El Principio de Le Chatelier establece que si una reaccin en equilibrio es perturbada desde el

exterior, el sistema evoluciona en el sentido de contrarrestar los efectos de dicha perturbacin.

Una reaccin muy indicada para mostrar dicho principio es el equilibrio que se establece entre el catin
hexaacuacobalto (II), que se forma cuando una sal de cobalto (II) se disuelve en agua, y el anin
tetraclorurocobalto(II).
En el primero el nmero de coordinacin del cobalto es seis y tiene una coloracin rosada, mientras que
en el segundo el cobalto tiene un ndice de coordinacin cuatro y presenta un color azul fuerte
caracterstico (azul cobalto)

A temperatura ambiente el equilibrio se encuentra desplazado hacia la izquierda y la disolucin presenta
un color rosado intenso.
Si aadimos cloruro o calentamos, el equilibrio se desplazar hacia la derecha (el Cl
-
se consume para
formar el complejo y en ese sentido la reaccin es endotrmica).
Si tratamos de aadir iones cloruro disolviendo cloruro de sodio, ocurre que la disolucin se satura antes
de que el cambio de color sea apreciable, pero se puede lograr dicho cambio obteniendo una disolucin
saturada de sal y calentando.
Al calentar (5 min) se disuelve ms sal (suministrando iones Cl
-
) y se logra el desplazamiento del
equilibrio hacia la derecha por el efecto combinado de la adicin de iones cloruro y el aumento de la
temperatura, desplazamiento que ser visible por el cambio de color.
Una vez obtenido el color azul se puede desplazar la reaccin nuevamente hacia la izquierda
aadiendo agua o enfriando, tal y como se ve en el vdeo.













Factores que influyen en el equilibrio qumico. Principio
de Le Chatelier



El Principio de Le Chatelier se puede enunciar de la siguiente manera: Si en un
sistema en equilibrio se modifica algn factor (presin, temperatura,
concentracin,..) el sistema evoluciona en el sentido que tienda a oponerse
a dicha modificacin.
Cuando algn factor que afecte al equilibrio vara, ste se altera al menos
momentneamente. Entonces el sistema comienza a reaccionar hasta que se
reestablece el equilibrio, pero las condiciones de este nuevo estado de
equilibrio son distintas a las condiciones del equilibrio inicial. Se dice que el
equilibrio se desplaza hacia la derecha (si aumenta la contentracin de los
productos y disminuye la de los reactivos con respecto al equilibrio inicial), o
hacia la izquierda (si aumenta la concentracin de los reactivos y disminuye la
de los productos).
Basndonos en el Principio de Le Chatelier, vamos a ver los efectos que
producen distintos factores externos sobre un sistema en equilibrio.

Cambios en la temperatura
Si en una reaccin exotrmica aumentamos la temperatura cuando se haya
alcanzado el equilibrio qumico, la reaccin dejar de estar en equilibrio y
tendr lugar un desplazamiento del equilibrio hacia la izquierda (en el sentido
en el que se absorbe calor). Es decir, parte de los productos de reaccin se van
a transformar en reactivos hasta que se alcance de nuevo el equilibrio qumico.
Si la reaccin es endotrmica ocurrir lo contrario.

Adicin o eliminacin de un reactivo o producto
Consideremos el siguiente equilibrio qumico:
CO
(g)
+ Cl
2(g)
COCl
2(g)

para el que, a una cierta temperatura, se tiene:


Si se aade ms cloro al sistema, inmediatamente despus de la adicin
tenemos:
[Cl
2
]>[Cl
2
]
eq1
[CO]=[CO]
eq1
[COCl
2
]=[COCl
2
]
eq1

Entonces:

Por tanto, el sistema no se encuentra en equilibrio. Para restablecer el
equilibrio debe aumentar el numerador y disminuir el denominador. Es decir, el
sistema debe de evolucionar hacia la formacin del COCl
2
(hacia la derecha).
Si disminuimos las concentraciones de CO, de Cl
2
o de ambas, el equilibrio se
desplaza hacia la izquierda, ya que tiene que disminuir el numerador.
Un aumento de la concentracin de os reactivos, o una disminucin de los
productos hace que la reaccin se desplace hacia la derecha. En cambio, una
disminucin de la concentracin de los reactivos, o un aumento de la
concentracin de los productos, hacen que la reaccin se desplace hacia la
izquierda.

