Se han estudiado ampliamente los mecanismos de reduccin. de otros iones por el Cr2+, puesto que los iones complejos de Cr3+ resultantes son inertes a la sustitucin. De esta manera, se ha obtenido mucha informacin relativa a los estados de transicin en los que el ligando acta como puente (pgina 178). El acetato de cromo(ll), Cr2 (O2 CCH3)4 (H2O)2 , se precipita como slido rojo cuando se aade una disolucin de Cr2+ a otra de acetato sdico. Su estructura es la tpica de complejos con grupos puente carboxilato y grupos terminales agua. La existencia de un enlace cudruple Cr-Cr que consta de un componente s, dos p y uno d , tpicos de los complejos que tienen carboxilatos puente y molculas de agua terminales, vase 24-X, pgina 476, explica el corto enlace Cr-Cr, 2.36 A y el diamagnetismo de la sustancia. Este fue el primer compuesto descubierto (1844) que contena un enlace cudruple.
Por adicin posterior de base se forman especies polimricas solubles de peso molecular muy grande y, ocasionalmente, geles verde-oscuros del xido hidratado. Los complejos ms numerosos son los de ligandos aminados que proporcionan ejemplos prcticamente de todas las clases de isomera posible en complejos octadricos. Adems de las especies mononucleares como por ejemplo [CR(NH3 )5 Cl]2+, existen muchas polinucleares en las que dos o a veces ms tomos metlicos estn unidos por grupos hidroxo puentes o, con menos frecuencia, en un grupo lineal Cr-O-Cr. Un ejemplo representativo es el [(NH3 )5 Cr (OH)Cr(NH3 )5]5+