CAMPUS TECNOLGICO DE LA UNIVERSIDAD DE NAVARRA.

NAFARROAKO UNIBERTSITATEKO CAMPUS TEKNOLOGIKOA

Paseo de Manuel Lardizbal 13. 20018 Donostia-San Sebastin. Tel.: 943 219 877 Fax: 943 311 442 www.tecnun.es
Toms Gmez-Acebo, tgacebo@tecnun.es, octubre 2004
Tema 7 - ENTROPA
NDICE
1. LA DESIGUALDAD DE CLAUSIUS ............................................................................................. 7.1
2. DEFINICIN DE LA VARIACIN DE ENTROPA.................................................................. 7.4
2.1 CALOR EN PROCESOS INTERNAMENTE REVERSIBLES................................................................. 7.5
2.2 VARIACIN DE ENTROPA EN PROCESOS IRREVERSIBLES........................................................... 7.6
2.3 PRINCIPIO DE AUMENTO DE ENTROPA....................................................................................... 7.7
3. VALORES NUMRICOS DE LA ENTROPA (SUSTANCIA PURA, SIMPLE Y
COMPRESIBLE)............................................................................................................................... 7.8
3.1 TABLAS ...................................................................................................................................... 7.8
3.2 DIAGRAMAS ............................................................................................................................... 7.8
3.3 ECUACIONES TDS.....................................................................................................................7.11
3.4 GAS IDEAL................................................................................................................................7.12
3.5 SUSTANCIA INCOMPRESIBLE....................................................................................................7.13
4. BALANCE DE ENTROPA EN SISTEMAS CERRADOS.......................................................7.13
5. BALANCE DE ENTROPA EN VOLMENES DE CONTROL.............................................7.13
BIBLIOGRAFA ......................................................................................................................................7.13
EJEMPLOS DESARROLLADOS .........................................................................................................7.14
PROBLEMAS PROPUESTOS...............................................................................................................7.22

A partir del primer principio, se deduca la propiedad energa, que era una magnitud
conservativa. A partir del segundo principio, veremos en este tema que se deduce la
propiedad entropa. Primero se deduce un corolario del P2 para ciclos (la desigualdad de
Clausius); junto con la formulacin matemtica del enunciado de Kelvin-Planck, surge
naturalmente la propiedad entropa.
A continuacin se indica la forma de calcular el valor numrico de las variaciones de
entropa para varios tipos de sustancias; y el modo de plantear las expresiones de balan-
ce de entropa, tanto en sistemas cerrados como en abiertos.
1. LA DESIGUALDAD DE CLAUSIUS
La desigualdad de Clausius es un corolario del Segundo Principio. Se enuncia de la si-
guiente manera:
7.2 Tema 7 - Entropa
Cuando un sistema recorre un ciclo,

) / ( T Q es cero si el ciclo es rever-

sible, y negativo si es irreversible, es decir, en general, 0 ) / (

T Q .
Para demostrarlo, consideramos una mquina que opera con un nmero finito de focos
isotermos. Se representa en la Figura 7.1a; puede ser reversible o irreversible. La m-
quina recibe cantidades de calor Q
1a
, Q
1b
,, Q
1n
de los focos a temperaturas T
1a
, T
1b
,,
T
1n
, y vierte cantidades de calor Q
2p
, Q
2q
,, Q
2z
a los focos a temperaturas T
2p
, T
2q
,,
T
2z
. Supongamos que los focos calientes recuperan las cantidades de calor aportadas al
ciclo, mediante una serie de bombas de calor reversibles que reciben cantidades de calor
Q
0a
, Q
0b
,, Q
0n
de un mismo foco fro a T
0
. Del mismo modo, supongamos que de los
focos fros se retiran las mismas cantidades de calor que reciben del ciclo, mediante una
serie de mquinas de potencia reversibles que a su vez vierten unas cantidades de calor
Q
0p
, Q
0q
,, Q
0z
al mismo foco fro a T
0
. T
0
puede ser cualquier temperatura, siempre
que sea menor que cualquiera de las temperaturas de los focos de la mquina original.
El sistema global se representa en la Figura 7.1b.
(a)

a
b
n
p
q
z
Q
1a
Q
1b
Q
1n
Q
2p
Q
2q
Q
2z
W
T
1a
T
1b
T
1n
T
2p
T
2q
T
2z


(b)

a
b
n
p
q
z
Q
1a
Q
1b
Q
1n
Q
2p
Q
2q
Q
2z
W
T
0

Q
2z
Q
2q
Q
2p
Q
1n
Q
1a

Q
1b

Ciclos de potencia
reversibles
Bombas de calor
reversibles
Q
0z

Q
0a
Q
0b

Q
0n

Q
0p
Q
0q

Figura 7.1 Demostracin de la desigualdad de Clausius.
La desigualdad de Clausius 7.3
El trabajo neto aportado por la mquina original viene dado por


z
p
n
a
Q Q
2 1

El trabajo aportado por las mquinas de potencia auxiliares es

z
p
Q Q ) (
0 2

y el trabajo aportado a las bombas de calor auxiliares es

n
a
Q Q ) (
0 1

Los focos de la mquina original no juegan ningn papel efectivo en las transformacio-
nes de energa, y la mquina global realiza un proceso cclico mientras intercambia ca-
lor con un solo foco (a temperatura T
0
). Por la Segunda Ley (enunciado de Kelvin-
Planck), el trabajo neto no puede ser positivo. De este modo, se cumple
0 ) ( ) (
0 1 0 2 2 1

