UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA SEDE BOGOTA FACULTAD DE CIENCIAS DEPARTAMENTO DE FARMACIA INSTRUMENTAL FARMACEUTICO

PRACTICA: VALORACIONES POTENCIOMETRICAS Y KARL FISHER VALORACIN DE NITRITOS CON KMnO4

NOMBRES: Diana Catalina Zapata Natalia Daz Romero

cod: cod: 124904

OBJETIVOS: Valorar potenciomtricamente la reduccin de una solucin de nitritos usando mtodo de permanganometria. Estandarizar una solucin de permanganato usando mtodos potenciomtricos. Determinar puntos de equivalencia por mtodos grficos.

VALORACION REDOX Son reacciones caracterizadas por la transferencia de electrones entre especies reaccionantes, en las que una especie se oxida es decir pierde electrones, mientras la otra se reduce, gana electrones. Los nitritos con compuestos reductores que se oxidan dando nitratos, pueden ser oxidados por una solucin patrn de KMnO4, presenta las siguientes semi reacciones:

Preparacin de solucin stock de permanganato

El permanganato de potasio es un oxidante fuerte de color violeta intenso, en disoluciones fuertemente acidas se reduce a Mn+2 que es incoloro, es un auto indicador. Al no ser un patrn primario presenta trazas de MnO2, es capaz de oxidar el agua y la materia orgnica presente.

La preparacion se basa en la disolucin de permanganato en agua destilada que debe hervirse por una hora con el fin de acelerar la reaccin con trazas de materia organica presente, posteriormente se debe filtrar a traves de una placa porosa nunca papel, y debe ser protegida de la luz ya que es una sustancia fotosensible e instable. Estandarizacin de la solucin de permanganato

Debe usarse un patrn primario reductor de alta pureza, se uso el oxalato de sodio estndar.

Se peso 0.0336 g de Na2C2O4 y se puso en un vaso de precipitado .

Se disolvio en agua y se acidifico el medio con 5 mL de H2SO4.

Se llevo a calentamiento y agitacion constante hasta 75oC.

Se procedio a titular con KMnO4 , hasta que la solucion se tomara una colorcion rosa.

Observar el potencial.

Estandarizacin de solucin de nitritos

Se basa en una reaccin de retroceso con un exceso conocido de permanganato, posterior adicin de exceso conocido de oxalato y se valora este exceso con permanganato.

Se peso 0.0167 g de NaNO2 y se puso en un vaso de precipitado se adiciono agua destilada.

En otro vaso se colocaron 10ml de KMnO4, agua destilada y se acidifico con 3 ml de H2SO4

Se transfirio la solucion patron de nitritos con pipeta a el KMnO4, por debajo de la superficie.

se observa la desaparicion total del color purpura y se disuelve precipitado resultante de la oxidacion

se peso 0.112g de oxalato de sodio se disolvio, acidifico y mezclo con la solucion anterior

Se llevo a calentamiento y agitacion constante hasta 75oC.

se procede a valorar el exceso de oxalato con KMnO4

Se observa el potencial tras acada adicion de un pequeo volumen del titulante.

DATOS Y MUESTRA DE CALCULOS

Valoracin potenciomtricos de la solucin de permanganato.

Solucin titulante: KMnO4 0.1N Estndar: Na2C2O4 Pureza: 99.9% Peso: 0.0336 g Se realizaron clculos para gastar 5mL de KMnO4: ( ) ( )

0.0335g son los gramos que se deban usar para 5mL de titulante, pero realmente el peso que se tom de Oxalato de sodio fue de 0.0336g. Segn las grficas de la primera y segunda derivada, el volumen del punto final es aproximadamente 3mL. Entonces se hall que la concentracin real de KMnO4 era de 0.0836N con los siguientes clculos: ( ) ( ) ( ) ( ) ( )

Datos obtenidos en el laboratorio Volumen del titulante: KMnO4 (mL)

Primera derivada

Segunda derivada

Potencial (mV)

V medio de KMnO4 (mL)

E/V

(V medio)medio

(E/V)/(V medio)medio

0,25 -42 0,425 157,6 0,0 435 0,6 25 0,7 43,7 0,5 414 0,85 56,67 0,975 39,3 0,7 419 1,1 95 1,2 -34,0 1,0 436 1,35 53,33 1,525 -8,7 1,2 455 1,7 40 1,9 -3,6 1,5 471 2,05 33,33 2,175 -1,5 1,9 487 2,3 30,00 2,4 18,8 2,2 497 2,5 75 2,625 297,8 2,4 503 2,75 856,67 2,9 79,4 2,6 518 3 1085 3,125 -319,5 2,9 775 3,25 86,67 3,4 -19,5 3,1 992 3,6 20 3,8 5,3 3,4 1018 3,90 40 4,075 -5,9 3,8 1026 4,25 16,00 4,0 1034 4,5 1042 Tabla No 1: Datos obtenidos en los laboratorios de Volumen de KMnO4 gastados y potenciales. Calculo de la primera y segunda derivada.

