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P
R
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C
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S
O

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E
N
S
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A
D
E

E

p
H

CAPTULO 6
INDICE

6. VARIVEIS DE PROCESSO DENSIDADE E pH.............................................................. 2
6.1 - MEDIO DE DENSIDADE............................................................................................. 2
6.1.1. Introduo ...................................................................................................................... 2
6.1.2. Conceitos ....................................................................................................................... 2
6.1.3. Medidores de Densidade ............................................................................................... 2
6.1.4. Medidor de Densidade por Presso Hidrosttica .......................................................... 3
6.1.5. Sistema de Purga........................................................................................................... 3
6.2 - MEDIO DE pH ............................................................................................................. 4
6.1.6. Introduo ...................................................................................................................... 4
6.1.7. Conceitos ....................................................................................................................... 4
6.1.8. Mtodos de Medio...................................................................................................... 4
6.1.9. Instrumentos de Medio............................................................................................... 5
6.1.10. Aplicaes...................................................................................................................... 7

INSTRUMENTAO E CONTROLE INDUSTRIAL compilado por Sidney A. Fontoura - 6.2 -
6. VARIVEIS DE PROCESSO DENSIDADE E pH
6.1. MEDIO DE DENSIDADE
Introduo
Nos processos industriais a densidade fator impor-
tante para determinar a concentrao de alguns pro-
dutos qumicos, como cido sulfrico, na correo de
vazo de gases ou vapores, ou ainda na anlise do
produto final.
Conceitos
Podemos definir a densidade relativa () de um lqui-
do ou slido como sendo a massa (ou peso) especfi-
co de uma substncia em relao a massa especfica
da gua (1000 kg/m
3
4C).

No caso dos gases relaciona-se com a massa espec-
fica do ar (1,293 kg/m
3
0C e 1 atm).

a) lquido = lquid
gua

b) gs = gs
ar
As unidades mais comuns so g/cm
3
, g/litro, kg/litro,
kg/m
3
, ton/m
3
, libras/p
3
e libras/galo (americano).

As converses so feitas como segue:

1g/cm
3
= 1 kg/litro = 1 ton/m
3
= 1000 g/litro = 1000
kg/m
3
= 62,43 libras/p
3
= 8,345 libras/galo.

Algumas escalas especiais so comumente utiliza-
das:

Escala Baum (Be), para lquidos mais e me-
nos densos que a gua;

Escala A.P.I. (API), para produtos de petr-
leo;

Escala Sikes, Richter ou Tralles indica dire-
tamente a porcentagem de lcool etlico, em volu-
me, na gua;

Escala Quevenne (Q), usado para medir pe-
so especfico na industria de Leite;

Escala Twaddell (Tw), usado para medir den-
sidade na indstria de Tintas;

Escala Brix (Br), usada na indstria aucarei-
ra: indica a porcentagem de acar (sacarose pu-
ra), em peso, na gua. A temperatura de refern-
cia varia de regio para regio: 17,5C, 20C,
60F, etc.

Escala Balling (Ba), usada principalmente pa-
ra estimar a porcentagem e mosto de cerveja na
gua, indica a porcentagem, em peso, de slidos
dissolvidos na gua, a 60F;

Escala Barkometer (Bk), utilizada em curtu-
mes. Para lquidos mais e menos densos que a
gua;

Escala "Proof", indica o dobro da porcenta-
gem de lcool etlico, em volume, na gua.
Medidores de Densidade
Vrios mtodos so utilizados para se medir densida-
de de um fludo, tanto no processo como em laborat-
rio. Segue-se os mtodos mais utilizados:

Densmetros (Hidrmetro ou remetro)

Consiste em um flutuador lastrado em sua parte infe-
rior (onde contm pesos) e uma escala graduada na
parte superior. O dispositivo trabalha em equilbrio
com o lquido, quanto maior a densidade do lquido,
maior a fora de empuxo, ou seja, pelo princpio de
Arquimedes, o peso do volume de lquido deslocado
pelo flutuador igual ao peso do prprio flutuador,
deslocando-o para cima e equilibrando em nova posi-
o. A leitura feita diretamente na escala gravada
na parte superior, tendo como referncia a superfcie
do lquido. Este tipo de densmetro muito utilizado
em medies locais ou de laboratrio.


