El Atomo de Hidrogeno

El Protn y el electrn se atraen con una fuerza:

F
e
2
r
2
1
A la cual le corresponde un potencial:
Vr
e
2
r
2
Consideramos aqui a r como la coordenada de movimiento relativo, como es claro el
protn se encuentra en el centro del sistema de coordenadas y sea m la masa reducida
del electrn, entonces:
m
m
e
1
me
mp
m
e
1
1 o
m
e
1 o
1
m
e
1 o 12
o
2
2
. . .
Puesto que o es muy pequea despreciamos los trminos del segundo orden en
adelante.
m m
e
1 o m
e
1
1
1836
3
Puesto que tenemos simetra esfrica, debido al potencial central, entonces usamos
coordenadas esfricas, sabemos que la ecuacin de Schrdinger es:
Hr, 0, Er, 0, 4

P
2
2m

e
2
r
r, 0, Er, 0, P
2

2me
2
r
r, 0, 2mEr, 0, 5
Donde
P
2


2
r
2

r
r
2
r

1
r
2
O
L
2
Sustituyendo en la ecuacin (5) tenemos que:

2
r
2

r
r
2
r

1
r
2
O
L
2

2me
2
r
r, 0, 2mEr, 0, 5
Definiendo a r, 0, como:
r, 0,
Rr
r
Y0,
Operando sobre la ecuacin (5) tenemos que:

2
r
2

r
r
2
r

1
r
2
O
L
2

2me
2
r

Rr
r
Y0, 2mE
Rr
r
Y0,

2
r
2

r
r
2
r

1
r
2
O
L
2

2me
2
r

Rr
r
Y0, 2mE
Rr
r
Y0, 0

2
Y0,
r
2

r
r
2
r
Rr
r

Rr
r
3
O
L
2
Y0,
2me
2
r
2mE
Rr
r
Y0, 0
Dividiendo entre
r, 0,
Rr
r
Y0,
Se obtiene lo siguiente:
Y0,
Rr
r
Y0, r
2

r
r
2
r
Rr
r

Rr
Rr
r
Y0,
2
r
3
O
L
2
Y0,
1

2
2me
2
r
2mE
Rr
Rr
r
Y0, r
Y0,
1
Rrr

r
r
2
r
Rr
r

1
Y0,
2
r
2
O
L
2
Y0,
2m

2
e
2
r
E 0
1
Rrr

r
r
2
r
Rr
r

2m

2
e
2
r
E
1
Y0,
2
r
2
O
L
2
Y0,
Multiplicando por r
2
en ambos lados de la igualdad tenemos que:
r
2
Rrr

r
r
2
r
Rr
r

2m

2
e
2
r
E r
2

r
2
Y0,
2
r
2
O
L
2
Y0,
r
Rr

r
r
2
r
Rr
r

2m

2
e
2
r
E r
2

1
Y0,
2
O
L
2
Y0, 6
Es claro que el lado izquierdo de la igualdad slo depende de r en tanto que el lado
derecho slo depende de 0 y , puesto que esas tres variables son mutuamente
independientes, entonces el lado derecho es una constante para r y el dado izquierdo
de la igualdad es constante para 0 y , sea esa constante de separacin ll 1. Antes
de igualar a esa constante operemos en el primer trmino de el lado izquierdo de la
igualdad.
r
Rr

r
r
2
r
Rr
r

r
Rr

r
r

r
Rr
r
2
Rr
r
2

r
Rr

r
r

r
Rr Rr
r
Rr
r
r

r
Rr r

r

r
Rr

r
Rr
r
Rr

r
Rr r

2
r
2
Rr
r
Rr

r
r
2
r
Rr
r

r
2
Rr

2
r
2
Rr la ecuacin (6) queda como:
r
2
Rr

2
r
2
Rr
2m

2
e
2
r
E r
2
ll 1 7
y
1
Y0,
2
O
L
2
Y0, ll 1 8
Ahora multiplicando por Rr y poniendo todos los trminos del lado izquierdo de la
igualdad en la ecuacin (7), tenemos una ecuacin diferencial radial, ya que slo
depende de r, entonces:

2
r
2
Rr
2m

2
e
2
r
E Rr
ll 1
r
2
Rr 0 9
Vemos que cuando r 0, el trmino dominante es
ll1
r
2
Rr, por lo que la
ecuacin queda como:
r
2
2
r
2
Rr ll 1Rr 0 10
Proponemos el siguiente cambio de variable: r e
t
, entonces:
d
dt
R
d
dt
R
dr
dr

d
dr
R
dr
dt

d
dr
R
de
t
dt
e
t d
dr
R r
d
dr
R
d
2
dt
2
R
d
dt
r
d
dr
R r
d
dt
d
dr
R
d
dr
R
dr
dt
r
d
dr
d
dr
R
dr
dt

d
dr
R
dr
dt
r
2 d
2
dr
2
R r
d
dr
R
Pero,
d
dt
R r
d
dr
R, entonces,
d
2
dt
2
R r
2 d
2
dr
2
R
d
dt
R r
2 d
2
dr
2
R
d
2
dt
2
R
d
dt
R
Sustituyendo en la ecuacin (10) obtenemos:
d
2
dt
2
R
d
dt
R ll 1Rrt 0 10
Esta es una ecuacin de segundo orden con coeficientes constantes, por lo tanto
proponemos soucin de la forma: R(t) e
zt
Rt e
zt
, R

t ze
zt
y R

t z
2
e
zt
10
Sustituyendo en la ecuacin (10), tenemos que:
d
2
dt
2
R
d
dt
R ll 1Rrt z
2
e
zt
ze
zt
ll 1e
zt
0 ,
z
2
z ll 1e
zt
0 ,
Puesto que e
zt
0 para todo z, t elementos de los reales, entonces,
z
2
z ll 1 0
Usando la formula general para la solucin de ecuaciones de segundo grado,
tenemos que:
z 1 1
2
4ll 1
1
2
/2 1 4l
2
4l 1
1
2
/2
Operando sobre el trmino dentro del radical nos da que:
4
4
4l
2
4l 1
1
4
4l
2
44l 41
1
4
4l 24l 2

