Extracción Con Disolventes

2009
EXTRACCIN CON DISOLVENTES EN LA SEPARACIN Y RECUPERACIN DE METALES
ANTONIO ROS MORENO
EXTRACCIN CON DISOLVENTES
SI NO SE CULTIVA, ENTONCES HAY QUE EXTRAERLO DE UNA MINA
INDICE:
1.- INTRODUCCIN
2.- LA OBTENCIN DE METALES A PARTIR DE MINERALES 2.1.- Esquema general 2.2.- Pureza de los productos o metales obtenidos 2.3.- Hidrometalurgia
3.- LA EXTRACCIN CON DISOLVENTES 3.1.- Generalidades 3.2.- Terminologa 3.3.- Evolucin histrica de la extraccin con disolventes orgnicos 3.4.- Proceso
4.- DESARROLLO TERICO DEL PROCESO 4.1.- Mecanismo qumico del proceso 4.2.- Transferencia de materia 4.2.1.- Leyes de la difusin molecular: Leyes de Fick 4.2.2.- Teora de la doble pelcula de la transferencia de materia 4.3.- Cintica de la extraccin 4.4.- Mecanismos de reextraccin
5.- FORMA DE ABORDAR UN PROBLEMA DE EXTRACCIN 5.1.- Naturaleza del medio acuoso 5.2.- Eleccin del agente de extraccin. Propiedades 5.2.1.- Solubilidad 5.2.2.- Estabilidad qumica y degradacin 5.2.3.- Capacidad de carga y viscosidad 5.2.4.- Toxicidad e inflamabilidad 5.2.5.- Precio de costo 5.3.- Diluyentes 5.3.1.- Clasificacin de los disolventes 5.3.2.- Fenmeno de la tercera fase. Forma de evitarlo 5.4.- Modificadores 5.5.- Fenmeno del sinergismo 5.6.- Ensayos 5.6.1.- Ensayos discontinuos 5.6.2.- Ensayos continuos 5.6.3.- Ensayos en planta piloto semiindustrial 5.7.- Eleccin y diseo del equipo
6.- ASPECTOS ECONMICOS DE LA EXTRACCIN 6.1.- Introduccin 6.2.- Factores que afectan al costo de capital 6.3.- Factores que afectan a los costos de operacin
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6.4.- Comparacin de costos de varios sistemas 6.5.- Optimizacin de procesos de extraccin con disolventes
7.- APLICACIN DE LA EXTRACCIN CON DISOLVENTES 7.1.- Aplicacin a la separacin y recuperacin de metales 7.2.- Aplicacin a la recuperacin y purificacin del cobre 7.2.1.- Aplicaciones industriales
BIBLIOGRAFA.
1. INTRODUCCIN
Dentro del presente curso se pretende exponer de una manera terica y prctica la aplicacin de una tecnologa concreta -La extraccin con disolventes- a un campo concreto -La Metalurgia- o, ms exactamente, -La Hidrometalurgia-. Los avances realizados en esta tecnologa y sus enormes posibilidades presentes y futuras permiten apreciar su aplicacin en la metalurgia extractiva de diversos metales, no solo de los considerados raros, sino tambin de los corrientes (Th, V, Mo, Ni, Co, Cs, Be, Rc, Cu, Zn, etc.). La extraccin con disolventes se emplea con tres fines fundamentales: de concentrar, purificar y separar sus elementos o metales disueltos. Normalmente estas misiones van acopladas, pero el predominio de cada una hace que la extraccin con disolventes tenga una funcin especfica y que se intercale en distinto sitio de un proceso metalrgico. Por ejemplo, cuando predomina la misin de concentrar, su aplicacin est ntimamente ligada con la recuperacin de cationes de menas pobres. Como el metal tiene que estar disuelto, esta misin slo se puede aplicar a metales solubilizados, metales caros, o a otros acompaantes de metales caros. Con fines de purificacin se emplea en aquellos casos en que el precio de un metal crece marcadamente con la pureza, de forma que puede ser rentable una etapa de purificacin por extraccin con disolventes. La aplicacin ms inmediata est relacionada con los materiales nucleares. Con fines de separacin puede ser rentable el empleo de esta tcnica en el aislamiento de elementos de menas en que de todos los metales algunos son valiosos, y en este sentido es de prever su futuro uso en el tratamiento de minerales complejos. Esta aplicacin se extiende a la recuperacin de chatarras de materiales o aceros especiales. La extraccin con disolventes es actualmente una herramienta o tcnica, en algunos casos no suficientemente barata, que se incorpora a la metalurgia. Para que esto ocurra han existido diversos impulsos, de los que los fundamentales son: las necesidades de alta pureza (impulso nuclear), desarrollo de las tcnicas hidrometalrgicas y necesidad de tratar menas ms complejas y menos ricas. Como consecuencia de todo esto, existe un desarrollo creciente en la obtencin de nuevos agentes de extraccin, baratos, selectivos y especficos, y en la aplicacin industrial de esta tcnica, con relacin a la construccin y extrapolacin del equipo. En este curso se presentan las bases que hay que considerar al enfrentarse con un posible problema de aplicacin de la extraccin a la separacin o recuperacin de un metal en funcin de la naturaleza del lquido a tratar (lquidos de lixiviacin, aguas de
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mina, escombreras, etc.), la eleccin del reactivo orgnico, medio diluyente, aportacin de agentes modificadores, acondicionamiento del medio acuoso, posibles interferencias y su eliminacin, agentes de lavado y de reextraccin, destino del producto final, trabajo experimental o de ensayo y su interpretacin, criterios para el diseo o eleccin del equipo, controles fundamentales y discusin econmica.
2. LA OBTENCIN DE METALES A PARTIR DE MINERALES 2.1. Esquema general

La mayor fuente de los metales est constituida por los minerales que se presentan en los yacimientos, aunque junto a ellos hay que considerar el reciclado de los mismos en forma de chatarra que aportan una cantidad considerable de productos. La concentracin en metal de una mena vara mucho segn de qu metal se trate y se puede citar como caso extremo, los minerales de hierro con el 60 % p. ej. de Fe y los de oro con 3-5 g Au/t. La forma como se presenta el metal es variable desde el estado elemental a compuestos complejos en que intervienen varios metales en la misma frmula. Las etapas en la obtencin del metal a partir de la zafra se indican simplificadas en la figura 1. Hay en primer lugar las etapas de trituracin o liberacin de los componentes valiosos y la ganga, una segunda fase es la de enriquecimiento o concentracin fsica hasta lograr un producto comercial. Este producto puede seguir varios caminos: electrometalurgia, pirometalurgia, o hidrometalurgia.
2.2. Pureza de los productos o metales obtenidos

Las propiedades fsicas (conductividad elctrica, ductibilidad, maleabilidad, funcin, etc.) de los metales dependen mucho de las impurezas (As, Sb, Bi, S, P, Cd, Pb, Fe) en cantidades mnimas. Debido a esto la mayora de los metales corrientes se obtienen con purezas superiores al 99,9 % (p. ej. 99,99 % el cinc, 99,98 % para el plomo, 99,8 % para el cobre). Si en lugar de usar el metal se usan sus xidos o sales se presentan situaciones anlogas pues la calidad del producto puede venir muy afectada por las microcantidades de elementos extraos, p. ej. en los pigmentos para pinturas. Un caso extremo es el uso de los metales de inters nuclear en que sus especificaciones admiten algunas unidades o decenas de partes por milln de impurezas en el producto acabado. Para la mayora de los metales la purificacin se logra por procesos de refino en seco o ms corrientemente con la introduccin de un paso de electrolisis, para purificacin del metal introducido como nodo, o por deposicin del metal a partir de una solucin pura. Este lquido se ha purificado de todos los elementos de interferencia, recurriendo a su precipitacin en la mayora de los casos, y modernamente se empieza a utilizar la extraccin con disolventes que tan buenos resultados dio en la obtencin del uranio de pureza nuclear.
Fig. 1.- Etapas fundamentales en un proceso de metalurgia extractiva de minerales
Zafra
Liberacin
Enriquecimiento
Concentrado
Estril
Eliminacin
Pirometalurgia
Electrometalurgia
Hidrometalurgia
Tostacin
Reduccin
Trmicas
Fusin
Refino electroltico
Deposicin electroltica
Lixiviacin
Escoria
Eliminacin
Metal bruto
Purificacin de soluciones
Destilacin
Refino
Precipitacin Qumica
METAL
2.3. Hidrometalurgia
Dado que la extraccin con disolventes es un proceso por va hmeda, interesa dedicar una atencin especial a la hidrometalurgia. En esta rama, la obtencin del metal o de su producto base se hace por va hmeda en una sucesin de pasos de: lixiviacin o solubilizacin del metal en cuestin, separacin de los lquidos frtiles y los slidos agotados, y recuperacin de metal a partir de los lquidos. La lixiviacin se realiza por medio de cidos o bases segn el proceso o metal en consideracin. En los procesos cidos, el ms utilizado es el cido es el cido sulfrico por su precio y disponibilidad, tambin se hace, a veces, uso de la oxidacin de bacterias de los sulfuros que puedan existir en el mineral. El lquido resultante de la lixiviacin contiene muchas impurezas, pues en la mayora de los casos el proceso no es selectivo, adems estn los slidos residuales del ataque. En gran parte de los casos se realiza una separacin de estos slidos y lquidos antes de pasar a recuperar el metal, para ello se hacen filtraciones y/o decantaciones con un lquido de lavado del slido residual. La concentracin en metal del lquido frtil depende de la ley del producto de alimentacin y puede variar desde ms de 100 g/l p. ej. para cinc a varios mg/l como en el caso corriente en el oro o en el uranio. Los lquidos concentrados (Zn, Cu p. ej.) pueden pasar a un proceso de deposicin electroltica despus de una purificacin conveniente de las impurezas por reduccin con metales ms electromagnticos o por precipitacin con reactivos qumicos. Con lquidos de concentracin intermedia (p. ej. aguas de escombreras de cobre) se recurre a una precipitacin qumica para tener un producto comercial. Por ltimo, los lquidos muy diluidos se tratan con un paso previo de concentracin ya sea por reduccin o precipitacin del metal junto con un portador; se recurre a la adsorcin en carbn activo, en resinas de cambio de in, o a la extraccin con disolventes. En estos ltimos procesos se obtiene una solucin concentrada y relativamente purificada de la que se precipita el metal o un compuesto de ley elevada. Los procesos hidrometalrgicos se han aplicado fundamentalmente a minerales o concentrados de oro, cinc, cobre, uranio, nquel, cobalto, vanadio, cromo, wolframio, aluminio, pero modernamente estn tomando cada vez ms incremento porque por una parte permite el aprovechamiento de minerales marginales, suministran productos de pureza elevada para la obtencin del metal, xidos o sales, y permiten una mejor recuperacin de los subproductos.
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3. LA EXTRACCIN CON DISOLVENTES 3.1. Generalidades

La tcnica de extraccin por disolventes es una operacin bsica conocida desde antiguo en la ingeniera qumica y cuya aplicacin est ampliamente desarrollada en la industria del petrleo, en la industria farmacutica y en la industria orgnica en general. En el campo de la qumica inorgnica, la extraccin lquido-lquido se ha desarrollado mucho en la qumica analtica y en la tecnologa de los materiales nucleares. Su teora y tecnologa est muy desarrollada, aunque su uso en metalurgia extractiva es relativamente reciente y su extensin a los metales corrientes est todava en curso de realizacin. En el campo de la Hidrometalurgia, el trmino extraccin con disolventes se refiere a los procesos en los que una solucin acuosa que contiene varios iones metlicos se pone en contacto en contra-corriente con una solucin orgnica inmiscible con la fase acuosa. La fase orgnica contiene un reactivo que es capaz de extraer, al menos, un metal de la fase acuosa, que es transferido a la fase orgnica; de esta manera se consigue pasar al menos una especie metlica disuelta en la fase acuosa a la fase orgnica, conocida como disolvente, con objeto de separarla/s de los otros metales de la solucin acuosa. Este proceso es reversible, quiere decirse con ello que, dependiendo de las condiciones de la operacin, el metal o metales extrados presentes en la fase orgnica puede ser re-extrados y pasar a la fase acuosa, regenerndose al mismo tiempo el disolvente. La extraccin o la re-extraccin se producen por la dispersin de una fase en la otra en forma de pequeas gotitas que favorece la transferencia de materia y se realiza por medio de la agitacin mecnica. Por medio de este proceso de extraccin y re-extraccin se consigue purificar las soluciones lixiviantes, pasando de una solucin acuosa normalmente diluida y que contiene varios iones metlicos a una solucin acuosa normalmente concentrada y conteniendo un solo ion metlico.
3.2. Terminologa
Para una mejor comprensin del tema a tratar, intentaremos definir con el rigor adecuado y de forma precisa la principal terminologa a emplear en este campo. Coeficiente de distribucin
Se define como la relacin de la concentracin del metal en la fase orgnica y la fase acuosa despus de realizado el contacto entre las fases sealadas bajo unas condiciones especficas.
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Coeficiente de distribucin (D) =
. Concentr .total del metal en fase acuosa
Coeficiente de re-extraccin
Se define como la relacin de la concentracin del metal en la fase acuosa y la fase orgnica despus de realizado el contacto entre las dos fases sealadas en la etapa de re-extraccin. Coeficiente de re-extraccin (S) =
. Concentr .total del metal en fase org nica
Extraccin en %
Se puede hablar de un coeficiente de extraccin o distribucin (D), para expresar las concentraciones de metal en las fases, o presentarlas bajo el % extrado, que denominaremos E%, para lo cual se ha de tener en cuenta la relacin de volmenes entre las fases. Siendo: A: volumen de acuosa. O: volumen de orgnica. Morg: concentracin de metal en fase orgnica. Maq: concentracin de metal en fase acuosa.
podemos decir que:
% =
100
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Contactor
Utilizaremos este calificativo para significar cualquier dispositivo capaz de, una parte, dispersar una fase en la otra en forma de pequeas gotitas para favorecer la transferencia de materia y, de otra, separar las dos soluciones inmiscibles. Proceso de extraccin en corrientes paralelas
Se refieren a aquellos procesos dentro de la extraccin con disolventes en los cuales la fase orgnica y la fase acuosa fluyen en la misma direccin en el contactor. Proceso de extraccin en contracorriente
Se refieren a aquellos procesos en los cuales la fase acuosa y la fase orgnica fluyen dentro del contactor en direcciones opuestas. Curva de equilibrio de extraccin
La curva de equilibrio se obtiene a partir de los datos de equilibrio para cada caso, dependiendo de las condiciones de operacin, y representa en ordenadas el valor de la concentracin del metal extrado en la fase orgnica en el equilibrio frente al valor de la concentracin del metal en la fase acuosa en abscisas. Diluyente
Es un hidrocarburo en otra sustancia orgnica en la que se disuelve el reactivo o agente de extraccin y el modificador para obtener el disolvente. Disolvente
Se denomina disolvente a la fase orgnica en la que est presente el agente de extraccin que se pone en contacto con la fase acuosa inmiscible con ella, con objeto de separar, al menos, un metal existente en la fase acuosa de los otros metales. Etapa de extraccin
Se refiere a un proceso unitario de contacto. Es decir, solamente existe un dispositivo para dispersin de las fases y una sola separacin de las fases inmiscibles. Extraccin con disolventes
Se define como la separacin de uno o varios solutos de una mezcla mediante transferencia de materia entre dos fases inmiscibles, una de las cuales es un lquido orgnico.
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Agente de extraccin
Agente orgnico activo presente en el disolvente y que es el responsable de la extraccin de un soluto (metal) de la fase acuosa. Extracto
Se denomina extracto al disolvente cargado con el soluto o la especie metlica extrada. Fase acuosa
Se denomina fase acuosa a la solucin acuosa de alimentacin (lixiviado) que contiene la especie metlica o las especies metlicas a extraer. Factor de separacin
Se define como la relacin entre los coeficientes de distribucin de dos metales. Lavado o scrubbing
Se conoce con esta denominacin a la separacin selectiva de cualquier soluto contaminante del disolvente; una vez efectuada la extraccin. Se realiza esta operacin con anterioridad a la re-extraccin. Tambin se conoce con este nombre la separacin de productos procedentes de la degradacin del disolvente y los complejos metlicos no reextrables, realizndose esta operacin con posterioridad a la re-extraccin. Modificadores
Son sustancias que se aaden a la fase orgnica para evitar la formacin de una tercera fase, para facilitar la separacin de las fases, o bien aumentar la solubilidad del extractante o de sus sales durante las operaciones de extraccin y re-extraccin. Re-extraccin
Se denomina as a la operacin de separacin del soluto contenido en la fase orgnica cargada con el metal. El trmino de re-extraccin selectiva se refiere a la separacin especfica de un metal en particular de una fase orgnica que contiene varios metales. Refinado
Se conoce como refinado a la fase acuosa una vez tratada y, como consecuencia, que ya no contiene el soluto extrado.
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Sinergismo
Efecto beneficioso y cooperativo que se produce cuando se emplea una mezcla de dos o ms extractantes en comparacin con el efecto conseguido caso de emplear cada extractante individualmente. Solucin de re-extraccin
Solucin acuosa que se pone en contacto con el disolvente cargado del metal (a veces lavado) para recuperar el metal extrado.
3.3. Evolucin histrica de la extraccin con disolventes orgnicos

