Longitudes de enlace tpicas, en pm, y energa de enlace en kJ/mol. Informacin recopilada de [1]. Enlace Longitud (pm) Energa (kJ/mol)
H Hidrgeno HH HC HN HO HF HCl HBr 74 109 101 96 92 127 141 C Carbono CH CC C=C CC CN CO CF CCl CBr CI 109 154 134 120 147 143 135 177 194 214 413 348 614 839 308 360 488 330 288 216 436 413 391 366 568 432 366
CS
182 N Nitrgeno
272
NH NC NN NN
OH OC OO O=O
F, Cl, Br, I Halgenos FH FF FC ClH ClC ClCl BrH BrC BrBr IH IC II 92 142 135 127 177 199 141 194 228 161 214 267 568 158 488 432 330 243 366 288 193 298 216 151
Estos enlaces qumicos son fuerzas intramoleculares, que mantienen a los tomos unidos en las molculas. En la visin simplista del enlace localizado, el nmero de electrones que participan en un enlace (o estn localizados en un orbital enlazante), es tpicamente un nmero par de dos, cuatro, o seis, respectivamente. Los nmeros pares son comunes porque las molculas suelen tener estados energticos ms bajos si los electrones estn apareados. Teoras de enlace sustancialmente ms avanzadas han mostrado que la fuerza de enlace no es siempre un nmero entero, dependiendo de la distribucin de los electrones a cada tomo involucrado en un enlace. Por ejemplo, los tomos de carbono en el benceno estn conectados a los vecinos inmediatos con una fuerza aproximada de 1.5, y los dos tomos en el xido ntrico, NO, estn conectados con aproximadamente 2.5. El enlace cudruple tambin son bien conocidos. El tipo de enlace fuerte depende de la diferencia en electronegatividad y la distribucin de los orbitales electrnicos disponibles a los tomos que se enlazan. A mayor diferencia en electronegatividad, con mayor fuerza ser un electrn atrado a un tomo particular involucrado en el enlace, y ms propiedades "inicas" tendr el enlace ("inico" significa que los electrones del enlace estn compartidos inequitativamente). A menor diferencia de electronegatividad, mayores propiedades covalentes (comparticin completa) del enlace. Los tomos enlazados de esta forma tienen carga elctrica neutra, por lo que el enlace se puede llamar no polar. Los enlaces covalentes pueden ser simples cuando se comparte un solo par de electrones, dobles al compartir dos pares de electrones, triples cuando comparten tres tipos de electrones, o cudruples cuando comparten cuatro tipos de electrones. Los enlaces covalentes no polares se forman entre tomos iguales, no hay variacin en el nmero de oxidacin. Los enlaces covalentes polares se forman con tomos distintos con gran diferencia de electronegatividades. La molcula es elctricamente neutra, pero no existe simetra entre las cargas elctricas originando la polaridad, un extremo se caracteriza por ser electropositivo y el otro electronegativo.
El enlace covalente polar es intermediado en su carcter entre un enlace covalente y un enlace inico. Los tomos enlazados de esta forma tienen carga elctrica neutra. Los enlaces covalentes pueden ser simples cuando se comparte un solo par de electrones, dobles al compartir dos pares de electrones, triples cuando comparten tres pares de electrones, o cudruples cuando comparten cuatro pares de electrones. Los enlaces covalentes no polares se forman entre tomos iguales, no hay variacin en el nmero de oxidacin. Los enlaces covalentes polares se forman con tomos distintos con gran diferencia de electronegatividades. La molcula es elctricamente neutra, pero no existe simetra entre las cargas elctricas originando la polaridad, un extremo se caracteriza por ser electropositivo y el otro electronegativo.
En otras palabras, el enlace covalente es la unin entre tomos en donde se da un compartimiento de electrones, los tomos que forman este tipo de enlace son de carcter no metlico. Las molculas que se forman con tomos iguales (mononucleares) presentan un enlace covalente pero en donde la diferencia de electronegatividades es nula. Se presenta entre los elementos con poca diferencia de electronegatividad (< 1.7), es decir cercanos en la tabla peridica de los elementos quimicos o bien, entre el mismo elemento para formar moleculas diatomicas.