Efecto de cambios en la presin y el volumen
Las variaciones de presin slo afectan a los equilibrios en los que intervienen
algn gas y cuando hay variaciones de volumen en la reaccin.
En la reaccin de formacin del amoniaco, hay cuatro moles en el primer
miembro y dos en el segundo; por tanto, hay una disminucin de volumen de
izquierda a derecha:
N
2 (g)
+ 3 H
2 (g)
2 NH
3 (g)

Si disminuimos el volumen del sistema el efecto inmediato es el aumento de la
concentracin de las especies gaseosas y , por tanto, de la presin en el
recipiente. Dicho aumento se compensa parcialmente si parte del N
2
y del H
2

se combinan dando NH
3
, pues as se reduce el nmero total de moles gaseosos
y, consecuentemente, la presin total. El equilibrio se desplaza hacia la derecha.
Si aumentamos el volumen ocurrir todo lo contrario.

Efecto de un catalizador
Los catalizadores son sustancias que aceleran las reacciones qumicas. No
afectaran al equilibrio qumico ya que aceleran la reaccin directa e inversa por
igual. El nico efecto es hacer que el equilibrio se alcanca ms rapidamente.












Qu es un equilibrio qumico?
Es una reaccin que nunca llega a completarse, pues se produce simultneamente en ambos
sentidos (los reactivos forman productos, y a su vez, stos forman de nuevo reactivos). Es
decir, se trata de un equilibrio dinmico.
Cuando las concentraciones de cada una de las sustancias que intervienen (reactivos o
productos) se estabiliza, es decir, se gastan a la misma velocidad que se forman, se llega al
EQUILIBRIO QUMICO.


ley de accin de masas. Constante de equilibrio (K
c
)
Para una reaccin cualquiera (a A + b B + .... c C + d D + ...) se define la constante de
equilibrio (K
C
) de la siguiente manera:

siendo las concentraciones medidas en el equilibrio (no confundir con las concentraciones
iniciales de reactivos y productos).
Se denomina constante de equilibrio, porque se observa que dicho valor es constante
(dentro un mismo equilibrio) si se parte de cualquier concentracin inicial de reactivo o
producto.
En la reaccin anterior: H
2
(g)+ I
2
(g) 2 HI (g)

El valor de K
C
, dada su expresin, depende de cmo se ajuste la reaccin. Es decir, si la
reaccin anterior la hubiramos ajustado como: H
2
(g) + I
2
(g) HI (g), la constante
valdra la raz cuadrada de la anterior.
La constante K
C
cambia con la temperatura.
ATENCIN!: Slo se incluyen las especies gaseosas y/o en disolucin. Las especies en
estado slido o lquido tienen concentracin constante, y por tanto, se integran en la
constante de equilibrio.
Ejemplo:
Tengamos el equilibrio: 2 SO
2
(g) + O
2
(g) 2 SO
3
(g). Se hacen cinco experimentos en los
que se introducen diferentes concentraciones iniciales de ambos reactivos (SO
2
y O
2
). Se
produce la reaccin y una vez alcanzado el equilibrio se miden las concentraciones tanto de
reactivos como de productos observndose los siguientes datos:
Concentr. iniciales (mol/l) Concentr. equilibrio (mol/l)
[SO
2
] [O
2
] [SO
3
] [SO
2
] [O
2
] [SO
3
] K
c

Exp 1 0,200 0,200 0,030 0,115 0,170 279,2
Exp 2 0,150 0,400 0,014 0,332 0,135 280,1
Exp 3 0,200 0,053 0,026 0,143 280,0
Exp 4 0,700 0,132 0,066 0,568 280,5
Exp 5 0,150 0,400 0,250 0,037 0,343 0,363 280,6
K
c
se obtiene aplicando la expresin:

y como se ve es prcticamente constante.
Ejercicio A:
Escribir las expresiones de K
C
para los siguientes equilibrios qumicos: a) N
2
O
4
(g) 2
NO
2
(g); b) 2 NO(g) + Cl
2
(g) 2 NOCl(g); c) CaCO
3
(s) CaO(s) + CO
2
(g); d) 2
NaHCO
3
(s) Na
2
CO
3
(s) + H
2
O(g) + CO
2
(g).
Significado del valor de K
c


Ejemplo:
En un recipiente de 10 litros se introduce una mezcla de 4 moles de N
2
(g) y 12 moles de
H
2
(g); a) escribir la reaccin de equilibrio; b) si establecido ste se observa que hay 0,92
moles de NH
3
(g), determinar las concentraciones de N
2
e H
2
en el equilibrio y la constante
K
c.

