MARILENA MEIRA
GLICDEOS
So conhecidos tambm como acares hidratos de carbono ou carboidratos. Inicialmente, pensava-se que todos poderiam ser representados pela frmula Cn(H2O)n Compostos de funo mista: polilcoolcetona ou polilcool - aldedo. CH OH CHO
2
O HO H H OH H OH CH2OH D-Frutose
H HO H H
OH H OH OH CH2OH
D-glicose
GLICDEOS
C L A S S I F I C A O
OSES OU MONOSSACARDEOS: NO SOFREM HIDRLISE
So formados por uma nica unidade de polihidroxialdedo ou polihidroxicetona Tem frmula geral CnH2nOn onde n varia de 3 a 8. Classificao:
TRIOSE, TETROSE, PENTOSE, HEXOSE, HEPTOSE, OCTOSE.
Aldose: Monossacardeo contendo um grupo aldedo. Cetose: Monossacardeo contendo um grupo cetona.
HOLOSDEOS: SOFREM HIDRLISE PRODUZINDO APENAS OSES. OLIGOSSACARDEOS: formados pela condensao de at 10 molculas de ose. Exemplos: sacarose, maltose. POLISSACARDEOS: Condensao de mais de 10 molculas de ose. Ex: Amido, celulose, glicognio. HETEROSDEOS: SOFREM HIDRLISE PRODUZINDO OSES MAIS OUTROS COMPOSTOS
OSDEOS
D, L MONOSSACARDEOS
D- monossacardeo apresenta quando representado na projeo de Fischer o OH do seu penltimo carbono escrito direita. L- monossacardeo apresenta quando representado na projeo de Fischer o OH do seu penltimo carbono escrito esquerda.
CHO H OH CH2OH D - gliceraldedo CHO HO H CH2OH L - gliceraldedo
H HO H H
CHO OH H OH OH CH2OH
D-glicose
A maioria das oses naturais pertencem srie D, exceo: L- ramnose, L-arabinose, L-fucose.
CHO HO H CH2OH L - Gliceraldedo CHO OH H OH OH CH2OH CH2OH O HO H H OH H OH CH2OH D-Frutose CHO OH OH H H CH3
H HO H H
D-glicose
HO H H HO
H H HO HO
L- fucose
L- Ramnose
C* H
H HO H H OH H OH OH CH2OH
D-glicose
CH2OH H O H OH H H OH H C* OH OH OH H H OH H CH2OH O H OH C* H
OH
-D-glicopiranose
-D-glicopiranose
SEMIACETAL E SEMICETAL
H+
OH
oo
O R1 H +
H
OR
oo
R1 OR
Aldedo
H
lcool
+
SEMIACETAL
O R1 R2 +
H
OH
oo
OR
oo
R1 OR
R2
Cetona
lcool
SEMICETAL
CICLIZAO DA GLICOSE
H HO H H CHO OH H OH OH CH2OH CH2OH
oo
O H OH H
oo
ou
H O H+
OH
H OH
D-glicose
CH2OH H O H OH H H OH H C* OH H
CH2OH O H OH H H OH OH C* H
Anmeros:
OH
ou
OH
-D-glicopiranose
-D-glicopiranose
Anmeros: ismeros que diferem pela configurao do carbono anomrico. Carbono anomrico: centro estereoismero resultante da formao do semiacetal ou semicetal cclico.
CH2OH H OH H H OH CH2OH H OH H H OH H O H H O OH C* H C* OH OH OH
-D-glicopiranose
-D-glicopiranose
Pirano
Furano
HETERSIDOS
HETERSIDO = HETEROSDEO = GLICSIDO = GLICOSDEO
HETERSIDOS
Os hetersidos foram inicialmente chamados de glucsidos pois os primeiros compostos isolados foram hetersidos da glicose. Hoje faz-se a distino: Glucsidos: hetersidos da glicose. Glicsidos: sinnimo de hetersidos
AGLICONA / GENINA
OH OH HO O O H O HO CH2OH OH OH
GLICONA
OH O
DEFINIO
HETERSIDOS SO COMPOSTOS QUE RESULTAM DA UNIO OSDICA ENTRE UMA OU MAIS MOLCULAS DE ACAR (GLICONA) E UMA MOLCULA NO OSDICA: GENINA OU AGLICONA.