2 2
4
2l 12l 1 2l 1
2
Entonces :
z 1 2l 1
2

1
2
/2 1 2l 1/2
1
2

2l
2

1
2

Entonces:
z
1
l 1 y z
2
l
Sustituyndo en la ec. (10) y recordando que r e
t
obtenemos que:
Rt c
1
e
l1t
c
2
e
lt
Rr c
1
r
l1
c
2
r
l
Cuando r 0, entonces R debe hacerse cero, pero r
l
tiende a infinito, por lo tanto r
l
se tiene que descartar, entonces.
Rr r
l1
, es la solucin a la ecuacin diferencial (10) 11
En el otro lmite cuando r es muy grande el trmino que domina es el siguiente
2m

2
ER, por lo que:

2
r
2
Rr
2m

2
ERr 0 12
Si hacemos ,
2

2m

2
, entonces
2m

2
,
2
, E0, entonces.

2
r
2
Rr -,
2
Rr 0
Entonces proponemos la solucin :
Rr e
or
, R

r oe
or
, R

r o
2
e
or
, sustituyendo en la anterior ec. diferencial

2
r
2
Rr -,
2
Rr o
2
e
or
,
2
e
or
o
2
,
2
e
or
0 o
2
,
2
0 o
2
,
2
Por lo que o , y la solucin a la ec. (12) es :
Rr b
1
e
,r
b
2
e
,r
13
Puesto que tenemos como hiptesis que r , entonces e
,r
se va a infinito, por lo
que no es una solucin fsica y se descarta, entonces la solucin a la ecuacin (10) es:
Rr b
2
e
,r
14
Combinando las soluciones extremas, se propone la siguiente solucin general a
la ecuacin diferencial radial y la incertamos en la ecuacin diferencial (9):
Rr r
l1
e
,r
Fr 14

2
r
2
Rr
2m

2
e
2
r
E Rr
ll 1
r
2
Rr 0, entonces, 9

2
r
2
r
l1
e
,r
Fr
2m

2
e
2
r
E r
l1
e
,r
Fr
ll 1
r
2
r
l1
e
,r
Fr 0 9
Operando nicamente lo correspondiente a la segunda derivada tenemos que:

r
r
l1
e
,r
Fr
l 1
r
, F

r
Fr r
l1
e
,r
Fr

2
r
2
r
l1
e
,r
Fr

r
l 1
r
, F

r
Fr r
l1
e
,r
Fr

2
r
2
r
l1
e
,r
Fr
l 1
r
, F
F
r
r
l1
e
,r

l 1
r
,
F
r


2
F
r
2
l 1
r
r
l1
e
,r
,r
l1
e
,r
Factorizando trminos semejantes obtenemos que:

2
r
2
Rr

2
F
r
2
2
l 1
r
,
F
r

l 1
r
,
2

l 1
r
2
F r
l1
e
,r
Sustituyendo en la ecuacin (9) tenemos:

2
r
2
Rr
2me
2

2
r
,
2

ll 1
r
2
Rr 0, entonces, 9

2
F
r
2
2
l 1
r
,
F
r

l 1
r
,
2

l 1
r
2
F r
l1
e
,r

2me
2

2
r
,
2

ll 1
r
2
Fr
l1
e
,r
0
Manipulando algebraicamente los coeficientes de F y cancelando r
l1
e
,r
.
l 1
r
,
2

l 1
r
2

2me
2

2
r
,
2

ll 1
r
2

l 1
r
2
2
l 1
r
, ,
2
,
2

l 1
r
2

ll 1
r
2

2me
2

2
r

l 1
r
2
2
l 1
r
,
l 1
2
r
2

2me
2

2
r

2
me
2

2
r

l 1
r
,
Al sustituir lo anterior en la ecuacin (9) nos lleva a la siguiente ecuacin diferencial
de segundo orden:

2
F
r
2
2
l 1
r
,
F
r
2
me
2

2
r

l 1,
r
F 0, la cual es igual a 15
r

2
F
r
2
2l 1 ,r
F
r
2
me
2

2
l 1, F 0 15
Al observar la ecuacin (15) vemos que es silmilar a una ecuacin direrencial de
segundo orden asociada de Laguerre, al comparar la ecuacin diferencial (15)
con la forma estandad de la ecuacin diferencial de de segundo orden
(

2
r
2
F pr
F
r
qrF), donde:
pr 2
l 1
r
, y qr 2
me
2

2
r

l 1,
r
As la ecuacin diferencial (15) puede ser resuelta por el metodo de Frobenius(serie
de potencias) siempre y cuando p
o
y q
0
sean analticas, las cuales se definen como
sigue:
p
o
r lim
rr
0
r r
o
p(r) y q
o
r lim
rr
0
r r
o

2
q(r) 15
donde r
o
es un punto singular de la ecuacin diferencial (15), ahora si p
o
y q
0
son
analticas , entonces el punto singular es regular, si eso sucede se aplica el mtodo de
Frobenius, por lo que procedemos a determinar los posibles puntos singulares y
posteriormente a determinar si p
o
y q
0
son analticas, en este caso:
r
o
0 es el nico punto singular de la ec. (15)
Procedemos a determinar si p
o
r es analtica.
p
o
r lim
r0
r 0 2
l 1
r
, lim
r0
2r
l 1
r
, 2lim
r0
rl 1
r
r,
p
o
r 2lim
r0
l 1 r, 2l 1 0, 2l 1 y
q
o
r lim
r0
r 0
2
2
me
2