a) Equilibrio: N
2
(g) + 3 H
2
(g) 2 NH
3
(g)
b) Moles inic.: 4 12 0
Moles equil. 4 0,46 = 3,54 12 1,38 = 10,62 0,92
conc. eq(mol/l) 0,354 1,062 0,092

Ejercicio B:
En un recipiente de 250 ml se introducen 3 g de PCl
5
, establecindose el
equilibrio: PCl
5
(g)

PCl
3
(g) + Cl
2
(g). Sabiendo que la K
C
a la temperatura del
experimento es 0,48, determinar la composicin molar del equilibrio
.

Constante de equilibrio (K
p
). Relacin con K
C
.
En las reacciones en que intervengan gases es mas sencillo medir presiones parciales que
concentraciones. As en una reaccin tipo: a A + b B c C + d D, se observa la constancia
de K
p
viene definida por:

En la reaccin: 2 SO
2
(g) + O
2
(g) 2 SO
3
(g)

De la ecuacin general de los gases: se obtiene:


Vemos, pues, que K
P
puede depender de la temperatura siempre que haya un cambio en el
n de moles de gases

donde An = incremento en n de moles de gases (n
productos
n
reactivos
)
Ejemplo:
Calcular la constante K
p
a 1000 K en la reaccin de formacin del amoniaco vista
anteriormente. (K
C
= 1,996 10
2
M
2
)
N
2
(g) + 3 H
2
(g) 2 NH
3
(g)
An = n
productos
n
reactivos
= 2 (1 + 3) = 2
K
P
= K
c
x (RT)
An
=1,996 x 10
-2
mol
-2
l
2
(0,082 atmxl x mol
-1
xK
-1
x1000 K)
-2



Ejercicio C (Selectividad. Madrid Junio 1997):
La constante de equilibrio de la reaccin: N
2
O
4
2 NO
2
vale 0,671 a 45C. Calcule la
presin total en el equilibrio en un recipiente que se ha llenado con N
2
O
4
a 10 atmsferas y
a dicha temperatura. Datos: R = 0,082 atm l mol
-1
K
-1
.
Magnitud de K
c
y K
p
.
El valor de ambas constantes puede variar entre lmites bastante grandes:
Ejemplos:
- H
2
(g) + Cl
2
(g) 2 HCl(g) ; K
c
(298 K) = 2,5 x 10
33
La reaccin est muy desplazada a la derecha (en realidad se puede sustituir el smbolo
por ).
- H
2
(g) + I
2
(g) 2 HI(g); K
c
(698 K) = 55,0
Se trata de un verdadero equilibrio (hay concentraciones apreciables de reactivos y
productos).
- N
2
(g) + O
2
(g) 2 NO

(g); K
c
(298 K) = 5,3 x 10
31
La reaccin est muy desplazada a la izquierda, es decir, apenas se forman productos.
Grado de disociacin (o).
Se utiliza en aquellas reacciones en las que existe un nico reactivo que se disocia en dos o
ms molculas ms pequeas.
Es la fraccin de un mol que se disocia (tanto por 1). En consecuencia, el % de sustancia
disociada es igual a 100 o.
Ejemplo:
En un matraz de 5 litros se introducen 2 moles de PCl
5
(g) y 1 mol de PCl
3
(g) y se establece
el siguiente equilibrio: PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g). Sabiendo que K
c
(250 C) = 0,042;
a) cules son las concentraciones de cada sustancia en el equilibrio?; b) cul es el grado
de disociacin?
a) Equilibrio: PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g)
Moles inic.: 2 1 0
Moles equil. 2 x 1 + x x
conc. eq(mol/l)(2 x)/5 (1 + x)/5 x/5

Resolviendo la ecuacin de segundo grado, se deduce que x = 0,28 moles
; ;

b) Si de 2 moles de PCl
5
se disocian 0,28 moles en PCl
3
y Cl
2
, de cada mol de PCl
5
se
disociarn 0,14. Por tanto, o = 0,14, lo que viene a decir que el PCl
5
se ha disociado
en un 14 %.
Relacin entre K
c
y o.
Sea una reaccin A B + C.
Si llamamos c = [A]
inicial
y suponemos que en principio slo existe sustancia A,
tendremos que:
Equilibrio: A B + C
Conc. Inic. (mol/l): c 0 0
conc. eq(mol/l) c(1 o) c