R - XH + HO C6H11O5 R-X- C6H11O5 + H2O
X = O, C, N ou S
CLASSIFICAO
GENINA
X
H
O HO
CH2OH OH OH
Em geral a ligao com o C1 da ose realiza-se por intermdio de tomos de O, N ou S das geninas, formando: O-HETERSIDOS (mais comuns; fcil hidrlise); N- HETERSIDOS S- HETERSIDOS Menos freqentemente a ligao se d diretamente com um tomo de carbono das geninas formando: C-HETERSIDOS: devem ser oxidados para que haja hidrlise.
EXEMPLOS
CH2OH
OH OH HO O O H O HO CH2OH OH OH
OSO3OK S N C CH H2 CH2
O OH HO OH
OH O
SINIGRINA
CH2OH H H H OH OH OH
N N
O NH
OH
OH
OH OH
H3C
HOH2C HO HO
O OH
CH2OH H
HO C H2 N
O N N N NH2
VITAMINA B-2
ALONA
Aloe vera
6-AMINOPURINA-RIBSIDO
GRUPO FUNCIONAL
Para os O-hetersidos, o carbono 1 da ose (carbono anomrico) o centro de um grupo funcional acetal. um carbono que tem dois oxignios teres ligados. OH OH R O C O R HO O
OH O O H O HO CH2OH OH OH
ACETAL
H+
OH
oo
O R1 H + H
OR
oo
R1 OR
Aldedo
OH R 1 OR2 H
lcool
SEMIACETAL
OR
ROH
R1 OR2
SEMIACETAL
lcool
ACETAL
CETAL
H
O R1 R2 + H
OH
oo
OR oo
R1 OR
R2
Cetona
OH R1 R3 OR2
lcool
SEMICETAL
OR
ROH
R3 OR 2
SEMICETAL
lcool
CETAL
OH H
OH H
- HO 2 CH2OH HO HO CH2OH HO HO
O+
OH H
+ OH H
+
OH H
OH
CH2OH + O HO HO OH H
CH2OH HO HO
:O :
R
H O + O: OR OH H
CH2OH
- H+
O OH H
HO
OR
HO
CH2OH + O HO HO HO R OH H H HO
CH2OH
+ -H
CH2OH HO HO
:O :
OH O+ : R H
OH OR
NOMENCLATURA VULGAR:
Hetersido: sufixo ina, sido ou osdeo. Genina: Nome do hetersido + sufixo idina ou genina Exemplos: 1. Hetersido: Sinigrina ou sinigrsido Genina: Sinigridina 2. Hetersido: Cianina ou ciansido Genina: cianidina 3. Hetersido: orientina ou orientsido Genina: orientidina
NOMENCLATURA QUMICA
Mencionam-se ordenada e sucessivamente, primeiro a genina e depois o acar com o sufixo sido.
Arbutsido = Hidroquinona--D-glucsido.
CH2OH OH OH OH
HO
FUNO NO VEGETAL
RELACIONA O VEGETAL COM O MEIO AMBIENTE, QUER SEJA ATRAINDO INSETOS, PSSAROS (POLINIZAO), QUER SEJA REPELINDO PREDADORES (ERBIVORIA).
PROPRIEDADES
DEVIDO DIVERSIDADE DE TIPOS EXISTENTES E A SUA VARIABILIDADE ESTRUTURAL DENTRO DE CADA GRUPO, SO POUCO HOMOGNEOS NAS SUAS PROPRIEDADES FSICAS E QUMICAS.
SO COMPOSTOS CARACTERISTICAMENTE HIDROLISVEIS POR MTODOS QUMICOS (MEIO CIDO) OU BIOLGICOS, FORMANDO OSES E SUBSTNCIAS AGLICNICAS. EXCEO: C-HETEROSDEOS DEVEM SER OXIDADOS PARA QUE HAJA HDRLISE.
PROPRIEDADES
MUITOS SO COMPOSTOS SLIDOS CRISTALINOS. A COR EST RELACIONADA COM A PARTE AGLICNICA (GENINA) E PODEM EXISTIR: INCOLORES, AMARELOS E LARANJAS (FLAVNICOS, ANTRAQUINNICOS), VERMELHOS E VIOLETAS: ANTOCIANIDINAS.
PROPRIEDADES
INODOROS E DE SABOR LEVEMENTE AMARGO. ALGUNS EXTREMAMENTE DOCES (STEVIOSDEO). SOLUBILIDADE: DE MANEIRA GERAL SO SOLVEIS EM GUA E LCOOL E INSOLVEIS NOS SOLVENTES IMISCVEIS NA GUA (TER, CLOROFRMIO). EXCEO : DIGITLICOS SO SOLVEIS EM CLOROFRMIO.