(

+
(

n
a
z
p
z
p
n
a
Q Q Q Q Q Q
que se simplifica a
0
0 0


z
p
n
a
Q Q
Para todas las mquinas de potencia y bombas de calor reversibles que trabajan entre
dos focos, se pueden escribir expresiones de la forma
0
0
1
1
T
Q
T
Q
= entre a y n
0
0
2
2
T
Q
T
Q
= entre p y z
Sustituyendo los trminos Q
0
en la desigualdad, tenemos
0
0
2
2
0
1
1


z
p
n
a
T
T
Q
T
T
Q

Dividiendo por la temperatura T
0
constante, llegamos finalmente a
7.4 Tema 7 - Entropa
0
2
2
1
1


z
p
n
a
T
Q
T
Q

[7.1]
Si volvemos a la convencin original de signos, de escribir Q para cualquier cantidad
de calor, sea positiva o negativa, la suma algebraica de todas las cantidades (Q/T) para
el ciclo original es
0
ciclo

T
Q

En el caso lmite en que la temperatura vara continuamente durante los intercambios de
calor, el nmero de focos se hace infinito y las cantidades de calor infinitesimales. La
ecuacin se puede escribir como
0

T
Q

[7.2]
que es la desigualdad de Clausius.
El signo = corresponder a un ciclo donde todas las etapas son internamente reversibles.
El signo <, si existen irreversibilidades internas. El signo > es un ciclo imposible.
2. DEFINICIN DE LA VARIACIN DE ENTROPA
Empleando la desigualdad de Clausius [7.2] se deduce una nueva propiedad o variable
de estado, que llamaremos entropa.
1
2
C
B
A

Figura 7.2 Dos ciclos internamente reversibles empleados para demostrar que la
entropa es una propiedad.
Sea un sistema cerrado que experimenta dos procesos cclicos distintos, con una parte
comn; todas las etapas de los dos ciclos son internamente reversibles: ciclos 1A2C1 y
1B2C1 de la Figura 7.2. Aplicamos la desigualdad de Clausius a los dos ciclos:
Definicin de la variacin de entropa 7.5
0
1
2
2
1
=
|
|
.
|

\
|
+
|
|
.
|

\
|
= |
.
|

\
|

C A
AC
T
Q
T
Q
T
Q

[7.3]
0
1
2
2
1
=
|
|
.
|

\
|
+
|
|
.
|

\
|
= |
.
|

\
|

C B
BC
T
Q
T
Q
T
Q

[7.4]
Restando ambas expresiones tenemos
B A
T
Q
T
Q
|
|
.
|

\
|
=
|
|
.
|

\
|

2
1
2
1


[7.5]
Por tanto, el valor de

2
1
/ T Q es el mismo para todos los procesos internamente rever-
sibles entre los dos estados. Es decir, la integral es una propiedad. A esta propiedad le
llamamos entropa, con el smbolo S:
rev. int.
2
1
1 2
|
|
.
|

\
|
= =

T
Q
S S S

[J/K]
[7.6]
Las unidades de la entropa son calor dividido por temperatura, [J/K]. Expresada por
unidad de masa de sustancia se tiene la entropa especfica s [J/kgK] o molar [J/molK].
Lo mismo que ocurre con la energa, no existen valores absolutos de entropa, sino que
se definen unos valores arbitrarios para la entropa de las sustancias, en un determinado
estado de referencia arbitrario.
La definicin de entropa [7.6] tiene tres consecuencias importantes: calor en procesos
internamente reversibles, en procesos irreversibles y en sistemas aislados.
2.1 CALOR EN PROCESOS INTERNAMENTE REVERSIBLES
En procesos internamente reversibles, se puede calcular el calor si se conoce cmo
vara la entropa con las dems propiedades, integrando [7.6] a lo largo del proceso; ya
no es necesario recurrir al P1 y calcular el trabajo:

= =
2
1
rev. int. rev. int.
TdS Q TdS Q
[7.7]
En el diagrama T-s, el calor es el rea bajo la lnea de estados del proceso (Figura 7.3).
En procesos cclicos internamente reversibles, como Q
n
= W
n
por el P1 (calor neto y
trabajo neto), el rea encerrada por la curva representa cualquiera de las dos magnitu-
des, tanto en el diagrama P-v como en el T-s (Figura 7.4).
7.6 Tema 7 - Entropa
1
2
T
s
q = Tds

=
2
1
Tds q

Figura 7.3 Calor en procesos internamente reversibles: interpretacin grfica.
T
s

= Tds q
n
P
v

= Pdv w
n

Figura 7.4 Trabajo y calor neto intercambiados en procesos cclicos internamente
reversibles: interpretacin grfica.
2.2 VARIACIN DE ENTROPA EN PROCESOS IRREVERSIBLES
Supongamos dos procesos entre los mismos estados, uno internamente reversible y el
otro irreversible (Figura 7.5).
La diferencia de entropa entre los estados 1 y 2 se calcula integrando Q/T para un pro-
ceso reversible cualquiera, por ejemplo el denominado R:
R
T
Q
T
Q
S S
|
|
.
|

\
|
=
|
|
.
|

\
|
=

2
1
rev. int.
2
1
1 2


[7.8]
1
2
R
I

Figura 7.5 Variacin de entropa en procesos con irreversibilidades internas.
El proceso 1R2 se puede invertir (es reversible); le llamamos proceso 1 R 2 . Considera-
mos ahora el ciclo irreversible 1 R 1I2 :
Definicin de la variacin de entropa 7.7
0
1
2
2
1

|
|
.
|

\
|
+
|
|
.
|

\
|

R I
T
Q
T
Q

[7.9]
(El signo = sera cuando el proceso I es reversible). Se cumple:
0
1
2
2
1
=
|
|
.
|

\
|
+
|
|
.
|

\
|

R R
T
Q
T
Q

[7.10]
Combinando [7.9] y [7.10] se deduce:
I R
T
Q
T
Q
|
|
.
|

\
|

|
|
.
|

\
|

2
1
2
1


[7.11]
Por tanto,

2
1
1 2
T
Q
S S


[7.12]
para un proceso cualquiera. Y en forma diferencial,

T
Q
dS

TdS Q
[7.13]
Luego el calor intercambiado es menor que el rea bajo la lnea de estados en el plano
T-s (Figura 7.3).
La inecuacin [7.12] se transforma en ecuacin aadiendo un trmino positivo o nulo,
denominado entropa generada:

+ =

2
1
1 2
T
Q
S S , siendo > 0
[7.14]
Se plantean as tres posibilidades:
> 0, proceso irreversible (con irreversibilidades internas)
= 0, proceso reversible (sin irreversibilidades internas)
< 0, proceso imposible
2.3 PRINCIPIO DE AUMENTO DE ENTROPA
En un proceso adiabtico, Q = 0. Por tanto,
0 ) ( 0
1 2

adiab adiab
S S dS
[7.15]
7.8 Tema 7 - Entropa
Y en un sistema aislado (no interacciona en forma de calor ni de trabajo con su entorno)
que evoluciona espontneamente, se cumple
0 ) ( 0
1 2
> >
aislado aislado
S S dS
[7.16]
Luego ningn proceso espontneo reduce la entropa. Slo puede aumentar.
Este es otro enunciado del Segundo Principio de la Termodinmica: en un sistema ais-
lado, existe una propiedad llamada entropa que siempre crece.
1

3. VALORES NUMRICOS DE LA ENTROPA (SUSTANCIA
PURA, SIMPLE Y COMPRESIBLE)
No existen valores absolutos de entropa, sino que se definen valores arbitrarios de refe-
rencia. Definido un estado de referencia arbitrario x (que suele ser el mismo que para u
y h), la entropa de cualquier estado y se determina integrando q/T a travs de cualquier
proceso internamente reversible:
rev. int.
|
|
.
|

\
|
+ =

y
x
x y
T
q
s s


[7.17]
Para procesos fsicos, el estado de referencia es irrelevante: al calcular variaciones de
entropa, la referencia s
x
se anula. Sin embargo, si hay reacciones qumicas hay que
emplear valores absolutos: el Tercer Principio de la Termodinmica postula que la
entropa absoluta de todas las sustancias a 0 K es 0.
3.1 TABLAS
Para algunas sustancias (fluidos de inters tcnico: agua y fluidos refrigerantes) ya se
encuentran tabulados los valores de la entropa especfica, junto con el volumen y ental-
pa especficos. Ver Tema 3.
3.2 DIAGRAMAS
Los diagramas ms empleados para la representacin de propiedades termodinmicas
son el T-s (Figura 7.6), h-s (llamado diagrama de Mollier, Figura 7.7) y P-h (Figura
7.8).

1
El enunciado paralelo del Primer Principio establece que: En un sistema aislado, existe una propiedad
llamada energa que no vara: "Die Energie der Welt ist konstant. Die Entropie der Welt strebt einem
Maximum zu." Rudolf Clausius (1822-1888), Abhandlung VII. ber verschiedene fr die Andwendung
begueme Forme der Hauptgleichungen der mechanischen Wrmetheorie (1865).
Valores numricos de la entropa (sustancia pura, simple y compresible) 7.9

Figura 7.6 Esquema del diagrama T-s con indicacin de varias isolneas.
7.10 Tema 7 - Entropa

Figura 7.7 Esquema del diagrama h-s con indicacin de varias isolneas.

Figura 7.8 Esquema del diagrama P-h con indicacin de varias isolneas.
Valores numricos de la entropa (sustancia pura, simple y compresible) 7.11
3.3 ECUACIONES Tds
Combinando el primer y el segundo principio se obtienen unas expresiones que relacio-
nan la entropa con las dems propiedades termodinmicas: energa interna, entalpa,
presin, volumen y temperatura.
Sea un sistema cerrado simple compresible que experimenta un proceso internamente
reversible, en ausencia de efectos gravitatorios y cinticos. Aplicando el primer princi-
pio:
(P1):
rev. int. rev. int.
) ( ) ( W Q dU =
[7.18]
PdV W =
rev. int.
) (
TdS Q
T
Q
dS = |
.
|

\
|
=
rev. int.
rev. int.
) (

Por tanto,
PdV TdS dU = Ecuacin de Gibbs [7.19]
Teniendo en cuenta que H = U + PV, dU = d(H PV) = dH PdV VdP. Sustituyen-
do en [7.19], queda
VdP TdS dH + = [7.20]
Las ecuaciones [7.19] y [7.20] relacionan propiedades, variables de estado de sustan-
cias compresibles; por tanto, aunque se han deducido para un proceso internamente re-
versible, son vlidas para cualquier cambio de estado, aunque no tenga lugar a travs
de procesos reversibles.
Estas ecuaciones pueden expresarse tambin en funcin de variables intensivas; despe-
jando ds:
dv
T
P
T
du
ds + =
[7.21]
dP
T
v
T
dh
ds =
[7.22]
Por ejemplo, en un cambio de estado entre lquido saturado (f) y vapor saturado (g), se
puede deducir una relacin entre la variacin de entalpa de vaporizacin y la de entro-
pa de vaporizacin. Ambos estados tienen la misma presin. Por tanto, de [7.20] se
deduce:
7.12 Tema 7 - Entropa
= = =

g
f
g
f
T
dh
ds
T
dh
ds Tds dh
T
h h
s s
f g
f g

= pues si P = cte., T = cte. [7.23]
3.4 GAS IDEAL
En el caso de un GI, es posible obtener expresiones algebraicas para calcular la entropa
de cualquier estado, en funcin del calor especfico isobaro o isocoro. Para un GI, las
ecuaciones de estado son:
R T c T c dT T c dh dT T c du
RT Pv
v p p v
+ = = =
=
) ( ) ( siendo , ) ( ) (