Empezaremos por sealar que, a pesar de que el empleo de la extraccin con disolventes a escala industrial es relativamente reciente, su utilizacin es frecuente en el campo de la qumica analtica desde hace ms de un siglo. As, en 1842, Pligot publicaba sus primeros trabajos a escala de laboratorio relativos a la extraccin de nitrato de uranio con dietil ter. Sin embargo, el empleo de la tcnica de extraccin con disolventes a escala industrial no se produjo hasta la Segunda Guerra Mundial con el desarrollo de la industria nuclear. Sealaremos brevemente y cronolgicamente una serie de hitos que pueden enmarcar el desarrollo de la extraccin con disolventes desde sus comienzos a escala industrial: 1942 Cien aos despus de que Pligot realizara sus ensayos, comienza a operar en Mallinckrodt Chemical Works una planta en discontinuo para la extraccin del nitrato de uranio utilizando dietil ter. 1946 Se pone en marcha la primera planta en continuo para extraer el nitrato de uranio con dietil ter. 1951 Se pone en marcha por U.S.B.M. un nuevo proceso industrial para la separacin del Hf y Zr utilizando metil isobutil cetona (MIBK). 1953 Las plantas de obtencin de uranio tanto en Estados Unidos como en Inglaterra empiezan a utilizar TBP (tributilfosfato) en sustitucin del dietil ter. 1956 Se empieza a utilizar MIBK para la separacin del Ta y Nb. 1966 Hasta esta fecha, la utilizacin de la tcnica de extraccin con disolventes estaba reducida a la Metalurgia de los metales caros, principalmente aquellos que eran necesarios para el desarrollo de los programas nucleares. Sin embargo, en esta fe15
cha se pone en marcha por la Compaa Ranchers Corporation, en Arizona-USA, una nueva planta de extraccin con disolventes (concretamente utilizando LIX64N) para extraer cobre de la soluciones poco concentradas. 1970 Se construye para Nchanga Consolidated Mines (Zambia), una nueva planta que conlleva extraccin con disolventes y electrolisis para producir de 200.000 a 275.000 Kg/da de cobre electroltico. La planta comenz a operar en 1974. 1971 Dos empresas europeas deciden utilizar una amina terciaria para separar el Ni del Co de una solucin en medio cloruro. 1978 Comienza a operar en Bilbao un proceso desarrollado enteramente en Espaa Proceso Zincex- para recuperar el Zn contenido en las cenizas de piritas, utilizando tecnologa de extraccin con disolventes. 1987 Se pone en marcha en Espaola del Zinc, S.A. un proceso de extraccin con disolventes desarrollado por la compaa para la recuperacin de Zn de las aguas de lavado de los fangos residuales de jarosita. 2009 Espaola del Zinc, S.A. se plantea un proceso para la produccin de Zn electroltico mediante extraccin con disolventes a partir de xidos de acera, desarrollado en base a su experiencia e investigacin en dicho campo tecnolgico. En la actualidad se est realizando una amplia investigacin de base dirigida fundamentalmente al: Desarrollo de nuevos equipos. Desarrollo de nuevos reactivos. Desarrollo de nuevos procesos.
ya que, aunque es una tcnica sencilla, el coste operativo de una planta para la recuperacin de metales por el mtodo de la extraccin por disolventes es ms elevado que el de una planta convencional. Por tanto, lo que se busca es abaratar de un lado los equipos, y de otro los reactivos. Por otro lado, la complejidad de las tcnicas clsicas integradas, unidas a los crecientes problemas medioambientales a que dan lugar, hace atractivo el ir a procesos integrados de ste tipo. Es tambin, en el posible aprovechamiento de menas pobres o de difcil tratamiento, donde stas tcnicas son atractivas.
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Por estas razones se est realizando una intensa labor de desarrollo en el campo de nuevos procesos, siendo un cierto nmero de estos procesos ya una realidad industrial, estando otros a nivel de planta piloto. Siguiendo sta tcnica se han desarrollado en Espaa, en la ltimas dcadas, una serie de procesos de entre los que podemos citar el COMPREX, MINEMET (para sulfuros complejos), CUPREX (para minerales de Cobre), ZINCEX y EXCINREX (para el tratamiento de residuos con contenidos en Zinc), o el ZINCEXTM, RECOX (para el aprovechamiento de xidos de acera) y el EXCINOX para la recuperacin de Zinc a partir de disoluciones impuras que lo contengan y/u xidos de acera.
3.4. Proceso
Un proceso de extraccin con disolventes tiene el esquema general que se indica en la figura 2, en el que hay que sealar las dos etapas fundamentales de extraccin y reextraccin, adems de otras accesorias que se discuten luego. En la de extraccin se pone en contacto ntimo un lquido acuoso, resultante de la lixiviacin y que tiene el elemento o elementos en cuya recuperacin o separacin estamos interesados y un lquido orgnico que generalmente tiene disuelto un reactivo orgnico adecuado. La fase orgnica se elige de forma que prcticamente sea insoluble en la acuosa con lo que se mejora la economa y se simplifica el sistema. Siendo el fin primordial en esta etapa el de alcanzar el equilibrio de distribucin entre ambas fases de la especie a extraer. El componente (p. ej. in metlico) que nos interesa se distribuye entre las fases segn un coeficiente de distribucin (D = CO/CA), que es la relacin de concentraciones en ambos lquidos. La mayora de los iones presentes en la solucin acuosa se suelen quedar en ella sin pasar a la fase orgnica, con lo que se logra una purificacin. Sin embargo tambin puede ocurrir que otro componente pase a la fase orgnica con su propio coeficiente de distribucin, la posibilidad de separacin de estos dos metales se mide por el factor de separacin o relacin entre los dos coeficientes en el equilibrio, de manera que si esta relacin es inferior a 2 es difcil que se pueda lograr la separacin adecuada. En un solo contacto entre las dos fases se puede alcanzar el equilibrio dado por el coeficiente de distribucin, pero en la mayora de los casos no se llega a una recuperacin completa del in metlico en la fase orgnica. Se tiene que realizar una operacin en contracorriente en la que el lquido orgnico se va cargando hasta saturacin y la solucin acuosa se va agotando. Una forma de realizar la operacin es mediante mezcladores-sedimentadores, que constan de una cmara de mezcla en la que se logra la transferencia de materia entre las dos fases por una dispersin adecuada para tener una
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Fig. 2.- Diagrama general de los sistemas de extraccin
Disolucin Fuerte
EXTRACCIN
Disolucin Agotada
Fase orgnica cargada
Disolucin de lavado
Lavado
Fase orgnica cargada y lavada
Reactivo de acondicionamiento
Acondicionamiento de orgnica
Lquido de regeneracin a tratamiento o recuperacin
Disolucin de reextraccin
REEXTRACCIN
Fase orgnica agotada
Precipitacin del Metal
METAL
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gran superficie de interfase, y un segundo recipiente en que esa dispersin se rompe y se separan las dos fases, orgnica y acuosa, que van respectivamente al piso anterior y siguiente en el circuito. De la facilidad de separacin de las dos fases depende la naturaleza (acuosa u orgnica) de medio continuo en el mezclador. En la mayora de los casos la operacin se facilita si la fase contina es orgnica y por ello se tiene que recurrir muchas veces a reciclar solucin orgnica del sedimentador a su propio mezclador, pues la relacin orgnica/acuosa (O/A) en la alimentacin no es lo suficientemente alta para dar esa continuidad. Una vez se encuentra el metal en la fase orgnica ser preciso recuperarlo para darle validez econmica al proceso. Desgraciadamente, el estado actual de la tcnica no permite realizar sta operacin directamente sobre la fase orgnica, por lo que se deber pasar a una nueva fase acuosa. Esto se realiza en la etapa de reextraccin, que estar sujeta a las mismas restricciones que la extraccin. La operacin de reextraccin es la inversa de la extraccin y en ella al poner en contacto las fases orgnica y acuosa pasa el metal a esta ltima. El sistema acuoso se elige de modo que en esta operacin se logren lquidos muy concentrados. El equipo es semejante al de extraccin, con varios pisos normalmente. En ocasiones cuando se tienen relaciones O/A altas puede ser necesario realizar un reciclado de la fase orgnica. La fase orgnica agotada en el elemento metlico se emplea de nuevo en extraccin. Las dos operaciones extraccin y reextraccin se presentan siempre en todos los procesos. En algunos casos es necesario introducir un paso de lavado de la fase orgnica para eliminar impurezas. Esta etapa se sita entre las dos operaciones anteriores. Otras veces la fase orgnica agotada no se puede reciclar directamente a extraccin y hay que someterla a un proceso de acondicionamiento, bien por haber perdido sus propiedades de extraccin o selectividad o bien por los productos de degradacin. Comparando con las operaciones de precipitacin, cristalizacin o cambio de in, Fletcher (Institution Mining Metallurgy, 15-33 - 1957) le atribuye las ventajas de que es adecuada para el trabajo en marcha continua, es capaz de producir productos muy puros en relativamente pocas etapas, es de control fcil y para un mismo tamao de equipo tiene una capacidad ms alta. Frente a ello cita los inconvenientes de que se necesita mucho ms estudio preliminar de laboratorio, es preciso el trabajo en planta piloto, y que hay que experimentar sobre modelo de equipo el sistema en estudio; adems la presencia de disolventes orgnicos puede introducir riesgos de incendio y otros. Sin embargo se puede considerar que la limitacin de un mayor empleo de la extraccin en la hidrometalurgia se debe a consideraciones econmicas, al comparar fundamentalmente el valor del metal con los costes de reactivos orgnicos o de preparacin de la fase acuosa. A medida que se logren reactivos ms especficos y baratos se irn extendiendo las aplicaciones.
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4. DESARROLLO TERICO DEL PROCESO

Como en todo proceso industrial, tendremos que tener en cuenta los mecanismos qumicos y fsicos por los que transcurre y la cintica de estos mecanismos.
4.1. Mecanismo qumico del proceso

En un proceso de extraccin, el reactivo que en realidad realiza dicha operacin es el denominado agente de extraccin o extractante. Generalmente, son compuestos orgnicos de peso molecular intermedio, de tipo neutro, bsico o cido, y que van a actuar segn uno de los siguientes mecanismos:
1. Distribucin molecular simple

Supone el paso de molculas de una fase a otra sin implicar interaccin qumica alguna entre soluto y disolvente. El valor del coeficiente de distribucin es pequeo, por lo que su aplicacin hidrometalrgica es de poca importancia.
2. Extraccin por formacin de compuestos

Supone el paso de uno o varios iones metlicos de una fase a otra con interaccin de tipo qumico, formndose un enlace entre el extractante y el in extrado. Dentro de stos podemos sealar dos casos:
a. Reactivos cidos o catinicos. La reaccin se lleva a cabo mediante el intercambio del protn del agente de extraccin presente en la fase orgnica y el in de la fase acuosa, segn la siguiente reaccin:
n (RH) + Mn+
(RnM) + nH+
donde la fase orgnica se especifica mediante parntesis.
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b. Reactivos formadores de quelatos. El agente de extraccin tiene una molcula que es capaz de formar quelatos o iones complejos con el catin metlico a extraer, siendo ste la especie extrada. Generalmente, los reactivos utilizados contienen un grupo hidroxioxima (-OH, hidroxi; =N-OH, oxima), efectundose la extraccin del metal con un enlace a travs del grupo hidroxi-, y liberando H+. Su mecanismo de actuacin puede expresarse de la forma:
C
OH NOH N M2+ OH O M N
O OH + 2H+
C C +
C
H
El coeficiente de distribucin del in metlico vendr expresado segn la concentracin del metal, y ser:
[ ] [+ ]
y la constante de equilibrio de las reacciones para los reactivos catinicos y formadores de quelatos valdr:
[ + ] [ ] = + [ ]
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Si suponemos que no existen otras que no existen otras especies del in metlico aparte de las indicadas, y sustituimos el valor del coeficiente de distribucin en la frmula anterior, tendremos:
[ +] = [ ]
despejando D y aplicando logaritmos, tenemos:
= + +
Segn vemos en la ecuacin, podemos decir que el coeficiente de distribucin est controlado por el pH de las fase acuosa y por la concentracin del agente extractante en la fase orgnica, siendo la dependencia logartmica proporcional a la valencia del in metlico. En la figura 3, podemos ver la influencia del pH con el log. del coeficiente de distribucin.
Fig. 3.- Influencia del pH con el log. del coeficiente de distribucin
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3. Extraccin por solvatacin (Extractantes neutros)

La extraccin se produce por solvatacin del in metlico por parte del agente de extraccin, realizndose la extraccin simultnea del anin y el catin. Su mecanismo lo podemos expresar segn:
(2 ) +
[ (2 ) ] + 2
Si generalizamos, la reaccin queda:
+
siendo su constante de equilibrio:
( )
[( )] [()]
El in metlico puede formar en la fase acuosa con el ligado A- una serie de complejos, de tal manera que en dicha fase existirn iones del tipo Mn+, M A(n-1)+, M A2(n-2)+, M Am(n-m)+, formados de acuerdo con la siguiente reaccin:
+ +
1 +
siendo la constante de equilibrio:
[ 1 +] 1 = + [ ]
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1 +
2 +
[2 ] 2 = (1)+ [ ]
2 +
+1 +
[ 1
+1 +
[ ]
siendo m el nmero mximo de ligados que forman complejos con M (nmero de coordinacin). En general, para la formacin del complejo MAi ni +, segn la reaccin siguiente:
+ +
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la constante de equilibrio ser:
[ ] = + [ ]
de donde
= 1 + 2 + +
La concentracin del metal en la fase acuosa ser:
= + + +
1 +
+ +
= +
=0
[ ]
De acuerdo con estos equilibrios reseados, el coeficiente de distribucin valdr:
[ ]
[ ] =0
como la constante de equilibrio para reaccin tiene el siguiente valor:
[ ]
[()]
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al sustituir dremos:
por su valor en la ecuacin del coeficiente de distribucin, ten-
[()]
[ ] =0
Para el caso del in complejo neutro podemos escribir:
+ +
de donde
( ) + ( )
De modo que la ecuacin del coeficiente de distribucin puede expresarse de la siguiente forma:
() [()]
[ ] =0
Si hacemos
()
[ ] =0
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tendremos que el valor del coeficiente de distribucin ser:
= [ ]
Segn dicha expresin, el coeficiente de distribucin es directamente proporcional a la potencia p de la concentracin del reactivo extractante en la fase orgnica, dependiendo tambin de la proporcin de metal presente en la fase acuosa como complejo neutro (an), la cual es, a su vez, funcin de la concentracin del ligando en la fase acuosa. En realidad, el mecanismo no es tan simple como lo expuesto anteriormente, ya que, pueden existir en la fase acuosa reacciones de hidratacin que hacen posible la coextraccin de la molculas hidratadas. Del mismo modo, y a pesar de lo que pueda deducirse de la ecuacin =
[ ]
[ ] =0
, el pH de la fase acuosa juega un papel
determinante en el sistema, ya que, a pH elevado puede producirse la hidrlisis del metal, mientras que a pH bajo puede producirse la extraccin conjunta del cido `presente y de la sal metlica.
4. Extraccin por formacin de pares inicos (Agentes de extraccin bsicos o de intercambio aninico) La extraccin puede producirse por asociacin inica entre el complejo aninico presente en la fase acuosa y el compuesto orgnico o extractante. Estos agentes extractantes son normalmente sales cidas de aminas primarias, secundarias o terciarias, que se forman segn la reaccin:
3 +
( 4 )
Los metales a extraer se encuentran en la fase acuosa formando complejos de carcter aninico, siendo su reaccin de formacin la siguiente:
27
+ +
La extraccin puede realizarse por dos mecanismos:
Por intercambio de tipo aninico. Este mecanismo se rige por la reaccin:
( )
+ 3 + ( )
[(3 +) ) +
Por adicin y formacin de una sal doble. Se rige por la reaccin:
+ 3 +
[(3 + ) + ]
En este segundo caso, al ser la ecuacin de extraccin muy similar a la que describe la extraccin por solvatacin, el valor del coeficiente de distribucin vendr dado por la expresin:
= [ 3 + ]
por lo que las dependencias existentes sern las mismas que en la extraccin por solvatacin. Dicha ecuacin del coeficiente de distribucin presenta gran cantidad de limitaciones, por lo que no se puede considerar como general. En principio solo hace referencia a un mecanismo de extraccin, existiendo adems una serie de factores que la limitan y que hacen prcticamente imposible la obtencin de una ecuacin de equilibrio general. A la hora de realizar la extraccin hemos de tener en cuenta una serie de factores que influyen en el sistema. Estos son:
28
La extraccin debe realizarse en medio cido debido a que el agente de extraccin no es una amina sino su sal. La existencia de otros aniones en la fase acuosa, an del propio acidificante, que pueden ser extrados por el agente extractor, disminuir la cantidad de sal cida de amina disponible para extraer la especie de inters. Las caractersticas de la cadena carbonada de la amina afectan su capacidad de extraccin.
4.2. Transferencia de materia

Supongamos que tenemos un sistema formado por dos fases (F1 y F2). En la fase F1 se ha formado la especie extrable a una velocidad dada. Una parte esencial del proceso extractivo tiene lugar por transferencia de materia entre las dos fases, F1 y F2, hasta que se establece un equilibrio dinmico. Desde el punto de vista del equilibrio se define la transferencia de materia por medio del coeficiente de distribucin, con el que se obtiene el resultado final del reparto entre las fases. Esta transferencia de materia se realiza a travs de una interfase que la podemos definir como una superficie irregular tridimensional. Los mecanismos por los que transcurre la transferencia de materia son dos y tienen lugar por difusin, definindose sta como un fenmeno espontneo de migracin de especies hasta que se consigue el ya mencionado equilibrio, que se logra al igualarse los potenciales qumicos en ambas fases. El primero de estos mecanismos se produce por difusin molecular debida al simple movimiento de las molculas en un fluido. Aunque ste se mueve a muy alta velocidad, la longitud de la trayectoria en el lquido es muy corta. La difusin molecular puede aparecer por el gradiente de concentracin, temperatura, presin, o un potencial externo, as como por un campo elctrico, pero solamente la diferencia de concentraciones es la fuerza motriz que origina la transferencia de materia. El segundo de los mecanismos est provocado artificialmente mediante agitacin, que da lugar a una difusin por turbulencia, siendo su magnitud mucho mayor que la difusin molecular, y que aparece por movimientos desordenados de pequeas porciones de fluido. Este mecanismo es muy importante, ya que la extraccin se efecta en un sistema heterogneo, con lo que la velocidad de extraccin del in metlico depende del rea superficial de la fase dispersa, es decir, la emulsin de pequeas gotas de la fase F2 en el seno de la fase F1, con lo que se consigue una interaccin constante que homo-
29
geneza la composicin con el tiempo, siendo la velocidad total de transferencia de materia la correspondiente a la superposicin de ambos mecanismos. La agitacin influye variando el grado de dispersin y el tamao de las gotas, que son, como ya se ha dicho, las que determinan el valor del rea de la interfase. Tambin afecta a la turbulencia del sistema y a la magnitud de los coeficientes de transferencia. Sin embargo, en determinados casos, esta agitacin puede influir negativamente debido a la formacin de emulsiones estables o pequeas esferas de fase dispersa que impidan que el agente de extraccin que se encuentra en su interior alcance la superficie, con lo que obstaculiza la extraccin del metal, producindose tambin prdidas de disolvente por arrastre en la fase continua. Para evitar este tipo de problemas se sigue el criterio de A. I. Bellingham (1961), que indica que para el diseo del agitador se ha de cumplir la siguiente expresin:
3 2 20
Siendo: N = revoluciones por segundo del agitador. D = dimetro del agitador en pies.
La agitacin es el factor que permite acelerar el transporte de materia, evitando que la etapa sea lenta y produciendo los siguientes efectos que incrementan la velocidad del proceso:
Aumenta las difusiones de remolino. Acelera el movimiento relativo entre las fases, por lo que la interfase reduce su espesor. Permite la existencia de las turbulencias interfasiales que minimizan las dificultades de la difusin de la pelcula.
La transferencia de materia, adems de producirse de una forma fsica, tambin da origen a nuevas especies qumicas, que son las que realmente se extraen. Existe
30
adems una cintica de sta reaccin qumica, que en unin del proceso definen la cintica de extraccin. El proceso de extraccin se verifica segn las siguientes etapas:
Difusin de las especies transferibles hacia la interfase en ambas fases. Reaccin qumica entre las especies en la interfase. Difusin de las especies formadas hacia otras regiones ms alejadas de la interfase.
Estas etapas se verifican en un sentido u otro, hasta que se establece un equilibrio dinmico. Segn exista solubilidad parcial de una especie en la otra fase o no, la reaccin qumica puede ser homognea o heterognea, segn tenga lugar en la misma fase, o solo en la superficie de contacto entre las fases o interfase. Si la reaccin es instantnea tiene lugar en la lnea de contacto entre las especies reaccionantes (figura 4).
FIGURA 4
31
Normalmente, esta reaccin no suele ser instantnea y necesita un tiempo de reaccin con lo que tiene lugar en una zona de reaccin qumica (figuras 5 y 6).
FIGURA 5
FIGURA 6
32
Podemos decir que el fenmeno de la difusin a travs de la interfase est afectado por los siguientes factores:
a. Caractersticas de la interfase. Espesor de la doble capa lquida. rea de la interfase. Irregularidades en la interfase.
b. Caractersticas del soluto transferido. Coeficiente de difusin del material transferido en ambas fases. Concentracin del material transferido.
c. Caractersticas de las fases. Propiedades fsicas de las fases, tales como viscosidad, temperatura, tensin superficial. Tamao de las molculas de ambas fases en relacin con el tamao de las molculas transferidas. Volumen relativo de las fases.
En las siguientes figuras podemos ver:
Figura 7: El incremento producido en el coeficiente de distribucin en funcin de la concentracin de los iones metlicos de Nquel y Cobalto a una temperatura constante de 55 C.
33
FIGURA 7
Figura 8: El efecto que produce la temperatura sobre la extraccin de iones de Co2+ en disoluciones sulfato por sales Sodio de DEHPA.
FIGURA 8
34
4.2.1. Leyes de la difusin molecular: Leyes de Fick

