x 3x concentraciones en mol/L
E.E (2,5 −2x) x 3x
2,5−2(0,1)
2,5− 0,1 3(0,1)
[NH3 ]= 2,5−
2,5−0,2 =2,3 [N2 ]= 0,1 [H2 ]= 0,3
[N ][H2 ]3 (0,1) (0,3)3

Kc = 2 = = 5,1 x 10-4
[NH3 ]2 (2,3)2
Energía libre de Gibbs (ÄG) y

Constante de equilibrio
Para cualquier reacció
reacción quí
química, la relació
relación entre el cambio de energí
energía libre en
condiciones está (ÄG°) y el cambio de energí
estándar (Ä energía libre bajo cualquier otra
condició
condición (Ä
(ÄG) está
está dada por:
ÄG = ÄGº + RT ln Q donde R = constante de los gases (8,314 J/mol K)

T = temperatura absoluta
Q = cuociente de la reacció
reacción
Se sabe que en el equilibrio Q = K y ÄG = 0
13
Energía libre de Gibbs (ÄG) y
Constante de equilibrio
Ejemplo
reacción indicada ÄG° = −1,40x102 kJ a 25°

Para la reacció 25°C (298°
(298°K) ¿Cuá
Cuál es el
valor de Kp? R = 8,314 J/mol K
2 SO2 (g) + O2 (g) 2 SO3 (g)
ÄG°= −RT ln Kp
− 1,40x105 = -[(8,314)(298)(ln Kp)
Kp)] −1,40x102 kJ = −1,40x105 J
ln Kp = − (−1,40 x 10 )
5
= 56,5
(8,314)(298)
Kp = e56,5
Kp = 3,44 x 1024
El equilibrio esta desplazado hacia la derecha ( )
14

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Equilibrio Químico

Carlos Silva Pradel

§ Desde el punto de vista ciné

§ Desde el punto de vista termodiná

§ Desde el punto de vista ciné

§ Desde el punto de vista termodiná

Derivación de la Ley de Equilibrio

A una determinada temperatura:

Observació paréntesis cuadrados indican concentraciones molares.

Kc = [ N2 ] [O22 ] Kp = p N22 x pO2

2. N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g)

3. HAc (ac) + H2O (ac) Ac- (ac) + H3O+ (ac)

Las reacciones 1,2 y 3 corresponden a un equilibrio homogé

5. CaSO4 Ca2+ ( ac)

Kc = [ CO2 ] [ H2O ] ; Kp = p CO2 x p H2O

Las reacciones 4, 5 y 6 corresponden a un equilibrio heterogé

Las concentraciones de los só

Donde Än = ( c + d ) − ( a + b ) * Solo para sustancias gaseosas

Por lo tanto Kp = Kc ( RT ) Än o tambié

Si se multiplican los coeficientes de una ecuació

Si se multiplica por dos:

Por lo tanto Kc = K2c

Si se suman reacciones en equilibrio sus respectivas K se multiplican

Por lo tanto Kc3 = Kc1 x Kc2

§ Si K tiene un gran valor ( > 10³

Extensión de una Reacción

Extensión de una Reacción

N2 (g) + 2 O2 (g) 2 NO2 (g)

Por lo tanto, la reacció

Cambios en un sistema en equilibrio (gobernados por el principio de Le Chatelier)

- Al aumentar [R ]............ la reacció

- Al aumentar la temperatura, la reacció

- Al aumentar la temperatura, la reacció

Aumenta la velocidad de reacció

2 CO (g) + O2 (g) 2 CO2 (g)

Todo aumento de volumen favorece la reacció

Si se agrega H2O, aumenta el volumen y el sistema se desplaza hacia los

( hay que tener presente que EE = EI + Ä)

Kc = [C] [D2] entonces Kc = (2x) (3x)

(muchas veces se obtienen ecuaciones cuadrá

1. Se conocen las concentraciones en equilibrio de todas las especies

2. Se conoce K y concentraciones iniciales. Se pregunta por

3. Se conocen concentraciones iniciales y concentraciones en equilibrio.

[H2] = 0,34 M; [ CO2] = 0,54 M; [ H2O] = 0,46 M; [ CO] = 0,65 M

H2(g) + CO2(g) H2O(g) + CO(g)

SO2(g) + Cl2 (g) SO2 Cl2(g) (∗) 4 moles =

[SO2]= 2 − x = 2 − 0,972 = 1,028M

H2(g) + I2(g) 2HI(g) 0,2mol 2L

2NH3(g) N2(g) + 3H2(g)

[N ][H2 ]3 (0,1) (0,3)3

Energía libre de Gibbs (ÄG) y

ÄG = ÄGº + RT ln Q donde R = constante de los gases (8,314 J/mol K)

Se sabe que en el equilibrio Q = K y ÄG = 0

reacción indicada ÄG° = −1,40x102 kJ a 25°

2 SO2 (g) + O2 (g) 2 SO3 (g)

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