2
r

l 1,
r
lim
r0
2r
2 1
r
me
2

2
l 1,
q
o
r 2lim
r0
r
me
2

2
l 1, 20
me
2

2
l 1, 0
Por lo que p
0
y q
0
son analticas e iguales a:
p
o
r 2l 1 y q
o
r 0
por lo que la ecuacin indicial, la cual nos permite determinar el valor de o, (la cual
es una de las potencias de r en la serie de potencias) y queda como:
oo 1 p
o
k q
o
0 16
oo 1 p
o
0 oo 1 2l 1 0 o
1
0 y o
2
2l 1
Si suponemos que l 0, y escogemos la raz ms grande tenemos que:
oo
2
2l 1.
Puesto que r0 es un punto singular regular, se aplica el mtodo de Frobenius el
cual nos garantiza que por lo menos existe una solucin en serie de potencias y que su
radio de convergencia es igual a la distancia entre los dos puntos singulares ms
cercanos, en este caso slo hay dos puntos singulares r 0 y r (singularidad
esencial), por lo que el radio de convergencia es igual a , i.e. la serie converge
para todo rcR.
Proponemos una solucin en serie depotencias de la forma.
Fr

n0

a
n
r r
0

no


n0

a
n
r
no
, r
0
0 17
F

r

n0

a
n
n or
no1
y F

r

n0

a
n
n on o 1r
no2
Haciendo
me
2

2
y sustituyendo R, R

y R

en la ecuacin (15), tenemos que:

r

2
F
r
2
2l 1 ,r
F
r
2
me
2

2
l 1, F 0 15
r

n0

a
n
n on o 1r
no2
2l 1 ,r
n0

a
n
n or
no1
2 l 1,
n0

a
n
r
no
0
Sumando trminos semejantes tenemos que:

n0

a
n
n on o 1 2lr
no1

n0

a
n
,n o l 1r
no
0
Corriendo los indices de la primera suma para que r este a la misma potencia en
ambas sumas, haciendo, k n 1 n k 1 y cuando n 0, k 1, entonces:

n0

a
n
n on o 1 2lr
no1

k1

a
k1
k 1 ok o 2 2lr
no
Separando el primer trmino de esta ltima suma y juntandola con la segunda suma
de la penltima expresin(y haciendo nk), produce lo siguiente:
a
0
oo 1 2lr
o1

k0

a
k1
k 1 ok o 2 2l a
k
,k o l 1r
ko
0 18
Para que (18) se haga cero necesitamos que cada trmino de la suma se haga cero,
para ello es necesario que cada coeficiente de las distintas potencias de r se haga cero,
es decir:
a
0
oo 1 2l 0 y a
k1
k 1 ok o 2 2l a
k
,k o l 1 0
de la primera expresin obtenemos lo que sigue:
a
0
oo 1 2l 0 a
0
0 oo 1 2l 0
Pero si a
0
es cero, entonces todo es cero (puesto que las sucesivas a
k
dependen de
a
0
) por lo que entonces oo 1 2l 0, pero claramente esto ltimo es cero ya que
es justamente la solucin a la ecuacin indicial, por lo tanto a
0
0. en tanto que la otra
expresin nos da:
a
k1
k 1 ok o 2 2l a
k
,k o l 1 0,
a
k1

a
k
,k o l 1
k 1 ok o 2l 1
, k 0
Recordando que o 0, la ltima expresin se reduce a:
a
k1

a
k
,k l 1
k 1k 2l 1
, k 0 (es la relacin de recurrencia) 19
Con la relacin de recurrencia procederemos a determinar los dems coeficientes o
a
j

s, al ir dandole valores a k.
Para k0, tenemos:
a
1

a
0
,l 1
1!2l 1
Para k1, tenemos:
a
2

a
1
,l 2
21 2l 1

,l 1
1!2l 1
,l 2
21 2l 1
a
0
Para k2
a
3

a
2
,l 2
32 2l 1

,l 2
32 2l 1
,l 2
21 2l 1
,l 1
1!2l 1
a
0
a
3

a
2
,l 2
32 2l 1

,l 2
3!2 2l 1
,l 2
1 2l 1
,l 1
2l 1
a
0
As sucesivamente hasta kn-1, entonces,
a
n11

a
n1
,n l
n!n 1 2l 1

a
n

,n l
n!n 1 2l 1
,n 1 l
n 2 2l 1
. . .
,l 1
1!2l 1
,l 2
21 2l 1
a
0
Este coeficiente se puede escribir de manera ms simplificada como:
a
n


n1
,n l
n!n 1 2l 1
a
0
20
La solucin en serie de potencias de F(r) es:
Fr

n1

n1
,n l
n!n 1 2l 1
a
0
r
n
e
2,r
21
La solucin general a la parte radial queda de la siguiente manera:
R
l
r r
l1
e
,r
e
2,r
r
l1
e
,r
Sin embargo vemos que esta solucin es divergente ya que cuando r , R
l
r ,
por lo que no tiene significado fsico, por lo que la serie debe truncarse en una N y la
solucion general a la parte radial queda como.
R
l
r r
l1
e
,r
r
l1
e
,r

n1

n1
N ,N l
N!N 1 2l 1
a
0
r
N
22
a
N


N1
,N l
N!N 1 2l 1
a
0
23
Lo cual significa que a
N1
0, lo cual significa a su vez que.
,N 1 l 0 24
Hagamos a:
N 1 ln, N ln 1, N 0, 1, 2, . . .
por lo que
ln 1, l 0, 1, 2, . . . , n 1 25
Donde:
n es el nmero cuntico principal y l es el nmero cuntico del momento orbital
angular.
Volviendo a la ecuacin (24) y recordando que N 1 l n.
,n 0 ,

n
, donde,
2me
2

2
y ,
2

2mE

2
,
2

2
n
2

2mE

2

4m
2
e
4
n
2

4
E
2me
4
n
2

2
Puesto que E (la energa ) slo depende de n es natural renombrarla como:
E
n

2me
4
n
2

2
26
Volviendo a la ecuacin (8),
1
Y0,
2
O
L
2
Y0, ll 1 8
O
L
2
Y0,
2
ll 1Y0,
donde:
O
L
2

2
1
sen0

0
sen0

0

1
sen0
2

2
Sustituyendo en la ec. (8).
O
L
2
Y0,
2
ll 1Y0,

2
1
sen0

0
sen0

0

1
sen0
2

2
Y0,
2
ll 1Y0,
Expresando a los armnicos esfricos como un producto de funciones y
sustituyendo en la anterior ecuacin da:
Y0, P
l
m
0
1
sen0