El enlace inico es un tipo de interaccin electrosttica entre tomos que tienen una gran diferencia de electronegatividad. No hay un valor preciso que distinga la ionicidad a partir de la diferencia de electronegatividad, pero una diferencia sobre 2.0 suele ser inica, y una diferencia menor a 1.5 suele ser covalente. En palabras ms sencillas, un enlace inico es aquel en el que los elementos involucrados aceptan o pierden electrones (se da entre un catin y un anin) o dicho de otra forma, es aquel en el que un elemento ms electronegativo atrae a los electrones de otro menos electronegativo.3 El enlace inico implica la separacin en iones positivos y negativos. Las cargas inicas suelen estar entre -3e a +3e. 1) Se presenta entre los elementos con gran diferencia de electronegatividad (>1.7), es decir alejados de la tabla peridica: entre metales y no metales. 2) Los compuestos que se forman son solidos cristalinos con puntos de fusin elevados. 3) Se da por TRANSFERENCIA de electrones: un atomo PIERDE y el otro 'GANA' 4) Se forman iones (cationes y aniones)
El enlace covalente coordinado, algunas veces referido como enlace dativo, es un tipo de enlace covalente, en el que los electrones de enlace se originan slo en uno de los tomos, el donante de pares de electrones, o base de Lewis, pero son compartidos aproximadamente por igual en la formacin del enlace covalente. Este concepto est cayendo en desuso a medida que los qumicos se pliegan a la teora de orbitales moleculares. Algunos ejemplos de enlace covalente coordinado existen en nitronas y el borazano. El arreglo resultante es diferente de un enlace inico en que la diferencia de electronegatividad es pequea, resultando en una covalencia. Se suelen representar por flechas, para diferenciarlos de otros enlaces. La flecha muestra su cabeza dirigida al aceptor de electrones o cido de Lewis, y la cola a la base de Lewis. Este tipo de enlace se ve en el ion amonio.
orbitales moleculares, el tercer electrn est en un orbital antienlazante que cancela la mitad del enlace formado por los otros dos electrones. Otro ejemplo de una molcula conteniendo un enlace de tres electrones, adems de enlaces de dos electrones, es el xido ntrico, NO. La molcula de oxgeno, O2, tambin puede ser vista como si tuviera dos enlaces de 3electrones y un enlace de 2-electrones, lo que justifica su paramagnetismo y su orden formal de enlace de 2.5 Las molculas con nmero impar de electrones suelen ser altamente reactivas. Este tipo de enlace slo es estable entre tomos con electronegatividades similares.5
Los [enlaces flexionados], tambin conocidos como enlaces banana, son enlaces en molculas tensionadas o impedidas estricamente cuyos orbitales de enlaces estn forzados en una forma como de banana. Los enlaces flexionados son ms susceptibles a las reacciones que los enlaces ordinarios. El enlace flexionado es un tipo de enlace covalente cuya disposicin geomtrica tiene cierta semejanza con la forma de una banana. doble enlace entre carbonos se forma gracias al traslape de dos orbitales hbridos sp3. Como estos orbitales no se encuentran exactamente uno frente a otro, al hibridarse adquieren la forma de banana
En muchos casos, la ubicacin de los electrones no puede ser simplificada a simples lneas (lugar para dos electrones) o puntos (un solo electrn). En compuestos aromticos, los enlaces que estn en anillos planos de tomos, la regla de Hckel determina si el anillo de la molcula mostrar estabilidad adicional. En el benceno, el compuesto aromtico prototpico, 18 electrones de enlace mantiene unidos a 6 tomos de carbono para formar una estructura de anillo plana. El orden de enlace entre los diferentes tomos de carbono resulta ser idntico en todos los casos desde el punto de vista qumico, con una valor equivalente de aproximadamente 1.5. En el caso de los aromticos heterocclicos y bencenos sustituidos, las diferencias de electronegatividad entre las diferentes partes del anillo pueden dominar sobre el
comportamiento qumico de los enlaces aromticos del anillo, que de otra formar sera equivalente.