Primera ley de Fick.
Deducida por Fick en 1855, por analoga con la ley de Fourier sobre la conduccin de calor, pero con la importante diferencia de que la transferencia de materia, contrariamente al calor, mantiene a todo el fluido en movimiento, excepto en circunstancias especiales en las que los componentes se mueven por igual en todas direcciones. Segn Fick, la velocidad de transferencia de materia de un componente en una mezcla de dos componentes 1 y 2, estar determinada por la velocidad de difusin del componente 1 y el comportamiento del componente 2. La velocidad molar de transferencia del componente 1 por unidad de rea debida al movimiento molecular viene dada por:
1 = 1 2
siendo: J1: velocidad molar de difusin por unidad de rea. D12: difusividad del componente 1 en el componente 2. C1: concentracin molar del componente 1. Z: distancia en la direccin de la difusin.
De la misma manera, la velocidad de difusin en el componente 2 viene dada por:
2 = 2 1
35
Si la presin total, y por tanto, la concentracin molar total es constante, los trminos dC1/dz y dC2/dz, tienen que ser iguales y de signo contrario, por lo que los componentes 1 y 2 se difunden en sentidos contrarios. En muchos casos, el componente 2 no permanecer estacionario ni difundir con una velocidad molar igual y de sentido contrario a la del componente 1, siendo el clculo, en este caso, difcil. En general, el flujo total N1 se diferencia del flujo difusional J1 a causa de la superposicin por conveccin del flujo, y por estar directamente relacionado con el movimiento de la estructura de referencia. La eleccin de la estructura de referencia se hace en base a coordenadas estacionarias o en volumen medio, masa media o velocidad media. Estas velocidades se definen como sigue:
vr = a1v1 + a2v2
en donde ai es la correspondiente funcin de desplazamiento, definida por los siguientes caminos:
Velocidad media de volumen ai = ci vi, donde ci es la concentracin del componente i en masa o unidades molares, y vi es el correspondiente volumen especfico parcial o volumen molar parcial. Velocidad media de masa, ai = wi, funcin de masa. Velocidad media molar, ai = xi, fraccin molar.
Las diversas velocidades de referencia son vectores cuantitativos que se diferencian en direccin y magnitud en la mayora de los casos.
36
El flujo dimensional Ji del componente i est relacionado con estas velocidades por la expresin:
Ji = ci (vi - vr)
donde vi es su velocidad, relativa a las coordenadas estacionarias, y Ji y Ci, vienen expresadas en unidades molares o de masa. La definicin de flujo no es completa, a menos que estn determinadas las unidades y la estructura de referencia. La estructura de referencia ms comnmente usada para clculos difusionales, actualmente no considera los caudales de volumen de lquido. Si se da por supuesto que la densidad de la masa para sistemas lquidos es constante, entonces:
tal que el volumen especifico parcial sea igual a:
Consecuentemente, la velocidad media de masa es igual a la velocidad media de volumen, y se puede utilizar como base de referencia. Similarmente, la velocidad molar media puede usarse si la densidad molar es constante. En el caso unidimensional, los vectores cuantitativos de la ecuacin Ji = ci (vi -
vr) pueden sustituirse por escalares. Si la combinamos con la ecuacin 1 = 1 2

1
, dar, por tanto, para cada componente:
1 = 1 2
1 = 1 (1 )
37
2 = 2 1
2 = 2 (2 )
Las ecuaciones de continuidad para los componentes individuales, expresadas con referencia a coordenadas estacionarias, quedan reducidas a:
1 2 = =0
Si integramos la expresin anterior nos dar:
N1 = constante. N2 = constante.
La combinacin de estos resultados con las ecuaciones ltimas de J1 y J2, si ci vi = Ni, y teniendo en cuenta la ecuacin de vr, ci vr = xi Ni. Finalmente nos dar:
1 = 1 1 + 2 1 2
1 = .
2 = 2 1 + 2 2 1
2 = .
donde ctx es la concentracin total, que es la masa o densidad molar.
38
Segunda ley de Fick.
La difusin en rgimen permanente es un caso especial de uno de los ms generales de la difusin transitoria, en la cual los flujos y la concentracin varan con el tiempo. La difusin en rgimen no permanente se aplica a muchos mtodos experimentales en donde se determina el coeficiente de difusin, y en las teoras de transferencia de masa, as como en la teora de penetracin. La ecuacin diferencial de difusin transitoria se obtiene combinando la expresin de la primera ley de Fick con la que ahora veremos. Para un caso unidimensional, la segunda ley de Fick se obtiene igualando la acumulacin del componente 1 en una porcin de lquido de espesor dz en una direccin normal a la direccin de la difusin, al correspondiente cambio en el flujo, dada por la expresin:
1 1 + =0
siendo la integral de N1 = constante. Esta ecuacin, en combinacin con la relativa a la primera ley de Fick, expresada por la ecuacin 1 = 1 2 por:
1
, nos da la segunda ley de Fick, que viene dada
1 1 = 1 2
La solucin de esta ecuacin para distintas formas geomtricas y condiciones lmite son dadas por Crankc, y por Carslaw y Jaeger (1947), recientemente en problemas relativos a conduccin de calor.
39
4.2.2. Teora de la doble pelcula de la transferencia de materia

Existen algunas teoras que explican el mecanismo de la transferencia de materia. Entre stas tenemos la teora de la penetracin, enunciada por Higbie en 1935, y la que vamos a estudiar en este apartado, la teora de la doble pelcula, propuesta por Witman en 1923. Se han desarrollado otras teoras, como la teora de la pelculapenetracin, o la desarrollada por Rishimevskij, o la de Bakowski. La teora de la doble pelcula fue el primer intento serio para representar las condiciones que tienen lugar cuando se transfiere materia desde una corriente de un fluido hacia otra. Aunque esta teora no reproduce exactamente las condiciones en la mayor parte del equipo real, nos conduce a ecuaciones que se pueden aplicar a los datos experimentales generalmente disponibles, por lo que an se utiliza. Esta teora se basa en dos postulados: 1.- La resistencia a la transferencia reside en la existencia de dos pelculas muy delgadas a ambos lados de la interfase, una por cada fase. Este proceso es lento, ya que la difusin a travs de las pelculas tiene lugar por difusin molecular. En el resto de la masa existe agitacin, que produce un movimiento, lo que provoca difusin por turbulencia, originndose un flujo de materia mayor o menor. El gradiente de concentracin es lineal a cada una de las pelculas y nulo fuera de ellas. 2.- Las fases se encuentran en equilibrio con la interfase. Esto lo podemos ver en las figuras 9 y 10, en la cual la concentracin en la fase Y la expresamos como Cy / K, donde el coeficiente de distribucin K se considera constante. El primer postulado exige que la concentracin baje rpidamente en la pelcula de la fase X, desde el valor de la constante Cxb en la masa, al valor interfasial Cxi, y en la pelcula de fase Y desde el valor Cyi / K con la interfase, al valor Cyb / K, en la masa. Conforme al segundo postulado, los puntos Cxi y Cyi / K, son coincidentes con la interfase, como se ve en la figura 10. Sin embargo, en la prctica, el perfil de la concentracin tiene una pequea diferencia desde la masa de la fase a la interfase, como se indica por la lnea discontinua de la grfica anterior. Este es el perfil de la concentracin, segn la teora de la doble pelcula, con equilibrio en la interfase (figura 9), y con ligera reaccin heterognea (figura 10). La cantidad de transferencia a travs de la pelcula de la fase X, se obtiene por la ecuacin 1 = 1 1 + 2 1 2
1
= . , la cual se expresa conside
rando una pelcula de espesor x, y poniendo = expresin:
; con lo que obtenemos la siguiente
40
1 = 1 + 2
donde:
FIGURA 9
41
FIGURA 10
Puesto que no hay acumulacin en la pelcula, N1 y N2 son constantes, como ya vimos en la primera ley de Fick, y la ecuacin anterior puede ser integrada entre los lmites x = xb (composicin de la masa), con = 0; y x = xi (composicin de la interfase), con = 1, quedando:
1 1 (1 + 2 ) 1 = 1 + 2 (1 + 2 ) 1
42
Esta expresin la podemos poner de la forma:
1 =
donde:
1 1 +2
siendo zx la cantidad relativa de transporte del componente a travs de la pelcula. La ecuacin de N1 puede expresarse ms convenientemente como:
1 = =
donde:
estando
1 referido a la media logartmica de
y .
El trmino xD se suele llamar factor de desplazamiento (drift factor), utilizndose para los desplazamientos en la pelcula y la masa del flujo. En la extraccin lquido-lquido zx normalmente tiene como valor la unidad con disolventes inmiscibles, donde el soluto se difunde a travs del disolvente estacionario. El factor de desplazamiento es igual a la media logartmica de la concentracin de disolvente en la masa y la interfase, que es (1 x) 1m.
43
La transferencia en la fase Y, tomada desde la interfase a la masa, se puede tratar de idntica manera, dando:
1 = =
donde:
En general, zy = 1, para la extraccin lquido-lquido. Se debe hacer nfasis en que el flujo N1 es el mismo en ambos lados de la interfase, en donde no hay acumulacin en la pelcula. El coeficiente de transferencia de masa es un valor prctico, siendo igual a la relacin del flujo total y la fuerza de arrastre, como se demuestra por las ecuaciones 1 = = y 1 = = . El coeficiente Fj, fue usado primeramente por Colburn y Drew, correspondiente al valor obtenido en ausencia de volumen de flujo, como queda demostrado por 1 + 2 = 0, en la ecuacin 1 = 1 + 2

. A esto se le denomina coeficiente de
equimasa o equimolar a contracorriente, o ms sencillamente, coeficiente de transporte cero. Esto es importante cuando se comparan valores del coeficiente de transferencia de masa para diferentes condiciones, o cuando usando la correlacin para el calor o el momento de transporte, se convierte el valor de Kj a la Fj, formada multiplicando por el factor de desplazamiento, como se indica en las ecuaciones =

y =
, en el
orden expresado por estas respecto a la estructura estacionaria de referencia. La anterior relacin se aplica indiferentemente de si la concentracin viene expresada en unidades de masa o unidades molares, siempre que sean estables. El uso de las unidades de masa, generalmente se suele preferir, an cuando las unidades molares se acostumbraban a usar en el pasado. Una interpretacin fsica del coeficiente de pelcula lo podemos ver en la figura 11, donde A, B, y C, representan la relacin de equilibrio, no necesariamente lineal,
44
correspondiendo el punto E a las concentraciones Cxb y Cyb de la masa en la fase. Segn las ecuaciones 1 = = y 1 = = , donde N1 es el mismo para ambas pelculas. Esto se puede expresar como sigue:
1 = =
para que
Fig. 11.- Relacin entre las fuerzas impulsoras para la transferencia de masa con equilibrio en la interfase
45
La lnea de pendiente
, que pasa por E, intersecciona a la curva de equili-
brio en el punto I, teniendo por coordenadas (cxi, cyi), y las fuerzas impulsoras en las fases X e Y se representan por IJ e IG respectivamente. En la figura 12 se representa la relacin entre las fuerzas impulsoras para la transferencia de masa con ligeras reacciones heterogneas.
FIGURA 12
Conviene adems definir los coeficientes globales de transferencia de masa Kox y Koy como sigue:
1 = =
46
siendo y , las composiciones en equilibrio con y respectivamente. La fuer-
za impulsora en la ecuacin 1 = = , puede expresarse como , donde es la pendiente de IB, quedando la ecuacin como sigue:
1 =
1 1 + = + =
La fuerza impulsora global sobre la fase X segn la figura 12 ser:
= +
Con las dos ecuaciones ltimas obtenemos:
1 1 1 = +
De la misma manera, sobre la fase Y, la fuerza impulsora global ser:
= +
de donde, por analoga con la ecuacin de la fase X, obtenemos:
1 1 = +
47
siendo la pendiente de la cuerda IC. Los valores de y de en estas expresiones pueden reemplazarse por K, coeficiente de distribucin, cuando estos sean constantes. 1 1 1

El trmino independiente en las ecuaciones

corresponde a la resistencia a la transferencia de masa, siendo la resistencia

1
global igual a la suma de la resistencia a la separacin de fases. Parece evidente que el trmino

, en la primera ecuacin, disminuir en importancia con el aumento del
coeficiente de distribucin, tal que , y si se encuentra que menos del diez por ciento de la resistencia global reside en la fase Y, el sistema se dice est con la fase X controlada. Similarmente, el trmino

, en la ecuacin de la fase Y, disminuye en impor-
tancia con la disminucin del coeficiente de distribucin, tal que , y el sistema se considera con la fase y controlada si ms del noventa por ciento de la resistencia global reside en esta fase.
4.3. Cintica de la extraccin

Hasta ahora no se haba hecho mencin a la mayor o menor rapidez con que se alcanzaba el equilibrio en el proceso de extraccin, es decir, la cintica de la extraccin, ya que, generalmente, transcurren tan rpidamente que hacen que esta variable carezca de importancia prctica. El equilibrio de distribucin se alcanza rpidamente, siempre que ste se realice con una agitacin adecuada. No obstante, existen algunos sistemas extractivos, en los que el proceso es lento, y las consideraciones cinticas constituyen una importante contribucin al estudio y aplicacin de la extraccin lquido-lquido. Para estos casos, el estudio de la cintica del proceso desempea un papel importante en la dilucidacin de los mecanismos fsico-qumicos del proceso en s, as como para el diseo de los equipos de extraccin, donde se determina el tiempo de retencin de las fases en las diferentes etapas. Este ser tanto mayor cuanto ms lenta sea la cintica del proceso, y viceversa. El objetivo de la cintica qumica es el estudio de la evolucin en el tiempo de los sistemas que reaccionan qumicamente, es decir, de la medida e interpretacin de las velocidades de reaccin. La cintica de extraccin lquido-lquido depende de las etapas fsico-qumicas que ocurren durante esta tcnica de separacin. Al existir una interaccin qumica entre especies se presenta una cintica de reaccin que puede influir en la cintica total del proceso, siendo la etapa ms lenta la que controla el proceso.
48
En determinados sistemas de extraccin se ha comprobado que al aumentar el tiempo y la fortaleza de la agitacin, tambin aumenta la velocidad de extraccin, hasta un determinado momento en el que el sistema se hace independiente de esta variable y pasa a depender de otras variables, como son la concentracin de especies que intervienen en el proceso de distribucin y el pH. Podemos ver la figura 13 a tal efecto, en la que tenemos la velocidad de extraccin en funcin del tiempo de agitacin, y donde podemos observar que hasta llegar a un tiempo T1 sucede el fenmeno de transferencia de materia, visto ya anteriormente. A partir de T1, la velocidad de extraccin permanece constante, por lo que la extraccin ya no es solamente un problema de difusin o transporte entre fases, sino que, adems, hemos de tener en cuenta que el soluto se encuentre de distintas formas y ocurran varias interacciones qumicas inherentes al sistema extractivo, que d lugar a etapas previas o posteriores al proceso de separacin.
FIGURA 13
49
Si estas etapas transcurren con lentitud, nos determinan la velocidad global de extraccin. Pueden presentarse dos tipos de procesos anteriores o posteriores al fenmeno de transferencia de materia.
Proceso de deshidratacin y solvatacin (interaccin soluto-disolvente). Reacciones qumicas cido-base, formacin de complejos, reacciones de oxidacin-reduccin, reacciones de polimerizacin, provocadas, o bien por la naturaleza de las fases, o por la presencia de agentes qumicos, como ligandos, oxidantes, reductores, buffers, etc.
Segn el comportamiento del soluto en el sistema, caben dos posibilidades:
Que el soluto se encuentre en las dos fases en la misma forma qumica, con lo que solo pueden afectar a la velocidad de extraccin procesos de solvatacin y deshidratacin. Que el soluto se encuentre en cada fase con una forma diferente. Suceden, adems de los procesos de solvatacin y deshidratacin diversas reacciones qumicas durante el proceso. Si cualquiera de estas es lenta, controlar la cintica de la extraccin.
Para el estudio de la extraccin resulta importante saber si estas reacciones qumicas ocurren en la interfase o en el resto de la disolucin. Si ocurren en la interfase ser difcil conocer si la cintica del proceso de extraccin est controlada por la difusin o por la velocidad interfasial, ya que la agitacin afecta igualmente a ambos fenmenos. Ahora vamos a ver algunos puntos relacionados con la velocidad de formacin de especies extrables:
La extraccin de especies por formacin de pares inicos suele ser rpida. Slo la solvatacin lenta de ciertos iones puede ser un proceso lento e in50
fluenciado por un gran nmero de variables. En estos casos suele ser aconsejable calentar las disoluciones antes de realizar la extraccin. En pocos casos la velocidad es lenta. Esto suele ocurrir en la extraccin de quelatos metlicos. Como ejemplo tenemos el uso de agentes formadores de quelatos, tipo LIX, donde la velocidad de disociacin de estos quelatos es el factor controlante. La concentracin del catin metlico y del ligando en la fase orgnica influyen en la velocidad de extraccin. La existencia de agentes enmascarantes, como el AEDT, CN-, hidroxicidos, que originan especies cargadas no extrables, pueden disminuir la velocidad de extraccin de los quelatos metlicos, sobre todo si su concentracin en la disolucin acuosa es elevada. Actan como inhibidores del proceso extractivo. La presencia de ciertos ligandos puede favorecer la cintica de extraccin en ciertos casos. El disolvente orgnico tambin desempea su papel en la cintica del proceso, ya que, en funcin del disolvente empleado, se consiguen ciertas diferencias de velocidad de extraccin. El pH de la disolucin afecta a la velocidad de extraccin en reducidos casos. Segn el sistema, un aumento del pH puede producir una variacin en un sentido u otro de la velocidad del proceso, como podemos ver en las figuras 14, 15 y 16.
FIGURA 14
51
FIGURA 15
FIGURA 16
La temperatura suele favorecer la velocidad de extraccin.
52
Como ya mencionbamos, la forma en que se encuentre el soluto en la fase acuosa influye en la cintica de extraccin, dependiendo tambin de la mayor o menor facilidad con que el metal en solucin sea captado por el agente de extraccin. As, el orden de extraccin de distintos metales existentes en una determinada disolucin sera:
2+ > 2+ > 2+ > 2+ > 2+ > 3+ > 3+ >
Precisamente, y basndose en fenmenos cinticos, es posible la separacin de distintos metales en solucin. Por ejemplo, con la utilizacin de LIX o KELEX es posible la separacin de iones 2+ de iones 3+.
4.4. Mecanismos de reextraccin

Una vez que el metal deseado ha sido extrado y se encuentra en la fase orgnica, se hace necesario recuperarlo de dicha fase. Esta recuperacin la podemos hacer mediante diferentes operaciones como son:
Precipitacin por reduccin. Precipitacin por formacin de compuestos insolubles en otra fase acuosa. Reextraccin del metal por paso a otra fase acuosa, de donde se puede recuperar.
Las dos primeras mencionadas no suelen utilizarse, realizndose generalmente la reextraccin por la ltima de las operaciones mencionadas. De la misma manera que en la extraccin se haca uso de un coeficiente denominado de extraccin, en la reextraccin se har uso del coeficiente de reextraccin. Cuanto mayor sea ste mejores condiciones tendremos para llevar a cabo el proceso de reextraccin, y mayor concentracin de metal de inters obtendremos en la nueva fase acuosa. Vamos a ver ahora sobre que parmetros podemos actuar en cada sistema de extraccin para que el equilibrio se desplace para conseguir la reextraccin del metal.
53
1. Reextraccin para reactivos catinicos y reactivos que forman quelatos

Aqu la reaccin de reextraccin ser:
+ +
+ +
El coeficiente de reextraccin vendr dado por:
1 = []
Segn la ecuacin anterior, para aumentar
, y consecuentemente favorecer la
reextraccin, bastar con disminuir el valor del pH. Esto quiere decir, que poniendo en contacto la fase orgnica cargada con una fase acuosa cida, se variar adecuadamente el pH.
2. Reextraccin para reactivos de extraccin por solvatacin y reactivos aninicos