Curva de valoracin de KMnO4

1200 1000 Potencial (mV) 800 600 400 200 0 0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0 4.5 5.0 Volumen de KMnO4 (mL)

Grafica No. 1: Volumen de KMnO4 (mL) Vs. Potencial (mV)

Primera Derivada
1200 1000 800 E/V 600 400 200 0 -200 0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5 V medio de KMnO4

Grafica No.2: Primera derivada de la curva de titulacin

Segunda Derivada
400.0 (E/V)/(V medio)medio 300.0 200.0 100.0 0.0 -100.0 -200.0 -300.0 -400.0 (Vmedio) medio 0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5

Grafica No.3: Segunda derivada de la curva de titulacin.

Estandarizacin de la solucin de nitritos.

Peso nitritos: 0.0167 g

Un Eq-g de nitrito reacciona con un Eq- g e permanganato. Se adicionaron 10 ml de KMnO4.

Se adiciono un exceso de KMnO4

Se pesaron 0.1121g de oxalato de sodio se disolvi y se adicionaron a la solucin anterior.

De esta manera queda oxalato en exceso:

Tericamente se deben gastar para la valoracin con permanganato:

Datos obtenidos en el laboratorio Volumen del titulante: KMnO4 (mL)

Primera derivada

Segunda derivada

Potencial (mV)

V medio de KMnO4 (mL)

E/V

(V medio)medio

(E/V)/(V medio)medio

0,25 -6 0,5 -56 0,0 502 0,75 -22 1 -44 0,5 499 1,25 0 1,5 1904 1.0 488 1,75 952 1,2 -1082.8 1,5 488 2,3 31.6 2,0 964 2,6 983 Tabla No2: Datos obtenidos en los laboratorios de Volumen de KMnO4 gastados y potenciales. Calculo de la primera y segunda derivada.}

Curva de valoracin de exceso de oxalato

1200 1000 Potencial (mV) 800 600 400 200 0 0 0,5 1.0 1,5 2 2,6 Vol de KMnO4 (mL)

Grafica No. 4: Volumen de KMnO4 (mL) Vs. Potencial (mV)

Primera Derivada
1200 1000 800 E/V 600 400 200 0 -200 0.25 -6 0.75 -22 1.25 V medio de KMnO4 (mL) 0 1.75 2.3 31.6 952

Grafica No.5: Primera derivada de la curva de titulacin

Segunda derivada
2500 (E/V)/(V medio)medio 2000 1500 1000 500 0 -500 -1000 -1500 (V medio)medio 0.5 1 1.5 1.2

Grafica No.6: Segunda derivada de la curva de titulacin. A partir de las derivadas encontradas, se hallo el punto de equivalencia, se determino un volumen de equivalencia de 1.75 ml de permanganato.

Por reaccin 1:1 se tiene que el verdadero exceso de oxalato es de

Si esto es as lo que reacciono de oxalato con KMnO4 es la diferencia entre lo inicialmente adicionado de oxalato y el verdadero exceso:

Esto corresponde a lo que realmente reacciona de oxalato. La cantidad de permanganato que reacciona con los nitritos es:

ANALISIS Los resultados obtenidos con la valoracin de los nitritos no son los esperados, ya que segn los clculos se deberan gastar un volumen igual a 15.8 ml y lo que realmente se gasto fue de 1.75 ml de KMnO4, por lo visto el oxalato esta reduciendo otras sustancias que se pudieron dar en la reaccin. Debido a su caracterstica reductora, y que lo que se busca es revertir la reaccin de oxidacin pudo presentarse que el permanganato oxidara componentes del agua, que por no ser una solucin recin preparada, la concentracin cambiara ya que es si conservacin requiere de cuidados especiales. Hay una desviacin negativa ya que reacciono mucho ms oxalato que el que se calculo.

Los nitritos son compuestos bastante lbiles, se oxidan rpidamente con la humedad para garantizar los resultados adecuados, la solucin preparada debe ser reciente, tomando reactivo de frascos bien tapados para que no entre la humedad del aire, aunque no se conoce bien la pureza del reactivo, segn lo reportado la calidad es inferior al 99%. Las condiciones de reaccin se deben garantizar, para que la reaccin se de rpidamente, es por eso necesario el medio fuertemente acido, garantizado con el uso de acido sulfrico concentrado. La temperatura debe estar entre los 70 y 89 C de modo que se favorezca la velocidad de la reaccin, llevando a la descomposicin del acido oxlico formado en CO2 y agua, a temperaturas menores la reaccin es muy lenta; a medida que transcurre la valoracin se hace mucho mas rpida debido a la accin auto cataltica de los productos de reaccin en el caso d la valoracin de oxalato forma complejos con este llevando a catalizar la reaccin. ( )

Estos complejos formados se descomponen en varios pasos formando Mn+2 y CO2.