[7.24]
Partiendo de las ecuaciones [7.21] y [7.22], se deducen fcilmente las expresiones de
clculo de ds para un GI en funcin de la temperatura, presin y volumen de los estados
inicial y final en un cambio de estado:
v
dv
R
T
dT
c ds
v
+ =
[7.25]
P
dP
R
T
dT
c ds
p
=
[7.26]
P
dP
c
v
dv
c ds
v p
+ =
[7.27]
Integrando una de las expresiones [7.25][7.27], se conocer la variacin de entropa
entre dos estados. Para un gas perfecto (calores especficos constantes), se tiene
1
2
1
2
1 2
ln ln
v
v
R
T
T
c s s
v
+ =
[7.28]
1
2
1
2
1 2
ln ln
P
P
R
T
T
c s s
p
=
[7.29]
1
2
1
2
1 2
ln ln
P
P
c
v
v
c s s
v p
+ =
[7.30]
La expresin ms empleada es la [7.26] (y la [7.29]), pues P y T son las variables ms
fciles de conocer en la industria para un fluido.
Tambin se pueden deducir expresiones para el clculo de la variacin de entropa en
procesos politrpicos, en funcin de n y P, T v.
Balance de entropa en sistemas cerrados 7.13
3.5 SUSTANCIA INCOMPRESIBLE
La ecuacin de estado de una sustancia incompresible es
) ( ), ( cte. T c c T u u v
v
= = =
[7.31]
Aplicando [7.21], se deduce:
T
dT T c
dv
T
P
T
du
ds
) (
= + =
1
2
1 2
ln
) (
2
1
T
T
c
T
dT T c
s s s
T
T
= =


[7.32]
Luego slo es necesario conocer el calor especfico.
4. BALANCE DE ENTROPA EN SISTEMAS CERRADOS
3 2 1
43 42 1
4 43 4 42 1
generada Entropa
flujo de Entropa
2
1
cerrado sistema un de
entropa de Variacin
1 2

+ |
.
|

\
|
= =

f
T
Q
S S S [J/K]
[7.33]
5. BALANCE DE ENTROPA EN VOLMENES DE CONTROL
En rgimen transitorio:

&
&
& & +
|
|
.
|

\
|
= +


2
1 f
e
e e
s
s s
vc
T
Q
s m s m
dt
dS
[W/K]
[7.34]
En rgimen estacionario:
3 2 1
&
43 42 1
&
4 4 4 4 3 4 4 4 4 2 1
& &
&
generada Entropa
flujo de Entropa
2
1
control de un volumen en
entropa de Variacin

+
|
|
.
|

\
|
= =


f
e
e e
s
s s
T
Q
s m s m S [W/K]
[7.35]
BIBLIOGRAFA
M.J. MORAN y H.N. SHAPIRO, Fundamentos de Termodinmica Tcnica, Barcelona,
Revert, 1993, pp. 231273.
A. SHAVIT & C. GUTFINGER, Thermodynamics. From concepts to applications, Lon-
don, Prentice Hall, 1995, pp. 126143.
7.14 Tema 7 - Entropa
J. M. SEGURA, Termodinmica Tcnica, Madrid, AC, 1980, pp. 226266.
K. WARK, Termodinmica (5 ed.), Mexico, McGraw-Hill, 1991, pp. 224239, 248
270.
EJEMPLOS DESARROLLADOS
Ejemplo 7.1
Una mquina trmica reversible opera cclicamente tomando 1000 kJ de una fuente trmica a
1000 K, y realizando un trabajo de 400 kJ. Determinar: (a) magnitud y sentido de las
interacciones con las otras dos fuentes; (b) variaciones de entropa originadas.
1000 K
800 K
400 K
1000 kJ
400 kJ

Solucin
Criterio de signos: el signo del calor lo tomaremos desde el punto de vista de las mquina
trmica: Q entrante positivo, Q saliente negativo.
(a) Considerando como sistema la mquina, por el P1 se sabe que Q
1
+ Q
2
+ Q
3
= 400, es decir,
Q = W (pues se trata de una mquina, es decir, recorre un ciclo). Como Q
1
= 1000 kJ tenemos:
1000 kJ + Q
2
+Q
3
=400 kJ
La mquina es reversible, luego por el P2,
Q
T
Q Q
= + + =

1000
1000 800 400
0
2 3

Con estas dos ecuaciones se deduce fcilmente que Q
2
= -400 kJ y Q
3
= -200 kJ.
(b) Como la mquina recorre un ciclo y los dispositivos mecnicos no generan entropa,
S
MQUINA
=0
Para los focos: el calor intercambiado por los focos es igual al del ciclo, cambiado de signo. Por
tanto, S
1
=Q
1
/T
1
=1 kJ/K, ya que desde el punto de vista del foco 1 se trata de calor saliente.
S
2
=Q
2
/T
2
=+1/2 kJ/K<0, ya que para 2 se trata de calor entrante.
S
3
=Q
3
/T
3
=+1/2 kJ/K.
Finalmente, = S
U
= S
1
+S
2
+S
3
+S
MAQ
= 1+0,5+0,5 = 0 lo cual es lgico, puesto que se
trata de una mquina reversible.

Ejemplo 7.2
Un sistema formado por vapor de agua experimenta un ciclo de Carnot. El estado al final del
proceso de compresin es lquido saturado, y el estado al principio del proceso de expansin es
Ejemplos desarrollados 7.15
vapor saturado. La temperatura al comienzo del proceso de compresin es de 16 C, y el
rendimiento del ciclo es del 20 %.
(a) Representar el ciclo, junto con la lnea de saturacin, en un diagrama T - s.
(b) Determinar la presin del proceso de absorcin de calor, y el ttulo al comienzo del proceso
de compresin.
(c) Determinar la magnitud del calor absorbido.
Solucin
(a) Diagrama T-s
El ciclo de Carnot consta de dos procesos isotermos de intercambio de calor con los focos
(proceso 2-3 y 4-1), y dos procesos adiabticos (isoentrpicos) de paso de una a otra
temperatura: compresin 1-2 y expansin 3-4.