Las reacciones de reextraccin sern:
[]
+ + + + +
[ ] + +
[ ] +
54
siendo el coeficiente de extraccin:
1 1 = []
Segn la expresin anterior, para aumentar el coeficiente de reextraccin
bastar con disminuir la proporcin de metal presente como complejo neutro ( ) . Esto se consigue disminuyendo la concentracin del ligando A. Resumiendo, para efectuar la reaccin de reextraccin bastar con contactar la solucin orgnica con una solucin acuosa cuya concentracin del ligando A sea nula. A veces es aconsejable realizar la reextraccin utilizando agua ligeramente acidulada con el fin de evitar la hidrlisis del metal en la fase acuosa.
55
5. FORMA DE ABORDAR UN PROBLEMA DE EXTRACCIN

En primer lugar tenemos que fijar la meta a alcanzar, ya que la operacin nos proporciona una solucin ms o menos concentrada y purificada. La concentracin, pureza y naturaleza de este lquido resultante se puede elegir de acuerdo con las exigencias de los procesos que sigan o las posibilidades del mercado, sin ms que jugar adecuadamente con las variables de la extraccin. del lquido resultante se puede recuperar el metal por precipitacin de un compuesto, p. ej. concentrado de uranato, por cristalizacin de una sal (sulfato de cobre por ej.), por depsito electrlito (cobre, zinc), por reduccin o polvo metlico (cobre, nquel), por evaporacin y calcinacin (UO3), etc. El material a tratar tambin fija unas condiciones o permite seguir diferentes alternativas. El problema es diferente de tratar aguas de mina, de escombreras, lquidos de lixiviacin sulfrica de minerales o del ataque ntrico de concentrados, o de chatarras. En los casos en que se puede elegir la forma de obtener el lquido se debe considerar el proceso de ataque teniendo en cuenta las posibilidades de la extraccin. En el estudio de un problema de extraccin aplicada se pueden considerar las fases de: anlisis y estudio de la naturaleza del lquido a tratar y posibles modificaciones por variacin del pH, oxidacin-reduccin o adicin de agentes complejantes, eleccin de agentes de extraccin, realizacin de ensayos discontinuos para valorar las posibilidades de estos reactivos, ensayos continuos con vistas a la obtencin de datos qumicos o incluso de comportamiento fsico, y ms adelante pasar a ensayos en planta piloto para obtencin de datos econmicos definitivos e informacin para el diseo de equipo.
5.1. Naturaleza del medio acuoso

El proceso de lixiviacin utilizado (reactivos, etc.) junto con la naturaleza del producto slido tratado nos determinan unas caractersticas de la solucin problema. Desde el punto de vista de la extraccin hay que tener en cuenta:
2 El anin predominante. Este puede ser 4 , 3 , , .
El estado de oxidacin del in metlico que interesa extraer, al igual que el de otros cationes que estn como impurezas. La acidez o pH del medio.
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Adems, la presencia en la fase acuosa de slice o de materia slida suspendida dar origen a emulsiones estables, por lo que la clarificacin hasta conseguir una gran nitidez en el lquido es una condicin esencial en la mayora de los procesos. Esta ha de ser inferior a 10 p.p.m. de slidos en suspensin. La presencia de determinados aniones y el valor de la acidez determinan la forma inica (catinica o aninica) en la que se encuentra el metal en cuestin y por consiguiente el reactivo que se tiene que utilizar. En funcin de dicho reactivo nos dar una determinada cintica de extraccin. Tambin condicionan a veces el orden de extraccin con un tipo de reactivo en particular, as por ejemplo la extraccin con cidos carboxlicos se realiza en el sentido de
3+ > 2+ > 2+ > 2+ > 2+

de pH bajo a alto, con un valor ptimo en las proximidades del valor del pH en que empieza la hidrlisis del metal. El control del potencial redox de la solucin evita la extraccin de impurezas y la posible degradacin del reactivo orgnico. Por ejemplo, el 2+ no se extrae con el D2EHPA mientras que el 3+ si se extrae.
5.2. Eleccin del agente de extraccin. Propiedades

Teniendo en cuenta la naturaleza del lquido a tratar y sus posibilidades de modificacin. Una primera seleccin se puede hacer acudiendo a la bibliografa sobre los metales en particular o a algunas revisiones. Para problemas ms especficos o no considerados hasta ahora ser de gran valor consultar la informacin sobre separaciones analticas, ya que hay mucho material con posibilidad de convertirse en una tcnica de tratamiento si se logra obtener un proceso econmico de obtencin del reactivo. Hay que tender a que sea barato, tenga pocas prdidas por solubilidad, sea especfico y pueda trabajar lo ms prximo posible a las condiciones del lquido resultante del ataque. Como norma general, la eleccin de un agente de extraccin determinado para su uso en un proceso de extraccin con disolventes lleva consigo el conocimiento de una serie de caractersticas de dicho agente. Estas son las siguientes:
1.- Solubilidad. 2.- Estabilidad qumica y degradacin. 3.- Capacidad de carga y viscosidad.
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4.- Toxicidad e inflamabilidad. 5.- Precio de costo.
En la tabla 1, se presentan algunos de los agentes de extraccin utilizados en la extraccin por disolventes orgnicos. En dicha tabla, se incluye, junto al tipo de reactivo, fabricante y empleo ms frecuente.
TABLA 1 REACTIVO FABRICANTE

CATINICOS
- cido naftnico Shell Chemical Co - cido verstico 911 Shell Chemical Co Derivados rganos fosforados cidos: - cidos alquilfosfricos DEHPA - cidos alquilfosfricos PC 88 A SMA 418 RD 577 - cidos alquilfosfricos Cyanex - CNX Unin Carbide Cationes Cationes
EMPLEO
U, V, Tierras raras, Be, Zn, Fe+3, Mn, Cu, Co, Mo, Re, Ni. Anlogos al DEHPA Anlogo al DEHPA Cu Cu Cu Cu Cu Cu Cu Cu Cu Cu Cu Cu 58
Daihachi Chemical Industry Co Shell Chemical Co
Cyanamid Co
FORMADORES DE QUELATOS
LIX 63 LIX 64 LIX 64N LIX 65N LIX 70 LIX 71 LIX 73 KELEX 100 KELEX 120 SME 529 P - 50 P - 17 General Mills General Mills General Mills General Mills General Mills General Mills General Mills Ashland Chemicals Ashland Chemicals Shell Chemical Co Acorga, Ltd Acorga, Ltd
TIPOS NEUTROS
Tributil Fosfato (TBP) xido de trioctlifosfina (TOPO) Metil Isobutil cetona (MIBK) Dibutil carbitol (Butex) Aminas primarias: Primena JMT Primena 81-R Aminas secundarias: - Amberlita LA-1 LA-2 Aminas terciarias: - Alamine 336 - Adogen 368 - Adogen 381 Sales de amonio cuaternarias: - Aliquat 336 - Adogen 464 Unin Carbide Unin Carbide Unin Carbide Unin Carbide U, V U, V, Mo, Re Ta, Hf, Zr Au
BSICOS
Rohn & Hass Rohn & Hass
Rohn & Hass Rohn & Hass
U Zn, Fe
Ashland Chemicals Ashland Chemicals General Mills Ashland Chemicals
5.2.1. Solubilidad
Los agentes de extraccin debern tener una muy baja solubilidad en la disolucin acuosa a extraer, mientras que, tanto l como su correspondiente compuesto metlico debern tener una alta solubilidad en el disolvente orgnico empleado. La razn de que tanto el agente de extraccin como su correspondiente compuesto metlico sean altamente solubles en la fase orgnica es obvia, ya que el coeficiente de extraccin es la razn de la solubilidad en ambos medios. Cuanto mayor sea la solubilidad en la fase orgnica, mayor ser el correspondiente coeficiente de extraccin. En cambio, la solubilidad del agente de extraccin en la fase acuosa deber ser mnima, tanto por lgicas consideraciones econmicas, como de tipo medioambiental. Es decir, el paso de sustancia orgnica a la fase acuosa, adems de ser una prdida de reactivo, y por tanto, una carga econmica, es una causa contaminante que habr que eliminar posteriormente con el tambin consiguiente desembolso econmico, lo que encarecera el proceso.
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5.2.2. Estabilidad qumica y degradacin

Las prdidas por degradacin implican la reposicin del extractante antes de producirse un nuevo ciclo del proceso. Esto lleva consigo un coste adicional. Adems, el producto resultante de la degradacin puede interferir en el proceso de extraccin haciendo ste inviable. No obstante, este proceso de degradacin es inevitable, ya que, el proceso de extraccin es cclico. Esto supone una recirculacin del agente de extraccin con el consiguiente deterioro y degradacin progresiva, lo cual exige su reposicin parcial. El proceso de degradacin se debe a fenmenos de oxidacin e hidrlisis, y su cuanta depende de la naturaleza del proceso de extraccin. Adems, de las prdidas por degradacin surgen otros problemas como consecuencia de dicha degradacin. Tal es el caso del T.B.P. cuando se utiliza en medio ntrico, donde se origina un producto de degradacin muy soluble en la fase acuosa, lo que, como se ha visto, produce una prdida de reactivo. El agente de extraccin debe ser estable, tanto en la etapa de extraccin como en la de reextraccin, donde se le pone en contacto con soluciones acuosas cidas o alcalinas que pueden interferir su estabilidad. Los fenmenos de degradacin y modificacin qumica limitan el empleo de posibles agentes de extraccin.
5.2.3. Capacidad de carga y viscosidad

Aunque aparentemente no existe una razn para unir ambos conceptos, creemos que existe una consideracin que los liga, y es el peso molecular. La viscosidad de un compuesto orgnico aumenta con ste, llegando, por encima de 600 poises a ser slido, con lo que su presencia en el medio de extraccin puede llegar a proporcionar una alta viscosidad, de tal manera que, en su mezcla con disoluciones acuosas, d lugar a emulsiones muy estables que impidan la separacin de fases e inviabilicen tcnicamente el proceso. En la figura 17, podemos ver la relacin directa que existe entre la viscosidad y la concentracin del extractante. Por otra parte, cuando mayor es el peso molecular, menor es la relacin de carga (relacin entre el peso de metal y el peso de reactivo), con lo que se llegara a unas relaciones que inviabilizaran econmicamente el proceso, por el gran capital circulante necesario.
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FIGURA 17
5.2.4. Toxicidad e inflamabilidad

Es evidente que una planta de extraccin con disolventes orgnicos, al igual que cualquier planta industrial, debe tener los mnimos riesgos contaminantes y posibles incidentes. Por tanto, las medidas de seguridad, tanto en el desarrollo del proceso industrial como de seguridad e higiene del personal de mantenimiento y produccin han de ser mximas. Por estas razones, los reactivos y disolventes utilizados deben ser altamente inocuos y con un flash point o temperatura de inflamabilidad muy elevado, para que no sean txicos (bajos riesgos higinicos), y no sean inflamables (bajos riesgos de seguridad).
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Ha de tenerse en cuenta que una planta media de extraccin por disolventes orgnicos se van a mover del orden de 3.000 a 5.000 m3 por da, y pueden existir unas 350 a 600 Tm de disolvente, con una superficie libre al aire entre 400 a 600 m2, con lo que los riesgos de accidentes son elevados. Por ello, adems de otros condicionantes, se debe de exigir a un agente de extraccin, as como a su correspondiente diluyente las caractersticas de atoxicidad, baja volatilidad y alta temperatura de inflamabilidad. Como tambin hemos visto, la solubilidad de los agentes de extraccin en la fase acuosa ha de ser mnima. No obstante, se producen prdidas de dicho agente durante el refinado, con lo que las aguas utilizadas en el proceso quedan contaminadas. De producirse este hecho, debern arbitrarse medidas encaminadas al tratamiento de estas aguas, lo que elevara los costes de la planta.
5.2.5. Precio de costo

Est claro que el precio de un agente de extraccin est directamente relacionado con la economa del proceso, y que se debe tender a conseguir utilizar aquellos de menor precio. Pero, es que, adems, el precio est ntimamente ligado con el consumo unidad de metal recuperado, y ste est totalmente ligado a los tres primeros conceptos expuestos en este captulo. En efecto, el consumo de reactivo es funcin de:
Su solubilidad en la fase acuosa. La relacin Peso metal/Peso reactivo. Su estabilidad qumica.
Por tanto, de la interrelacin entre los tres conceptos y el precio del reactivo nos saldr el precio real del reactivo que ser el que se debe minimizar, obteniendo as la mxima economa para el proceso. Por lo visto, a la hora de tomar una decisin prctica deben ponderarse todos los parmetros y seleccionar el reactivo menos malo, aunque no sea perfecto.
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5.3. Diluyentes
Junto al reactivo orgnico es importante la eleccin del diluyente, ya que, adems de actuar de portador, puede aumentar la selectividad de la operacin. El diluyente acta como medio de dilucin, teniendo como finalidad disminuir la viscosidad de la fase orgnica y facilitar el contacto entre fases. La eleccin del disolvente adecuado se hace segn sus propiedades y su repercusin en un proceso de extraccin. Vamos a verla de acuerdo a la propia tcnica de separacin y a los solutos que se distribuyen en el proceso de extraccin. Las propiedades y su influencia sobre las tcnicas de separacin son:
Disolver el agente de extraccin, tanto en estado libre como en forma de complejo metlico. Tener baja solubilidad en la fase acuosa para evitar, en lo posible, o disminuir las posibles prdidas por disolucin en dicha fase. Esta solubilidad puede venir influenciada por otra variable como es la fuerza inica de la propia disolucin acuosa. Como ejemplo tenemos la acetona, que se hace inmiscible en agua cuando la fuerza inica es aproximadamente 5M. Mezclarse bien con el agente de extraccin, tanto en su estado libre como en su forma de complejo metlico, al objeto de disminuir la viscosidad que influye considerablemente sobre dos factores del proceso de distribucin lquido-lquido, como son la agitacin y la separacin de fases. Estabilidad qumica en un amplio margen para las condiciones de la operacin. Alto punto de inflamacin (flash point), para evitar riesgos de incendios. Este ha de estar sobre los 60 C. Para ello la presin de vapor del disolvente ha de ser elevada a temperatura ambiente. Baja velocidad de evaporacin con el fin de evitar prdidas por sta causa. Densidad del orden de 0,8. Esta, a ser posible, ha de ser inferior a la del agua. Con esto favorecemos la separacin de fases, disminuyendo la humedad de la fase orgnica tras el proceso de extraccin, y se reduce la complejidad de la tcnica experimental en un proceso de extraccin mltiple. No tener toxicidad para evitar riesgos durante la operacin.
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En resumen, se tiende a componentes con baja viscosidad, densidad baja, alto punto de inflamacin, no toxicidad, alta solubilidad del compuesto rgano-metlico, fcil separacin de fases y de bajo coste. Atendiendo a los solutos que se distribuyen en el proceso de extraccin, tenemos que la constante dielctrica del disolvente condiciona los tipos de soluto a extraer. Cuando se trata de distribuir pares inicos, es apropiado un disolvente que posea una alta constante dielctrica, y cuando el disolvente se utiliza como diluyente de agentes de extraccin, como compuestos rgano-fosforados, ha de poseer una baja constante dielctrica. Generalmente, los disolventes utilizados en la extraccin no presentan absorcin en la zona visible del espectro, pero si lo hacen en la ultravioleta. Por tanto, cuando se desea determinar un soluto en una fase orgnica por la tcnica espectrofotomtrica, se debe evitar el solapamiento de las bandas de absorcin del propio disolvente con las del soluto en cuestin, especialmente en la ultravioleta. Como ejemplo, podemos citar el hexano como uno de los disolventes ms transparentes que se conocen, y las cetonas, que presentan una fuerte absorcin, por lo que son inadecuadas en la regin ultravioleta. Adems de lo expuesto, a la hora de elegir el diluyente adecuado, interesa prestar especial atencin a la relacin oliftico/aromtico, pues afecta a la mayor o menor solubilidad del complejo metlico, lo que a su vez influye en la posicin de equilibrio, adems de poder afectar a la cintica de extraccin. Contrariamente a lo que se pensaba, los diluyentes no son qumicamente inertes, e influyen directamente sobre la actividad de los agentes de extraccin presentes en la fase orgnica, con lo que se puede variar el coeficiente de distribucin. As pues, adems de influir sobre las propiedades fsicas de la fase orgnica que afectan a todo el proceso de transferencia, como son la viscosidad, punto de inflamacin y contacto/separacin de fases, tenemos su influencia sobre las propiedades qumicas, tales como la solubilidad, cintica de extraccin y punto de equilibrio de extraccin. Tanto los aspectos fsicos como los qumicos pueden influir en la economa del proceso. Por ejemplo, la mayor o menor facilidad de separacin de fases afecta al rea del decantador, lo que influye sobre los costes de construccin del mismo. Por otro lado, la energa requerida est directamente relacionada con la cintica de extraccin y reextraccin. El diluyente o disolvente es normalmente un hidrocarburo o sustancia inmiscible con el agua. Para hacer una clasificacin de los disolventes empleados podemos hacerlo en base a diferentes criterios, como veremos en el siguiente apartado. En la tabla 2, se presentan algunos diluyentes empleados en la extraccin con disolventes, junto con algunas de sus caractersticas.
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TABLA 2
DILUYENTE
ALTOS EN AROMATICOS SOLVESSO 100 SOLVESSO 150 HAN CHEVRON 3 CHEVRON 25 CHEVRON 40 L CHEVRON 44 L MEDIOS A BAJOS EN AROMATICOS ESCAID 100 NAPOLEUM 470 BAJOS EN AROMATICOS ISOPAR L ISOPAR E ISOPAR M NORPAR 12 SHELL 140 DX 3641 ESCAID 200
(*) Contienen aprox. el 50% de naftenos.
DENSIDAD 20o gr/cc

0,876 0,985 0,933 0,888 0,875 0,886 0,893
Ta (OF.) EBULLIC.
315 370 357 360 316 360 366
Ta (OF.) INFLAMAC.
112 151 105 145 115 141 154
AROMATIC. %
99 97 89 98 99 78 70
0,790 0,811 0,767 0,723 0,782 0,751 0,785 0,793 0,796
376 410 373 240 405 384 364 361 383
168 175 144 45 172 156 141 135 152
20 12 7 0,1 20 2 45* 45* 52*
5.3.1. Clasificacin de los disolventes

Aunque podemos realizar una clasificacin de los disolventes empleados en base a diversos criterios, vamos a hacerla atendiendo a su carcter polar o no polar y a su poder de solvatacin. Atendiendo a su carcter polar o apolar comenzaremos diciendo que el trmino polar est directamente relacionado con la constante dielctrica del propio disolvente, aunque diferencias significativas en este parmetro para diversos disolventes no implican un comportamiento diferente de los mismos en un proceso de extraccin lquidolquido. Dentro de ste grupo de disolventes polares se encuentran los alcoholes, que, debido al grupo OH que poseen, se comportan de forma similar al agua. Cuanto ms
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ramificadas son las cadenas, ms solubles son en agua, dato ste importante a tener en cuenta a la hora de su eleccin. Son adecuados para la extraccin de extraccin de pares inicos, tal es el caso de los compuestos nitrogenados como el nitrobenceno y nitrometano, dada su baja solubilidad en agua y su alta constante dielctrica. Los esteres de cidos grasos y alcoholes alifticos son, en algunos casos, ms efectivos para la extraccin de quelatos metlicos que otros disolventes polares, aunque, presentan el inconveniente de su gran tendencia a la hidrlisis en disolucin cida. De entre los disolventes apolares, los hidrocarburos son los ms caractersticos, y, como ya mencionbamos, se emplean como diluyentes de agentes extractantes, siendo su interaccin con los solutos extrados mnima. Los ms empleados son el n-hexano y el ciclohexano, o bien, mezclas denominadas ter de petrleo, ligrona y queroseno, siendo ste ltimo muy empleado para presentar buenas caractersticas y ser relativamente barato, aunque se debe tener especial cuidado en su empleo, ya que, desprende vapores combustibles capaces de provocar un incendio con facilidad. Los aromticos ms utilizados son el benceno, tolueno y xileno. Segn el segundo criterio para su clasificacin, la capacidad de solvatacin de un disolvente se fundamenta en la facilidad de interaccin del mismo con molculas de soluto cidas o bsicas. Estos disolventes suelen denominarse anfiprtidos, es decir, que se pueden comportar como cidos o como bsicos, incrementndose la capacidad de solvatacin con la basicidad del mismo. Las cetonas, por ejemplo, presentan una gran capacidad de solvatacin, generada por el carcter bsico de su tomo de oxgeno, poseyendo adems, una gran estabilidad qumica y baja solubilidad en agua. La ms utilizada en los procesos de extraccin lquido-lquido es la metilisobutilcetona (MIBK), emplendose para la extraccin de haluros, nitratos y otras sales metlicas, y como diluyente, para extractantes de especies metlicas por formacin de quelatos. En ocasiones, originan la formacin de aductos con los quelatos extrados en la fase orgnica o favorecen considerablemente el proceso de distribucin mediante un efecto sinrgico. Con el empleo de diluyentes alifticos se nos puede presentar un fenmeno que est relacionado con el tipo de disolvente empleado. ste es el llamado fenmeno de la tercera fase.
5.3.2. Fenmeno de la tercera fase. Forma de evitarlo