o c

o

En el caso de que la sustancia est poco disociada (K
C
muy pequea): o << 1 y K
C
= c o
2
,
con lo que se tiene o de manera inmediata. En caso de duda, puedes despreciar, y si ves
que o < 0,02, puedes dejar el resultado, mientras que si o > 0,02 conviene que no
desprecies y resuelvas la ecuacin de segundo grado.
Ejemplo:
Utilizar la expresin de la constante en funcin de o en el ejemplo anterior: En un
matraz de 5 litros se introducen 2 moles de PCl
5
(g) y 1 mol de de PCl
3
(g) y se establece el
siguiente equilibrio: PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g). Sabiendo que K
c
(250 C) = 0,042, cul
es el grado de disociacin?.
Equilibrio: PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g)
Conc. inic.: 2/5 1/5 0
conc. eq(mol/l) 0,4(1o) 0,2+0,4

o 0,4

o

En este caso y dado el valor de la constante no debe despreciarse a frente a 1, por lo que
deberamos resolver la ecuacin de segundo grado: o = 0,14
Ejercicio D:
En el equilibrio anterior (K
c
= 0,042): PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g) cul sera el grado de
disociacin y el nmero de moles en el equilibrio de las tres sustancias si pusiramos
nicamente 2 moles de PCl
5
(g) en los 5 litros del matraz?
Ejercicio E:
A 450 C y 10 atm de presin el NH
3
(g) est disociado en un 95,7 % segn la reaccin:
2 NH
3
(g) N
2
(g) + 3 H
2
(g). Calcular K
C
y K
P
a dicha temperatura.
Cociente de reaccin (Q)
En una reaccin cualquiera: a A + b B c C + d D se llama cociente de reaccin a:

Tiene la misma frmula que la K
C
pero a diferencia de sta, las concentraciones no tienen
porqu ser las del equilibrio.
- Si Q = K
c
entonces el sistema est en equilibrio.
- Si Q < K
c
el sistema evolucionar hacia la derecha, es decir, aumentarn las
concentraciones de los productos y disminuirn las de los reactivos hasta que Q se iguale
con K
C
.
- Si Q > K
c
el sistema evolucionar hacia la izquierda, es decir, aumentarn las
concentraciones de los reactivos y disminuirn las de los productos hasta que Q se iguale
con K
C
.
Una simulacin de cmo varan las concentraciones de la diferentes sustancias a lo largo de un equilibrio
qumico y como Q tiende a K
C
puede verse descargando el programa Lechat 2.1 de
http://nautilus.fis.uc.pt/wwwqui/equilibrio/port/eqq_lechat2.html.
Ejemplo:
En un recipiente de 3 litros se introducen 0,6
moles de HI, 0,3 moles de H
2
y 0,3 moles de
I
2
a 490C. Si K
c
= 0,022 a 490C para 2
HI(g) H
2
(g) + I
2
(g) a) se encuentra en
equilibrio?; b) Caso de no encontrarse,
cuantos moles de HI, H
2
e I
2
habr en el
equilibrio?
a)


Como Q > K
c
el sistema

no se encuentra

en equilibrio y la reaccin se desplazar hacia la
izquierda.
b) Equilibrio: 2 HI(g) I
2
(g) + H
2
(g)
Moles inic.: 0,6 0,3 0,3
Moles equil. 0,6 + 2x 0,3 x 0,3 x