16 C
4
3 2
1
s
T

(b) Presin del proceso de absorcin de calor, y ttulo al comienzo del proceso de compresin
Se pide P
2
y x
1
.
La temperatura T
2
se deduce del rendimiento del ciclo de Carnot:
C 88 K 4 , 361
80 , 0
289
1
20 , 0 1
1
2
2
1 o
= = =

= = =

T
T
T
T

P
2
es la presin de saturacin a T
2
: se deduce de las tablas de saturacin.
x
1
se deduce de las tablas de saturacin, con s
1
= s
2
= s
f
(88 C).
Estado T [C] P [kPa] h [kJ/kg] s [kJ/kg K] x
1 16 1,8 1,1693 0,109
2 88 65,1 368,53 1,1693 0
3 88 65,1 2656,8 7,5053 1
4 16 1,8 2168,5 7,5053 0,853

(c) Calor absorbido
kJ/kg 2288 ) 1693 , 1 5053 , 7 ( 4 , 361 ) (
2 3 2 23
= = = s s T q
o bien: kJ/kg 2288 5 , 368 8 , 2656
2 3 23
= = = h h q
Ejemplo 7.3
(Examen del 27/01/97) Para el ascensor del edificio nuevo de la Escuela, alguien ha sugerido
un sistema de emergencia que no necesita corriente elctrica, que opera con un ciclo
7.16 Tema 7 - Entropa
termodinmico como el de la figura. El cilindro contiene aire, que puede considerarse como gas
ideal. El pistn desliza sin friccin, y tiene una seccin de 0,01 m
2
. Cuando el ascensor se
encuentra en la planta baja, la altura del cilindro es de 5 m, y la presin y temperatura del aire
son 2 bar y 300 K respectivamente.
Se pretende subir masas de 100 kg hasta una altura de 5 m sobre el nivel del suelo. Para subir,
se calienta el cilindro de aire mediante la combustin de un gas, cuya temperatura media de
llama es de 1200 K. Cuando el ascensor alcanza el tope superior, se retiran los 100 kg. Para
bajar de nuevo, se enfra el cilindro con agua a 17 C hasta que se recupera el estado inicial.
Suponer g = 10 m/s
2
, P
0
= 100 kPa.
(a) Representar el ciclo en un diagrama P - v.
(b) Calcular el mximo rendimiento que obtendra una mquina que operara con los mismos
dos focos con que trabaja el ascensor.
(c) Determinar las interacciones de calor y trabajo durante este ciclo.
(d) Calcular el rendimiento del ciclo. Explicar por qu no se alcanza el rendimiento calculado en
el apartado (b).
(e) Determinar la entropa generada por cada ciclo (en kJ/K).
(f) Si la velocidad de transferencia de calor con ambos focos es | | | |
&
Q T W K = 10 , donde
T indica la diferencia de temperaturas entre el foco y el aire del cilindro, estimar
aproximadamente el tiempo que transcurre en cada etapa del ciclo: tiempo de espera hasta que
el ascensor comienza a subir o bajar, y tiempo de subida o bajada.
0,01 m
2
5 m
5 m

Solucin
(a) Diagrama P-v
Calcularemos primero todos los estados intermedios del ciclo, explicando cada etapa.
El ascensor, sin carga y en la planta baja (estado 1), se encuentra en posicin de equilibrio con
las fuerzas exteriores (presin atmosfrica y peso de la cabina): este estado coincide con el
final de un ciclo anterior. Las condiciones son:
P
1
= 2 bar = 200 kPa
T
1
= 300 K
V
1
= Az
1
= 0,01 5 = 0,05 m
3

N = P
1
V
1
/RT
1
= 2000,05/(8,314300) = 0,00401 kmol
Ejemplos desarrollados 7.17
Al cargar los 100 kg, no cambia de estado, pues el ascensor no cambia de posicin (por los
topes). Esta carga supone un aumento de la presin exterior: para que haya equilibrio debe ser
compensada con un aumento en la presin del gas de
P = mg/A = 10010/0,01 = 100 000 N/m
2
= 100 kPa
Al empezar a calentar desde el foco a 1200 K, va subiendo la temperatura (a volumen
constante) hasta que se equilibra la presin exterior (estado 2), momento en que el ascensor
empieza a subir:
P
2
= P
1
+ P = 300 kPa
V
2
= V
1
= 0,05 m
3

T
2
= P
2
V
2
/NR = 450 K
Si se contina calentando, el ascensor sube, en equilibrio mecnico con las fuerzas exteriores
(proceso isobaro), hasta que alcanza el volumen final (estado 3):
V
3
= Az
3
= 0,0110 = 0,1 m
3

P
3
= P
2
= 300 kPa
T
3
= P
3
V
3
/NR = 900 K
El ascensor ya est en el piso superior. Se retira la carga de 100 kg, y el cilindro no puede
expandirse por los topes mecnicos. Para que baje, debe reducirse la presin hasta la presin
exterior (atmosfrica + cabina) de 200 kPa: para ello se realiza un enfriamiento isocoro con
agua a 17 C, hasta el estado 4:
P
4
= P
1
= 200 kPa
V
4
= V
3
= 0,01 m
3

T
4
= P
4
V
4
/NR = 600 K
Finalmente, se contina enfriando con agua fra hasta que se recupera el estado inicial (proceso
isobaro).
En el diagrama se muestran las cuatro etapas del ciclo, as como las isotermas de los focos y los
cuatro estados intermedios.