Como ya hemos dicho, el fenmeno de la tercera fase est relacionado con el tipo de disolvente empleado en el proceso. Ocurre en algunos sistemas de extraccin en los que el agente de extraccin cargado con el metal a extraer, o complejo metlico, se separa en una segunda fase orgnica perfectamente diferenciada de la correspondiente a la fase diluyente-agente de extraccin, por lo que se puede decir que se forman tres fases:
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Acuosa estril. Diluyente y agente de extraccin-in metlico. Diluyente-agente de extraccin.
Este fenmeno se puede explicar por la baja solubilidad del complejo metlico en la fase orgnica, y se suele presentar frecuentemente cuando empleamos aminas con diluyentes alifticos, y en menor proporcin, cuando se emplean agentes de extraccin por solvatacin con los diluyentes alifticos. Este fenmeno puede evitarse aadiendo al sistema una pequea cantidad en volumen de un tercer componente, denominado modificador que se ver a continuacin.
5.4. Modificadores
Cuando en sistemas de extraccin que utilizan aminas, como las comerciales PRIMENE, LA-1, LA-2, se emplean diluyentes alifticos, o tambin, cuando se utilizan estos diluyentes alifticos con agentes de extraccin por solvatacin, puede surgir el ya mencionado fenmeno de la tercera fase. Para evitar ste se utilizan unas sustancias denominadas modificadores, siendo utilizadas estas en un dos o un tres por ciento en volumen de la disolucin Estos, aparte de impedir la formacin de tercera fase, facilitan tambin la separacin de fases y aumentan la selectividad. Las sustancias que actan como modificadores permanecen como reactivos invariables en el sistema. En ciertos casos, su adicin trae consigo un gran incremento del poder de extraccin debido a un efecto sinrgico. Este se define como un aumento anormal de la extraccin cuando se utilizan conjuntamente dos reactivos extractantes, lo que quiere decir que el factor de recuperacin de la extraccin conjunta es mucho mayor que la suma de los factores de recuperacin si se hiciese la extraccin por separado. Los modificadores, generalmente, son alcoholes de cadena larga de ocho a diez carbonos, como es el caso del isodecanol. Sin embargo, estas pueden presentar ciertos inconvenientes ya que poseen una cierta solubilidad en la fase acuosa. Esto origina prdidas, lo que redunda en la economa del proceso. Aunque ste problema sea un inconveniente, a la hora de seleccionar un modificador, los beneficios que originan en lo referente a la separacin de fases, cintica y equilibrio de extraccin, hacen aconsejable su utilizacin. Precisamente, muchos de los datos sobre la solubilidad de los modificadores son relativos al PROCESO DAPEX, en el cual, el Uranio es extrado de una solucin cida de sulfato con cido 2-dietilhexilfosfrico, utilizando como modificador fos67
fato de tributilo, ms comnmente conocido como TBP, en una proporcin de 10 a 15 p.p.m. Adems de los alcoholes de cadena larga, podemos utilizar, como hemos visto, el TBP como modificador. Su utilizacin es aconsejable en algunos casos, porque puede presentar tambin propiedades sinrgicas sobre cidos alquilfosfricos. Probablemente, el mejor ejemplo de sinergismo es el sistema: UO2+ DEHPA TBP. 2
5.5. Fenmeno del sinergismo

Cuando en un sistema de extraccin utilizamos conjuntamente dos reactivos extractantes puede suceder que aumente excepcionalmente la extraccin. Este fenmeno se define como sinergismo. Supongamos un sistema en el que tenemos dos extractantes a los que vamos a designar por d1 y d2. Podemos establecer la siguiente relacin:
(%) = % 1 + % 2 + %
siendo (%) : factor de recuperacin global del proceso. % : magnitud que determina el aumento sinergtico de la extraccin.
Podemos definir el factor sinrgico como el nmero por el cual se multiplica el rendimiento de la extraccin normal para obtener el rendimiento prctico. Aunque los mecanismos por los que transcurre el fenmeno del sinergismo no siempre son los mismos, se sabe que el fenmeno ocurre esencialmente en la fase orgnica, debido principalmente a dos factores:
La capacidad de extraccin de los agentes extractantes se modifica por la presencia mutua de los mismos. La composicin de las especies extradas en la fase orgnica no es la misma cuando se utiliza uno solo de los extractantes.
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Podemos establecer cuatro diferentes tipos de combinaciones sinrgicas: dos de stas hacen uso de un extractante cido y otro neutro, estando las otras dos formadas por dos extractantes que pueden ser neutros o quelatantes. En el primer caso, se hace uso de un agente quelatante cido y un disolvente solvatante neutro. Estos sistemas se comportan generalmente como ideales, pudindose interpretar los datos experimentales mediante una ecuacin de accin de masas. En el segundo caso, se utilizan generalmente cidos alquilfosfricos, o tambin cidos carboxlicos y sulfnicos, teniendo estos ltimos un efecto sinrgico menor. La principal diferencia con el caso anterior estriba en la composicin y estabilidad del aducto formado. En los dems casos, el aumento de extraccin debido al fenmeno de sinergismo es menor.
5.6. Ensayos
Una vez que el reactivo o reactivos se han seleccionados, se pasar a realizar ensayos discontinuos bien sobre soluciones sintticas que tiendan al lquido real, o bien directamente con ste. Para continuar con posteridad con ensayos continuos, y finalmente se puede seguir con pruebas a nivel semiindustrial en planta piloto.
5.6.1. Ensayos discontinuos

Con ellos se pretende determinar el coeficiente de distribucin, la capacidad de saturacin, el diagrama de equilibrio, la cintica aproximada de extraccin, facilitad de separacin de fases y a veces las prdidas de disolventes por solubilidad. Los ensayos se realizan simplemente agitando cantidades determinadas de las dos fases, bien manualmente o mecnicamente (figura 18) y dejando separar las fases a continuacin, analizando los dos lquidos.
Fig. 18.- Ensayos discontinuos de extraccin
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La comparacin de los coeficientes de distribucin entre dos o varios disolventes es muy til cuando se trata de soluciones diluidas. Sin embargo, el valor del mismo puede depender de la concentracin de metal en la fase acuosa, como es corriente en el caso de la extraccin por cambio de in. En este ltimo caso tambin es muy importante saber cunto es el mximo de metal que puede recibir la fase orgnica o sea la capacidad de saturacin, que depende fundamentalmente de la concentracin de la misma en reactivo orgnico y de las caractersticas de la alimentacin acuosa, la capacidad de saturacin es decisiva en el establecimiento de los flujos de fase orgnica y acuosa que entran en el sistema con el fin de lograr una buena recuperacin y selectividad. Normalmente, la operacin de extraccin se realiza en varias etapas con contracorriente. Para obtener informacin sobre la misma, se determina en el laboratorio un ensayo que permite obtener el diagrama de equilibrio entre distintas fases, desde las ms concentradas a las ms diluidas. El ensayo consiste en repetir los ensayos de determinacin del coeficiente de distribucin con cantidades variables de ambas fases. Analizadas ambas se representan los resultados de acuosa en abscisas y orgnica en ordenadas (figura 19). Un buen agente de extraccin debe tener un diagrama que generalmente tiene tres partes, una muy prxima al eje de las Y con una subida brusca de la concentracin en orgnica para pequea variacin de la concentracin de acuosa, una media en que el coeficiente de distribucin cambia mucho con el aumento de la concentracin de acuosa y una tercera plana en la que el disolvente est completamente cargado (saturado) y no admite ms metal, indicndonos cul es la cantidad mnima de fase orgnica a emplear. A partir del diagrama de equilibrio y para una determinada relacin de flujos orgnicos y acuosos se determina el nmero de pisos tericos necesarios.
Fig. 19.- Determinacin del diagrama de equilibrio
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Con ensayos discontinuos se puede tener tambin una idea del tiempo de mezcla necesario en los sistemas en que estos tiempos son largos, haciendo ensayos con diferente duracin. Tambin se puede lograr, por ensayos discontinuos, una idea de la facilidad de separacin de las fases mezcladas y por consiguiente obtener informacin sobre las necesidades del decantador. La separacin de las fases tiene lugar en dos tiempos: uno primero de rotura de la emulsin (rotura primaria) y otro en que las gotitas finas que quedan se van agrupando en otras mayores y en la masa total. Los ensayos de laboratorio pueden dar una idea de las dificultades que se pueden encontrar sobre todo si se comparan con el comportamiento de otros sistemas conocidos. No obstante hay que sealar que la validez es limitada, pues hay factores como continuidad de la fase orgnica y otros cuya influencia se debe considerar en el diagrama real. Las pruebas para esta magnitud se hacen por ensayos estticos, considerando distintos tiempos de agitacin y sedimentacin, o dinmicos mediante un dispositivo que tenga un mezclador y un sedimentador a los cuales se alimentan flujos variables y se mide la anchura de la banda de dispersin en funcin del rea unitaria disponible (figura 20).
Fig. 20.- Mezclador y sedimentador
Las prdidas por solubilidad del agente de extraccin se miden de forma aproximada determinando su concentracin en la fase acuosa, o en la fase orgnica despus de haber pasado, en este ltimo caso, unas 100 200 veces su volumen de lquido acuoso.
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Mediante los ensayos discontinuos se puede hacer una eleccin de los disolventes, tener idea de las posibilidades de operacin, condiciones en que se debe trabajar y resultados a esperar, especialmente si se hacen ensayos en contracorriente que semejen la marcha continua. En reextraccin se pueden determinar discontinuamente los diagramas de equilibrio para diferentes sistemas de reextraccin.
5.6.2. Ensayos continuos

Un paso ulterior en la experimentacin es la realizacin de ensayos continuos, en pequeo equipo con 50-100 ml/min. de alimentacin, semejando el diagrama de extraccin-reextraccin, y lavado o acondicionamiento. Aqu se pueden probar condiciones prximas a las ptimas de los ensayos discontinuos. Los resultados pueden ser definitivos desde el punto de vista qumico (consumo de reactivos, rendimientos, calidad de los productos) y tambin se ponen de manifiesto los efectos debidos al reciclado del disolvente y acumulacin de pequeos efectos. Con este equipo pequeo de vasos de poca altura se suele quedar falto de informacin por lo que respecta al comportamiento fsico. Puede ocurrir que un sistema que experimentalmente no funcione por crecimiento de la emulsin estable de la interfase e inundacin del equipo completo, pudiera ser realizable en la prctica en que se tienen mayores alturas de decantadores, por ello conviene hacer tambin ensayos continuos a pequea escala pero teniendo alturas industriales.
5.6.3. Ensayos en planta piloto semiindustrial

Con las pruebas indicadas anteriormente se tiene un conocimiento casi completo del problema, y si los resultados son prometedores se puede iniciar los contactos con una casa especializada o seguir la propia investigacin con el fin de determinar las prdidas por arrastre (de gran repercusin econmica) e incluso probar un modelo del equipo cuyo empleo se considere. Esto conviene hacerlo a una escala bastante grande 25-50 m3/d pues las prdidas son pequeas 0,2-1 l/m3, dependen del lquido en tratamiento, del equipo empleado y de la habilidad del personal. Esta instalacin puede servir adems para el entrenamiento de personal que sea necesario en la futura instalacin comercial. A la vista de la experiencia obtenida se puede asegurar que es una inversin rentable.
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5.7. Eleccin y diseo del equipo

En extraccin se utilizan fundamentalmente columnas, extractores centrfugos y mezcladores sedimentadores. Estos ltimos son los ms utilizados en metalurgia extractiva, pues parece que son los ms adecuados para el trabajo con lquidos algo turbios, requieren menos coste de capital, son fciles de manejar, tienen gran capacidad sin riesgos de inundacin, se pueden observar, controlar y desmuestrar fcilmente todos los flujos sin dificultades ni control especial y el paso de escala es sencillo. Tienen el inconveniente de que necesitan ms espacio que las columnas, sobre todo en sistemas con muchas etapas tericas. Como para conseguir la extraccin completa de un soluto en una sola etapa, es preciso emplear gran cantidad de disolvente, a la hora de realizar esta operacin a nivel industrial se hace necesario el empleo de varias etapas que trabajen de forma continua. La extraccin con disolvente en varias etapas la podemos realizar empleado los flujos en contracorriente o en con-corriente, aunque es la primera de ellas la que generalmente se suele emplear. Los diferentes tipos de equipos existentes para la aplicacin de estas tcnicas en la industria se congregan en dos grandes grupos:
Contactores diferenciales, donde se incluyen las columnas de extraccin de contacto continuo. Contactores por etapas, formadas por los mezcladores-sedimentadores.
Aunque de menor importancia, entre los contactores diferenciales se encuentran los extractores centrfugos, que se utilizan en casos en que los tiempos de contacto son muy cortos. Los del primer grupo se caracterizan por ser ms compactos y de menor volumen que los del segundo grupo, ocupan menos espacio horizontal, y retener menor volumen de lquidos. Generalmente se suelen utilizar cuando se necesitan muchos pisos o etapas tericas. En las columnas de extraccin (figura 21) el movimiento de las fases tiene lugar por diferencia de densidades, por lo que el modo de realizar la operacin es introduciendo la fase ligera por la parte inferior y la fase pesada por la parte superior de la columna, producindose un flujo en contracorriente de las dos fases a travs de la columna de extraccin, ya que, mientras que la fase ligera tiende a ascender, la fase pesada desciende, dando lugar a un contacto continuo entre estas.
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Fig. 21.- Columna de extraccin
Con el fin de facilitar la separacin de fases tras el contacto, las columnas poseen unas extensiones en las zonas superior e inferior. La zona de la interfase podr situarse en la parte superior o en la inferior de la columna, segn los casos. Como ya decamos, el contacto de las fases es continuo, teniendo lugar el fenmeno de transferencia de materia a lo largo de toda la columna, debido a un gradiente continuo de diferencia de concentraciones, siendo la altura de columna el parmetro a considerar a la hora de disearla. En definitiva, una vez fijado el problema a estudio, definido el flujo o caudal de los componentes, la relacin de caudales entre las fases, y elegido el tipo de columna a utilizar, se debe dimensionar sta.
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Para dimensionar una columna de extraccin se han de tener en cuenta:
Altura de la columna. Dimetro de la columna.
La altura vendr definida por el nmero de contactos necesarios para producir una determinada extraccin, purificacin, o separacin de especies, lo cual, viene definido por el nmero de pisos tericos o de unidades de transferencia, y la altura equivalente a un piso terico o HETP, o la altura de una unidad de transferencia o HTU, segn el esquema de clculo que se adopte. En cuanto al dimetro, vendr definido por el caudal de las fases, previamente fijado por las necesidades del proyecto y por caractersticas propias del sistema y tipo de columna empleado. Desde el punto de vista de la operacin, lo ideal es que los fluidos se muevan a lo largo de la columna segn un esquema de flujos de mbolo, o dicho de otra manera, con un frente plano en toda la seccin de la columna. Sin embargo, en la prctica esto no sucede as y se presentan dificultades en la operacin, tales como el llamado fenmeno de mezcla axial, que ocurre cuando unas partes de fluido van ms deprisa o ms despacio que el resto de la masa, e inclusive moverse en sentido contrario a la direccin del flujo del lquido. En este fenmeno se podran incluir los arrastres de una fase por otra. Tambin se pueden presentar los llamados efectos de pared y variaciones en la distribuciones del tamao de gota. Esto hace que para este tipo de equipos se deba tener especial cuidado a la hora de disearlos, teniendo en consideracin estas variables, ya que, provocan variaciones entre los resultados de laboratorio y los de planta industrial. Adems existen factores de operacin adicionales que dificultan an ms su aplicacin industrial, como son la presencia de impurezas en la alimentacin, aparicin de insolubles en la interfase, y composicin y caudal de alimentacin variables. Pese a que los fenmenos mencionados anteriormente tambin se presentan en los equipos del segundo grupo (contactores por etapas), estos son ms asimilables, como lo demuestra el caso de la fcil eliminacin de insolubles en las fases, lo que hace que estos equipos presenten una ventaja sobre los dems, que consiste en que los resultados obtenidos en laboratorio y planta piloto suelen ser muy parecidos a los de planta industrial, lo que facilita los clculos para su diseo. Esto hace que los mezcladoressedimentadores (figura 22) sean actualmente el equipo que presenta mejores garantas de funcionamiento dentro de una planta industrial de extraccin con disolventes.
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Fig. 22.- Mezclador-sedimentador
En este tipo de equipos la operacin se realiza por etapas discontinuas en las que las fases se mezclan y separan en unidades independientes. Los mezcladores consisten generalmente en tanques con dispositivos apropiados de agitacin, debiendo producir suficiente superficie de contacto durante un tiempo adecuado para que se produzca la transferencia de materia. Dicha superficie se consigue por medio de la dispersin de una fase en la otra, dependiendo, por tanto, del nmero de gotas formadas por unidad de volumen de fase continua y del tamao de dichas gotas, y requiere la aplicacin de trabajo mecnico por medio de la agitacin. La separacin de fases se efecta por sedimentacin en equipos denominados sedimentadores, debiendo tener un tamao adecuado para que el tiempo de residencia en ellos de la masa sea el mnimo necesario para que las fases se separen. Debe procurarse que tengan una seccin recta adecuada, al objeto de evitar turbulencias que impidan u obstaculicen la separacin. Hay varios tipos de mezcladores sedimentadores, siendo lo ms corrientes los internos (tipo Winchester) y los externos en que las cmaras de mezcla y sedimentacin estn separadas. El diseo de los mezcladores sedimentadores externos ha sufrido una amplia evolucin, desde los primeros en que todos los flujos (orgnica y acuosa) entre etapas, o en cada etapa (reciclado de orgnica) se hacan con bombas, a los ltimos tipos en que todos los flujos se manejan con el mismo agitador, estando todos los pisos al mismo nivel; un tipo intermedio tena las distintas etapas a diferente nivel y una de las fases flua por gravedad mientras que la otra se manejaba con bomba. Los puntos clave del diseo del equipo de extraccin se refieren al sistema de agitacin del mezclador y al dimensionado del sedimentador. En el mezclador se tiene
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que lograr una dispersin conveniente de las dos fases orgnica y acuosa, para tener una buena transferencia de materia, sin embargo no interesa pasarse con el fin de evitar los problemas de separacin de fases. En funcin del sistema de agitacin se determina la potencia a instalar; para uranio y vanadio se ha visto que el paso de escala se puede realizar manteniendo la potencia por unidad de volumen, medida en recipientes pequeos (100 l.) que d mezclas semejantes y que tengan semejanza geomtrica con el equipo que se vaya a emplear industrialmente, sin embargo esto no es general y para un sistema desconocido hay que estudiar el paso de escala. En el dimensionado del sedimentador las magnitudes a definir son: el rea unitaria y el tiempo de residencia. El rea unitaria se puede determinar en el laboratorio por el ensayo hidrometalrgico dinmico realizado considerando diferentes escalas, tomando el valor del flujo mximo para anchuras de interfases de 10-15 cm. Para el uranio y vanadio los valores corrientes son de 1 galn/min. pie cuadrado en otros sistemas pueden ser muy diferentes. La profundidad del sedimentador depende de consideraciones de hidrulica y de inventarios de fases. Debe ser suficiente para que en los cambios de nivel de la interfase no pase una de las fases en las conducciones de la otra. Tambin se tiende a tener poca profundidad de fase orgnica y reducir la inversin debida a la misma, en sistemas en que el metal en cuestin es caro se tiende por el contrario a tener poca fase acuosa y reducir el inventario debido al retenido de metal. Las alturas que se encuentran en aplicaciones hidrometalrgicas estn comprendidas entre 10 y 60 cm. para orgnica y entre 60 cm. y 2 m. para acuosa. En las necesidades de rea y volumen del sedimentador influyen mucho la temperatura, naturaleza de las fases lquidas, intensidad de mezcla y dispersin, y sobre todo la continuidad de esta. Las dispersiones de lquido acuoso en un medio orgnico continuo son las ms fcilmente separables; para lograr esta continuidad se recicla a veces orgnica del sedimentador al mezclador del propio piso. En casos en los que los tiempos de contacto son muy cortos, se utilizan los menos conocidos extractores centrfugos (figura 23), pertenecientes al grupo de los contactores diferenciales. Este tipo de equipos son muy poco utilizados, y su uso se reduce a la industria farmacutica para la produccin de antibiticos, en el que el producto se puede descomponer y es preciso realizar una operacin rpida. Otro caso lo tenemos en la extraccin del Uranio en las soluciones de cido fosfrico procedentes de la descomposicin de los fosfatos minerales con cido sulfrico para la produccin de fertilizantes. La causa por la que se recurri a estos equipos se deba al uso del cido octilpirofosfrico (OPPA) con un gran poder de extraccin para el Uranio en muy pequeas concentraciones, pero con el inconveniente de que se descompona en presencia de cidos, por lo que los tiempos de contacto deban ser muy cortos.
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Figura 23.- Extractor centrfugo
El diseo de estos aparatos es muy especializado y no existe mucha informacin publicada sobre ellos, siendo, adems, de un precio muy elevado. En la tabla 3, podemos ver diferentes tipos de equipos utilizados industrialmente en la extraccin con disolventes.
TABLA 3
Tipo de contacto por dispersin de las fases Contacto por etapas discontinuas Tipo de agitacin Sin agitacin Agitacin por dispositivo rotatorio Mezcladores decantadores de varios tipos Mezcladores decantadores con bomba mezcladora Contactor de disco rotatorio (RDC) Columnas de Scheibel Columna de estadios mltiples (Oldshue-Rushton) Columnas de discos rotatorios asimtricos (ARD) Contactor horizontal de Graesser Podbielniak Wesfalia Luwesta De Laval Quadronie Agitacin por dispositivo pulsante Mezcladores decantadores pulsantes Columnas pulsantes de platos perforados Columna pulsante de relleno Columna de platos pulsantes
Mezcladores en lnea estticos
Columnas de relleno Contacto continuo Columnas Columnas de pulverizacin Columnas de platos perforados
Extractores centrfugos
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Dada la gran amplitud de material disponible, se hace difcil poder realizar una eleccin clara del equipo sin realizar previamente una evaluacin comparativa entre sus caractersticas y las deseables en la operacin a realizar. Se deben tener en cuenta una serie de factores, de entre los cuales podemos destacar:
Nmero de etapas. Capacidad de flujo. Tiempo de residencia. Relacin de flujo de fases. Propiedades fsicas. Sentido de la transferencia de materia. Dispersin de las fases y volumen de retencin. Cintica de extraccin. Presencia de slidos.
Como conclusin, se debe conocer la eficiencia de los equipos para poder evaluarlos, dimensionarlos y fijar sus condiciones de operacin. Existe un ndice de efectividad definido por la relacin de caudal de flujo mximo y el volumen de una etapa terica. En el caso de columnas, la relacin usada es entre el caudal de inundacin y la altura de una unidad de transferencia (HTU), que representa la eficiencia de transferencia por unidad de contactor. De esta forma, se pueden comparar los diferentes contactores. Cuando mayor es este ndice, mejor es su funcionamiento, siempre y cuando, para realizar la comparacin, se utilicen los mismos sistemas de extraccin. Adems de los criterios tcnicos descritos, han de tenerse en consideracin los factores econmicos, que son los que en ltima instancia van a decidir el problema. Como resumen de lo dicho, podemos emplear en el estudio primario del problema de la seleccin del equipo, el siguiente diagrama de la figura 24.
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PROCESO
Si el tiempo mnimo de contacto es esencial SI Contactor centrfugo NO
Malas caractersticas de sedimentacin Hay peligro de formacin de emulsiones estables
SI NO
Contactor centrfugo o de Graesser
Se requieren pocas etapas
SI NO
Poco espacio disponible
Poco espacio disponible NO
SI
Columna simple de gravedad
Poca altura disponible
Mezcladores sedimentadores
SI Caudal grande NO SI Columnas agitadas mecnicamente
Poca altura disponible
NO Columnas pulsantes
Mezcladores-sedimentadores o Contactor de Graesser FIGURA 24
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6. ASPECTOS ECONMICOS DE LA EXTRACCIN 6.1. Introduccin

