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Resumo
A eletroqumica permite-nos compreender como as reaes qumicas podem ser usadas para gerar eletricidade e como a eletricidade pode ser obtida atravs de reaes qumicas. Tambm pode ser usada para estabelecer uma escala de capacidade oxidante e redutora. A obteno de energia no futuro passa por encontrar maneiras efetivas de gerar eletricidade por meio de reaes qumicas. Fontes de eletricidade portteis, eficientes, para computadores de bolso, automveis eltricos ou habitaes espaciais so imprescindveis para o futuro. Devido s reaes qumicas entre os metais e o lquido, o cobre fica com a carga positiva e o zinco fica com carga negativa. De acordo com a antiga teoria do fludo eltrico, havia excesso de fludo no cobre e falta de fludo no zinco. Esse desequilbrio foi chamado de tenso eltrica. O cobre e o zinco foram chamados de plo positivo e plo negativo da pilha. Unindose os metais por meio de um fio condutor, estabelece-se uma corrente eltrica. Segundo a teoria do fluido eltrico, o fludo escoa pelo fio, do plo positivo para o plo negativo. A oxidao ocorre em um dos eletrodos, e os eltrons viajam atravs de um circuito externo ate o outro eletrodo, onde eles provocam a reduo. O local da oxidao e chamado nodo e o da reduo e chamado de ctodo.

Figura 1. Em uma clula eletroqumica.

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Objetivos
Observao de uma reao de xido-reduo; Montagem de uma pilha de Daniell; Verificar que a ligao de pilhas em srie soma as voltagens; Por meio das semi-reaes redox, calcular a ddp de uma pilha; Identificar os eletrodos de uma pilha (catodo e anodo); Identificar os plos positivos e negativos de uma pilha.

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Introduo
Embora o homem conhecesse a eletricidade desde a Grcia antiga, seu aproveitamento e o conhecimento de sua natureza s comeou a surgir a partir do fim do sculo XVIII. Nessa poca, a eletricidade era produzida por frico (eletricidade esttica), no se conhecia ainda a corrente eltrica, tal como chamamos hoje. Alessandro Volta (17451827) professor de Fsica, compreendeu que a eletricidade no havia sido gerada pelo animal, mas pelos metais diferentes mergulhados no mesmo meio lquido (o corpo animal contm lquido). Em 1795, conseguiu obter eletricidade, mergulhando um pedao de cobre e um de zinco em uma soluo de cido sulfrico, construindo o primeiro gerador eltrico. Para aumentar o efeito do seu gerador, Volta empilhou laminas de cobre e zinco, separados por panos midos em soluo de cido. Esse dispositivo ficou conhecido como pilha de Volta ou simplesmente pilha.

Figura 2. (a)-Gerador eltrico, (b)-Pilha. A tendncia de perder ou doar eltrons das substncias, visando o equilbrio, gera um tema de estudo na qumica, conhecido como Eletroqumica. Reaes de oxi-reduo tanto podem gerar corrente eltrica, como serem iniciadas por uma corrente eltrica. Esta ltima recebe o nome especial de eletrlise, e a primeira responsvel pelos dispositivos conhecidos como pilhas, baterias e acumuladores. Em 1836, John Frederic Daniell criou um tipo de pilha usando zinco e cobre metlicos e solues de sulfato de cobre e de zinco. Esta pilha foi rapidamente incorporada pelos Ingleses e Americanos em seus sistemas telegrficos. A Pilha de Daniell, como conhecida, um
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experimento clssico e fcil de realizar, e que ilustra com propriedade os fenmenos eltricos de uma reao de oxi-reduo com formao de ons. A pilha de Daniell construda usando-se um eletrodo de zinco metlico, que embebido numa soluo de sulfato de zinco, e um eletrodo de cobre metlico, que ento embebido numa soluo de sulfato cprico. As duas solues so postas em contato atravs de uma superfcie porosa, de modo que no se misturem, mas ons possam atravess-la. Alternativamente, uma ponte salina, que pode ser um tubo contendo em seu interior uma soluo salina, tipo NaCl, fechado por material poroso, interligando as solues de sulfato cprico e de zinco.

Figura 3: Pilha de Daniell, verso vaso poroso O homem aprendeu a produzir energia eltrica de vrias maneiras: usando as quedas dgua (Usinas Hidreltricas), queimando combustveis fsseis como o carvo (Usinas Termoeltricas), por meio de reaes nucleares (Usinas Nucleares), usando fora dos ventos (Energia Elica), entre outras.