1 4
3 2
0,10 0,05
1200 K
290 K
200
450 K
900 K
600 K
300 K
300
V (m
3
)
P (kPa)

(b) Mximo rendimiento que obtendra una mquina que operara con los mismos dos focos con
que trabaja el ascensor
Llamando ff al foco fro (agua a 290 K) y fc al caliente (combustin a 1200 K), el rendimiento
mximo es el factor de Carnot,

max
, = = = 1 1
290
1200
0 7583
T
T
ff
fc
, es decir, un 75,83 %.
7.18 Tema 7 - Entropa
(c) Interacciones de calor y trabajo
En los procesos isocoros (1-2 y 3-4), el trabajo es 0. En los isobaros, es PV.
El calor se calcular por el primer principio:
Q = W + U = W + Nc
v
T = W + N(5R/2)T
En los procesos isocoros, el calor resulta ser Q
V
= U; en los isobaros, Q
P
= H.
Proceso W = PV [kJ] U = N(5R/2)T [kJ] Q = W + U [kJ]
1-2 0 12,5 12,5
2-3 15 37,5 52,5
3-4 0 -25 -25
4-1 -10 -25 -35
Total 5 0 5
(d) Rendimiento del ciclo
= = =
+
+
=

+
= =
W
Q
W
Q
W W
Q Q
neto
comunicado fc

23 41
12 23
10 5
12 5 37 5
5
65
0 0769
, ,
,
es decir, un 7,69 %. Es menor que el rendimiento mximo debido a las irreversibilidades de los
procesos, que en este caso son irreversibilidades externas, debidas a la diferencia finita de
temperaturas entre los focos y el gas
(e) Entropa generada por cada ciclo (en kJ/K)

ciclo univ gas fc ff

S S S S = = + +
S
gas
= 0, pues recorre un ciclo.
S
Q
T
Q Q
T
fc
fc
fc fc
= =
+
=
+
=
12 23
12 5 52 5
1200
0 0542
, ,
, kJ / K
S
Q
T
Q Q
T
ff
ff
ff ff
= =
+
=

=
34 41
25 35
290
0 2069 , kJ / K
Por tanto, = -0,0542 + 0,2069 = 0,1527 kJ/K
(f) Tiempo que transcurre en cada etapa del ciclo
La velocidad de transmisin de calor es la energa transferida por unidad de tiempo:
& &
( ) ( ) Q
Q
dt
Q Qdt T T dt T T t
f gas f gas
= = =

10 10
La temperatura vara con el tiempo, pero se puede suponer una temperatura media en cada
etapa del ciclo, como aproximacin (teorema del valor medio). Tiempo de cada etapa:
| |
| |
t
Q
T T
f gas
s
J
=
10 ( )

Proceso T
f
[K] T
ini
[K] T
fin
[K]
T T
f gas
[K]
Q [kJ] t [s]
1-2 1200 300 450 825 12,5 1,5
2-3 1200 450 900 525 52,5 10,0
3-4 290 900 600 -460 -25,0 5,4
4-1 290 600 300 -160 -35,0 21,9
Ejemplos desarrollados 7.19
Luego el tiempo total de subida del ascensor es de 11,5 s (1,5 de espera y 10 propiamente de
subida), y el de bajada de 27,3 s (5,4 de espera y 21,9 propiamente de bajada).

Ejemplo 7.4
(Examen del 2/02/98) Un depsito A de 0,03 m
3
contiene aire (gas ideal, M = 29, k = 1,4) a
una presin de 3,5 MPa y a una temperatura que se mantiene constante de 27 C. El depsito
est unido mediante una tubera y una vlvula a un cilindro aislado B cubierto por un pistn sin
peso de 0,03 m
2
de rea y unido a un muelle lineal de K = 40 kN/m. Inicialmente el cilindro B
est vaco y el muelle est descargado. Por encima del pistn del cilindro B se ha hecho el
vaco. Se abre la vlvula y el aire fluye desde el depsito A al cilindro B hasta que la presin en
ste vale 1,5 MPa, sin que se haya alcanzado el equilibrio. En ese momento se cierra la vlvula.
Se pide:
(a) Calcular el trabajo hecho contra el muelle (W
B12
).
(b) Demostrar que la masa contenida al final del proceso en el cilindro B vale:
m
P V
kRT
W
c T
B
B B
A
B
p A
2
2 2 12
= +
(c) Calcular el calor intercambiado en el proceso (Q
A12
).
(d) Calcular la entropa generada en el proceso o variacin de entropa del Universo.
A
B
T=27 C
T=27 C

Solucin
(a) W
B12
.
Equilibrio de fuerzas sobre el pistn del cilindro B:
B B B
V
A
K
A
A
A
Kx
P Kx A P
2
= = =
Con la expresin anterior se puede calcular el volumen del depsito B en el estado final 2:
3
2
2
2
2
m 03375 , 0 1500
40
03 , 0
= = =
B B
P
K
A
V .
|
|
.
|

\
|
= = = = = =
2
1
2
1
2
2
2 2
2
1
2
1
2
1
2
1
. 12
2 2
B B
B B B B B ext B
V V
A
K
dV V
A
K
dV P Adx P Kxdx dx F W
W
B12
= 25,3125 kJ
(b) Demostracin.
7.20 Tema 7 - Entropa
Si se estudia el cilindro B por separado se trata de un sistema abierto en rgimen transitorio.
Aplicando las ecuaciones de conservacin de la masa y del balance de energa:
s e
VC
m m
dt
dm
& & =
s s e e VC VC
VC
h m h m W Q
dt
dU
dt
dE
& &
& &
+ = =
El cilindro est aislado ( 0 =
VC
Q
&
) y solo tiene una entrada ( 0 =
s
m& ), luego:
dt
dm
h
dt
dW
dt
dU
e
B
+ =
Integrando entre los estados inicial y final:
) (
1 2 12 1 2
2
1
2
1
2
1
B B e B B B e B
m m h W U U dm h dW dU + = + =


Inicialmente el cilindro B est vaco (m
B1
= 0): m
B2
c
v
T
B2
= -W
B12
+ c
p
T
A
m
B2

