Resolues de Atividades
Sumrio
Captulo 19 Isomeria constitucional .................................................................1 Captulo 20 Isomeria configuracional geomtrica ......................................... 2. Captulo 21 Isomeria configuracional enantiomtrica ................................... 3 Captulo 22 Introduo ao estudo sobre reaes orgnicas ...........................5 Captulo 23 Noes de reaes na qumica orgnica I....................................6 Captulo 24 Noes de reaes na qumica orgnica II...................................7
04 a)
H do CH3 CH2. CH2. CH2 CH2. Cl C primrio Cl | H do CH3 CH CH2. CH2 CH3 C secundrio Cl | H do CH3 CH2. CH CH2 CH3 C secundrio
cional do cido etanoico (CH3 C OH) porque apresentam a mesma frmula molecular (C2H4O2). b) CH3 CH2 CH3 (propano) c) O metilpropano (CH3 CH CH3) ismero de cadeia do butano (CH3 CH2 CH2 CH3), porque apresentam a mesma frmula molecular (C4H10). d) O composto (CH3 CH2. C CH2. CH3) pertence funo orgnica cetona. 02 a) Composto I
O CH3
b) Os compostos CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 Cl, CH3 CHCl CH2 CH2 CH3 e CH3 CH2 CHCl CH2 CH3 so ismeros de posio.
Atividades Propostas
01
Cl Cl 1,2.-diclorobenzeno/o-diclorobenzeno Cl 1,3-diclorobenzeno/m-diclorobenzeno Cl Cl benzeno 1,4-diclorobenzeno/p-diclorobenzeno Cl
ster
b) O composto III (CH3 CH2 O CH2 CH3) um ter, portanto, um ismero funcional do lcool (CH3 CH2 CH2 CH2 OH), visto que ambos apresentam a frmula molecular C4H10O. 03 a)
CH3 CH2. OH C2.H6O [O] O CH3 C H C2.H4O-etanal [O] O CH3 C OH C2.H4O2. c. etanoico
03 b O cido carboxlico e o ster so ismeros funcionais quando apresentam a mesma quantidade de carbonos.
composto responsvel CH3 CH2. CH2. CH2 CH2. C OH, pelo cheiro exalado pelas cobras O composto responsvel pela CH3 C O CH2. CH2 CH2. CH3, essncia de morango. Os compostos acima so ismeros de funo. O
C6H12.O2.
C2.H6O
H 0 | || H C C H (Etanal) | | H H
04 D Os compostos I, II e III apresentam frmula molecular C5H12O e so ismeros. Assim, I e II so ismeros de posio; I e III e II e III so ismeros de cadeia. Os compostos II (lcool) e IV (ter) so solveis em gua, sendo o lcool mais solvel que o ter.
VOLUME 3 | QUMICA 1
05 A
Par I: CH3 CH2. CH2. CH2 NH2. e CH3 CH CH2. CH3 | NH2. CH3 NH CH2. CH2. CH3 C4H11N e CH3 CH2. NH CH2. CH3 Par III: CH3 CH CH2. NH2. | CH3 e CH3 CH2. CH2. CH2. NH2. (Z)-3-cloro-2.-penteno Ismeros de cadeia C1 : F > CH3 1 2. Prioridades C2. : CH2.CH3 > H Ismeros de compensao (metmeros) Ismeros de posio trans-3-hexeno C1 : CH3 > H 1 2. Prioridades C2. : Cl > CH2.CH3
02 a)
1 2.
C4H11N
Par II:
b)
C4H11N
c)
Logo, os pares I, II e III so respectivamente, ismeros de posio, metmeros e ismeros de cadeia. 06 D Os compostos eugenol e isoeugenol so ismeros de posio. 07 E -naftilamina ismero de posio de -naftilamina de frmula constitucional dada a seguir:
NH2. (E)-2.-flor-2.-penteno
C1 : I > Cl
d)
2.