0
sen0

0

1
sen
2

2
P
l
m
0 ll 1P
l
m
0

sen0

0
sen0
P
l
m
0
0

P
l
m
0
sen0
2

2
ll 1P
l
m
0

sen0

0
sen0
P
l
m
0
0

P
l
m
0
sen0
2

2
ll 1P
l
m
0 0
dividiendo a la anterior ecuacin entre P
l
m
0:

P
l
m
0sen0

0
sen0
P
l
m
0
0

P
l
m
0
P
l
m
0sen0
2

2
ll 1 0
1
P
l
m
0sen0

0
sen0
P
l
m
0
0

1
sen0
2

2
ll 1 0
sen0
2
P
l
m
0sen0

0
sen0
P
l
m
0
0
ll 1sen0
2

1

2
La ecuacin de arriba muestra claramente que la ecuacin (8) es separable, y por lo
tanto proponemos a m
2
como la variable de separacin, entonces:
m
2

1

2
y 27
sen0
2
P
l
m
0sen0

0
sen0
P
l
m
0
0
ll 1sen0
2
m
2
28
Tabajando con la ecuacion (27):
m
2

1

2


2

2
m
2
27
Proponiendo una solucin de la forma y sustituyendo en la anterior ecuacin:
e
z

z
2
e
z
z
2
e
z
m
2
e
z
cancelando e
z
z
2
m
2
z im, donde i
2
1
La solucin a la ec. (27) es:
c
1
e
im
29
Donde c
1
es una constante de normalizacin y escogiendo z im.
Operando ahora con la ec. (28), tenemos que:
sen0
P
l
m
0

0
sen0
P
l
m
0
0
ll 1sen0
2
m
2
28
sen0
2
P
l
m
0sen0

0
sen0
P
l
m
0
0
ll 1sen0
2
m
2
0
1
sen0

0
sen0
P
l
m
0
0
ll 1
m
2
sen0
2
P
l
m
0 0 29
Sea:
x cos 0, entonces,
x
0
sen0, adems, sen
2
0 cos
2
0 1 sen
2
0 1 x
2
Entonces:
P
l
m
0

P
l
m
0
x
x

P
l
m
x
x
0

P
l
m
x
sen0 sen0
P
l
m
x
Multiplicando esta ltima ecuacin por el sen0, tenemos:
P
l
m
0
sen0sen0
P
l
m
x
sen
2
0
P
l
m
x
1 x
2

P
l
m
x
Por otro lado:

0
sen0
P
l
m
x


0
sen0
P
l
m
x
x
x


x
1 x
2

P
l
m
x
x
0

x
1 x
2

P
l
m
x
sen0

0
sen0
P
l
m
x
sen0

x
1 x
2

P
l
m
x
Sustituyendo esto en la ecuacin (29) y recordando que sen
2
0 1 x
2
, obtenemos
lo siguiente:
1
sen0

0
sen0
P
l
m
0
0
ll 1
m
2
sen0
2
P
l
m
0 0 29
1
sen0
sen0

x
1 x
2

P
l
m
x
ll 1
m
2
sen0
2
P
l
m
0 0

x
1 x
2

P
l
m
x
ll 1
m
2
1 x
2
P
l
m
0 0 30
Esta es la ecuacin diferencial de segundo orden asociada de Legendre, quizas an
no se vea claro, desarrollando un poco ms el primer trmino del lado izquierdo de la
igualdad tenemos que:

x
1 x
2

P
l
m
x
1 x
2

x
P
l
m
x

P
l
m
x

x
1 x
2
1 x
2

2
P
l
m
x
2
2x
P
l
m
x
Sustituyendo esto en la ec. (30) obtenemos la ec. (30) en otra forma:
1 x
2

2
P
l
m
x
2
2x
P
l
m
x
ll 1
m
2
1 x
2
P
l
m
x 0 30

2
P
l
m
x
2

2x
1 x
2

P
l
m
x

ll 1
1 x
2

m
2
1 x
2

2
P
l
m
x 0 en forma es tandard 30a
Es la ec. diferencial de segundo orden asociada de Legendre, como ya vimos en la ec.
asociada de de laguerre, esta tambin tiene coeficientes variables, por lo tanto para ver
si existe una solucin por el metodo de Frobenius, hay que determinar los puntos
singulares y posteriormente determinar si estos puntos son singulares regulares, ya que
al serlo tambin nos garantiza que esta serie es convergente. por tanto determinamos
los punto singulares.
los puntos singulares son dos i.e donde se hace cero 1 x
2
0, entonces:
Px
2x
1 x
2

y qx
ll 1
1 x
2

m
2
1 x
2

2
1 x
2
1 x1 x 0, 1 x 0 y 1 x 0 x 1 y x 1
Los puntos singulares entonces son:
x
o
1
1 y x
o
2
1
Sabemos de la ecuacin (15) que:
p
o
x lim
xx
0
x x
o
p(x) y q
o
x lim
xx
0
x x
o

2
q(x) 15
De lo anterior tenemos para x
o
1
1:
p
o
x lim
xx
0
x x
o
p(x) lim
x1
x 1
2x
1 x
2