Resolviendo la ecuacin se obtiene que: x = 0,163 moles
Equil: 2 HI(g) I
2
(g) + H
2
(g)
Mol eq: 0,6+2x0,163 0,30,163 0,30,163
n(HI) = 0,93 mol ; n(I
2
) = 0,14 mol ; n(H
2
) = 0,14 mol
Modificaciones del equilibrio.
Si un sistema se encuentra en equilibrio (Q = K
c
) y se produce una perturbacin:
- Cambio en la concentracin de alguno de los reactivos o productos.
- Cambio en la presin (o volumen).
- Cambio en la temperatura.
el sistema deja de estar en equilibrio y trata de volver a l.
Cambio en la concentracin de alguno de los reactivos o productos.
Si una vez establecido un equilibrio se vara la concentracin algn reactivo o producto el
equilibrio desaparece y se tiende hacia un nuevo equilibrio.
Las concentraciones iniciales de este nuevo equilibrio son las del equilibrio anterior con las
variaciones que se hayan introducido.
Lgicamente la constante del nuevo equilibrio es la misma, por lo que si aumenta la
concentracin de algn reactivo, crecera el denominador en Q, y la manera de volver a
igualarse a K
C
sera que disminuyera la concentracin de reactivos (en cantidades
estequiomtricas) y, en consecuencia, que aumentasen las concentraciones de productos,
con lo que el equilibrio se desplazara hacia la derecha, es decir, se obtiene ms producto
que en condiciones iniciales.
De la manera, en caso de que disminuyera la concentracin de algn reactivo: disminuira
el denominador en Q, y la manera de volver a igualarse a K
C
sera que aumentase la
concentracin de reactivos (en cantidades estequiomtricas) y, en consecuencia, que
disminuyesen las concentraciones de productos, con lo que el equilibrio se desplazara
hacia la izquierda, es decir, se obtiene menos producto que en condiciones iniciales.
Anlogamente, podra argumentarse que, si aumentase la concentracin de algn producto,
el equilibrio se desplazara a la izquierda, mientras que si disminuyese, se desplazara hacia
la derecha.
Ejemplo:
En el equilibrio anterior: PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g) ya sabemos que, partiendo de 2 moles
de PCl
5
(g) en un volumen de 5 litros, el equilibrio se consegua con 1,45 moles de PCl
5
,
0,55 moles de PCl
3
y 0,55 moles de Cl
2
cuntos moles habr en el nuevo equilibrio si una
vez alcanzado el primero aadimos 1 mol de Cl
2
al matraz? (K
c
= 0,042)
Equilibrio: PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g)
Moles inic.: 1,45 0,55 0,55 + 1
Moles equil. 1,45 + x 0,55 x 1,55 x


Resolviendo la ecuacin se obtiene que: x = 0,268
Equilibrio: PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g)
n
eq
(mol) 1,45+0,268 0,550,268 1,550,268
1,718 0,282 1,282
conc (mol/l) 0,3436 0,0564 0,2564
El equilibrio se ha desplazado a la izquierda. Se puede comprobar como:

Cambio en la presin (o volumen)
En cualquier equilibrio en el que haya un cambio en el nmero de moles en sustancias
gaseosas entre reactivos y productos, como por ejemplo en reacciones de disociacin del
tipo: A B + C, ya se vio que K
C
~ c x o
2

Al aumentar p (o disminuir el volumen) aumenta la concentracin y eso lleva consigo
una menor o, es decir, el equilibrio se desplaza hacia la izquierda que es donde menos
moles hay.
Este desplazamiento del equilibrio al aumentar la presin, hacia donde menos moles de
sustancias gaseosas, es vlido y generalizable para cualquier equilibrio en el que
intervengan gases. Lgicamente, si la presin disminuye, el efecto es el contrario.
Si el nmero de moles gaseosos total de reactivos es igual al de productos se pueden
eliminar todos los volmenes en la expresin de K
C
,

con lo que ste no afecta al equilibrio
(y por tanto, tampoco la presin).
CUIDADO!: El cambio de presin apenas afecta a sustancias lquidas (incluyendo
disoluciones) o slidas, por lo que si en una reaccin no interviene ningn gas, estos
cambios no afectarn al equilibrio.
Ejemplo Selectividad. Madrid Junio 1998 :
Una mezcla gaseosa constituida inicialmente por 3,5 moles de hidrgeno y 2,5 de yodo, se
calienta a 400C con lo que al alcanzar el equilibrio se obtienen 4.5 moles de HI, siendo el
volumen del recipiente de reaccin de 10 litros. Calcule: a) El valor de las constantes de
equilibrio K
c
y K
p
;

b) La concentracin de los compuestos si el volumen se reduce a la
mitad manteniendo constante la temperatura a 400C.
a) Equilibrio: H
2
(g) + I
2
(g) 2 HI (g)
Moles inic.: 3,5 2,5 0
Moles equil: 1,25 0,25 4,5
conc. eq(mol/l) 0,125 0,025 0,45


b) En este caso, el volumen no influye en el equilibrio, pues al haber el mismo n de moles
de reactivos y productos, se eliminan todas las V en la expresin de K
C
.
Por tanto, las concentraciones de reactivos y productos, simplemente se duplican:

Se puede comprobar como:

Cambio en la temperatura.
Se observa que, al aumentar T, el sistema se desplaza hacia donde se consuma calor, es
decir, hacia la izquierda en las reacciones exotrmicas y hacia la derecha en las
endotrmicas.
Si disminuye T el sistema se desplaza hacia donde se desprenda calor (derecha en las
exotrmicas e izquierda en las endotrmicas).
Ejemplo:
Hacia dnde se desplazar el equilibrio al: a) disminuir la presin? b) aumentar la
temperatura? H
2
O(g) + C(s) CO(g) + H
2
(g) (AH > 0)
Hay que tener en cuenta que las concentraciones de los slidos ya estn incluidas en la K
C

por ser constantes.

a) Al bajar "p" el equilibrio se desplaza hacia la derecha (donde ms moles de gases hay: 1
de CO + 1 de H
2
frente a 1 slo de H
2
O)
b) Al subir "T" el equilibrio tambin se desplaza hacia la derecha (donde se consume calor
por ser la reaccin endotrmica).
Principio de Le Chatelier. Variaciones en el equilibrio.
Un cambio o perturbacin en cualquiera de las variables que determinan el estado de
equilibrio qumico produce un desplazamiento del equilibrio en el sentido de
contrarrestar o minimizar el efecto causado por la perturbacin.
- A[reactivos] > 0
- A[reactivos] < 0
- A[productos] > 0
- A[productos] < 0
- AT > 0 (exotrmicas)
- AT > 0 (endotrmicas)
- AT < 0 (exotrmicas)
- AT < 0 (endotrmicas)
- Ap > 0 Hacia donde menos n moles de gases
- Ap < 0 Hacia donde ms n moles de gases.
Una visualizcin de cmo varan las cantidades en el equilibrio al variar las condiciones puede verse en:
http://www.chm.davidson.edu/java/LeChatelier/LeChatelier.html
Importancia en procesos industriales.
El saber qu condiciones favorecen el desplazamiento de un equilibrio hacia la formacin
de un producto es de suma importancia en la industria, pues se conseguir un mayor
rendimiento, en dicho proceso.
Un ejemplo tpico es la sntesis de Haber en la formacin de amoniaco a partir de la
reaccin N
2
(g) + 3 H
2
(g) 2 NH
3
(g), exotrmica. La formacin de amoniaco est
favorecida por altas presiones (menos moles gaseosos de productos que de reactivos) y por
una baja temperatura. Por ello esta reaccin se lleva a cabo a altsima presin y a una
temperatura relativamente baja, aunque no puede ser muy baja para que la reaccin no sea
muy lenta. Hay que mantener un equilibrio entre rendimiento y tiempo de reaccin.
Equilibrios heterogneos.
Se habla de reaccin homognea cuando tanto reactivos como productos se encuentran en
el mismo estado fsico. En cambio, si entre las sustancias que intervienen en la reaccin se
distinguen varias fases o estados fsicos, hablaremos de reacciones heterogneas.
Por ejemplo, la reaccin: CaCO
3
(s) CaO(s) + CO
2
(g) se trata de un equilibrio
heterogneo.
Aplicando la ley de accin de masas se cumplir que:

Sin embargo, las concentraciones (n/V) de ambas sustancias slidas (CaCO
3
y CaO) son
constantes, al igual que las densidades de sustancias puras (m/V) son tambin constantes.
Por ello, agrupando las constantes en una sola a la que llamaremos K
C
se tiene:

Anlogamente: K
P
= p(CO
2
)
ATENCIN!: En la expresin de K
C
de la ley de accin de masas slo aparecen las
concentraciones de gases y sustancias en disolucin, mientras que en la expresin de K
P

nicamente aparecen las presiones parciales de las sustancias gaseosas.
Ejemplo:
En un recipiente se introduce cierta cantidad de carbamato amnico, NH
4
CO
2
NH
2
slido
que se disocia en amoniaco y dixido de carbono cuando se evapora a 25C. Sabiendo que
la constante K
P
para el equilibrio NH
4
CO
2
NH
2
(s) 2 NH
3
(g) + CO
2
(g) y a esa temperatura
vale 2,3 10
-4
. Calcular K
C
y las presiones parciales en el equilibrio.
Equilibrio: NH
4
CO
2
NH
2
(s) 2 NH
3
(g) + CO
2
(g)
n(mol) equil. n x 2x x
Luego p(NH
3
) = 2 p(CO
2
) ya que la presin parcial es directamente proporcional al n de
moles.
K
p
= 2,3x10
-4
= p(NH
3
)
2
x p(CO
2
) = 4p(CO
2
)
3

Despejando se obtiene que: p(CO
2
) = 0,039 atm con lo que: p(NH
3
) = 0,078 atm.

