RECUPERACION DE VALORES METALICOS POR VIA BIOHIDROMETALURGICA*

Por: Biol. Jos J. Guerrero Rojas CENTROMIN PERU S.A.

* : Presentado en el Segundo Seminario Regional de Ingeniera

RESUMEN

Metalrgica, Facultad de Ingeniera Metalrgica, Universidad Nacional del Centro del Per, Huancayo, Noviembre de 1990.

En tiempos actuales, dentro de la metalurgia extractiva se da especial inters en el uso de nuevas tecnologas para la recuperacin de los valores presentes en los minerales o concentrados, los que difcilmente pueden ser extrados por tecnologas convencionales. Una de estas nuevas tecnologas es la LIXIVIACION BACTERIANA. En el presente trabajo se dan a conocer los aspectos tericos de la lixiviacin bacteriana, hacindose notar la importancia del mecanismo involucrado en la biooxidacin de Fe(II) hacia Fe(III). Tambin se mencionan aspectos experimentales como la metodologa seguida en los procesos biohidrometalrgicos. Para tal efecto, se presentan los resultados de pruebas realizadas en el laboratorio, con los cuales podemos graficar mejor el inters que tiene el empleo de sistemas biolgicos en la recuperacin de valores metlicos.

INTRODUCCION Los microorganismos suelen tener un rol predominante en la solubilizacin, transporte y deposicin de metales y minerales en el medio ambiente(1), lo que hace que los valores metlicos puedan ser extrados va la Lixiviacin Microbial (6), proceso que se ha dado en llamar LIXIVIACION BACTERIANA. La LIXIVIACION BACTERIANA puede ser definida como un proceso natural que resulta de la accin de un grupo de bacterias (principalmente Thiobacillus ferrooxidans ) quienes oxidan minerales sulfurados para liberar los metales valiosos presentes (2). Dentro de los minerales que pueden ser tratados por lixiviacin bacteriana tenemos: chalcopirita, pirita, covelita, sulfuros de Zn, Pb, etc. Por mucho tiempo se crey que la disolucin o lixiviacin de metales a partir de minerales era un proceso netamente qumico mediado por agua y oxigeno atmosfrico. El descubrimiento de bacterias acidfilas ferrooxidantes, fue primordial en la definicin de la lixiviacin de metales como un proceso catalizado biolgicamente(1). La tecnologa microbiana presenta ventajas sobre los mtodos no biolgicos(3,5), entre los que podemos encontrar: a) Requiere poca inversin de capital(las bacterias pueden ser aisladas a partir de aguas cidas de minas).

b) Bajos costos de operacin necesarios para las operaciones hidrometalrgicas en comparacin con los procesos convencionales.
c) Relativa ausencia de polucin o contaminacin ambiental durante el proceso. d) El tratamiento del creciente acumulo de minerales de baja ley en las minas los cuales no pueden ser econmicamente procesados por los mtodos convencionales. ASPECTOS MICROBIOLOGICOS Microorganismo Involucrado: Los microorganismos que son responsables de la disolucin de los metales a partir de minerales principalmente son organismos quimiosintticos y autotrficos pertenecientes al gnero Thiobacillus (6). De las especies de Thiobacillus que se conocen el que ms atencin ha recibido es T. ferrooxidans. A comienzos de los aos 50, dos investigadores, Colmer y Hinkle, demostraron que el cido y el fierro contenido en el drenaje de una minas de carbn era el resultado de la accin bacterial sobre los sulfuros de fierro en las vetas de carbn. Ellos llamaron a esta bacteria Thiobacillus ferrooxidans. T. ferrooxidans (4) presenta forma bacilar, algunas cepas tienen flagelos, es quimioautotrfico, capaz de oxidar compuestos inrganicos como iones ferroso (Fe(II)) y