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No entanto, quando necessitamos utilizar aparelhos portteis tais como celulares, rdio, laptops e tantos outros equipamentos, utilizamos fontes de energia portteis: pilhas e baterias. Os dois eletrodos so ligados atravs de fios a um voltmetro ou outro equipamento, que far a deteco ou uso da corrente eltrica gerada pela pilha. A reao envolvida nesta pilha pode ser ilustrada pelas seguintes equaes: Zn + CuSO4 ZnSO4 + Cu (1) Zn Zn++ + 2eCu++ + 2e- Cu (2) Zn + Cu++ Zn++ + Cu (3) A equao (1) representa de maneira global o que est acontecendo com as solues e metais. O zinco metlico reage com o sulfato cprico, produzindo sulfato de zinco e cobre metlico. A equao (2) mostra que isso decorre da oxidao do zinco, que perde 2 eltrons e transforma-se num on. Estes eltrons so transferidos pelo fio por atrao at o eletrodo de cobre, que est apto a receber estes eltrons. ons livres Cu++ na soluo so ento atrados para o eletrodo de cobre carregado. Estes ons so reduzidos, transformando-se em Cu0 e depositando-se por sobre a superfcie do eletrodo, equilibrando as cargas. Os ons positivos Zn++ criados pelo eletrodo de zinco passam para a soluo de sulfato de zinco. Para cada tomo de cobre que se deposita sobre o eletrodo de cobre, um tomo de zinco passa para a soluo, doando dois eltrons para o eletrodo de zinco. A equao (3) representa o resultado, a dissoluo de tomos de zinco para sua forma inica, o que corresponde ao depsito de ons de cobre em sua forma metlica.

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Parte Experimental
Materiais 50 ml de soluo de CuSO4 1,0 mol L-1 ; 50 ml de soluo de ZnSO4 1,0 mol L-1 ; 1 copo de porcelana ; 1 bquer de 250 ml ; Placa de zinco (5 x 2 cm2) ; Placa de cobre (5 x 2 cm2) ; LED vermelho (diodo emissor de luz) ; 1 multmetro com pontas de provas.

Procedimento Coloque a soluo aquosa de CuSO4 1,0 mol L-1 no copo de porcelana (cerca de 2/3 do volume) e, no frasco de vidro (bquer de 250 ml), coloque a soluo aquosa de ZnSO4 1,0 mol L-1. A seguir, introduza o copo de porcelana no frasco de vidro. A seguir, coloque o eletrodo de Cu na soluo de CuSO4 (aq) e o eletrodo de Zn na soluo de ZnSO4 (aq). Com auxlio de um multmetro, mea a voltagem (fem) desta pilha. Ligue o LED pilha e verifique o resultado. Ateno com os plos da pilha e os terminais do LED, pois os LED tm uma polarizao especfica.

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Junte sua pilha formada, em srie, com a de um grupo vizinho e veja qual o potencial gerado neste caso. Ligue o LED a estas duas pilhas e verifique resultado.

Junte sua pilha, em srie, com outras de grupos vizinhos (4 ou 5) e verifique qual o potencial gerado. Ligue o LED a estas pilhas em srie e verifique o resultado.

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Resultados e Discusso
Os eltrons fornecidos pelos tomos de zinco passam pelo fio de interligao, fornecendo corrente para o dispositivo a ele ligado. Se no houvesse contato entre as duas solues (chamadas de eletrlitos), atravs do vaso poroso ou da ponte salina, os eltrons passariam rapidamente para o cobre (que tende a receber eltrons do zinco) e, ao se concentrarem na placa de cobre, as foras de repulso interromperiam o fluxo de eltrons. O fluxo dessa maneira interrompe-se muito rapidamente e no h como aproveitar a gerao de energia eltrica. Banhando-se os eletrodos em eletrlitos, que so solues condutoras geralmente salinas ou cidas, e permitindo que essas duas solues troquem ons, haver fluxo de cargas em ambas as direes, permitindo que o efeito de gerao de corrente eltrica perdure at que o eletrodo de zinco se consuma (pois o eletrodo de zinco corri-se no processo), ou que o eletrodo de cobre sofra grande acmulo de Cu0 que impea o contato com a soluo. Ainda, pode haver formao de hidrognio no eletrodo de cobre e haver depsito de xidos no eletrodo de zinco, o que servir de barreira entre o metal e o eletrlito. Este fenmeno conhecido como polarizao dos eletrodos. Com o tempo, ons Zn++ vindos do eletrodo de zinco, combinados com cargas que passam atravs da ponte salina, aumentaro a concentrao de sulfato de zinco em um recipiente ou meia-clula, enquanto que paralelamente haver reduo de concentrao na soluo de sulfato de cobre, por perda de ons Cu++. Isso provocar diminuio gradual da corrente eltrica, at que a reao cesse e pilha considerada esgotada. Os ons Zn++ acabaro por finalmente alcanar o eletrodo de cobre, envolvendo-o e bloqueando qualquer movimento de ons Cu++, polarizando este eletrodo. Conectamos o multmetro aos eletrodos e obtivemos a leitura de 1,08 V. Colocamos ento os terminais do LED em contato com os eletrodos da nossa pilha e o mesmo permaneceu inalterado, pois no havia tenso suficiente para ele funcionar. Solicitamos ao outro grupo que nos emprestasse sua pilha e ligamos a nossa pilha em srie, conectando o eletrodo de cobre de nossa pilha ao eletrodo de zinco da pilha deles, formando