lim
x1
x 1
2x
1 x1x 1

p
o
x lim
x1
1 2x
1 x

21
1 1

2
2
1
q
o
lim
xx
0
x x
o

2
q(x) lim
x1
x 1
2
ll 1
1 x
2

m
2
1 x
2

2

lim
x1
x 1
2
ll 1
1 x
2

m
2
1 x
2
1 x
2
lim
x1
x 1
2
ll 1
1 x1 x

m
2
1 x
2
1 x
2

lim
x1
x 1
2
ll 1
1 x1 x

x 1
2
m
2
1 x
2
1 x
2
lim
x1
x 1
2
ll 1
1x 11 x

x 1
2
m
2
1x 1
2
1 x
2
lim
x1
x 1ll 1
11 x

x 1
2
m
2
x 1
2
1 x
2
lim
x1
x 1ll 1
11 x

m
2
1 x
2
q
o

1 1ll 1
11 1

m
2
1 1
2
0
m
2
2
2

m
2
4
Lo que obtenemos es:
p
0
1 y q
o

m
2
4
Para x
o2
1 llevamos a cabo el mismo procedimiento obteniendo:
p
0
1 y q
o

m
2
4
Puesto que p
0
y q
o
son funciones analticas para ambos puntos singulares, entonces
x
o1
1 como x
o2
1 son puntos singulares regulares y por lo tanto se aplica el metodo
de Frobenius, esto es importante en particular por que este metodo nos dice que la
solucin que obtengamos en serie de potencias existe y que su radio de convergencia
es ( para x
1
1 0 |x 1| 2, es decir, r
c
2, (es la distancia al otro punto singular
ms cercano).
Por otro lado la mayoria de los que resuelven la ecuacin lo hacen alrededor de
x
o
0, pero ese punto es un punto ordinario de la ecuacin, as que no nada ms p
0
y
q
o
son analticos, sino, que tambin P(x) y q(x) son analticos, es por ello que he
decidido resolver la ecuacin diferencial asociada de Legendre en el punto singular
regular x
o
1, por lo que proponemos una solucin de la forma:
P
l
m
x

n0

a
n
x x
0

no


n0

a
n
x 1
no
, x
0
1 31
Sus derivadas estan dadas por:
P
l
m
x

n0

a
n
n ox 1
no1
yP
l
m

x

n0

a
n
n on o 1x 1
no2
31
Sustituyendo en la ec. (30) ligeramente modificada:
1 x
2

2

2
P
l
m
x
2
2x
P
l
m
x
ll 11 x
2
m
2
P
l
m
x 0 30
1 x
2

n0

a
n
n on o 1x 1
no2
2x

n0

a
n
n ox 1
no1
ll 11 x
2
m
2
P
l
m
x
ll 11 x
2
m
2

n0

a
n
x x
0

no
0
Vemos que los coeficientes de P
l
m
, P
l
m
y P
l
m
tienen que ver con distintas potencias de x,
Sin embargo los coeficientes de las sumas tienen que ver con poencias de (x-1) lo cual
complica mucho meter las xs dentro de las (x-1)
n
por lo que proponemos el siguiente
cambio de variable.
Sea zx-1, entonces, xz1 dxdz, entonces:
dp
dz

dp
dx 1

dp
dx 1
dx
dx

dp
dx
dx
dx 1

dp
dx

1
dx1
dx

dp
dx

1

dx
dx

d1
dx


dp
dx

1
1

dp
dx

dp
dz

dp
dx
y
d
2
p
dz
2

d
2p
dx
2

1 x
2
1 1 z
2
1 1 2z z
2
2z z
2

1 x
2
2z z
2
y
1 x
2

2
2z z
2

2
z
2
4 4z z
2
4z
2
4z
3
z
4
la ec. (c) queda como.
4z
2
4z
3
z
4

n0

a
n
nn 1z
nr2
2z 12z z
2

n0

a
n
nn 1z
nr1

ll 12z z
2
m
2

n0

a
n
z
nr
0
Entonces:

n0

4a
n
nn 1z
nr

n0

4a
n
nn 1z
nr1

n0

4a
n
nn 1z
nr2

n0

4a
n
nz
nr

n0

6a
n
nz
nr1

n0

2a
n
nz
nr2

n0

2ll 1z
nr
a
n

n0

4a
n
nz
nr

n0

6a
n
nz
nr1

n0

2a
n
nz
nr2

n0

2ll 1z
nr
a
n

n0

4a
n
nn 1z
nr

n0

ll 1z
nr2
a
n

n0

m
2
a
n
z
nr
0
sumando terminos semejantes, tenemos que

n0

4a
n
nn 1 4a
n
n a
n
m
2
z
nr

n0

a
n
4nn 1 6n 2ll 1z
nr1

n0

a
n
nn 1 2n ll 1z
nr2
0

n0

a
n
4n
2
m
2
z
nr

n0

2a
n
2n 1n ll 1x
nr1

n0

a
n
nn 1 ll 1z
nr2
0 32
corriendo los indices a la 2
da
suma o haciendo
k n 1 n k 1 cuando n 0 k 1 y recordando que nnr

n0

2a
n
n2n 1 ll 1x
nr1

k1

2a
k1
k r 12k 2r 1 ll 1x
kr
haciendo lo mismo para la 3
ra
suma o haciendo
k n 2 n k 2 cuando n 0 k 2

n0

a
n
nn 1 ll 1z
nr2

k2

a
k2
k r 2k r 1 ll 1z
kr
sustituyendo en la ec. (e) y poniendo nk en la 1
ra
suma

n0

a
n
nn 1 ll 1z
nr2

k2

a
k2
k r 2k r 1 ll 1z
kr

k0

a
k
4k r
2
m
2
z
kr

k1

2a
k1
k r 12k 2r 1
ll 1x
kr

k2

a
k2
k r 2k r 1 ll 1z
kr
0
separando los 2 primeros terminos de la 1
ra
suma y el primero de la 2
da
suma,
tenemos que
a
0
4r
2
m
2
z
r
a
1
4r 1
2
m
2
z
1r
2a
0
r2 2r 1 ll 1

k2

a
k
4k r
2
m
2
2a
k1
k r 12k 2r 1 ll 1 a
k2
k r 2k r 1 ll 1
para que la igualdad se cumpla cada coeficiente de z en cada termino debe ser igual
a cero.
a
0
4r
2
m
2
0 pero r
m
2
4r
2
m
2
0
a
1
4r 1
2
m
2
2a
0
r2r 1 ll 1 0

a
1

2r2r 1 ll 1
4r 1
2
m
2
a
0
por lo tanto a
0
0
y
a
k
4k r
2
m
2
2a
k1
k r 12k 2r 1 ll 1
a
k2
k r 2k r 1 ll 1 0
a
k

2ak 1k r 12k 2r 1 ll 1 a
k2
k r 2k r 1 ll 1
4k r
2
m
2
, k 2 f
donde r
m
2
(de la ec. indicial) y 4k r
2
m
2
4kk m sustituyendo
en (f)
a
k

2a
k1
k
m
2
12k m 1 ll 1 a
k2
k r 2k
m
2
1 ll 1
4kk m
k 2
a
1

mm 1 2ll 1a
0
4m 1
1
n
mm 1 2ll 1a
0
4m 1
dandoles valores a k, tenemos que para k2
a
2