(Z)-1-cloro-1-iodo-2.-metil-2.-buteno
08 E Os compostos n-heptano (I) e 2,2,4-trimetilpentano (II), de frmulas constitucionais abaixo, no so ismeros. Esses alcanos so hidrocarbonetos apolares, portanto, solveis entre si. (I) CH CH CH CH CH CH CH
3 2. 2. 2. 2. 2. 3
03 D Os compostos I (ter aromtico) e IV (fenol) so ismeros funcionais, II (aldedo) e V (enol) exemplificam a tautomeria (aldo-enlica) e III e VI so o mesmo composto (trans-1,3-diclorociclopropano), portanto, no apresentam isomeria geomtrica. 04 D Com a frmula molecular C3H5Cl podemos ter cinco compostos ismeros, conforme representao a seguir.
C7H16: n-heptano Compostos (II) e CH3 | CH3 C CH2. CH CH3 | | CH3 CH3 C8H18: 2.,2.,4-trimetilpentano
Captulo 20
C3H5 Cl cis
, trans
Atividades Propostas
01 A Os pares que exemplificam casos de isomeria so: II, IV e VI, sendo que II e VI so ismeros funcionais (de funo), o par IV, ismetros geomtricos e VI.
VOLUME 3 | QUMICA 1
02 D Somente os compostos I (2-buteno) e III (1,2-dimetilciclopropano), representados abaixo, apresentam isomeria geomtrica. I.
2.-buteno
07 A A dupla ligao destacada na estrutura do cido centipdico, dada abaixo, lhe confere uma configurao trans ou E.
II.
1,2.-dimetilciclopropano
03 D Com a frmula molecular C5H10, alm do 1-penteno, podemos ter os ismeros: cis-2-penteno, ciclopentano e 2-metil-1-buteno, representados a seguir:
08 E I. Correta. Hidrocarbonetos (do querosene) no so miscveis em gua, portanto formam-se duas camadas. A fase aquosa conter o marcador e ser fluorescente. II. Correta. O tratamento do marcador com soluo aquosa concentrada de NaOH d origem a um sal de sdio que solvel em gua. III. Correta. A luz ultravioleta transforma um ismero cis em um ismero trans:
geometria cis geometria trans
cis-2.-penteno
ciclopentano
2.-metil-1-buteno
luz ultravioleta
fluorescente
H CH3
Captulo 21 enantiomtrica
Atividades para Sala
Isomeria configuracional
Trans-1-cloro-3-metilciclobutano H H Cl H
01 a) O cido lctico de frmula molecular (C3H6O3) pode ter como ismeros os aldedos representados a seguir:
Centro estereognico OH OH O | | H C C* C | | H H H O OH H | | H C O C* C | | H H H
H3C H
H cis-1-cloro-3-metilciclobutano
05 D Por apresentarem frmulas moleculares diferentes, o cido acetilsaliclico (C9H8O4) e o cido saliclico (C7H6O3) no so ismeros. 06 C incorreta, visto que o ismero trans-1,2-dicloroeteno , apresenta molcula apolar, o que lhe confere uma fraca interao entre suas molculas, fazendo com que apresente uma menor temperatura de ebulio que o ismero cis-1,2-dicloroeteno polar e apresenta uma maior interao , que
b)
H O | HO C C | OH H cido gliclico
Hibridao sp2.
02 a)
b) A leucina. Porque a presena de um centro estereognico um dos fatores que determinam a atividade ptica.
H H H H O (Carbono assimtrico) | | | | || H C C C C * C OH | | | H H NH2. H CH | H
VOLUME 3 | QUMICA 1
03 Analisemos a frmula constitucional a seguir:
H H C OH cetona H H H C cetona O H H O C H C CH3 C* C=O C OH * C H H C H lcool primrio cetona lcool tercirio H
02 A Analisemos as estruturas:
O || HN C CH3
centro estereognico
H O | || H3C C * C OH H H
amida
cido carboxlico
C CH3 C * H C*
H ter
H
O CH2. CH3 H H CH2. | H3C CH CH3
Fenacetinina (X)
Ibuprofen (Y)
Pela anlise feita na estrutura da cortisona, conclumos que: (V) Possui 6 centros estereognicos (carbonos assimtricos). (F) Possui uma funo de lcool primrio e outra de lcool secundrio. (V) Possui trs grupos funcionais de cetona. (F) Apresenta atividade ptica devido apenas aos carbonos que possuem grupamentos metlicos. (V) Pode apresentar tautomeria (ceto-enlica). 04 A ordem decrescente de prioridades : Cl(1) > CH2Cl(2) > CH(CH3)(3) > CH3(4). O grupo de menor prioridade projetado atrs do plano do papel e no considerado para determinar o sentido da sequncia. A sequncia decrescente de prioridade dos outros grupos anti-horria e a (1) configurao S. (1) a)
Cl
(2.)