Reacciones de precipitacin.
Son reacciones de equilibrio heterogneo slido-lquido.
La fase slida contiene una sustancia poco soluble (normalmente una sal). La fase lquida
contiene los iones producidos en la disociacin de la sustancia slida.
Normalmente el disolvente suele tratarse de agua.
Solubilidad (s).
Es la mxima concentracin molar de soluto en un determinado disolvente, es decir, la
molaridad de la disolucin saturada de dicho soluto.
Depende de:
- La temperatura. Normalmente es mayor a mayor temperatura debido a la mayor
energa del cristal para romper uniones entre iones.
- Energa reticular. Si la energa de solvatacin es mayor que la reticular U se favorece
la disolucin. A mayor carcter covalente mayor U y por tanto menor solubilidad.
- La entropa. Al diluirse una sal se produce un sistema ms desordenado por lo que
aunque energticamente no est favorecida la disolucin sta puede llegar a producirse.
Producto de solubilidad (K
S
o P
S
) en elctrolitos de tipo AB.
En un electrolito de tipo AB el equilibrio de solubilidad viene determinado por:
AB(s) A
+
(ac) + B

(ac)
Conc. inic. (mol/l): c 0 0
Conc. eq. (mol/l): c s s
La concentracin del slido permanece constante.
Y la constante de equilibrio tiene la expresin:

Ejemplo: AgCl(s) Ag
+
(ac) + Cl

(ac)
K
S
= [Ag
+
] x [Cl

] = s
2

s es la solubilidad de la sal.
Ejemplo:
Deduce si se formar precipitado de cloruro de plata cuyo K
S
= 1,7 x 10
-10
a 25C al aadir
a 250 cm
3
de cloruro de sodio 0,02 M 50 cm
3
de nitrato de plata 0,5 M.
AgCl(s) Ag
+
(ac) + Cl

(ac)
K
S
= [Ag
+
] x [Cl

] = s
2

n(Cl

) = 0,25 L x 0,02 mol/L = 0,005 mol

Igualmente:
n(Ag
+
) = 0,05 L x 0,5 mol/L = 0,025 mol
[Ag
+
] x [Cl

] = 0,0167 M x 0,0833 M =1,39 x 10

3
M
2

Como [Ag
+
] x [Cl

] > K
S
entonces precipitar.
Producto de solubilidad en otro tipo de electrolito.
Tipo A
2
B: A
2
B (s) 2 A
+
(ac) + B
2
(ac)
Conc. inic. (mol/l): c 0 0
Conc. eq. (mol/l): c 2s s
Y la constante de equilibrio tiene la expresin:



Las misma expresin ser para electrolitos tipo AB
2.

Tipo A
a
B
b
: A
a
B
b
(s) a A
b+
(ac) + b B
a
(ac)
Conc. inic.
(mol/l): c 0 0
Conc. eq. (mol/l): c as bs



Factores que afectan a la solubilidad.
Adems de la temperatura, existen otro factores que influyen en la solubilidad por afectar a
la concentracin de uno de los iones de un electrolito poco soluble. Estos son:
- Efecto ion comn.
- Formacin de un cido dbil.
- Formacin de una base dbil.
- pH.
- Formacin de complejos estables.
- Reacciones redox.
Efecto ion comn.






Si a una disolucin saturada de un electrolito poco soluble aadimos otra sustancia que
aporta uno de los iones, la concentracin de ste aumentar.
Lgicamente, la concentracin del otro ion deber disminuir para que el producto de las
concentraciones de ambos permanezca constante.
Como el equilibrio se desplaza a la izquierda la solubilidad, que mide la mxima
concentracin de soluto disuelto, disminuir en consecuencia.
Ejemplo:
Cul ser la solubilidad del cloruro de plata si aadimos nitrato de plata hasta una
concentracin final 0,002 M?
AgCl(s) Ag
+
(ac) + Cl

(ac)
K
S
= 1,7 x 10
-10
= [Ag
+
] x [Cl

] = s
2



Al aadir el AgNO
3
, la [Ag
+
] sube hasta 2 x10
3
M, pues se puede despreciar la
concentracin que haba antes.
En consecuencia, el equilibrio
se desplaza a la izquierda y la [Cl

], es decir, la nueva solubilidad, debe disminuir.