Fig. 1 REMETRO E DENSMETROS

Densmetro Autocompensado

De uso comum em postos de servio, para verificao
do lcool hidratado. Consiste em um termmetro
montado dentro de um densmetro convencional. As
escalas do termmetro e hidrmetro so feitas de tal
forma que a cada temperatura corresponde a densi-
dade mxima que o lcool pode ter, de conformidade
com as normas legais. Se a coluna lquida do term-
metro se sobressair acima da superfcie do lcool, a
densidade do mesmo est alta demais, indicando que
gua est presente acima do teor regulamentar, como
ilustrado na fig. 2.


INSTRUMENTAO E CONTROLE INDUSTRIAL compilado por Sidney A. Fontoura - 6.3 -


Fig. 2 - DENSMETRO AUTOCOMPENSADO

Todos os hidrmetros so instrumentos de custo rela-
tivamente reduzido, com preciso boa, sendo compa-
tveis com a maioria dos lquidos corrosivos, embora
tenham algumas limitaes quanto presso e
temperatura.

A posio do flutuador deve ser influenciada somente
pela densidade do lquido; em conseqncia, devem
ser minimizados os efeitos de velocidade, atrito, tur-
bulncia e viscosidade. Alm disso, visto que seu
funcionamento se baseia no peso dos mesmos, no
permitido qualquer acmulo de material aderente.

Pode-se tambm transmitir o valor da densidade a
distncia, incorporando um transdutor de indutncia
varivel (LVDT) com a armadura presa na parte infe-
rior do flutuador.



Fig. 3 DENSMETRO INDUTIVO

Esses tipos de medidores so prprios para trabalhar
com lquidos limpos e sua faixa de trabalho varia de
0,5 a 4,0.
Medidor de Densidade por Presso Hidrosttica
Baseia-se no princpio de Stevin, onde a presso
exercida por uma coluna lquida varia diretamente em
funo de altura da coluna e da densidade do lquido,
como ilustrado na fig. 4.

P = h .

Mantendo-se a altura constante, como mostrado a-
baixo, tem-se a variao da presso apenas pela
variao da densidade.


Fig. 4 - TRANSMISSOR DE DENSIDADE

Para determinar o range do transmissor, preciso
conhecer a altura (h) e a variao mnima e mxima
da densidade ()

Exemplo:

(densidade) = 0,7 1,2
h (altura) = 500 mm

Range do DT: (0,7 x 500 mm) a (1,2 x 500 mm)

Range do DT: 350 a 600 mm H
2
O

A escala do indicador ser graduada de 0,7 1,2.
Sistema de Purga
um dos mtodos mais utilizados devido a sua insta-
lao simples e medio precisa (ver fig. 5). Pode-se
medir a densidade de lquidos com caractersticas
diversas: lquido corrosivo, viscoso, pastoso, etc, pois
o lquido no entra em contato com a cmara de me-
dio do transmissor.


Fig. 5 SISTEMA DE PURGA

A presso diferencial fornecida atravs da diferena
de contrapresso das duas sondas e pela variao da
densidade do lquido.

O range transmissor dado por:

P = h. min. h. Max.

DI
TRANSBORDAMENTO
h
DT
DI
DT
ROTMETRO
REGULADORA
DE PRESSO
h
INSTRUMENTAO E CONTROLE INDUSTRIAL compilado por Sidney A. Fontoura - 6.4 -
6.2. MEDIO DE pH
Introduo
Os medidores de pH ou (peagmetros) so instru-
mentos analticos que, atravs da medio da con-
centrao de ons hidrnios em uma soluo aquosa,
nos permite conhecer o grau de acidez ou alcalinida-
de dessa soluo.
Conceitos
Para entender melhor a relao entre pH, concentra-
o inica e acidez/alcalinidade, precisamos antes
conhecer o que "Dissociao Eletroltica".

De acordo com a teoria clssica de Arrhenius, cidos
e bases (lcalis) so constitudos por solues con-
tendo ons, positivos e negativos, que se encontram
livres nestas solues, resultantes de molculas que
se dissociaram ou se combinaram, dando-se a esse
fenmeno o nome de dissociao eletroltica. Genera-
lizando este fenmeno, podemos representar essa
dissociao eletroltica atravs da expresso:

AB A
-
+ B
+
(1)
(nion) (ction)

Ainda segundo Arrhenius, a gua sofre uma dissocia-
o eletroltica espontnea, originando os ons hidr-
nios e hidroxilas, segundo a expresso:

H
2
O H
+
+ OH
-
(2)

Comentrio: a expresso (2) representa a teoria
clssica. A teoria atual considera o on hidrnio H
3
O
+
,
admitindo a dissociao mais precisa:

2H
2
O H
3
O
+
+ OH
-
(3)

Considera-se que uma soluo que apresente neutra-
lidade, ou seja, uma soluo no cida e no alcalina,
possui uma concentrao inica de [H
3
O
+
] igual a
[OH
-
], e que a 25C o produto inico desta soluo
igual a 10
-14
.