Por ser gas ideal: m
B2
T
B2
= P
B2
V
B2
/R , con lo que queda:
A p
B
A
B B
B A p B B v
B B
T c
W
kRT
V P
m T c m W c
R
V P
12 2 2
2 2 12
2 2
+ = + = c.q.d.
(c) Q
A12
.
Sustituyendo en la expresin anterior se obtiene el valor de m
B2
:
m
B2
= 0,0174 kmol = 0,5046 kg
Aplicando la ecuacin de los gases ideales al depsito A en el estado inicial:
kg 1,2209 kmol 0421 , 0
1 1
1
= = =
A
A A
A
RT
V P
m
La masa que quedar en el estado final en el depsito A ser la diferencia entre las dos
anteriores: m
A2
= m
A1
m
B2
= 0,0247 kmol = 0,7163 kg
Y con la ecuacin de los gases ideales obtenemos: T
B2
= 350 K y P
A2
= 2054 kPa
Con estos datos ya se puede obtener Q
A12
. Se puede hacer de dos maneras: aplicando el 1
er

Principio a todo el sistema (sist. cerrado) o aplicndolo slo al depsito A, que ser un sist.
abierto en rg. transitorio. Aqu solo se hace de la primera forma:
Q = W + U Q
A12
= W
B12
+ U
A
+ U
B

U
A
= U
A2
- U
A1
= m
A2
c
v
T
A
- m
A1
c
v
T
A
= (m
A2
- m
A1
) c
v
T
A
= -108,5 kJ
U
B
= m
B2
c
v
T
B2
m
B1
c
v
T
B1
= m
B2
c
v
T
B2
= 126,58 kJ
Otra manera de verlo, en vez de calcular las U del depsito y del cilindro por separado, es
calcular la U de todo el sistema. sta ser debida slo a la variacin de T de la masa que pasa
de A a B, pues la masa que queda en A permanece a T constante y el cilindro B est
inicialmente vaco:
U = m
B2
c
v
(T
B2
T
A
) = 18,08 kJ
Q
A12
= 25,3125 + 18,08 = 43,4 kJ
(d) .
= S
sist.
+ S
m.r.

Ejemplos desarrollados 7.21
La variacin de entropa del medio rodeante es debida nicamente al intercambio de calor del
depsito A:
S
m.r.
=
300
4 , 43
12

=

A
A
T
Q
= -0,1447 kJ/K
El clculo de la variacin de entropa del sistema se puede hacer de 4 maneras diferentes. Por
una parte, se puede calcular como la variacin de la entropa de las masas del sistema y, por
otra, como la variacin de entropa de cada uno de los subsistemas, depsito A y cilindro B.
En el primer caso, las masas que varan su entropa son las que hay en el estado final en cada
uno de los subsistemas, m
A2
y m
B2
, siendo su estado inicial A1 para ambas, y su estado final A2
y B2, respectivamente:

|
|
.
|

\
|
+
|
|
.
|

\
|
=
+ =
1
2 2
2
1
2
2 .
1 2 2 1 2 2 .
ln ln ln ln
) ( ) (
A
B
A
B
p B
A
A
A
A
p A sist
A B B A A A sist
P
P
R
T
T
c m
P
P
R
T
T
c m S
S S m S S m S

S
sist.
= 0,10945+0,2006 = 0,31005 kJ/K
Tambin se puede calcular a partir de la expresin de S en funcin de los volmenes
especficos (pues las masas varan):
v
A1
= V
A1
/m
A1
= 0,02475 m
3
/kg
v
A2
= V
A2
/m
A2
= 0,04188 m
3
/kg
v
B2
= V
B2
/m
B2
= 0,06688 m
3
/kg

|
|
.
|

\
|
+ +
|
|
.
|

\
|
+ =
+ =
1
2 2
2
1
2
2 .
1 2 2 1 2 2 .
ln ln ln ln
) ( ) (
A
B
A
B
v B
A
A
A
A
v A sist
A B B A A A sist
v
v
R
T
T
c m
v
v
R
T
T
c m S
S S m S S m S

S
sist.
= 0,1095+0,2006 = 0,31013 kJ/K
Si se calcula la S para el depsito A y el cilindro B por separado, hay que tener en cuenta que
las masas dentro de ellos varan:
) ( ) (
1 1 2 2 1 1 2 2 . B B B B A A A A B A sist
S m S m S m S m S S S + = + =
Como la entropa no tiene un valor absoluto si no que sus valores se calculan en funcin de un
estado de referencia, ser necesario definir uno. En este caso se ha elegido el que viene
definido por T
0
= 300 K, P
0
= 100 kPa y v
0
= 1 m
3
/kg, pero puede ser otro cualquiera.

|
|
.
|

\
|
+
|
|
.
|

\
|

|
|
.
|

\
|
=
0
2
0
2
2
0
1
0
1
0
2
0
2 .
ln ln ln ln ln ln
P
P
R
T
T
c m
P
P
R
T
T
c m
P
P
R
T
T
c m S
B B
p B
A A
p A
A A
p A sist

S
sist.
= -0,62066+1,24444-0,31371 = 0,31007 kJ/K

|
|
.
|

\
|
+ +
|
|
.
|

\
|
+
|
|
.
|

\
|
+ =
0
2
0
2
2
0
1
0
1
0
2
0
2 .
ln ln ln ln ln ln
v
v
R
T
T
c m
v
v
R
T
T
c m
v
v
R
T
T
c m S
B B
v B
A A
v A
A A
v A sist

S
sist.
= -0,65158+1,29725-0,33554 = 0,31013 kJ/K
= S
sist.
+ S
m.r.
= 0,31013 0,14466 = 0,1655 kJ/K

7.22 Tema 7 - Entropa
PROBLEMAS PROPUESTOS

7.2. Un cilindro adiabtico contiene 0,4 m
3
de nitrgeno (gas ideal, k = 1,4) a 40 C
bajo un pistn flotante que ejerce una presin de 1,2 MPa. Por encima del pistn
hay 0,1 m
3
a vaco. Se abre un pequeo orificio en el pistn y el nitrgeno fluye
lentamente hacia la parte superior hasta que se alcanza el estado de equilibrio. De-
terminar la variacin de entropa del nitrgeno.
Nitrgeno
0,4 m
3
Vaco
0,1 m
3