Ejercicio:
En equilibrio de disolucin de bromuro de plata

cuya K
s
=5,2 x 10
13
cul ser la nueva
solubilidad si a litro de disolucin saturada se AgBr se le aaden 0,2 ml de una
disolucin 0,001 M de bromuro de potasio?
Equilibrio: AgBr (s) Ag
+
(ac) + Br

(ac)
Conc. eq.
(mol/l): c s s
K
S
= 5,2 x 10
13
= [Ag
+
] x [Br

] = s
2

n(Br

)
0
= 0,5 L x 7,2x10
7
mol/L = 3,6x10
7
mol
n(Br

)
aad
= 0,0002 L x 0,001 mol/L = 2x10
7
mol
Conc. inic. (mol/l): c 7,2x10
7
1,12x10
6

Conc. eq. (mol/l): c 7,2x10
7
x 1,12x10
6
x
K
S
= 5,2 x 10
13
= (7,2x10
7
x) (1,12x10
6
x) x = 3,2 x 10
7

s = (7,2 x 10
7
3,2 x 10
7
)

M = 4,0 x10
7
M
Influencia del pH por formacin de un cido dbil.
Equilibrio solubil: AB(s) A

(ac) + B
+
(ac)
Equilibrio acidez: HA(ac) A

(ac) + H
+
(ac)
Si el anin A

en que se disocia un electrolito poco soluble forma un cido dbil HA, al

aumentar la acidez o [H
+
]

el equilibrio de disociacin del cido se desplazar hacia la
izquierda.
En consecuencia, disminuir [A

], con lo que se solubilizar ms electrolito AB.

Ejemplo: al aadir un cido fuerte sobre el ZnCO
3
, se formar H
2
CO
3
, cido dbil, y al
disminuir [CO
3
2
], se disolver ms ZnCO
3,
pudindose llegar a disolver por completo.
Cambio en la solubilidad por formacin de una base dbil.
Suele producirse a partir de sales solubles que contienen el catin NH
4
+
.
Ejemplo: NH
4
Cl(s) Cl

(ac) + NH
4
+
(ac)
Equil base: NH
4
OH (ac) NH
4
+
(ac) + OH

(ac)
Los NH
4
+
reaccionan con los OH

formndose NH
4
OH al desplazar el equilibrio de la base
hacia la izquierda.
Es el mtodo usual de disolver hidrxidos poco solubles tales como el Mg(OH)
2
.
Equil. Solub.: Mg
2+
(ac) + 2 OH

(ac).
En consecuencia, disminuir [OH

], con lo que se solubilizar ms Mg(OH)

2
.
Formacin de un complejo estable.
Un ion complejo es un ion formado por ms de un tomo o grupo de tomos.
Ejemplos: [Al(OH)
4
]

, [Zn(CN)
4
]
2
, [AlF
6
]
3
, [Ag(NH
3
)
2
]
+
.

De esta manera, se pueden disolver precipita-dos aadiendo, por ejemplo, cianuro de sodio
a electrolitos insolubles de cinc como el Zn(OH)
2,
ya que al formarse el catin [Zn(CN)
4
]
2
,
que es muy estable.
As, disminuir drsticamente la concentracin de Zn
2+
, con lo que se disolver ms
Zn(OH)
2
.
Igualmente, pueden disolverse precipitados de AgCl aadiendo amoniaco.
Oxidacin o reduccin de iones.
Si alguno de los iones que intervienen en un equilibrio de solubilidad se oxida o se reduce
como consecuencia de aadir un oxidante o reductor, la concentracin de este ion
disminuir.
En consecuencia, el equilibrio del electrolito insoluble se desplazar hacia al derecha,
disolvindose en mayor cantidad.
Ejemplo: El CuS se disuelve fcilmente en cido ntrico, ya que ste es oxidante y oxida el
S
2
a S
0
.
3 CuS + 2 NO
3

+ 8 H
+
3 S
0
+ 3 Cu
2+
+ 2 NO + 4 H
2
O.
En realidad el CuS se transforma en Cu(NO
3
)
2
mucho ms soluble, al desaparecer los
iones S
2
de la disolucin.

Algunos enlaces interesantes:
- http://www.manizales.unal.edu.co/quimica/teoria.htm
- http://www.cmark-gip.es/jano/quimica/equiquigases/equiquigases1.htm (ejercicios resueltos)
- http://www1.ceit.es/Asignaturas/quimica/Qptema7n.htm (ejercicios)
- http://www.netcom.es/pilar_mu/equilibrio.htm
- http://www.chm.davidson.edu/java/LeChatelier/LeChatelier.html