Aunque los aspectos econmicos sean los argumentos ms persuasivos para la eleccin de cualquier proceso, no se ha prestado excesiva atencin a dichos temas en la literatura tcnica de la extraccin con disolventes. La extraccin como casi todas las operaciones unitarias integradas en un proceso dependen de los pasos anteriores y de los que le siguen: la consideracin econmica que define la viabilidad del tratamiento no se debe hacer de forma aislada sino en el conjunto total y a la vista de los fines buscados. El costo total de tratamiento para el caso de la extraccin con disolventes se puede basar principalmente en dos costos:
a. Capital costo de equipo y de inventario de fase orgnica inicial.
b. Operacin coste de energa empleada en los contactos, coste de recuperacin de disolvente, coste de reposicin de fase orgnica, coste de otras materias primas auxiliares y servicios, coste de mano de obra, coste de materia prima, etc.
Alguno de estos componentes tiene una escasa contribucin desde el punto de vista econmico. Normalmente el factor de mayor influencia es el costo de capital. Existen otros aspectos que pueden hacer cambiar totalmente la economa del proceso. El primero es la capacidad de tratamiento; existe una capacidad mnima de tratamiento por debajo de la cual el proceso no presenta ningn atractivo econmico. El segundo factor es el precio del metal que sin duda puede afectar a la viabilidad econmica del proceso. Y el tercer aspecto es la concentracin del metal en la alimentacin; por ejemplo un proceso de extraccin con disolventes de zinc puede ser viable para una concentracin de alimentacin de 30 g/l y no serlo para 10 g/l. Por otra parte esta tcnica, que en los ltimos aos ha presentado un notable desarrollo en el campo hidrometalrgico; en algunos casos no es una alternativa de proceso, sino la nica posibilidad de tratamiento viable tcnica y econmicamente.
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Haciendo un poco de historia, la extraccin con disolventes era una tcnica de especial aplicacin en la qumica analtica y la industria del petrleo. La segunda guerra mundial produjo un desarrollo importante de esta operacin, aplicndola al campo de la hidrometalurgia. El enfoque principal fue la obtencin de productos nucleares de alta pureza. Posteriormente se intensifica la investigacin y desarrollo en este campo, producindose nuevos agentes de extraccin, ms inmiscibles, ms selectivos y con mejores propiedades de extraccin, lo que ampli el campo de aplicacin a una gran cantidad de metales. Paralelamente se perfeccionaron los equipos de extraccin, lo cual produjo una serie de ventajas econmicas en las posibles aplicaciones de esta tcnica. Sin duda alguna, la extraccin con disolventes ser en un futuro cercano, una de las tcnicas de mayor aplicacin en el tratamiento secundario de los procesos hidrometalrgicos. En el actual estado de desarrollo de la extraccin con disolventes para la recuperacin de metales, existen cuatro campos principales de aplicacin:
a. Recuperacin de metales de disoluciones diluidas, especialmente en el caso de lquidos de bajo precio de costo, p.e. efluentes de plantas, aguas de mina, disoluciones de lixiviacin en montones, etc. b. Separacin de metales de disoluciones concentradas, obtenidas en procesos hidrometalrgicos de tratamiento de minerales complejos, concentrados, matas y chatarras. c. Purificacin de electrolitos que contengan una gran variedad de metales, los cuales se recuperan parcialmente por procesos convencionales. d. Separacin y purificacin de disoluciones que contengan lantnidos y actnidos.
6.2. Factores que afectan al costo de capital

Los principales factores que afectan al costo de inversin de una planta de extraccin con disolventes son los siguientes:
a. Nmero de etapas necesarias y tipo de equipo. Este factor afecta notablemente al valor final de la inversin de la planta; el nmero de etapas viene determinado por las isotermas de extraccin, lavado (si es necesario) y reextraccin, y por sus rectas de operacin (diagrama de McCabeThiele). Dentro de la seleccin del tipo de equipo, y teniendo en cuenta el
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aspecto econmico, existen otros factores para la seleccin, que son los siguientes:
Equipo estable y de fcil manejo. Gran capacidad y escaso riesgo de inundacin. Grado de dispersin ptimo en la zona de mezcla. Alta eficiencia por piso. Empleo del menor volumen posible de disolvente. Bajo consumo energtico. Mnimo espacio de implantacin. Baja altura. Construccin simple. Salto de escala fiable a partir de otros datos. Posibilidad de incorporar pisos adicionales.
Casi todos los factores estn a favor del empleo de mezcladores-sedimentadores. Las columnas tienen ventaja solo en cuanto a ocupacin de espacio, empleo de menor volumen de disolvente y consumo energtico ms pequeo.
b. Tamao del equipo de mezcla. Este factor est ntimamente relacionado con la cintica del proceso. En general, los tiempos de residencia en estos procesos presentan unos valores bastantes bajos, por lo que se pueden utilizar grandes caudales de alimentacin a los equipos. c. Necesidades de sedimentacin. Este ltimo factor est fundamentado en las velocidades de coalescencia de los disolventes empleados. En base a dichas necesidades se requiere un rea de sedimentacin mnima y un inventario de fase orgnica en la instalacin.
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d. Arrastre de fase orgnica. Este factor afecta a la inversin, en mayor o menor grado, dependiendo de las necesidades de recuperacin de fase orgnica (seccin de recuperacin de disolvente). e. Caudales y relaciones de flujos. Este aspecto afecta desde el punto de vista de tamao de los equipos. f. Necesidades de obra civil. El tipo y tamao de los equipos influye notoriamente en las necesidades de obra civil. Sin embargo, dependiendo del rea donde vaya a ubicarse la planta, dichas necesidades pueden minimizarse en gran manera. g. Necesidades de equipo auxiliar. Este factor es dependiente del nmero de etapas que componen el proceso y de la complejidad del esquema de tratamiento. Si se necesitan etapas previas de preparacin y ajuste, o de recuperacin de disolvente, sin duda implica la existencia de mayor nmero de bombas, agitadores, tuberas, etc. h. Vertidos de acuerdo con la legislacin vigente. Es posible que este aspecto introduzca un aumento de equipo principal y auxiliar con el fin de conseguir un efluente que se encuadre dentro de las normas de vertido en el rea de ubicacin de la planta. i. Ingeniera de diseo. Este factor tiene un grado de incidencia muy notable, debido principalmente al criterio que se emplea en el diseo de la planta. Dependiendo del tipo de equipo que se emplee, del grado de automatizacin, de la distribucin de los equipos, etc., se pueden obtener variaciones en la inversin de la planta muy importantes. j. Localizacin de la planta. Este ltimo aspecto tambin presenta un cierto peso especfico en el valor del capital final. La ubicacin de la planta en zonas ms o menos desarrolladas afecta notablemente al coste de la construccin.
Warner realiz una revisin de costos de distintos procesos de extraccin con disolventes existentes en Gran Bretaa, obteniendo unos rangos de magnitud de los costos de capital, reflejados en funcin de la tonelada de metal procesado (las cifras precisas dependen de la escala de la planta, de la concentracin de metal en la eliminacin a tratar, del metal recuperado, del grado de complejidad del proceso empleado, y del tipo de
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equipo). El rango obtenido y actualizado oscila entre 65 a 1.560 por tonelada de metal procesado.
6.3. Factores que afectan a los costos de operacin

Los factores que afectan a los costos operativos de un proceso de extraccin con disolventes se pueden agrupar en los siguientes apartados:
a. Concentracin y caudal de la alimentacin (leja). Sin duda es uno de los factores de mayor importancia en el global de los costes operativos. En la figura 25 se puede apreciar el efecto de la concentracin de la alimentacin en los costes operativos. En todos los casos, el aumento de la concentracin en alimentacin, a igualdad de caudal, alcanza un valor ptimo a partir del cual aunque aumenten las concentraciones de metales en la leja no se produce una disminucin de costo operativo. El efecto del caudal queda recogido en la figura 26, en la que tambin se puede ver el efecto de la capacidad de produccin en los costes operativos.
Fig. 25.- Influencia de la concentracin de alimentacin en los costes operativos
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Fig. 26.- Efecto del caudal de alimentacin y la capacidad de produccin en los costes operativos
b. Preparacin de la alimentacin (leja). Existen muchos casos en los que es necesario realizar una preparacin y ajuste de la leja que hay que alimentar a la planta. Entre estos ajustes est la neutralizacin hasta un determinado pH, la adicin de acomplejantes para formar con el metal un compuesto aninico, la precipitacin previa de ciertos metales y su posterior filtracin, etc. c. Preequilibracin del disolvente. En algunos sistemas el costo de preequilibracin es mnimo o puede ser nulo, p.e. en la extraccin del uranio de disoluciones en medio sulfato, empleando aminas terciarias, el costo del cido sulfrico que se emplea para la preequilibracin del disolvente, antes de la extraccin, es del orden de 0,10 por Kg de U3O8 producido. Sin embargo, en el sistema TBP-HNO3 para la recuperacin de zirconio, los costos de preequilibracin, usando cido ntrico, son del orden de 2,07 por Kg de zirconio producido. d. Lavado de fase orgnica. En algunos sistemas es necesario lavar el extracto orgnico de las etapas de extraccin (orgnica cargada), con el fin de eliminar elementos coextraidos no deseables. Este es el caso de las etapas de lavado existentes en el segundo ciclo del proceso Zincex, en el que se emplea una disolucin con ligera acidez sulfrica para eliminar de la fase orgnica el calcio coextraido en las etapas de extraccin. e. Reextraccin de la fase orgnica. Los costes de reextraccin varan considerablemente de unos procesos a otros. La eleccin del medio de reextraccin representa a menudo el mayor coste diferencial, siendo la
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definicin final del producto a obtener. El agente de reextraccin en el sistema TBP-HNO3 es el agua, por lo que el coste es muy bajo. Es el mismo caso que la reextraccin del primer ciclo del proceso Zincex. Sin embargo el costo es ms alto en el caso de la recuperacin de uranio mediante aminas, en el que se emplea una disolucin de carbono sdico que puede costar de 0,10 a 0,20 por Kg de U3O8 producido. En el caso de emplear electrolitos agotados para reextraer, las prdidas de cido constituyen otro coste de operacin. f. Regeneracin de la fase orgnica. En ciertos sistemas, la fase orgnica reextrada mantiene un nivel de contaminacin de un determinado elemento que no se elimina del sistema en ninguna de las etapas existentes, tendiendo a crecer a medida que va circulando la fase orgnica. Es el caso del catin frrico en el segundo ciclo del proceso Zincex; dicho catin se extrae parcialmente en las condiciones de operacin de la extraccin y no se elimina ni en las etapas de lavado ni en la reextraccin; para evitar que aumente su concentracin en la fase orgnica se trata parte del flujo orgnico con una disolucin de cido clorhdrico. g. Prdidas de disolvente. Este factor es de gran importancia en todos los procesos de extraccin con disolventes. Las prdidas de disolvente pueden tener cuatro procedencias: Prdidas por solubilidad del agente de extraccin. Prdidas por degradacin debidas a una alta acidez o alcalinidad. Prdidas en slidos que se formen en las etapas. Prdidas por arrastre fsico del disolvente.
h. Mano de obra y mantenimiento. Este factor debe tener poco peso en el global de los costos operativos. Sin embargo, si el circuito est mal diseado y se requieren operaciones manuales adicionales, el coste de mano de obra asciende notablemente. i. Energa. Este concepto es totalmente dependiente del tipo de equipo y diseo empleados. j. Tratamiento de efluentes. Si el refinado de la extraccin contiene cantidades apreciables del metal a recuperar, adems de producir una disminucin del rendimiento de recuperacin, puede requerir el ser tratado con el fin de que el efluente cumpla la reglamentacin de vertidos en el rea donde est instalada la planta. Dicho tratamiento produce un costo adicional de operacin.
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6.4. Comparacin de costos de varios sistemas