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uma bateria. Medimos novamente e obtivemos a leitura de 2,18 V. Conectamos, ento, o LED a esta bateria e o LED iluminou-se. Solicitamos mais uma pilha a outro grupo e ligamos em srie com a nossa bateria, obtendo a leitura de 3,15 V. Como o tempo para a experincia foi curto, no pode ser observada a corroso da placa de zinco, causada pela oxidao, nem a descolorao da soluo CuSO4, causada pela reduo.

Figura 4. Medio de Tenso da Pilha de Daniell.

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Figura 5. Medio da Tenso das Pilhas em srie e LED acesso.

Figura 6. Observao da queda de Tenso.

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Figura 7. Aps algum tempo a Tenso diminuir fazendo com que o LED apague.

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Concluses
Atravs dos experimentos realizados, conclui-se que a utilizao de reaes qumicas para gerar eletricidade uma excelente alternativa para dispositivos portteis, principalmente hoje, quando j se tem pilhas secas e recarregveis. Tambm se conclui que a busca por novas alternativas aos materiais que formam a pilha pode trazer significativas melhoras em rendimento, tenso, corrente e vida til das pilhas existentes na atualidade.

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Referncias Bibliogrficas
D. J. Maia e J. C. A Bianchi, Qumica, Ed. Pearson, So Paulo, 2006; J. B. Russel, Qumica Geral, Ed. Makron Books, vol. 2, So Paulo, 1994.

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Anexos
Respostas das questes propostas durante o experimento. 1 No eletrodo de Zn ocorre reduo ou oxidao? Escreva a equao correspondente. R.: Ocorre oxidao. Zn (s) Zn2+(aq) + 2e2 Esse eletrodo o plo positivo ou o plo negativo? R.: Plo negativo, pois os eltrons saem dele em direo ao eletrodo de cobre. 3 Esse eletrodo o nodo ou o ctodo? R.: nodo. 4 No eletrodo de Cu ocorre reduo ou oxidao? Escreva a equao correspondente. R.: Ocorre reduo. Cu2+(aq) + 2e- = Cu(s) 5 Escreva a equao que representa a reao global desta pilha. R.: Zn(s) + Cu2+(aq) Zn2+(aq) + Cu(s) 6 Qual a representao oficial desta pilha? R.: Zn(s) | Zn2+(aq) || Cu2+(aq) | Cu(s) 7 Qual o sentido dos eltrons? R.: Os eltrons fluem do eletrodo de Zn para o eletrodo de Cu, ou seja, do nodo para o ctodo. 8 O que ocorre com as lminas de Zn e Cu?

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R.: A lmina de Zn sofre corroso e diminui de tamanho devido oxidao e a lmina de Cu sofre deposio e aumenta de tamanho devido reduo. 9 O que ocorre com a concentrao das solues? R.: A concentrao de ons Zn2+ da soluo ZnSO4 aumenta e a concentrao de ons Cu2+ da soluo CuSO4 diminui. 10 Calcule a fem (Eo) da pilha. R.: Eo = Eored maior Eored menor Eo = 0,34 (-0,76) Eo = 0,34 + 0,76 Eo = 1,1V 11 Se construirmos uma bateria formada por seis pilhas deste tipo, em srie, qual seria a fem? R.: 6 x Eo 6 x 1,1 6,6 V

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