Pelo exposto conclui-se que:

Produto inico = [H
3
O
+
] . [OH
-
] (4)
10
-14
= [H
3
O
+
] . [OH
-
] (5)
[H
3
O
+
] = [ OH
-
] (6)
Logo:10
-14
= [H
3
O
+
] . [H
3
O
+
] (7)

Ou
10
-14
= [H
3
O
+
] (8)

Resultando em:

[H
3
O
+
] = 10
-7
(9)

Observao: O mesmo pode ser calculado para o
OH
-
o que resultar em 10
-7
para solues neutras
25C.

Com o aumento ou diminuio da concentrao de
ons hidrnios ou hidroxilas em uma soluo teremos
uma maior ou menor acidez/alcalinidade dessa solu-
o. De posse desses valores pode-se estabelecer
relaes tais como:


Tabela 1: Acidez/Alcalinidade da Concentrao de ons

Atravs de um artifcio matemtico, surge atravs de
SORENSEN, o pH (potencial hidrogeninico) que,
assim como o metro uma medida de comprimento e
o grau Celsius uma medida de temperatura, passaria
o pH a ser uma medida de acidez/alcalinidade de
uma soluo. Sorensen definiu pH pela expresso
matemtica (11).


] [
1
log
3
+
=
O H
pH (11)

importante notar que a concentrao inica da gua
varia com a temperatura, portanto o pH varia com a
temperatura. Assim sendo, a gua pura adquire os
seguintes valores de pH:

0C a H
3
O
+
= 0,34.10
-7

logo: pH = 7,48

25C a H
3
O
+
= 1,00.10
-7

logo: pH = 7.00

50C a H
3
O
+
= 3,1.10
-7

logo: pH = 6,52


Fig. 6 - ESCALA DE pH

Com base no descrito at agora podemos definir a
escala de pH, conforme fig. 6.

Observao: embora a escala apresente valores de
pH entre 0 e 14 existem valores de pH menores que 0
e maiores que 14 mas no so de interesse industrial.
Mtodos de Medio
Existem basicamente dois mtodos de medio de
pH. O mtodo colorimtrico e o mtodo eletromtrico.
INSTRUMENTAO E CONTROLE INDUSTRIAL compilado por Sidney A. Fontoura - 6.5 -
O mtodo colorimtrico consiste em se empregar
indicadores reativos que, em contato com a soluo
aquosa que se quer medir o pH, apresenta alteraes
em sua colorao. Comparando-se a cor adquirida
pelo reativo com escalas coloridas graduadas, conhe-
ce-se o valor do pH da soluo.
As formas de utilizao estes indicadores reativos
mais comuns so:

Tiras de papel impregnadas com os reativos;
Solues com reativos ainda inalterados.

Este mtodo (colorimtrico) apresenta desvantagens,
como por exemplo, ser descartvel, no poder ser
utilizado em anlises contnuas e apresentando resul-
tados muito imprecisos. So, no entanto, de fcil apli-
cao, o que consiste em uma vantagem.

O mtodo eletromtrico, que teve sua aplicao inici-
ada por volta de 1906 por Cremer, estabelece que
quando duas solues com concentraes de ons
hidrnios [H
3
O
+
] diferentes, so separadas por uma
membrana de vidro especial, surge entre as superf-
cies dessa membrana uma diferena de potencial
proporcional a diferena de pH dessas solues.
Instrumentos de Medio
Para se medir o pH de uma soluo aquosa pelo m-
todo eletromtrico utiliza-se elementos denominados
eletrodos. Existem dois tipos de eletrodos. O eletrodo
de medio e o eletrodo de referncia.


Fig. 7 ELETRODO DE MEDIO
6.2.1.1. Eletrodo de Medio
O eletrodo de medio mais utilizado o eletrodo de
membrana de vidro (fig.7) que atende a 99% dos
casos. Consiste em uma membrana de vidro sensvel
aos ons de [H
3
O
+
] conectada a um recipiente tubular
hermeticamente fechado contendo em seu interior
outro eletrodo de ligao. Este ltimo, geralmente de
prata com a ponta recoberta com cloreto de prata,
imerso numa soluo tampo ([H
3
O
+
] constante).