azufre, los cuales le sirven como fuente primaria de energa. El carbono necesario para su arquitectura celular lo obtiene por fijacin de CO2, empleando un mecnismo semejante al utilizado por las plantas verdes(Ciclo de Calvin-Benson). Es aerobio (requiere de O2 como aceptor final de electrones), acidfilo(se desarrolla a valores de pH entre 1.5 y 3.0), y requiere de temperaturas que oscilan entre 25C-35C . Esta bacteria es considerada como el mayor contribuyente en la produccin de aguas cidas que drenan de depsitos de metales sulfurados, gracias a la capacidad que tienen de oxidar minerales de disulfuro de fierro, generando soluciones cidas de sulfato frrico. Fisiologa de la Lixiviacin(1,4) El sistema de oxidacin de fierro (II) en T. ferrooxidans est relacionado con la membrana celular. La enzima ferrooxidante clave parece ser la citocromo c-Fe+2 oxidoreductasa; en el proceso tambin intervienen la coenzima Q y el citocromo a , quienes realizan el transporte de electrones. Existe una protena de cobre,que servira como el aceptor inicial de electrones de la oxidacin de Fe(II): Rusticianina, la que es facilmente reducida por Fe(II). Se ha sugerido que en la siguiente reduccin la rusticianina reduce un citocromo c, el que a su vez reduce otro citocromo y este a su vez a la citocromo oxidasa. El mecanismo de la oxidacin de azufre requiere de sulfito (SO3-2)como molcula intermediaria. La energa producida de la oxidacin de sulfito a sulfato involucra a las enzimas sulfito oxidasa, ADP sulfurilasa, APS reductasa, y adenilato quinasa. Mecanismos de Lixiviacin Los principales mecanismos involucrados en el proceso de lixiviacin bacteriana son: directa e indirecta. a.-Lixiviacin Indirecta : Dos reacciones importantes mediadas por T. ferrooxidans son: 1 Pirita FeS2 + 3.5 O2 + H2O FeSO4 + H2SO4 ............... 2 2 FeSO4 + 0.5 O2 + H2SO4 Fe2(SO4)3 + H2O ............... El sulfato frrico es un oxidante fuerte capaz de disolver una amplia variedad de minerales sulfurados. La lixiviacin con Fe2(SO4)3 recibe el nombre de lixiviacin indirecta porque se realiza en ausencia de oxgeno o de bacterias y, es responsable de la disolucin o lixiviacin de varios minerales sulfurados de cobre de importancia econmica: Chalcopirita CuFeS2+ 2 Fe2(SO4)3 CuSO4 + 5 FeSO4 + 2 S ......... 3 Chalcocita Cu2S + 2 Fe2(SO4)3 2 CuSO4 + 4 FeSO4 + 2 S ....... 4 El mecanismo de lixiviacin indirecta depende de la regeneracin biolgica del sulfato frrico (reaccin 2). El azufre (S) generado en las reacciones 3 y 4 puede ser convertido en H2SO4 por T. ferrooxidans segn: 2 H2SO4 ................. 5 2 S + 3 O2 + 2 H2O Este cido sulfrico, as generado, mantiene el pH del sistema a niveles favorables para el desarrollo de la bacteria. b.- Lixiviacin Directa: Las bacterias ferrooxidantes tambin pueden lixiviar sulfros metlicos directamente sin la participacin del sulfato frrico producido biolgicamente. El proceso se describe en la siguiente reaccin : MSO4 .................. 6 MS + 2 O2 donde M representa un metal bivalente. Pirita 2 FeS2 + H2O + 7.5 O2 Fe2(SO4)3 + H2SO4
bacteria bacteria

......

Chalcopirita 2 CuFeS2 + 8.5 O2 + H2SO4 2CuSO4 + Fe2(SO4)3+ H2O ..8 Debido a que el fierro siempre est presente en ambientes de lixiviacin natural, probablemente, tanto la lixiviacin indirecta como la directa ocurren simultneamente. Un tercer mecanismo es la denominada CONVERSION GALVANICA, que se origina por el contacto fsico entre dos fases de sulfuros disimilares inmersos en un