En un enlace metlico, los electrones de enlace estn deslocalizados en una estructura de tomos. En contraste, en los compuestos inicos, la ubicacin de los electrones enlazantes y sus cargas es esttica. Debido a la deslocalizacin o el libre movimiento de los electrones, se tienen las propiedades metlicas de conductividad, ductilidad y dureza.
Fuerzas de van der Waals. Hay cuatro tipos bsicos de enlaces que se pueden formar entre dos o ms molculas, iones o tomos que de otro modo no estaran asociados. Las fuerzas intermoleculares originan que las molculas se atraigan o repelan unas a otras. Frecuentemente, esto define algunas sus caractersticas fsicas (como el punto de fusin) de una sustancia.
Una gran diferencia de electronegatividad entre dos tomos enlazados fuertemente en una molcula ocasiona la formacin de un dipolo (un par positivo-negativo de cargas elctricas parciales permanentes). Los dipolos se atraen o repelen unos a otros.
Enlace de hidrgeno. En alguna forma este es un ejemplo de un dipolo permanente especialmente fuerte. Sin embargo, en el enlace de hidrgeno, el tomo de hidrgeno est ms cerca a ser compartido entre los tomos donante y el receptor, en un enlace 3-c 2-e. Los enlaces de hidrgeno explican el punto de ebullicin relativamente alto de los lquidos como el agua, amonaco, y fluoruro de hidrgeno, comparado con sus contrapartes ms pesadas en el mismo grupo de la tabla peridica.
Los dipolos instantneos a dipolo inducido, o fuerzas de London, son las interacciones ms dbiles, pero tambin las ms ubicuas, entre todas las sustancias qumicas. Imagine el tomo de helio: en cualquier instante, la nube electrnica alrededor del tomo (que, de otro modo sera neutral) puede estar ligeramente desbalanceada, con momentneamente ms carga negativa en un lado que en el otro. Esto es a lo que se refiere como un dipolo instantneo. Este dipolo, con su carga ligeramente desbalanceada, puede atraer o repeler a los electrones en los tomos de helio vecinos, estableciendo otro dipolo (dipolo inducido). Los dos tomos se estarn atrayendo por un instante, antes que la carga se rebalancee y los tomos se muevan.
La interaccin catin-pi se presenta entre la carga negativa localizada de los electrones de un orbital pi, ubicados sobre y debajo del plano de un anillo aromtico, y una carga positiva.
electrostticos continuos istropos. Su magnitud es una proporcin simple a la diferencia de cargas. Los enlaces covalentes se entiende mejor por la teora del enlace de valencia o la teora del orbital molecular. Las propiedades de los tomos involucrados pueden ser interpretadas usando conceptos tales como nmero de oxidacin. La densidad electrnica en el enlace no est asignada a tomos individuales, en vez de ello est deslocalizada entre los tomos. En la teora del enlace de valencia, los dos electrones en los dos tomos se emparejan con una fuerza de enlace que depende del traslape entre los orbitales. En la teora del orbital molecular, la combinacin lineal de orbitales atmicos (CLOA) ayuda a describir las estructuras de orbitales moleculares deslocalizados y las energas basadas en los orbitales atmicos de los tomos de los que proviene. A diferencia de los enlaces inicos puros, los enlaces covalentes pueden tener propiedades de direccionalidad (anisotropa). Estas pueden tener sus propios nombres, como sigma y pi. En el caso general, los tomos forman enlaces que son intermedios entre inico y covalente, dependiendo de la electronegatividad relativa de los tomos involucrados. Este tipo de enlace es llamado algunas veces enlace covalente polar.