En la tabla 4 se pueden ver los costes de produccin de distintos sistemas de extraccin, para la recuperacin de un metal o para la separacin de varios metales de una disolucin compleja. El caudal considerado en todos los casos es de 24 m3/h. Los datos demuestran las grandes variaciones de costes que se producen de un caso a otro. En general, se ha considerado que una alimentacin con mayor concentracin de metal produce unos costos operativos menores. Esto es verdad si se comparan los casos 4 y 6, y los casos 2 y 3, sin embargo no parece cierto en los casos 5 y 6. Tambin es verdad que no se est comparando en igualdad de condiciones ya que el caso 6 tiene preparacin y ajuste de alimentacin (2,59 /Kg), mientras que el caso 5 no presenta dicho tratamiento; por otra parte el caso 6 tiene un costo de tratamiento de disolvente muy alto (3,22 /Kg).
TABLA 4.- ESTUDIO COMPARATIVO CASOS METAL CONCENTRAC. ALIMENTACIN (g/l) 1 Co-Ni Co-10 Ni-10 H2SO4 pH 5-6 D2EHPA 20 % 1/1 Columnas 0,23 0,49 0,02 0,28 0,10 0,20 1,32 2 Cu Cu-2 H2SO4 pH 2 3 Cu Cu-15 H2SO4 pH 0,5-1,5 4 T.R. & Y (1) Y-0,1 H2SO4 pH 1,5-2,0 5 U U-2 6 Zr-Hf Zr-95 Hf-1,5 HNO3 7,5 N TBP 50 % 3/1 Columnas 2,59 0,02 3,22 0,64 0,12 0,01 6,60 7 Hf-Zr Zr-100 Hf-2 HCl-HCNS (1M) (3M) MIBK 2/1 Columnas 0,96 0,75 0,46 0,62 0,83 0,62 4,85 9,09
SISTEMAS ACUOSOS AGENTE EXTRACCIN RELACIN O/A TIPO DE EQUIPO PREP. & AJUSTE ALIMENTAC. EQUIPO & INSTALACIN (2) TRATAMIENT. DISOLV. LAVADO REEXTRACCIN PRDIDAS DISOLV. (3) MANO OBRA & MANTENIMIENTO TOTAL COSTOS OPERATIVOS
H2SO4 pH 1,5-2,0 ADOGEN 364 LIX 64N KELEX 100 D2EHPA ALAMINE 336 10 % 20 % 3,3 % 5% 1/2 1/1 1/20 1/2,5 Mezclador- Mezclador- Centrifugo + MezcladorSedimentad. Sedimentad. Columnas Sedimentad. 2,90 0,54 0,05 0,10 0,41 0,07 0,23 0,23 4,90 0,18 0,23 0,15 1,14 0,49 0,10 0,18 4,05 0,41 1,10 0,61 13,09 1,56
COSTOS DE OPERACIN (/Kg metal)
DATOS TILES
(1) (2) (3)
Separacin de tierras raras e itrio. 10 aos de depreciacin lineal. Coste de extractante, diluyente y modificador.
En general, se pueden sacar las siguientes conclusiones:
a. La preparacin y ajuste de alimentacin presenta un gran peso econmico en los sistemas que lo necesitan. b. El coste de amortizacin de equipo e instalacin no pasa en ningn caso de ser el 26 % de los costes totales.
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c. El tratamiento del disolvente de algunos sistemas, representa uno de los costes de mayor peso especfico. d. El lavado y la reextraccin, a excepcin de un caso (el n 4), no tienen excesiva trascendencia econmica. e. Las prdidas de disolvente es un costo con una transcendencia similar al de amortizacin de equipo e instalaciones, nunca suele sobrepasar el 31 % del costo operativo total. f. La mano de obra y mantenimiento tiene un peso econmico muy variable, ya que en el caso 5 no llega al 0,5 % del costo operativo total y sin embargo en el caso 2 representa ms de un 50 %.
La inversin de la planta est ntimamente ligada al tipo de contactor a emplear en el tratamiento. En la tabla 5 se pueden comparar los costes de construccin de una planta que emplee mezcladores-sedimentadores, columnas pulsantes o contactores centrfugos, para procesar uranio con una capacidad de 5 Tm U/da, en el ciclo final de procesamiento de combustibles irradiados. Los costes de inversin estn actualizados y el emplazamiento de la planta es en Francia.
TABLA 5.- COMPARACIN DE INVERSIONES COSTES CONSTRUCTIVOS (Millones ) Mezcladores Columnas Contactores CONCEPTO Sedimentadores Pulsantes Centrfugos Equipo de proceso 3,76 4,04 4,99 Obra civil 3,61 3,98 3,05 Tubera 1,46 1,53 1,10 Instrumentacin 1,39 1,52 1,27 Electricidad 0,89 0,96 0,69 Protecciones y recubrim. 2,70 1,28 1,97 Ingeniera 0,94 1,01 1,07 TOTAL 14,75 14,32 14,14 TOTAL SIN PROTECCIONES 12,05 13,04 12,17 TIPO INSTALACIN
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Los mezcladores-sedimentadores son ms econmicos desde el punto de vista de equipo de proceso. En el caso de la obra civil lo ms econmico son los contactores centrfugos. En tubera, instrumentacin y electricidad son tambin ms econmicos los contactores centrfugos. En cuanto a protecciones y recubrimientos (radioactividad) los ms econmicos son las columnas pulsantes. En ingeniera el coste menor est a favor de los mezcladores-sedimentadores. En cuanto al total la instalacin ms barata, aunque con escasas diferencias, es la de contactores centrfugos. Si se tratara de otro tipo de instalacin (no radiactiva), y se eliminara en su mayor parte los costes de protecciones y recubrimientos, sin duda la instalacin ms barata sera la de los mezcladoressedimentadores.
6.5. Optimizacin de procesos de extraccin con disolventes

En una gran mayora de casos la optimizacin de las plantas de extraccin con disolventes se realiza en pruebas de planta piloto. Los aspectos que reciben mayor atencin en la investigacin son la dependencia de la dispersin y las caractersticas de coalescencia, y sus efectos en la extraccin y en la separacin de fases. Otras variables que se suelen estudiar son la concentracin de metal, el pH de equilibrio, la concentracin salina, la concentracin del disolvente (extractante, diluyente y modificador) y la temperatura; estas ltimas variables se suelen estudiar con el fin de determinar sus efectos en la transferencia de materia de la extraccin. Aunque muchas de estas variables se pueden probar en planta piloto, algunos circuitos pueden no quedar optimizados hasta la operacin de la planta industrial. Robinson desarroll un procedimiento de optimizacin aplicado a la recuperacin de cobre, con LIX 64N, empleando unos trminos suma de costes de operacin y costes de capital. Los costes de operacin se obtienen a partir de las prdidas de cobre y disolvente:
= . . + 1 . . [1 . 1 + 1 1 . 1
donde, A = caudal de alimentacin acuosa. Cc = precio del cobre.
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Xc = concentracin de cobre en el refinado. S1 = prdidas de disolvente por litro. X1 = concentracin en volumen de LIX 64N. Cx1 = precio del LIX 64N. Cso1 = precio del diluyente. Los costos de capital dependen del nmero de etapas de extraccin y reextraccin, de la concentracin de LIX 64 N, del tamao de las etapas y de la relacin de flujos. La expresin que a continuacin se indica est basada en el nmero y tamao de las etapas y en el inventario de fase orgnica.
= . .
. + . . 1 . 1 + 1 1 . 1
siendo, N = nmero de etapas. Sex = velocidad de sedimentacin de diseo. V = volumen de fase orgnica en cada tanque. K = factor que relaciona velocidad de sedimentacin a costo. b = otro factor de costo. Esta expresin es aplicable tanto al proceso de extraccin como a los procesos de lavado y reextraccin. Por tanto, el coste total (T) viene dado por la expresin:
= . + . .
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siendo, R = factor de amortizacin del capital. En la figura 27 se muestra el efecto de la variacin de la concentracin de LIX 64N en la fase orgnica, resultando un ptimo de concentracin del 14 %. El uso de una concentracin del 10 % incurre en el mnimo costo. En la misma figura 27 se puede ver el efecto de la variacin de relacin de fases, donde el ptimo es 1.
Fig. 27.- Influencia de la concentracin de LIX 64N y relacin de fases en los costes
Aunque parece deseable el uso de una concentracin de disolvente lo ms alta posible, esto en la realidad es prcticamente imposible. Por otra parte, la relacin de carga de la fase orgnica con respecto a la concentracin del extractante no es lineal. Adems, en algunos sistemas, el aumento de la concentracin del disolvente incrementa las prdidas por arrastre en fase acuosa, al aumentar la viscosidad de la fase orgnica (incluso a temperaturas elevadas). Por ltimo, cuando aumenta la viscosidad de la fase orgnica, una agitacin excesiva puede producir emulsiones estables, que hacen al proceso inoperable. Por tanto hay que llegar a un compromiso entre una concentracin de disolvente razonable y una buena operacin con el equipo que se ha seleccionado. El nmero ptimo de etapas de extraccin es funcin de la concentracin del agente de extraccin, de la relacin de flujos, del valor del metal que queda sin extraer en el refinado y del pH; el inters del capital invertido es otro factor a tener en cuenta.
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Otras variables que pueden afectar a las eficacias de extraccin y por tanto a los costos son: la viscosidad de la fase orgnica en funcin del diluyente empleado, el efecto de la velocidad de agitacin en las etapas de extraccin y reextraccin, y el efecto de la continuidad de la fase orgnica. Por ltimo, las necesidades de mano de obra pueden variar notablemente de una planta a otra. Esta variacin se puede atribuir a un pobre o impropio sistema de automatizacin. Normalmente se requieren uno a tres hombres por turno para operar una planta de extraccin con disolventes, adecuadamente diseada y automatizada.
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7. APLICACIN DE LA EXTRACCIN CON DISOLVENTES 7.1. Aplicacin a la separacin y recuperacin de metales

El mayor empleo de la extraccin con disolventes en la hidrometalurgia ha sido en el tratamiento, separacin y purificacin de los materiales de inters nuclear. Operaciones hidrometalrgicas con extraccin por disolventes de gran inters son las referentes a:
a. Uranio, hay varias fbricas que lo recuperan por extraccin a partir de lquidos diluidos utilizando aminas o cidos alquilfosfricos. b. Vanadio, tiene una trayectoria semejante a la del uranio. c. Molibdeno, extrado con aminas en circuitos de uranio. d. Torio, adems de la recuperacin y separacin de soluciones ricas obtenidas a partir de concentrados, se recupera de los lquidos estriles de algunas fbricas de uranio. e. Tierras raras y escandio, a partir de soluciones ntricas y clorhdricas utilizando TBP y D2EHPA. f. Cobre, mediante oxinas, cidos naftnicos o -halogenados. Es uno de los metales que ms inters est ofreciendo. Y aparte de los ensayos piloto, existen varias experiencias a nivel industrial. g. Cinc, con TBP o D2EHPA para separacin del cadmio, cobre, cobalto, nquel, cloro, flor, etc., y tener soluciones puras de este metal. h. Cobre-nquel-cobalto, mediante aminas terciarias, sales de amonio cuaternario, jabones grasos, sulfonatos o TBP. i. Niobio-Tntalo, con metilisobutil acetona, TBP o metil. j. Zirconio-hafnio, con TBP, aminas terciarias o metilisobutil cetona. k. Berilio, a partir de minerales pobres, utilizando fosfatos orgnicos o metilisobutil cetona.
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l. Wolframio, a partir de concentrados de wolframita, con sales de amonio cuaternario. m. Renio, a partir de concentrados de molibdenita con sales de amonio cuaternario. n. Cesio, a partir de pollucita con el 4-sec-butil-2 (-metil-bencil) fenol. o. Boro, a partir de salmueras de baja ley, con polialcoholes aromticos o alifticos disueltos en queroseno, esta ltima aplicacin es digna de notar, pues se refiere a un producto final tan barato como el cido brico.
Por ser el cobre un metal bsico de gran importancia, cuya recuperacin por extraccin con disolventes orgnicos est muy desarrollada, vamos a ampliar ms su estudio en el siguiente apartado.
7.2. Aplicacin a la recuperacin y purificacin del cobre

La recuperacin del cobre por extraccin con disolventes ha constituido un notable avance en las aplicaciones de esta tcnica a la Hidrometalurgia y ha sido, despus de la recuperacin del uranio, donde mayores realizaciones se han conseguido. Actualmente, existen varias plantas industriales de recuperacin de cobre, que utilizan la extraccin con disolventes de soluciones de lixiviacin en montn o lixiviacin esttica, seguido de electrolisis para la recuperacin del metal. Este mtodo va sustituyendo progresivamente a la cementacin del cobre por chatarras y fusin posterior. Debido al bajo coste de operacin, el sistema de lixiviacin en montn puede competir como alternativa con el clsico proceso de flotacin, que hace necesaria una molienda previa muy fina, adems del uso que puede darse a minerales oxidados que no se pueden flotar. El complemento de la lixiviacin en montn es la extraccin por disolventes, que tambin se caracteriza por el bajo coste de la operacin. Una de las causas fundamentales que han contribuido a este avance ha sido la introduccin del grupo de reactivos denominados LIX, manufacturados por General Mills, y que presentan la caracterstica de extraer selectivamente el cobre frente a otros metales, principalmente el hierro en su forma frrica, y permiten concentrar el cobre de las soluciones diluidas de lixiviacin hasta un valor que, despus de la reextraccin, produce un electrolito apto para efectuar la electrolisis del cobre directamente. En la figura 28, se representa esquemticamente un circuito de extraccin por disolventes y electrolisis del cobre aplicado a un proceso de lixiviacin en montn de minerales y supone la existencia de circuitos cerrados en tres ciclos que permiten la recuperacin de reactivos.
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Aportacin de H2SO4
Mineral Solucin de lixiviacin Fase Orgnica cargada Electrolito cargado
Lixiviacin en montn
Extraccin
Reextraccin
Electrolisis
Solucin diluida de H2SO4
Fase Orgnica reextraida
Electrolito agotado
Cobre electroltico
Fig. 28.- Recuperacin del cobre mostrando los ciclos de lixiviacin en montn, extraccin con disolventes y electrlisis, que operan en circuito cerrado
El cobre se extrae con la mayor parte de los reactivos usados para extraer otros metales, los cuales presentan el inconveniente de su falta de selectividad, siendo adems imposible aplicarlos a las soluciones de lixiviacin de minerales de cobre que tienen un pH ms cido que el requerido para la extraccin. En cambio, los reactivos derivados de las oximas son especficos para el cobre y lo extraen en soluciones cidas. Existen varios de estos reactivos, conocidos por el nombre comercial de reactivos LIX, habiendo sido el primero de ellos el LIX 63, que es una -hidroxioxima aliftica y aunque extrae el cobre, su selectividad no es todava muy grande y su rango de aplicacin queda limitado a soluciones con un pH poco cido. Posteriormente se introdujeron otros reactivos derivados de una -hidroxibenzofenonaoxima, que mejora el pH de extraccin y la selectividad de extraccin del cobre frente al hierro. Estos reactivos son el LIX 64, LIX 65N y LIX 64N, siendo el ltimo el mismo LIX 65N adicionando una pequea proporcin del LIX 63 (1-2 %), que favorece la cintica de extraccin y es tambin el LIX 64N el agente de extraccin que ms se utiliz. Posteriormente se han propuesto otros reactivos de esta serie, como el LIX 70, el LIX 71 y el LIX 73, cuyas estructuras se dan en la tabla 6. La figura 29 muestra una comparacin del comportamiento de estos reactivos.
Fig. 29.- Extraccin del cobre por diversos agentes de extraccin: LIX 63, LIX 64, LIX 64N, LIX 70 y Kelex 100 en xileno.
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TABLA 6.- Reactivos de extraccin del cobre
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En 1977 Henkel KGaA compra General Mills y en 1999 anuncia una nueva compaa independiente Cognis, desarrollando a lo largo de este tiempo las series LIX 600 sobre la base de aldoximas, la LIX 860 basados en mezclas de reactivos aldoxima y ketoxima (evitan el uso de modificadores) y en 1994 introduce su lnea de reactivos de mayor xito, la LIX Serie 900. Existen otras compaas que han propuesto otros reactivos parecidos para la extraccin del cobre. Una de estas compaas es la Ashland Chemical Co., que han introducido los reactivos conocidos con el nombre de Kelex, cuya base es una 8hidroxiquinolina. Se conocen dos de estos reactivos con los nombres de Kelex 100 y Kelex 120, cuyas propiedades y aplicaciones son anlogas a las de los reactivos LIX. El reactivo Kelex 120 es realmente el Kelex 100 diluido en nonilfenol, que acta como inhibidor en la formacin de una tercera fase. Segn se ha publicado, los reactivos Kelex compiten favorablemente con los LIX y an les mejoran en la recuperacin de cobre de soluciones con contenidos altos en cobre. Se han propuesto an algunos otros reactivos con propiedades comparables a los anteriores. La Shell Chemicals Co., ha propuesto el reactivo SME-529 y tambin se ha propuesto otro reactivo llamado Acorga P-50 y posteriormente otros que llevan las denominaciones P-5100 y P-5300. Sus estructuras tambin se muestran en la tabla 6. Los modernos reactivos extractantes de cobre son predominantemente hidroxioximas, las que funcionan como agentes quelantes de los cationes de cobre de la solucin, formando un compuesto de cobre orgnico soluble en parafina. Tienen una amplia utilizacin en la extraccin de cobre desde soluciones de lixiviacin con cido sulfrico. Este tipo de extractantes realiza una quelacin, es decir forman estructura de anillos que envuelven a la molcula de extractante como una ligazn selectiva para el in metlico, dejando los restantes cationes en solucin. Por tanto, los extractantes tipo quelantes son capaces de formar un compuesto orgnico con el metal de inters. Corresponden a esta clase los siguientes reactivos: LIX, ZENECA, ACORGA M5640, SME de Shell Chemicals y MOC, en el ltimo tiempo. De la reaccin de extraccin-reextraccin con este tipo de extractantes, puede deducirse que se produce un intercambio de iones en los que la molcula extractora orgnica entrega dos protones a cambio de un catin de cobre. As, la reaccin de extraccin genera cido, por lo que el refino queda lo suficientemente cido para ser devuelto a la etapa de lixiviacin.
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En la tabla 7, se presenta una lista de los reactivos que actualmente estn en uso industrial
TABLA 7
La cintica de extraccin de estos reactivos es ms lenta que la de las aminas o la de los cidos alquilfosfricos. Son necesarios 2 3 minutos para realizarse. Existe una diferencia de cintica entre el cobre y el hierro (III) con estos reactivos, que es la base de su selectividad para el cobre, el cual se extrae ms rpidamente que el hierro, como se muestra en la figura 30. Con un tiempo de contacto de unos dos minutos en un proceso en contracorriente existe muy poca contaminacin por hierro. Sin embargo, si se deja al hierro suficiente tiempo para alcanzar el equilibrio, las cantidades extradas seran mucho mayores.
Fig. 30.- Extraccin del cobre y del hierro (III) por Kelex 100: ensayo cintico Fase orgnica: 10 % de Kelex 100 en Shell Sol R/isodecanol. Fase acuosa: Sulfato de cobre o alumbre frrico conteniendo 2 g/l de metal
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7.2.1. Aplicaciones industriales

Normalmente los reactivos mencionados, LIX o anlogos, se aplican a soluciones de lixiviacin con cido sulfrico de minerales oxidados pobres de cobre, existiendo construidas varias plantas industriales que procesan el cobre de esta forma. Las primeras plantas comerciales que utilizaron los reactivos LIX fueron las de Ranchers Bluebird Mine (1968) y Bagdad Copper Mine, ambas en Arizona (EE.UU), que utilizaron el LIX 64N. En la dcada de los 70 se construy una planta mayor en Zambia (Nchanga Consolidated Corporation, 1974), que tambin utilizaba el LIX 64N, aunque en uno de sus circuitos se ha usado el agente SME 529. Se utilizan distintos diluyentes para el reactivo LIX 64N, entre ellos Napoleum 470, Escaid 100, Cnevron Diluent, etc., todos ellos son mezclas de hidrocarburos, siendo los equipos utilizados en estas plantas bateras de mezcladores decantadores. En estas plantas se utiliza el sistema de lixiviacin en montn, en el que grandes tonelajes de minerales pobres se dejan durante cierto tiempo a la accin de soluciones muy diluidas de cido sulfrico, que percolan a travs de montones de mineral y se colecta en el fondo el lquido de lixiviacin. El tiempo de lixiviacin es de varios das y, por ejemplo, en la planta de Ranchers Bluebird, antes citada, la duracin de la lixiviacin es de quince das. El lquido frtil se recoge en tanques de donde se filtra a travs de lechos de tierra de diatomeas para eliminar los slidos en suspensin. La concentracin del cobre suele ser de unos 2 a 3 g/l. Esta solucin a unos 25 C se trata por extraccin con disolventes a una relacin de caudales aproximada Vor/Vaq = 1/2,5 en la alimentacin, siendo el disolvente utilizado en sus primeros aos el LIX 64N, aproximadamente al 9,5 % en Napoleum 470, en una batera de tres mezcladores decantadores para la etapa de extraccin y de dos para la de reextraccin. Esta ltima se realiza por cido sulfrico procedente del electrolito agotado de la electrolisis del cobre (aproximadamente 140 g/l de H2SO4 y 30 g/l de Cu). La relacin de caudales es Vor/Vaq = 1/4. La solucin reextrada de cobre, de 34 g/l, pasa a travs de unas clulas de flotacin, que utiliza Dowfroth 250, para separar el disolvente arrastrado, que se recicla luego y el electrolito se enva a la fase de electrolisis del cobre. El refinado de la extraccin contiene aproximadamente 0,4 g/l de Cu. La figura 31 muestra el diagrama de flujo de esta planta. La planta de Bagdad usa un proceso similar al descrito, utilizando una solucin de alimentacin con 1,5 g/l de Cu y 4 etapas de extraccin con LIX 64N en Napoleum 470, se reextrae en tres etapas, originando un electrolito con 50 g/l de cobre. El capital invertido fue de cinco millones de dlares y se dice que fue amortizado en un solo ao de operacin. El coste de operacin final es de 40 centavos/libra de cobre producido, de los cuales slo 15 cents/lb corresponden a los gastos de extraccin con disolventes. La mayor planta de la dcada de los 70 es la Nchanga Consolidated Copper Mines en Zambia, construida por Davy Powergas, cuya capacidad fue diez veces mayor que la de Bagdad Copper Mines. La solucin de alimentacin tiene 2-3 g/l de Cu y tiene
100
tres etapas de extraccin utilizando LIX 64N al 20 % en Escaid 100. La reextraccin se verifica en dos etapas utilizando electrolito gastado (180 g/l de H2SO4 y 30 g/l de Cu) y se obtiene un electrolito de 50 g/l de Cu. El proceso se realiza en cuatro circuitos en paralelo y la capacidad de la planta en sus inicios fue de 60.000 t/ao de cobre electroltico. En uno de estos cuatro circuitos se utiliz el reactivo SME 529 de la Shell.
Fig. 31.- Diagrama de la planta de Ranchers Bluebird