2a
1
1
m
2
4 m 1 ll 1 a
0
2
m
2
22
m
2
1 ll 1
422 m
,
a
2
a
0
mm 1 2ll 1m 2m 3 ll 1 m 1mm 2 4ll 1
42m 24m 1
a
2

mm 1 2ll 1m 2m 3 ll 1 m 1mm 2 4ll 1
2
221
m 2m 1
a
0
5
para k3, tenemos que:
a
3

2a
2
3
m
2
123 m 1 ll 1 a
1
3 r 23
m
2
1 ll 1
433 m
trabajando solo con el coeficiente de a
2
, tenemos
2a
2
3
m
2
123 m 1 ll 1
a
2
2
m
2
2m 5 ll 1 2a
2

m 4
2
m 5 2ll 1
Sabemos que:
a
2
a
0
mm 1 2 1m 2m 3 ll 1 m 1mm 2 4ll 1
4
2
2m 1m 2

mm 1 2ll 1m 2m 3 ll 1 m 1mm 2 4ll 1

4
2
2m 1m 2
m 4m 5 2ll 1
a
0
Sea o el numerador de esta expresin, entonces
o
4
2
2m 1m 2
a
0
En tanto que la otra expresin queda como:
a
1

mm 1 2ll 1
4m 1
a
0

a
1
3 r 23
m
2
1 ll 1
mm 1 2ll 1
4m 1
a
o
m 2m 4 4ll 1
4


mm 1 2ll 1
4m 1

m 2m 4 4ll 1
4
a
0

mm 1 2 1m 2m 4 4 1a
0
/4
2
m 1
4
2
m 1
sea el numerador de esta ltima expresin igual a [ 2m 2[ ,
Finalmente
a
3

o ,
433 m 4
2
2m 1m 2
a
0
vemos que finalmente el numerador es una constante. en general tenemos que
a
n

1
2n1
o
n
,
n
m!
4
n
n!m n!
a
0
donde n l en realidad
Por lo que podemos decir que:
P
l
m
z
1
2l1
o
lm
,
lm
m!
4
n
l!m l!
a
0
Z
l
m
2
sin embargo Zx-1, entonces:
p
l
m
x
1
2l1
o
lm
,
lm
m!
4
l
l!l m!
x 1
l
m
2
a
0
considero que este resultado es muy aventurado y prefiero escribir la solucion como
continua en (7)
p

m
x x 1
m
2

mm 1 2ll 1
4m 1
x 1
m
2
1

mm 1 2ll 1m 2m 3 ll 1 m 1mm 2 4ll 1

4
2
2 1m 1m 2
x 1
m
2
2

a
3
a
0
x 1
3
. . . a
0
donde x cos 0 g
Y
l
m
0, e
im
p
l
m
cos 0
por lo tanto la solucion al atomo de hidrogeno queda como.
r, 0,
Rr
r
Y

m
0,
r
l1
r
e
,r
FrY
l
m

r, 0, r
l
e
,r
FrY
l
m
donde:
Fr

n1
N

N1
N

,l N
N!2l N 1
r
N
h
a la vez que:

2me
2

2
,
2

2mE

2
m masa del electron y Y

m
0, est dada por las
ecuaciones g y g.
Ahora mostraremos que la solucin al atomo de hidrogeno es ortonormal.
Los armnicos esfercos como ya se dijo son de la forma:
Y
l
m
0, C
l
m
P
l
m
0e
im
1
Donde C
l
m
es la constante de normalizacin.
Entonces, suponemos que los armnicos esfricos son ortonormales, su magnitude
al cuadrado es igual a la unidad

0
2m

0
m
Y
l
m
0, Y
l
m
0, sen0d0d
0
2m

0
m
C
l
m
P
l
m
0e
im

C
l
m
P
l
m
0e
im
sen0d0d 1 1

0
2m

0
m
Y
l
m
0, Y
l
m
0, sen0d0d C
l
m
C
l
m

0
2m
e
im
e
im
d
0
m
P
l
m
0

P
l
m
0sen0d0 1
Operando con el segundo y tercer miembros de la igualdad, tenemos que:
C
l
m

0
2m
e
im
e
im
d
0
m
P
l
m
0

P
l
m
0sen0d0 1 1
Resolviendo cada una de las integrales por separado,

0
2m
e
im
e
im
d
0
2m

0
2m
e
imim
d
0
2m
d
0
2m
2m
En tanto que la otra intergal es ms complicado de resolver, entonces:

0
m
P
l
m
0

P
l
m
0sen0d0
1
1
P
l
m
xP
k
m
xdx
Aqui podemos usar la expresin obtenida para los P
l
m
x, por medio del mtodo de
Frobenius, sin embargo hay otra forma de expresar la solucin de la ecuacin
diferencial asociada de Legendre, es la siguiente:
P
l
m
x 1 x
2

m
2
d
m
dx
m
P
l
x 2
donde
P
l
x
1
2
l
l!
d
l
dx
l
x
2
1
l
3
La cual usaremos para demostrar la ortogonalidad de las funciones asociadad de
Legendre.

1
1
P
l
m
xP
k
m
xdx

1
1
1 x
2

m
2
d
m
dx
m
1
2
l
l!
d
l
dx
l
x
2
1
l
1 x
2

m
2
d
m
dx
m
1
2
k
k!
d
k
dx
k
x
2
1
k
dx 4

1
1
P
l
m
xP
k
m
xdx
1
2
lk
l!k!

1
1
1 x
2

m d
ml
dx
ml
x
2
1
l d
mk
dx
mk
x
2
1
k
dx 5
Suponemos que l k y para simplificar un poco ms las exprexiones sea
1 x
2
Z, entonces:
1 x
2

m
111 x
2

m
111 1x
2

m
1x
2
1
m
1 x
2

m
111 x
2

m
1
m
x
2
1
m
1
m
Z
m
Sustituyendo lo anterior en (5) tenemos que:

1
1
P
l
m
xP
k
m
xdx
1
m
2
lk
l!k!