PROPRIEDADES
AS PROPRIEDADES FISIOLGICAS ESTO, NA MAIORIA DAS VEZES, ASSOCIADAS GENINA (PARTE AGLICNICA) DO HETEROSDEO. MUITOS NO POSSUEM NENHUMA AO FARMACOLGICA CONHECIDA, OUTROS SO EXTREMAMENTE VENENOSOS COMO OS CIANOGENTICOS E CARDIOTNICOS.
MTODOS DE EXTRAO
OS HETERSIDOS EXTRAEM-SE USANDO GUA OU SOLVENTES MISCVEIS EM GUA DEVIDO A ALTA POLARIDADE DA PARTE GLICONA. SOLVENTES USADOS NA EXTRAO: GUA, ETANOL, METANOL, ACETONA. ESGOTAMENTO PELO TER: APROVEITA-SE O PRECIPITADO QUE RESTA NO BALO EM APARELHOS CONTNUOS.
EXEMPLO
O HO O O
O HO O O HO
HO HO O O O
O O OH O
OH
As geninas so cidos graxos hidroxilados. Apresentam tambm na molcula cidos de menor massa molecular esterificando as oses.
R1
O-Ose
C
R2 CN
OH O HO HO
D-AMIGDALINA
H3C H3C
LINAMARINA
3. HHETERSIDOS TIOGLICOSDEOS (GLUCOSINOLATOS) As geninas tm composio varivel porm apresentam enxofre que responsvel por suas atividades, muitas vezes txica. Caractersticos da famlia das Brassicceas ou Crucferas (rcula, mostarda, couve, brcolis, repolho).
TIOGLICOSDEOS (GLUCOSINOLATOS)
Exemplo: sinigrina, encontrada na mostarda-negra forma, por hidrlise, o chamado leo de mostarda, o alilisotiocianato (SCN-C3H5), corrosivo e de odor muito forte. OSO OK CH OH
2
O OH HO OH
N S
C CH H2
CH2
SINIGRINA
TIOGLICOSDEOS (GLUCOSINOLATOS)
Outras famlias: Caparidceas, Resedceas, Moringceas, Caricceas e Liliceas (alho e cebola).
Os tioglicosdeos afetam a glndula tireide inibindo a formao de hormnio Tiroxina e a tri-iodo-tironina Os tiocianatos inorgnicos resultantes da hidrlise dos tioglicosdeos captam iodo impedindo sua fixao na tireide).
4. HETERSIDOS AROMTICOS
As geninas possuem anel aromtico (fenis, cidos, aldedos, lcoois). Exemplo.: vanilal ou vanilina produzida pela baunilha (Vanilla sp Orchidaceae) e utilizada para aromatizao de CHO alimentos;
OMe OH
(Vanilla sp - Orchidaceae)
vanilina
HETERSIDOS AROMTICOS Salicilina (precursor do cido acetil saliclico) produzido pelo salgueirochoro (Salix babylonica L. ) e salgueirobranco (Salix alba L.) com ao antipirtica e anti-nevrlgica.
HO O OH O CH2OH OH OH
COOH OH
COOH O O
SALICILINA
CIDO SALICLICO
HO O
CH2OH OH OH OH
SALICILINA
Salix babylonica L.
SalgueiroSalgueiro-choro Salgueiro-branco
5. HETERSIDOS ANTRAQUINNICOS (ANTRACNICOS) ANTRACNICOS) As geninas so quinonas. Muitas vezes apresentam pigmentao. A farmacologia varivel;
H
10'
R COOH
-D-glucose O
OH
O 2-HIDRXI-1,4-NAFTOQUINONA
C-10 R R R R
C-10' S S R S
HETERSIDOS ANTRAQUINNICOS
CSCARA SAGRADA (Rhamnus purshianus DC)
-D-glucose O O OH
R3
R2
CH2OR1
HOH2C HO HO
O OH
CH2OH H
ALONA
Aloe vera
6. HETERSIDOS CUMARNICOS As geninas so formadas pelo cido cumrico e/ou derivados de cumarinas; tm ao ictiotxica, fungicida, bactericida, inseticida e farmacolgia varivel (antiespasmdico, sedativo, antihemorrgico, fortalecedor de veias )
7. HETERSIDOS SAPONNICOS (SAPONINAS) SAPONINAS) Caracterizam-se por espumar quando agitados na gua; A maioria txica para animais de sangue frio, principalmente peixes. As geninas podem ser: Esteroidais: apresentam estrutura similar a certos hormnios animais. Triterpenides.