Entre a superfcie interna da membrana de vidro e a
superfcie externa surge uma diferena de potencial
que proporcional a diferena de concentrao de
ons hidrnios entre elas. Este potencial depende da
hidratao e de um fenmeno de troca de ctions
monovalentes do vidro por ons hidrnios da soluo.
No eletrodo ideal, a membrana apresenta mobilidade
somente para os ons H
3
O
+
por isso considerado um
eletrodo seletivo. Como na superfcie interna a solu-
o apresenta uma concentrao de ons hidrnios
constante (soluo tampo) as variaes da diferena
de potencial so funo das concentraes de ons
hidrnios das solues a se medir (em contato com a
superfcie externa do eletrodo).

TEMPERATURA
0C 25C 50C 100C
pH mV mV mV mV
0 +379,33 +414,12 +448,84 +518,21
1 +325,14 +354,96 +384,72 +444,18
2 +270,95 +295,80 +320,60 +370,15
3 +216,76 +236,64 +256,48 +296,12
4 +162,57 +177,48 +192,36 +222,09
5 +108,38 +118,32 +128,24 +148,06
6 + 54,19 + 59,16 + 64,12 + 74,03
7 0,00 0,00 0,00 0,00
8 - 54,19 - 59,16 - 64,12 - 74,03
9 -108,38 -118,32 -128,24 -148,06
10 -162,57 -177,48 -192,36 -222,09
11 -216,76 -236,64 -256,48 -296,12
12 -270,95 -295,80 -320,60 -370,15
13 -325,14 -354,96 -384,96 -444,18
14 -379,33 -414,12 -448,84 -518,21
Tabela 2 : Tabela (pH x mV)



A diferena de potencial na membrana determinada
matematicamente pela expresso:

E = U
n
x (pH
ref
pH
med
)
Onde:
E = diferena de potencial na membrana
U
n
= tenso Normal (0,059 Volts 25C)
pH
ref
= pH da soluo Tampo (pH 7)
pH
med
= pH da soluo ser medida.

Pelo exposto temos que o potencial "E" uma funo
linear do pH da soluo e que este potencial varia
com a temperatura, conforme a Tabela 2.


Fig. 8 - MEDIO DE PH SEM ELETRODO DE REFE-
RNCIA
pH 7
p
H

M
E
D
I

O

E
Pt1 Pt2
SOLUO TAMPO
TUBO HERMTICAMENTE
FECHADO
ELETRODO DE LIGAO
DE PRATA
CLORETO DE PRATA
MEMBRANA DE VIDRO
SENSVEL A H3O
-600
-550
-500
-450
-400
-350
-300
-250
-200
-150
-100
-50
0
50
100
150
200
250
300
350
400
450
500
550
600
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
100C
50C
25C
0C
Representao grfica da tabela 2
m
V


pH
Tenso
a 25C
59 mV
INSTRUMENTAO E CONTROLE INDUSTRIAL compilado por Sidney A. Fontoura - 6.6 -
6.2.1.2. Eletrodo de Referncia
Antes de iniciarmos alguns comentrios sobre o que
vem a ser o eletrodo de referncia, vamos considerar
a medio feita com o eletrodo de vidro, como na
fig.8.

Se analisarmos a fig. 8 veremos que o eletrodo do Pt
2

se portar como o eletrodo de prata (no interior do
Pt
1
), sendo altamente sensvel s variaes do pH,
temperatura, impossibilitando a medio.

Dessa forma surge o eletrodo de referncia que
constitudo por um tubo de vidro hermeticamente
fechado com um eletrodo de prata imerso em um
eletrlito, tendo na parte inferior uma substncia po-
rosa responsvel pela funo lquido - lquido.

O eletrlito, (KCL - Cloreto de Potssio) faz a juno
lquido - lquido, ou seja, liga a parte externa da solu-
o a se medir o pH com a parte interna do eletrodo
de referncia. Este contato feito atravs de uma
juno porosa que pode ser constituda por um bloco
de porcelana, vidro sinterizado (porozo), etc...

A soluo de KCL deve fluir permanentemente atra-
vs de juno, renovando a interface da juno lqui-
da - lquida, para reduzir o potencial de juno, de
magnitude varivel e que se soma algebricamente ao
potencial da pilha constituda pelos dois eletrodos.


Fig. 9 - ELETRODO DE REFERENCIA

O potencial de juno praticamente constante
quando duas espcies inicas que constituem a parte
eletroltica apresentem mobilidades semelhantes. Os
ons de K
+
e CL satisfazem a esta condio e por
essa razo, o KCL o mais utilizado.