1
1
Z
m d
ml
dx
ml
Z
l d
mk
dx
mk
Z
k
dx 5
Operando nicamente sobre la integral del lado derecho, al integrar por partes, i.e.
Sean:
ux Z
m d
ml
dx
ml
Z
l
, entonces,
du
dx

d
dx
Z
m d
ml
dx
ml
y
dv
d
mk
dx
mk
Z
k
dx, entonces, v
d
ml1
dx
ml1
Z
k

1
1
Z
m d
ml
dx
ml
Z
l d
mk
dx
mk
Z
k
dx
Z
m d
ml
dx
ml
Z
l d
ml1
dx
ml1
Z
k
1
1

1
1
d
dx
Z
m d
ml
dx
ml
Z
l d
mk1
dx
mk1
Z
k
dx
El primer trmino del miembro derecho de la igualdad es igual a cero al evaluarlo en
1 y -1, i.e.
Z
m

1
1
x
2
1
m

1
1
1
2
1
m
1
2
1
m
0 0 0
con lo cual:

1
1
Z
m d
ml
dx
ml
Z
l d
mk
dx
mk
Z
k
dx
1
1
d
dx
Z
m d
ml
dx
ml
Z
l d
mk1
dx
mk1
Z
k
dx
integrando por parte mk veces, vemos que el primer termino de cada integracin se
va hacer cero ya que z
m
y sus respectivas derivadas se hacen cero, por lo que:

1
1
Z
m d
ml
dx
ml
Z
l d
mk
dx
mk
Z
k
dx
mk

1
1
d
mk
dx
mk
Z
m d
ml
dx
ml
Z
l d
mkmk
dx
mkmk
Z
k
dx

1
1
Z
m d
ml
dx
ml
Z
l d
mk
dx
mk
Z
k
dx 1
mk

1
1
Z
k d
mk
dx
mk
Z
m d
ml
dx
ml
Z
l
dx
por lo que la ec. (5) queda como:

1
1
P
l
m
xP
k
m
xdx
1
m
1
mk
2
lk
l!k!

1
1
Z
k d
mk
dx
mk
Z
m d
ml
dx
ml
Z
l
dx 6
de lo anterior
1
m
1
mk
1
2m
1
k
11
k
1
k
por lo que la ec. (6) queda como:

1
1
P
l
m
xP
k
m
xdx
1
k
2
lk
l!k!

1
1
Z
k d
mk
dx
mk
Z
m d
ml
dx
ml
Z
l
dx 6
Observando miembro del lado derecho de la igualdad, recordamos que la formula de
Leibniz para la i esima derivada de un producto est dada por:
d
i
dx
i
FxGx

j0
i
i!
i j!j!
d
ij
dx
ij
Fx
d
j
dx
j
Gx
Por lo que el integrando del lado derecho de la igualdad, al aplicarle la formula de
Leibniz, queda como
Z
k d
mk
dx
mk
Z
m d
ml
dx
ml
Z
l

Z
k

j0
km
k m!
k m j!j!
d
kmj
dx
kmj
Z
m d
lmj
dx
lmj
Z
l
7
Al desarrollar Z
m
:
Z
m
x
2
1
m
x
2m
mx
2m1

mm 1
2
x
2m2

mm 1m 2
23
x
2m3
. . .
Vemos que: k m j 2m, ya que de otro modo
d
kmj
dx
kmj
Z
m
se hace cero, como es
evidente, por otro lado tenemos que:
l m j 2l, ya que de otro modo tendriamos que:
d
lmj
dx
lmj
Z
l
0, al sumar ambas
igualdades tenemos que:
k m j l m j 2l 2m, k l, pero hicimos la suposicin de que l k, con lo
que tenemos una contradiccin, lo cual implica a su vez que no tenemos solucion para
j, por lo que la integral se hace cero, lo mismo sucedera si ahora suponemos que k l,
por lo que vemos que pasa cuando K l, tambin vemos de la primera desigualdad
que: j k m, k m j 2m y l m j k m j k m k m 2k, entonces la
ec. (7) queda como:
.
Z
k d
mk
dx
mk
Z
m d
ml
dx
ml
Z
l

Z
k

j0
km
k m!
k m j!j!
d
kmj
dx
kmj
Z
m d
lmj
dx
lmj
Z
l

Z
k

j0
km
k m!
2m!k m!
d
2m
dx
2m
Z
m d
2k
dx
2k
Z
k
Z
k
k m!
2m!k m!
d
2m
dx
2m
Z
m d
2k
dx
2k
Z
k
7
Sustituyendo la ec. (7) en la ec. (6) tenemos que:

1
1
P
l
m
xP
k
m
xdx
1
k
2
lk
l!k!

1
1
Z
k d
mk
dx
mk
Z
m d
ml
dx
ml
Z
l
dx
1
k
2
lk
l!k!

1
1
Z
k d
2m
dx
2m
Z
m d
2k
dx
2k
Z
k
dx,

1
1
P
l
m
xP
k
m
xdx
1
k
k m!
2
lk
l!k!2m!k m!

1
1
Z
k d
2m
dx
2m
Z
m d
2k
dx
2k
Z
k
dx 8
Es evidente que:
d
2k
dx
2k
Z
k

d
2k
dx
2k
Z
k

d
2k
dx
2k
x
2
1
k

d
2k
dx
2k
x
2k
kx
2k1

kk 1
2
x
2k2

kk 1k 2
23
x
2k3
. . .
d
2k
dx
2k
x
2k
k
d
2k
dx
2k
x
2k1

kk 1
2
d
2k
dx
2k
x
2k2

kk 1k 2
23
d
2k
dx
2k
x
2k3
. . .
Es claro que la derivada de cada trmino con potencia de la variable x menor que 2k
es igual a cero, por lo que solo sobrevive el trmino con potencia igual a 2k,
d
2k
dx
2k
Z
k

d
2k
dx
2k
x
2k
2k2k 1. . . 2k 2k 1 2k!
Lo mismo sucede con :
d
2m
dx
2m
Z
m
2m2m 1. . . 2m 2m 1 2m!
por lo que la ecuacin (8) queda de la siguiente forma

1
1
P
l
m
xP
k
m
xdx
1
k
k m!
2
2k
k!k!2m!k m!