7.3. La parte inferior de un cilindro que contiene un pistn pesado y sin friccin, con-
tiene 0,4 m
3
de vapor de agua a 0,2 MPa y 150 C. La parte superior del cilindro
est a vaco. El cilindro se mantiene a 150 C por inmersin en un bao termost-
tico.
En un momento dado, se perfora un orificio en el pistn, y el vapor fluye lenta-
mente hacia la parte superior hasta que se alcanza un estado de equilibrio.
Vapor
0,4 m
3
Vaco
0,1 m
3

(a) Determinar la presin final del vapor; (b) calcular la entropa generada en el
proceso.
Solucin: (a) 163 kPa; (b) 0,2334 kJ/K.

7.4. Un sistema aislado de masa m se forma al mezclar dos masas iguales del mismo
lquido inicialmente a temperaturas T
1
y T
2
. Finalmente, el sistema alcanza el
equilibrio. Considerando al lquido como incompresible con calor especfico c, (a)
calcular la entropa generada; (b) demostrar que > 0.
Solucin: (a) =
+
|
\

|
.
|
|
mc
T T
T T
ln
1 2
1 2
2
; (b) la media aritmtica es siempre mayor que
la media geomtrica: ( ) T T T T
1 2 1 2
2 0 + > > / .

Problemas propuestos 7.23
7.6. Dos tanques rgidos y adiabticos estn separados por un tabique; en cada uno de
ellos existe cierta cantidad N
A
y N
B
, respectivamente, de dos gases ideales A y B
con calores especficos isocoros c
vA
y c
vB
. Se rompe el tabique y las dos masas de
gas se mezclan alcanzndose finalmente el equilibrio. Calcular la temperatura fi-
nal T
2
, presin final P
2
y entropa generada en los siguientes casos:
a) Gases diferentes, condiciones iniciales diferentes (T
A1
T
B1
; P
A1
P
B1
).
b) Gases diferentes, mismas condiciones iniciales (T
A1
= T
B1
= T
1
; P
A1
= P
B1
=
P
1
).
c) Mismo gas, condiciones iniciales diferentes (T
A1
T
B1
; P
A1
P
B1
).
d) Mismo gas, mismas condiciones iniciales (T
A1
= T
B1
= T
1
; P
A1
= P
B1
= P
1
).

7.13. Se tiene vapor de agua en un cilindro a 20 bar y en el estado de vapor saturado. Se
expansiona reversiblemente desprendiendo calor al medio ambiente, cuya tempe-
ratura es de 15 C.
La transformacin sera una lnea recta en un diagrama T-s y el estado final es de
2 bar y ttulo 0,6.
Determinar (a) el trabajo producido; (b) variacin de entropa del universo.
Solucin: (a) 242,5 kJ/kg; (b) 0,761 kJ/kgK.

7.14. (Examen del 10/02/95) Al condensador de una central trmica llegan dos corrien-
tes de vapor a 0,1 bar: una de ttulo 0,9 con un caudal m
1
=5 kg/s; y otra de ttulo
0,1 con un caudal m
2
=m
1
/10. La salida del condensador es lquido saturado. La re-
frigeracin se realiza con agua lquida que entra a 15 C y no debe salir a ms de
35 C. Determinar la entropa generada en el condensador por unidad de tiempo.
Dato: Suponer el agua lquida como fluido incompresible con c
p
=4,18 kJ/kg K.
Solucin: = m
1
(s
3
s
1
) + m
2
(s
3
s
2
) + m
a
c
pa
ln(T
s
/T
e
) = 2,42 kW/K.

7.17. (Examen del 29/01/96) Los dos depsitos cilndricos de la figura, de 0,1 m
2
de
seccin, estn conectados a travs de una vlvula C, y ambos se encuentran cu-
biertos por una tapa flotante y sin friccin. Todas las partes del sistema tienen pa-
redes adiabticas. Sobre la tapa del depsito A hay una carga de 190 kN, y de 40
kN sobre el B.
C
B A

7.24 Tema 7 - Entropa
Inicialmente, el depsito A contiene 5 kg de agua en estado de lquido saturado, y
B est vaco. La presin atmosfrica es de 1 bar, y la temperatura ambiente es de
20 C.
Se abre la vlvula C, y se permite que vaya pasando agua de un depsito al otro,
hasta que se alcanza un estado final de equilibrio.
Se pide:
(a) Demostrar que el proceso es isoentlpico.
(b) Calcular la temperatura y presin del fluido en el estado final.
(c) Calcular la altura final de la tapa de los dos depsitos.
(d) Determinar la entropa generada en el proceso.
(e) Representar el proceso en un diagrama h-s.
Solucin: (b) P
2
= 5 bar; T
2
= 151,85 C; (c) z
2A
= 0; z
2B
= 2,43 m; (d) = 0,224
kJ/K.

7.18. (Examen del 12/09/96) Se tiene una tubera de aire comprimido a la temperatura
ambiente de 20 C y presin de 10 bar. Se extraen 0,1 m
3
/s de aire, que se intro-
duce en una turbina, en la que el escape est abierto a la atmsfera de 1 bar; la
temperatura de salida del aire es de -44 C. La turbina recibe 12 kW de calor del
exterior. Tomando para el aire un calor especfico medio a presin constante de 1
kJ/kgK, se pide:
(a) Potencia obtenida en la turbina.
(b) Exponente politrpico del proceso.
(c) Entropa generada en el proceso.
(d) Variacin de entropa del medio ambiente.
Solucin: (a) W
a
= 88,19 kW; (b) n = 1,120; (c) = 0,4515 kW/K; (d) S
m.r.
= -
0,04096 kW/K.