Solucin de lixiviacin A lixiviacin Tanque de almacenamiento Filtro Tanque Tanque de 100.000 gal. Bombas Tanque de alimentacin de cido
Cambiador de calor
Mezclador M5 M3 M1
REEXTRACCIN Orgnica S1 S2 M4 E3
EXTRACCIN E2 E1
M2
Refinado Electrolito agotado Flotacin Tanque de 50.000 gal.
Celdas de electrolisis
Electrolito cargado
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Otra de las grandes plantas de recuperacin de cobre por extraccin con disolventes es la de Anamax Co., tambin en Arizona (EE. UU), que fue construida inicialmente para una produccin de 30.000 toneladas/ao de cobre. Se usa una solucin entre 2 y 3 g/l de cobre, con cuatro etapas de extraccin y dos de reextraccin en dos circuitos paralelos, siendo el disolvente empleado en sus comienzos el LIX 64N al 12-14 % en Chevron Diluent, que contiene un 15 % de aromticos. El refinado deja 0,4 g/l de cobre. En la tabla 8 se presentan algunas plantas de extraccin por solventes de cobre y en la tabla 9 las plantas de cobre Chilenas.
Tabla 8. Plantas de extraccin por solventes de cobre fuera de Chile

Compaa Localizacin Produc. Tpo Cu 18-19 Caractersticas (Mineral+lixiv) Ox.Cu, H2SO4 Lix 64 N Extractante
Ranchers Bluebird
Arizona, U.S.A
Bagdad Copper Mine Arizona, U.S.A
18-19
Ox.Cu, H2SO4
Lix 64 N
Cyprus Mine
Arizona, U.S.A
13-14
Ox.Cu, H2SO4
Lix 64 N
Nchanga Consolidat- Zambia ed Nchanga ConsolidatZambia ed Minero Per Cerro Verde, Per
182
Ox.Cu, H2SO4
Lix 64 N/SME 529
75 90
Ox.Cu, H2SO4 Ox.Cu, H2SO4
Lix 64 N Lix 64 N
Duval Corp.
Nevada, U.S.A
140
Ox.Cu, H2SO4
Lix 64 N
Soc. Min. Tenke Fungamare
Zaire
250
Ox.Cu, H2SO4
Lix 64 N
102
Anaconda
Nevada, U.S.A
82
Sulfuros Cu, Amoniacal
Lix 65 N
Anamax
Arizona, U.S.A
98
Ox.Cu, H2SO4
Lix 64 N
SEC Corp.El paso
Texas, U.S.A
18-20
Eletrlitos agotados (Cu, Ni, H+)
Lix 64 N
Cities Service
Arizona, U.S.A
13-14
Aguas de mina
Lix 64 N
Capital Wire & Cable Arizona, U.S.A Johnson Mathay Mathey Refiners Londres, G Bretaa
13-14
Cobre secundrio Lix 64 N
Sulfatos Cu, Ni
Lix 64 N Acorga P-5100
Rustenberg,
103
Tabla 9. Plantas Chilenas
104
Tabla 9. Plantas Chilenas. Continuacin
105
Tabla 9.- Plantas Chilenas. Continuacin
106
Tabla 9. Plantas Chilenas. Continuacin
107
La construccin de esas plantas es una indicacin de que el proceso es rentable y se puede decir que, en general, el proceso de extraccin con disolventes y electrolisis del cobre (SX-EW) va desplazando al clsico de cementacin y fusin para la recuperacin del cobre. Al considera la construccin de la planta de Nchanga se hicieron estudios econmicos de la viabilidad del proceso de extraccin con disolventes frente a otros procesos, entre ellos el de cementacin y cuyos resultados han sido publicados. Entre las conclusiones que se han alcanzado se indica que los gastos de operacin estimados para el caso de la extraccin con disolventes son tan slo el 55 % de los estimados para la cementacin, ya que se consigue un gran ahorro en el consumo de reactivos al reciclar el disolvente, con slo unas prdidas mnimas, mientras que en el proceso de cementacin existe un gran consumo de chatarra de hierro, y en cuanto al consumo de cido tambin es inferior en un 30 %. Sin embargo la inversin necesaria es inferior en un 20 % para el proceso de cementacin. En la tabla 10 se muestra una indicacin comparativa de estos datos. TABLA 10 Comparacin entre los procesos de extraccin con disolventes y cementacin
Proceso
SX-EW Cementacin(1) SX-EW(2) Cementacin(2)
(1)
Gastos de operacin
12,30 cents($)/lb Cu refinado 22,65 cents($)/lb Cu refinado 53,15 cents($)/lb Cu refinado 97,89 cents($)/lb Cu refinado
Inversin
48,070 x 106 $ 39,371 x 106 $ 207,755 x 106 $ 170,159 x 106 $
(1) Precios estimados y referidos al ao 1971 y para una planta de produccin de 4.500 t Cu/mes a partir de minerales pobres. (2) Precios estimados y referidos al ao 2009 y para una planta de produccin de 4.500 t Cu/mes a partir de minerales pobres.
En la tabla 11 se presentan una serie de grficos y tablas en las que se observa la produccin total de Cu y la parte correspondiente a la produccin mundial obtenida por medio del proceso SX-EW. TABLA 11
108
Hoy en da alrededor del 25% de cobre del mundo se recupera mediante la extraccin por solvente y la extraccin por solvente se considera la ruta de ms bajos costos de operacin para la produccin de ctodo de calidad.
109
El alcance de la extraccin por solvente de cobre slo est limitado por la disponibilidad de mineral lixiviable en cido y no es de extraar que una considerable atencin est dirigida hacia el desarrollo de adecuadas tcnicas de lixiviacin de calcopirita, el ms numeroso de todos los minerales de cobre. Existen adems otros procesos en los que se aplica la extraccin con disolventes a las soluciones de lixiviacin, en medios distintos al cido sulfrico. As en el proceso Minimet se lixivian minerales del tipo calcopirita, calcocita y covelita, utilizando como lixiviante el cloruro cprico a pH 1, formndose cloruro cuproso, cloruro ferroso y azufre elemental durante la lixiviacin. Esta solucin se divide en dos partes, una en la que se precipita y se elimina el hierro como goetita, reciclndose la solucin de cloruro cprico, y otra parte que se trata por extraccin con disolventes con el reactivo LIX 65N al 30 % en Escaid 100 en una sola etapa a 50 C, con tiempos de residencia de 10 a 15 minutos y concentraciones altas en cobre. El cobre se extrae como in cprico, oxidndose el in cuproso durante la extraccin por inyeccin de aire y separndose del hierro, que queda como in ferroso en el refinado. Este se recicla para aprovechar el in cprico sin extraer y se vuelve a utilizar en la lixiviacin, no existiendo por tanto prcticamente consumo de reactivos. Para evitar la acumulacin de otros metales se hace un drenaje del refinado, en el que se retira una parte del mismo y donde se eliminan Zn, Pb, Cu y Ag. En la figura 32 se presenta un diagrama de flujo de este proceso.
Fig. 32.- Diagrama de flujo del proceso Minimet

CuS mineral concentrado
CuCl2
Lixiviacin
CuCl2 FeCl2 NaCl Ganga + S
CuCl2
Aire
Aire
Precipitacin de goetita
Extraccin con disolvente del Cu
Drenaje
Recuperacin de otros metales
FeOOH
Zn, Pb, Cu, Metales preciosos
Reextraccin del Cu
Electrolisis del Cu
Cu electroltico
110
Si la extraccin con disolventes del cobre se aplica a sistemas en medios ligeramente alcalinos con mezclas amoniacales, la cintica es mucho ms rpida y puede alcanzarse el 95 % de la extraccin en slo 5 segundos. En el proceso Anaconda Arbiter se utiliza el LIX 65N y se aplica en una planta con una capacidad inicial de produccin de 100 t/da de cobre electroltico. Se realiza una lixiviacin en medio amoniacal con inyeccin de oxgeno a baja presin y tcnicas especiales de agitacin. Despus de extraer el cobre con el LIX 65N se recupera el amoniaco del refino con caliza y destilando con corriente de vapor. En la figura 33 se muestra un diagrama de esta planta.
Fig. 33.- Diagrama de flujo del proceso Anaconda Arbiter

O2 Concentrado de Cu NH3 Caliza
NH3
Lixiviacin amoniacal
Recuperacin NH3
Vapor
Refinado
SO4Ca (desechado)
H2 O
Lavado y Filtracin
Solucin de Cu
Extraccin del Cu
Fase orgnica
Residuo (desechado tratamiento por flotacin de residuos)
Reextraccin Cu
Electrolito cido
Electrolisis del Cu
Cu metlico
111
En la planta de Capital Wire para la recuperacin del cobre de chatarra de latn, radiadores de coches, cobre de cementacin, etc., se utiliza tambin la lixiviacin amoniacal y la solucin obtenida de unos 30 g/l de cobre se diluye con el propio refinado de la extraccin del cobre, a un valor aproximado de 15 g/l. Se usa LIX 64N, que en dos etapas extrae totalmente el cobre y tambin en dos etapas se reextrae con el electrolito agotado, seguido de electrolisis del cobre.
Con la viabilidad ya probada industrialmente para diversos materiales primarios y secundarios, el proceso de extraccin con disolventes se presenta como una va alternativa en la hidrometalurgia para la obtencin de gran cantidad de metales y ser aplicado de una forma rentable, eficiente y respetuoso con el medioambiente, logrando productos de alta calidad y subproductos reciclables con ausencia de los principales txicos y peligrosos de los residuos.
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ANTONIO ROS MORENO
CURRICULUM VITAE
Nombre: Fecha de nacimiento: Direccin:
Antonio Ros Moreno 05 de mayo de 1961 C/ Cartagena (Murcia) Telf.: E-mail: rosegea@ono.com
TITULACIN: Ingeniero Tcnico de Minas; Especialidad en Mineralurgia y Metalurgia. Tcnico Superior en Prevencin de Riesgos Laborales (Seguridad). Estudios de Administracin y Direccin de Empresas.
EXPERIENCIA PROFESIONAL: Actual: Bsqueda de trabajo, desarrollo de Patente de Invencin Nm. 201231557 otorgada por la Oficina Espaola de Patentes y Marcas, redaccin y publicacin de manuales tcnicos, asesoramiento y promocin de proyectos. 20032010 (Cierre Empresa): Jefe de Produccin Hidrometalrgica y Control de Procesos en Espaola del Zinc, S.A. 19872003: Jefe de Produccin y Mantenimiento Hidrometalrgico en Espaola del Zinc, S.A. 19841987: Jefe de Turno de Lixiviacin en Espaola del Zinc, S.A.
ACTIVIDADES: Jefe de Produccin Hidrometalrgica y Control de Procesos en empresa metalrgica-qumica con un equipo humano de unas 300 personas (180 bajo mi responsabilidad directa), incluyendo las siguientes funciones: - Gestin de los recursos asignados a fabricacin segn las directrices marcadas, asegurando la optimizacin de las materias primas, de los recursos humanos, de los equipos y, as, de los niveles de calidad requeridos. - Planificacin integral de todas las operaciones productivas en coordinacin con otros departamentos afectados, implementacin, seguimiento y control de los procedimientos de fabricacin y las productividades asociadas. - Participacin en el diseo e implementacin de la Mejora Continua. - Implementacin de la poltica de personal (seleccin, formacin, etc.) de acuerdo a las directrices de la Direccin de Operaciones.
EXPERIENCIA EN PROCESOS PRODUCTIVOS: Los principales procesos industriales en los que he trabajado en su planificacin, gestin y control son: (1).- Calcinacin de mineral en Horno de Fluidificacin (260 t/da). (2).Produccin de vapor en Caldera de 42 bar. (12 t/h). (3).- Produccin de cido sulfrico (254,4 t/da). (4).- Tratamiento de aguas residuales (1.000 m3/da). (5).- Lixiviacin y purificacin de calcinas (1.500 m3/da). (6).- Extraccin con solventes orgnicos de metales (20.000 t/ao). (7).- Electrolisis de sulfatos (50.000 t/ao). (8).- Fusin en Hornos de induccin y moldeo de aleaciones (50.000 t/ao). Destacando el conocimiento de la dinmica y clculo de los principales parmetros de los distintos procesos: (a).- Operaciones fsicas unitarias (sedimentacin, flotacin, filtracin, centrifugacin, evaporacin, adsorcin, aireacin, etc.). (b).Procesos qumicos unitarios (neutralizacin, precipitacin, coagulacin y floculacin, oxidacin-reduccin, procesos electroqumicos, extraccin con disolventes, intercambio inico, desinfeccin, etc.). (c).- Procesos biolgicos unitarios (tratamientos aerobios, anaerobios y anxicos). (d).- Incineracin de residuos y su problemtica medioambiental. (e).- Vertido y almacenamiento controlado de residuos (especialmente como jarofix). (f).- Auditorias de residuos (propsito y ventajas, alcance, elementos esenciales, metodologa y gestin). EXPERIENCIA EN MANTENIMIENTO Y PROGRAMACIN DE PARADAS: (1).- Planificacin y coordinacin de las labores de mantenimiento mecnico, elctrico e instrumentacin (tanto preventivo, predictivo, correctivo como legal), dirigiendo y coordinando el equipo de profesionales a mi cargo, responsabilizndome tambin de la gestin del almacn y de los servicios generales de la planta. (2).- Implementacin del Plan de Mantenimiento basado en RCM y TPM. (3).- Implantacin GMAO y conocimiento de SAP (integrado sistema ERP). (4).- Auditoras Tcnicas y de Gestin de Mantenimiento. (5).- Organizacin, planificacin y optimizacin de paradas mensuales, cuatrimestrales y anuales. Matizando la utilizacin de las siguientes tcnicas especficas de mantenimiento: (a).- Anlisis de Fiabilidad de Equipos. (b).- Alineacin de Ejes. (c).- Equilibrado de Rotores. (d).- Diagnstico de Fallos en Equipos. (e).- Mecanismos de Desgaste y Tcnicas de Proteccin. (f).- Anlisis de Averas. (g).- Tcnicas de Mantenimiento Predictivo. (h).- Anlisis de la degradacin y contaminacin del aceite. (i).- Anlisis de Vibraciones. (j).- Planificacin de tareas.
ACTIVIDADES COMPLEMENTARIAS: Direccin de Obras: - Instalaciones de extraccin con disolventes y lavado de la jarosita. - Caldera auxiliar de proceso. - Instalaciones de Filtros Banda. - Depuradora de aguas residuales. - Instalaciones de tratamiento de cementos de cobre. - Depsitos de tratamiento de fangos residuales y tanques de mezcla para cido. Calidad y Seguridad: - Colaboracin en la implantacin de las Normas de Calidad 9002/94 y 9001/2000. - Participacin en desarrollo e implantacin Plan de Prevencin de Riesgos Laborales. - Realizacin de Auditoras Internas de Calidad. - Investigacin de accidentes. I+D+i: - Investigacin y desarrollo del proceso Excinox para tratamiento de materias secundaras de zinc por extraccin (Patente de Invencin Nm. 201231557). Participacin en investigacin y desarrollo del proceso Recox para tratamiento de xidos de zinc. - Investigacin, desarrollo e implantacin nuevo tratamiento del cemento de cobre. - Participacin en investigacin, desarrollo y puesta en marcha del proceso Excinres. - Investigacin de mtodos mltiples en la cementacin y diversos tipos de reactivos. - Investigacin del proceso LAF para obtencin de plomo y jarosita. - Pruebas de filtracin y depuracin de lquidos residuales. - Investigacin y desarrollo procesos de tratamiento de Ulexita boliviana. Docente: - Profesor en Cursos de Operador de Planta Qumica y Mantenimiento en Instalaciones Industriales. - Publicacin de varios artculos con certificado ISSN (http://www.mailxmail.com/autor-antonio-ros-moreno-2). Otras actividades: - Desarrollo de programas para el Control de Procesos. Participacin redaccin Estudio de Impacto Territorial (Modificacin n 130 PGC). FORMACCIN ADICIONAL: - Ingls a nivel de traduccin. - Conocimientos de Ofimtica. - Curso de Mantenimiento. - Logstica Aplicada. - Cursos ISO 9000/2000, Auditoras Internas de Calidad, Plan de emergencia Interior y Riesgos Laborales en Minera. - Cursos de Ingeniera Medio Ambiental e Hidrometalurgia. - Curso de Operacin de Calderas.
Atte. Antonio Ros Moreno

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2009

EXTRACCIN CON DISOLVENTES EN LA SEPARACIN Y RECUPERACIN DE METALES

ANTONIO ROS MORENO

EXTRACCIN CON DISOLVENTES

SI NO SE CULTIVA, ENTONCES HAY QUE EXTRAERLO DE UNA MINA

EXTRACCIN CON DISOLVENTES

EXTRACCIN CON DISOLVENTES

EXTRACCIN CON DISOLVENTES

EXTRACCIN CON DISOLVENTES

EXTRACCIN CON DISOLVENTES

EXTRACCIN CON DISOLVENTES

2. LA OBTENCIN DE METALES A PARTIR DE MINERALES 2.1. Esquema general

2.2. Pureza de los productos o metales obtenidos

EXTRACCIN CON DISOLVENTES

Fig. 1.- Etapas fundamentales en un proceso de metalurgia extractiva de minerales

EXTRACCIN CON DISOLVENTES

EXTRACCIN CON DISOLVENTES

3. LA EXTRACCIN CON DISOLVENTES 3.1. Generalidades

EXTRACCIN CON DISOLVENTES

Coeficiente de distribucin (D) =

. Concentr .total del metal en fase acuosa

podemos decir que:

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EXTRACCIN CON DISOLVENTES

EXTRACCIN CON DISOLVENTES

3.3. Evolucin histrica de la extraccin con disolventes orgnicos

EXTRACCIN CON DISOLVENTES

EXTRACCIN CON DISOLVENTES

EXTRACCIN CON DISOLVENTES

Fig. 2.- Diagrama general de los sistemas de extraccin

Fase orgnica cargada

Fase orgnica cargada y lavada

Lquido de regeneracin a tratamiento o recuperacin

Precipitacin del Metal

EXTRACCIN CON DISOLVENTES

EXTRACCIN CON DISOLVENTES

4. DESARROLLO TERICO DEL PROCESO

4.1. Mecanismo qumico del proceso

1. Distribucin molecular simple

2. Extraccin por formacin de compuestos

donde la fase orgnica se especifica mediante parntesis.

EXTRACCIN CON DISOLVENTES

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despejando D y aplicando logaritmos, tenemos:

Fig. 3.- Influencia del pH con el log. del coeficiente de distribucin

EXTRACCIN CON DISOLVENTES

3. Extraccin por solvatacin (Extractantes neutros)

Si generalizamos, la reaccin queda:

siendo la constante de equilibrio:

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siendo la constante de equilibrio:

siendo la constante de equilibrio:

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la constante de equilibrio ser:

La concentracin del metal en la fase acuosa ser:

De acuerdo con estos equilibrios reseados, el coeficiente de distribucin valdr:

como la constante de equilibrio para reaccin tiene el siguiente valor:

EXTRACCIN CON DISOLVENTES

por su valor en la ecuacin del coeficiente de distribucin, ten-

Para el caso del in complejo neutro podemos escribir:

EXTRACCIN CON DISOLVENTES

tendremos que el valor del coeficiente de distribucin ser:

, el pH de la fase acuosa juega un papel