HO
Hecogenina
O O
Sarsasapogenina
HO
Diosgenina
O HO O HO OH OH
6 -D-glucose
1 4 1 -L-ramnose -D-glucose
Madecassido
O HO O HO OH OH
-D-glucose
Asiaticsido
8. HETERSIDOS CARDIOTNICOS
(CARDIOATIVOS, CARDENOLDEOS OU DIGITOXIGENINAS) )
Agem como estimulantes da contrao cardaca; Extremamente txicos. Outras atividades: abortivo (espirradeira - Nerium oleander); ictiotxica (txica para peixes): chapu-denapoleo (Thevetia peruviata) txica generalizada (falsa-erva-de-rato Asclepias curassavica).
HETERSIDOS CARDIOTNICOS
SUA ESTRUTURA GERAL CONSTITUIDA PELA PARTE GLICNICA (AUCARES) E A GENINA FORMADA POR UM ANEL ESTEROIDAL E UM ANEL LACTNICO DE 5 (CARDENOLIDO) OU 6 (BUFADIENOLIDO) MEMBROS.
O O ANEL LACTNICO OH
O OCH3 O
OH
ANEL ESTEROIDAL
OH
DESOXIAUCARES
HETERSIDOS CARDIOTNICOS
A dedaleira ou digitalis (purpurea de digitalis) a fonte de dois potentes glicosideos cardiotnicos usados para insuficincia cardaca e arritimia cardaca:
O OH
O O
H O H
OH
H H CH3 O CH3 O O H O H OH
OH
OH
CH3 O
OH
DIGOXINA
O
OH OH
OH
DIGITOXINA
HETERSIDOS CARDIOTNICOS
OLEANDRINA
Nerium Oleander L.
HETERSIDOS CARDIOTNICOS
NOME CIENTFICO Digitalis lanata Digitalis purpures Strophanthus kombe Nerium oleander Urginea mariitma Bufo sp NOME POPULAR Dedaleira branca Dedaleira vermelha Estrofanto Espirradeira, Oleandro Cila Sapo PRINCPIO ATIVO Digoxina (- potente) Digitoxina (+ potente) Estrofantina e Oubana Oleandrina Cilareno Bufalina
9. HETERSIDOS FLAVONODICOS
A GENINA FORMADA BASICAMENTE POR UM ESQUELETO CARBNICO DO TIPO C6 C3 C 6:
8 7 6 5 OH 1 O 2 OH 43 O 6' 5' 2' 1' OH 3' 4'
HO
HETERSIDOS FLAVONODICOS
So os pigmentos ou copigmentos (estabilizam a cor) dos vegetais. Presentes nas ptalas, frutos e outras partes da planta). Podem ser amarelos, roxos, azuis, violetas ou mesmo incolores. Os flavonides desempenham papel de bloqueadores da radiao ultravioleta, protegendo, desta forma, os tecidos vegetais da ao da luz e radiao ultravioleta.
HETERSIDOS FLAVONODICOS
Na dieta humana so considerados fitonutrientes. A maioria so antioxidantes, alguns antimicrobiais, outros anticarcinognico e grande parte possui efeito cardioprotetor.
Flavona OH HO HO
Flavonol OH HO
Flavanona
R O OH
+ OH OH Antocianidol
OH
OH
Chalcona
Aurona
HETERSIDOS FLAVONODICOS
OH
OH OH HO O O HO O OH OH OH
OH
HO
O OH O OH O O O CH2 OH OH O OH
OH O
CH3 OH OH
RUTINA
So oligo ou polisteres de um acar e de um nmero varivel de cido fenlico. Comumente o acar a glicose e o cido fenlico o cido glico (taninos glicos).
COOH HO OH OH
cido glico
Os taninos precipitam protenas e outras macromolculas como celulose, e pectinas. O sabor adstringente dos frutos verdes ricos em taninos devido a propriedade destes de precipitarem as glicoprotenas da saliva.
Os taninos possuem a propriedade de transformar a pele fresca num produto imputrescvel: o couro. Os taninos formam ligaes entre as fibras de colgeno da pele o que confere mesma resistncia gua, ao calor e abraso.
OH OH O O OH
hamameliano
O O
O O
OH O OH OH
HO OH
OH
1,2,3,4,5,6-penta-O-galoil--D-glucosa