Mirar lo del grafico de gan Buscar interferencias

METODO DE KARL FISCHER Es un mtodo que me permite la determinacin del contenido de agua en una muestra, basado en reacciones de oxido reduccin, se reduce en presencia de sulfito una cantidad de yodo, correspondiente a la cantidad de agua. Usa un reactivo de Karl Fischer constituido por piridina, metanol, iodo y dixido de azufre. Lo primero que debe hacerse es calibrar el equipo con una cantidad conocida de agua.

Calibracin del equipo

Se pesa una jeringa con agua desionizada previa extraccion del aire

En el portamuestra del equipo se descarga una cantidad dada de agua

Se toma el volumen de reactivo necesario para la valoracion de la muestra de agua

Se pesa de nuevo la jeringa Se determinan los gramos de agua adicionados

Valoracin de la muestra

La Amoxicilina es una aminopenicilina, derivada semisinttica de la penicilina, con un amplio espectro de actividad bactericida contra mltiples microorganismos Gram (+) y Gram (-). Generalmente es usada como la primera alternativa frente a infecciones comunes. La Amoxicilina es similar a la ampicilina en su accin bactericida contra microorganismos sensibles durante la etapa de multiplicacin activa (1). Se usaron capsulas de amoxicilina de 500 mg Laboratorios MK Reg. INVIMA No. M-000743 R-1

Se toma el portamuestra limpio

Se adiciona una cantidad suficiente del medicamento

Se pesa el portamuestra, con la muestra

se pesa el portamuestra para conocer la diferencia de peso

se toma el volumen gastado para la valoracion

Se lleva al equipo adicionando una cantidad suficiente , procurando que se descargue la mayor cantidad de activo

DATOS Y MUESTRA DE CALCULOS Peso jeringa ms agua: 3.1424g Peso de la jeringa despus de descarga: 3.1327 Volumen reportado: 2.39 ml Cantidad de agua valorada: 9.7 mg Peso portamuestra ms amoxicilina: 38.5658g Peso portamuestra despus de descarga: 38.3147g Cantidad de muestra valorada: 0.2511 g Volumen de valorante: 8.1 ml

Cantidad de agua en la muestra:

Segn la informacin del laboratorio las capsulas de amoxicilina tienen amoxicilina trihidratada. ANALISIS El aparato usado para esta determinacin consta de una bureta automtica, un frasco para la disolucin, y accesorios que forman un correspondiente circuito totalmente cerrado para evitar las interferencias de la humedad del ambiente, y este es un cuidado especial que debe tenerse El reactivo de Karl Fischer se valora con cantidades conocidas de agua, es un buen indicador pero su inconveniente es su pequeo peso equivalente, se han propuestos otros estndares que sean comercialmente asequibles en calidad de reactivo puro, liberar cuantitativamente su agua para reaccin con el reactivo. El reactivo de Karl Fischer contiene iodo de color rojizo fuerte, el reactivo consumido es amarillo canario, esto nos permite la valoracin del agua presente en una muestra que se disuelva en metanol, piridina; antes del punto final la solucin es amarilla y despus del primer exceso del reactivo adquiere un color rojizo. No hay intervencin de los compuestos orgnicos presentes, pero puede ser enmascarada por aquellas que consumen iodo como tioles, acido ascrbico, los compuestos carbonilicos interfieren por la formacin de acetales y hemicetales con el metanol liberando agua en el proceso, los cidos carboxlicos son capaces de esterificar con metanol tambin liberando agua. El poder del reactivo va decreciendo debido a reacciones secundarias que puede presentar, recin preparado tiene una fuerza del 80 % y puede disminuir hasta un 40% en tres meses.

Este mtodo permite la determinacin de pequeas cantidades de agua de slidos orgnicos, sustancias farmacuticas, y solventes El agua presente en el analito reacciona con el reactivo de Karl Fischer de la siguiente manera:

Mirar como es lo de la amoxicilina trihidratada

BIBLIOGRAFIA 1. http://visitamedicavirtual.indexcol.net/VademcumMK/AntiinfecciososSistmicosGene rales/AMOXICILINAMK.aspx 2. http://books.google.com.co/books?id=MSts88PUKXUC&pg=PA370&dq=metodo+de+kar l+fisher&hl=es&ei=t_fnTo78O8figgeskdngAQ&sa=X&oi=book_result&ct=result&resnum =2&ved=0CDgQ6AEwAQ#v=onepage&q=metodo%20de%20karl%20fisher&f=false 3. http://books.google.com.co/books?id=HRhFUkEUlyAC&pg=PA520&dq=karl+fischer+det erminacion+agua&hl=es&ei=Jf_nTtrmEsiugwfGlaj4CA&sa=X&oi=book_result&ct=result& resnum=2&ved=0CDYQ6AEwAQ#v=onepage&q=karl%20fischer%20determinacion%20ag ua&f=false 4. http://books.google.com.co/books?id=nnNfLesNzLoC&pg=PA223&dq=karl+fischer&hl=e s&ei=9wLoTpesL8eSgQeavZXXCA&sa=X&oi=book_result&ct=result&resnum=5&ved=0CE gQ6AEwBA#v=onepage&q=karl%20fischer&f=false