A fig. 9 mostra um eletrodo de referncia. O sistema
de medio fica ento como ilustrado na fig. 10.


Fig. 10 SISTEMA DE MEDIO

Os eletrodos de referncia so classificados de duas
formas:

escoamento
difuso

No tipo de eletrodo de referncia por escoamento
(como j foi comentado), o eletrlito escoa lentamente
em direo soluo do processo. Nesse tipo de
eletrodo, sempre necessria a existncia de uma
presso positiva para forara sada do eletrlito e
evitar a contaminao interna do eletrlito pela solu-
o do processo.

No eletrodo por difuso, ocorre apenas a passagem
dos ons de eletrlito para a soluo do processo, ou
seja, no h passagem de molculas.

Fig. 11 ELETRODO COMBINADO

Em algumas aplicaes utiliza-se o eletrodo de medi-
o e referncia, fabricados num s eletrodo, deno-
minado eletrodo combinado. A fig. 11 mostra um
eletrodo combinado.

Sua aplicao feita basicamente em solues com
baixa condutividade (1 3 S).
Para fechar os conceitos de medidores de pH, im-
portante frisar a existncia do Potencial de Assimetria
e o Eletrodo de Compensao de Temperatura.

O Potencial de Assimetria a tenso que aparece
entre as superfcies da membrana do eletrodo de
medio mesmo quando ambos os lados dessa
INSTRUMENTAO E CONTROLE INDUSTRIAL compilado por Sidney A. Fontoura - 6.7 -
membrana esto em contato com solues com pH
idnticos.

O Eletrodo de Compensao de Temperatura visa
compensar as variaes de resposta dos eletrodos
com as alteraes de temperatura, tornando-os imune
a estas variaes.

pH de algumas solues:
- Soda Custica 4% = 14,0
- Leite de Cal = 12,5
- Leite de Magnsia = 10,5
- Brax = 9,5
- Clara de Ovo = 8,0
- gua Pura = 7,0
- Leite = 6,7
- Cerveja = 4,3
- Suco de Laranja = 3,5
- Suco de Limo = 1,5
- cido Sulfrico 5% = 0,0
Aplicaes
Os Peagmetros (medidores de pH) tem sua aplica-
o nos mais variados tipos de processos industriais.

Qualquer tipo de laboratrio, o uso de peagmetro
de fundamental importncia.

Indstria de Abastecimento de gua
- Sedimentao e eliminao de turvaes.
- Desmineralizao.
- Neutralizao com cal (perigo de corroso para
- Tubulaes e recipientes de cimento.
- Processos de trocas inicas.
- Cloros (perigo de corroso atravs da formao de
HCI).
- Sistemas de clarificao (digesto de lama atravs de
bactrias, ativao de lama).
- guas de rios (superviso da descarga de esgotos com
perigo para os peixes).

Usinas Eltricas e Reatares Nucleares
- Preparao da gua bruta, descarbonizao, elimina-
o do sal atravs de intercambiador inico.
- gua de alimentao para caldeiras e condensados
(corroso em tubos e bombas).

Indstria de Curtumes
- Amolecimento dos couros, alcalinidade da cal hidrata-
da, descalcificao, branqueamento, curtimento, fingi-
mento.

Galvanoplastia
- Capacitares eletrolticos, banhos galvnicos, guas re-
siduais.

Usinas de Acar
- Clarificao e purificao do caldo (pr-separao e
saturao), inverso da glicose (a ser evitada nos ta-
chos de vcuo), fermentao do melao, gua de pren-
sas.

Fbricas de Cerveja e de Levedura
- gua para fabricao de cerveja, cevada macerada,
fermentao (crescimento timo da levedura).

Indstria de Filmes
- Fabricao de emulses, banhos de revelao e fixa-
o, gua para lavagem.

Indstria Cermica
- Lamas (plasticidade da argila).

Indstria Alimentcia
- Conservao de sucos de fruta.
- Gelatinizao de doces.
- Acidulao do leite, fabricao de queijo e iogurte, ma-
turao da nata.

Indstria Orgnica
- Sntese de gorduras (saponificao de cidos graxos).
- Esterizao de lcoois.
- Formao de aldol (fabricao de materiais sintticos,
etc.).
- Condensados e guas residuais em refinarias de petr-
leo.

Biologia, Bacteriologia e Medicina
- Fabricao de penicilina, substratos nutritivos, sangue,
sucos estomacais.

Diversos
- Fabricao de cola, gelatina, sabo e substncias ni-
tro explosivas.