electrlito creando una celda galvnica. La contribucin de la conversin galvnica a la lixiviacin es desconocida. Desarrollo Bacteriano El efecto de ciertos factores ambientales sobre el desarrollo y crecimiento de las bacterias, juega un rol importante dentro del proceso de lixiviacin bacteriana, es por ello de mucha importancia el control de estos factores. Entre ellos tenemos: * pH: En general los T. ferrooxidans, desarrollan bien en medios cidos, siendo incapaces de desarrollar sobre Fe(II) a un pH mayor de 3.0. Normalmente los valores sobre el que los tiobacilos se desarrollan se ubican dentro del rango de 1.5 a 2.5. * Nutrientes: Como todos los seres vivientes, T. ferrooxidans requiere de fuentes nutricionales para su ptimo desarrollo, entre las que tenemos fuente de N2 (amonio), de fosfato, de S, iones metlicos(como Mg+), etc. El magnesio es necesario para la fijacin de CO2 y el fsforo es requerido para el metabolismo energtico. Los medios de cultivo empleados presentan estos requerimientos, siendo los ms importantes el 9K y el TK. * Oxgeno: La disponibilidad de oxgeno es un factor que controla la extraccin de metales por bacterias. No se conoce otro oxidante que pueda ser utilizado por los microorganismos en ambientes de lixiviacin. * Luz: La luz visible y la no filtrada tienen un efecto inhibitorio sobre algunas especies de Thiobacillus, pero el fierro frrico ofrece alguna proteccin a los rayos visibles. Temperatura: El rango sobre el cual desarrrollan se encuentra entre 25C y 35C. ASPECTOS EXPERIMENTALES La muestra, fue mineral sulfurado de las minas de Cobriza, trabajada a malla 100% menos 400. Se le corri pruebas de consumo de cido previo a la lixiviacin bacterial. La composicin qumica del mineral fue (%): S 17.3 Cu 5.0 Fe 33.4 As 1.0 FeO 19.8 Insol. 24.1

El estudio mineralgico report la presencia de ganga (45.99%), chalcopirita (30.49%), pirita (12.88%), pirrotita (4.21%), arsenopirita (0.797%), etc. Las bacterias fueron aisladas de agua de mina de Cobriza (nivel 10), y adaptadas a medio cultivo lquido(9K+Fe(II)) previo a su adaptacin y trabajo con el mineral propiamente dicho. El aislamiento de T. ferrooxidans comprende los siguientes pasos: Filtrado del agua de mina, utilizando papel Whatman N42; este lquido filtrado debe contener bacterias. Nuevamente se filtra la solucin conteniendo bacterias, empleando filtros de membrana(Sartorius-Membrane Filter) en las cuales deben quedar retenidas las bacterias. Se lava el filtro de membrana con agua cida (pH 2.0), con un volumen aproximado de 5ml. Este concentrado, homogenizado es recogido y guardado en un tubo de 13 x 100 mm y mantenido como cepario. Para la adaptacin de las bacterias a medio lquido se emplea el medio 9K de Silverman y Lundgren, cuya composicin es ( g/l ): 3.0 (NH4)2SO4; 0.1 KCl; 0.5 KH2PO4; 0.5 MgSO4.7H2O; 0.144 Ca(NO3)2 y 44.2 FeSO4.7H2O. El cultivo se realiza en frascos Erlenmeyer, en agitacin constante (shaker, 150-180 rpm) a 35C y en oscuridad. Se hace desarrollar hasta que alcance el 70% de oxidacin de Fe(II) a Fe(III) titulacin con KMnO4 -, y luego se procede a transferir cierto volumen de cultivo a otro erlenmeyer conteniendo medio fresco. Esta operacin se realiza por 2 3 veces. El comportamiento se observa en la fig. 2. Como se puede observar, durante el cultivo inicial se alcanza el 75% de oxidacin en 65 horas; mientras que en las restantes transferencias, el tiempo se acorta debido a que las bacterias estn mejor adaptadas y en su estado ptimo de desarrollo (72% en 50 horas, para la 1 transferencia, y 78% en 42 horas para la 2