1
1
Z
k
2m!2k!dx

1
1
P
l
m
xP
k
m
xdx
1
k
k m!2m!2k!
2
2k
k!k!2m!k m!

1
1
Z
k
dx 9
La integral del lado derecho de la igualdad es una funcin beta, veamoslo:

1
1
Z
k
dx
1
1
x
2
1
k
dx 9
Haciendo el cambio de variable x 2u 1, dx 2du, cuando x 1, u
2
2
1
y cuando x 1 2u-110, u 0,
x
2
1
k
2u 1
2
1
k
4u
2
4u 1 1
k
4u
2
4u
k
x
2
1
k
2
2
u
k
u 1
k
2
2k
u
k
u 1
k
Sustituyendo esto ltimo en la ec. (9)

1
1
Z
k
dx
1
1
x
2
1
k
dx
0
1
2
2k
u
k
u 1
k
2du 2
2k1

o
1
u
k
u 1
k
du 9

0
1
u
k
u 1
k
du
0
1
u
k
11u 1
k
du
0
1
u
k
1u 1
k
du

0
1
u
k
u 1
k
du
0
1
u
k
1
k
1 u
k
du 1
k

0
1
u
k
1
k
1 u
k
du
Por tanto la ec. (9) ahora es:

1
1
Z
k
dx 1
k
2
2k1

o
1
u
k
1 u
k
du 9
La integral del lado derecho tiene la forma de una funcin beta:

o
1
u
k
1 u
k
du
En tanto que la funcin Beta es:
Bm 1, n 1
o
1
u
m
1 u
n
du
m!n!
m n 1!
Por lo que m k y nk ,

o
1
u
k
1 u
k
du
k!k!
2k 1!
Sustituyendo en la ec. (9)

1
1
Z
k
dx 1
k
2
2k1

o
1
u
k
1 u
k
du 1
k
2
2k1 k!k!
2k 1!
9
sustituyendo ahora la ecuacin (9)en la ecuacin (9), obtenemos que:

1
1
P
l
m
xP
k
m
xdx
1
k
k m!2m!2k!
2
2k
k!k!2m!k m!
1
k
2
2k1 k!k!
2k 1!
9

1
1
P
l
m
xP
k
m
xdx
1
2k
k m!2m!2k!
2
2k
k!k!2m!k m!
2
2k1 k!k!
2k 1!
cancelando trminos semejantes obtenemos que:

1
1
P
l
m
xP
k
m
xdx
k m!2k!
k m!
2
2k 12k!

1
1
P
l
m
xP
k
m
xdx
k m!
k m!
2
2k 1
recordando que k l, sustituyendo tenemos que:

1
1
P
l
m
xP
k
m
xdx
l m!
l m!
2
2l 1
o
l,k
10
Al sustituir la ecuacin (1) y la ecuacin (10) en la ecuacon (1) tenemos que:
C
l
m

0
2m
e
im
e
im
d
0
m
P
l
m
0

P
l
m
0sen0d0 1 1
C
l
m

2
2m
l m!
l m!
2
2l 1
1 1
C
l
m

2
1
2l 1
4m
l m!
4ml m!
Sea 1 1
2m
ya que -l m l, m es un entero, entonces:
C
l
m
1
2m 2l 1
4m
l m!
4ml m!
1
2
Por lo que los armnicos esfricos (la ecuacin 1)quedan como:
Y
l
m
0, 1
m 2l 1
4m
l m!
4ml m!
1
2
P
l
m
cos 0e
im
1
Por otro lado:

r
2l
e
,r
Frdr 2,
3

l
e

L
nl
l1

2
d 2,
3
2nn l!
3
n l 1!
11
donde 2,r,
2
4,
2
r
2
y d 2,dr la manera de resolver esa integral es muy
similar a la de los armnicos esfricos:
Entonces, usando la formula de Rodrigues, la cual es:
L
n
l
x
e
x
x
l
n!

n
x
n
x
ln
e
x

Puede ser probado probado que las funciones de Laguerre son ortonormales de la
siguente manera:

L
n
l
x
2
d
o

L
n
l
x
e
x
x
l
n!

n
x
n
x
ln
e
x
e
x
x
l
dx

1
n!

o

L
n
l
xe
x
x
l
e
x
x
l
n
x
n
x
ln
e
x
dx

1
n!

o

L
n
l
x

n
x
n
x
ln
e
x
dx
Integrando por partes n veces tenemos que:

1
n
n!

o

n
x
n
L
n
l
xx
ln
e
x
dx
Pero

n
x
n
L
n
l
x 1
n
por lo que

1
n!

o

x
ln
e
x
d l n!, la integral es una funcin gama.

L
n
l
x
2
d
l n!
n!
Aplicando esto ultimo a lo siguiente obtenemos que:

r
2l
e
,r
Frdr 2,
3

2l
e

L
nl
2l1

2
d

N
nl
2
r
l
e
,r
Fr
2
r
2
dr N
nl
2

2l
e

L
nl
2l1

2
d 1
Pero sabemos cuanto vale la integral del lado derecho de la igualdad, tomando la
raz negativa tenemos que:entonces:
N
nl
2
2nn l!
3
n l 1!
2,
3
1
N
nl

n l 1!
2nn l!
3
2,
3
1
2
12
de donde:
R
nl

n l 1!
2nn l!
3
2,
3
1
2
,r
l
e
,r
L
nl
2l1
r 12
r, , 0 R
nl
rY, 0
R
nl
rY, 0 1
m1
n l 1!
2nn l!
3
2,
3
2l 1
4m
l m!
4ml m!
1
2
,r
l
e
,r
L
nl
2l1
,rP
l
m
cos 0e
im
Por lo que la solucin al tomo de hidrogeno es:
r, , 0 1
m1
n l 1!
2nn l!
3
2,
3
2l 1
4m
l m!
4ml m!
1
2
,r
l
e
,r
L
nl
2l1
,rP
l
m
cos 0e
im
13