transferencia). La prueba en blanco no tiene mayor progreso, lo que indica que la oxidacin se debe a la accin bacterial. Lixiviacin Bacteriana del Mineral El mineral molido a malla -400 fue sometido a lixiviacin cida para determinar el consumo de cido del material, logrndose determinar un consumo de 245.2 k H+ por tonelada. Las pruebas de lixiviacin bacteriana fueron corridas para 20% de slidos, empleando para tal efecto 30 gr de mineral y 120 ml de solucin lixiviante, segn se detalla a continuacin: Mineral (malla -400) 30.0 gr 9K sin Fe (II) 101.0 ml 4.0 ml H2SO4 conc. Inculo bacterial 15.0 ml Transcurrido 01 da de iniciada la prueba se procedi a inocular los frascos con inculo bacterial. Durante la prueba se evidenci un aumento en el consumo de cido, llegndose a valores promedio de 340 k H+/ton. Este cido consumido se puede deber a la chalcopirita, segn se deduce de, la reaccin 8; pero ms probablemente el alto consumo es originado por la pirrotita presente, ya que para su oxidacin requiere de cido: Fe2(SO4)3 + H2O ........ 9 Pirrotita 2 FeS + 4.5 O2 + H2SO4 Se realizaron determinaciones de las concentraciones de Cu+2 y Fet empleando un espectrofotmetro de absorcin atmica Perkin-Elmer, los valopres de pH se controlaron en un potencimetro Cole Palmer, tratando de mantener el pH entre 1.8 y 2.0. Ante alguna variacin se reajust aadiendo H2SO4 NaOH segn sea el caso. Para los anlisis de Cu y Fe, se tom 1 ml de muestra, restituyendo este volumen con 9K sin Fe+2. Las perdidas de peso debido a la evaporacin se compensaron con agua destilada. RESULTADOS Los resultados obtenidos durante la prueba se presentan en la Tabla I. Estos datos se basan en el anlisis qumico de laas soluciones impregnadas. A fin de visualizar estos resultados, se grafican en las figuras 3 y 4, los perfiles de extraccin de Cu y Fe durante el cultivo inicial y la primera transferencia, respectivamente. Se puede evidenciar de los resultados que el cobre es extrado hasta el 57% en 17 das en un cultivo inicial mientras que en la primera transferencia se alcanza el 100% en 13 das. La diferencia en los tiempos empleados fue explicado lneas arriba. Las extracciones de Fe tambin muestran un incremento en un menor tiempo durante la primera transferencia, notndose que debe transcurrir ms tiempo para alcanzar la extraccin mxima. Una de las desventajas presentes durante esta prueba en particular, es el alto consumo de cido registrado. CONCLUSIONES Se demuestra en la prueba que el mineral puede ser tratado biolgicamente, logrndose extracciones considerables. Las bacterias pueden ser aisladas fcilmente a partir de aguas de mina y adaptadas en el laboratorio a condiciones de trabajo ideales, logrndose notar que su manejo es sencillo si se consideran los parmetros necesarios para su desarrollo. El alto consumo de cido es un factor que puede ser limitante para el normal funcionamiento del proceso. Hay que hacer notar que durante la adaptacin de las bacterias a medio lquido se evidenci su condicin de ser consumidoras de cido. De todo esto podemos decir que T. ferrooxidans es capaz de remover los valores metlicos presentes en determinado mineral, en este caso la extraccin de Cu, por oxidacin del Fe presente en la chalcopirita(CuFeS2). La lixiviacin bacteriana es un campo que cuenta con gran futuro dentro de la metalurgia extractiva, pues es una tecnologa econmicamente barata en comparacin con otras tcnicas convencionales(2).

REFERENCIAS
(1) Hutchins,S.R.; Davidson,M.S.; Brierley,J.A.; Brierley,C.L.,1986.Microorganisms in the reclamation of metals .Ann. Rev. Microbiol. 40:311-336. (2) Gilbert,S.R.; Pounds,C.O.; Ice,R.R. ,1988.Comparative economics of bacterial oxidation and roasting as a pretreatment for gold recovery from an auriferous pyrite concentrate.CIM Bulletin 81 (910) 89-94. (3) Hurtado, J.,1984.Aislamiento, purificacin y presencia de plsmidos en cepas nativas de Thiobacillus ferrooxidans. Tesis de Magister U.P.C.H., Lima, Per. (4) Olson,G.J.; Kelly, R.M. ,1986.Microbiological metal transformations: Biotechnological applications and potential. Biotechnol. Progress. 2(1): 1-15. (5) Bauer, J.L. ,1986. Lixiviacin Bacteriana: Introduccin a la parte microbiolgica de la Biohidrometalurgia con sp. de Thiobacillus. Revista de la ANBIOP, 3(2): 53-60. (6) Roy Chaudhury,G.; Das, R.P.,1987, Bacterial Leaching - complex sulfides of copper, lead and zinc . Int. J. Min. Process. 21:57-64. (7) Van Aswegen,P.C.; Haines, A.K.,1988.Bacteria enhance gold recovery. Int. Mining. May 1988, pp. 19-23. (8) Guerrero, J. , 1988. Informe de Prcticas Pre-Profesionales.

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