Aps a anlise feita em (X) e (Y), conclumos que: I. Correta: X possui as funes ter e amida. II. Correta: Y um cido carboxlico. III. Correta: Os dois compostos possuem substituintes no benzeno na posio para. IV. Incorreta: Somente Y apresenta atividade ptica, causada pela presena do centro estereognico. 03 A a) Correta. Uma mistura racmica uma mistura equimolecular de dois compostos enantiomorfos entre si. b) Incorreta. O 1-butanol um lcool pticamente inativo, visto que no apresenta centro estereognico. c) Incorreta. Os dois ismeros configuracionais cis e trans apresentados pelo 2-buteno, so diastereoismeros e no enantimeros. d) Incorreta. O 2-butanol apresenta dois ismeros configuracionais enantiomricos e uma mistura racmica. e) Incorreta. Quando um composto com atividade ptica desvia a luz plano-polarizada para a direita chamado dextrgiro. 04 D a) Incorreta. O isolamento dos agentes patognicos causadores da raiva, que o levou a descoberta da vacina antirrbica. b) Incorreta. A proposta do modelo tetradrico para o carbono tetravalente de Van't Hoff e Le Bell. c) Incorreta. A proposta da lei das propores fixas na formao de compostos de Proust. d) Correta. A separao mecnica das formas dextrgiras e levgiras de cristais do cido tartrico. e) Incorreta. A separao das duas frmulas, cadeira e barco, do ciclo-hexano, de Bayer. 05 b Analisemos as estruturas.
CH2.OH Centro estereognico H OH CH3 apresenta atividade ptica CH2.OH H OH CH2.OH no apresenta atividade ptica III HO CH2.OH IV no apresenta atividade ptica I HO
ClCH2. CH3
(4)
CH(CH3)2.
(3)
(2.)
(3)
(S)-1,2.-dicloro-2.,3-dimetilbutano
(4)
b) A ordem decrescente de prioridades : Br(1) > CH2=CH(2) > (4) CH3CH2(3) > H(4)
(4)
H2.C = CH
(2.)
CH2.CH3
(3)
(2.)
(3)
Br
(R)-3-bromo-1-penteno
(1)
(1)
Atividades Propostas
01 A Analisemos a estrutura do aspartame:
centro estereognico ster
amida
14444444244444443 FM = C14H18N2.O5
Pela anlise feita nesse adoante, conclumos que: I. Correta: apresenta as funes ster e amida. II. Correta: apresenta atividade ptica devido presena de centros estereognicos. III. Incorreta: sua frmula molecular C14H18N2O5.
Aps a anlise das estruturas I, II, III e IV, conclumos que somente I e II apresentam atividade ptica, causada pela presena do centro estereognico.
VOLUME 3 | QUMICA 1
06 D Analisemos a estrutura da fexofenadina abaixo:
Amina H | C* | OH
C OH lcool
lcool
Fexofenadina
03 C I. Eliminao, porque uma molcula orgnica produziu dois compostos. II. Adio, porque o hidrognio foi adicionado dupla. III. Adio, porque vrias molculas produziram uma nica. Nesse caso, h uma polimerizao. 04 A I. Adio, porque tomos de cloro foram introduzidos na cadeia. II. Substituio. O grupo nitro foi introduzido no lugar do hidrognio. III. O 2-cloropropano sofreu eliminao.
Aps a anlise feita, conclumos que a mesma apresenta um centro estereognico e o grupo funcional amina. 07 b Como na estrutura do limoneno h um centro estereognico (segundo o enunciado), conclumos que esses compostos so ismeros configuracionais enantiomricos. 08 D Analisemos as estruturas das glicoses e :
CH2. OH | C* | O OH | C* | H O H | C* | OH OH | C* | H O
Atividades Propostas
01 b O HO um nuclefilo porque apresenta eltron no ligante para ser doado. 02 D
H3 CCH2Br + HO H3 CCH2 OH + Br
123 123
- O HO substituiu o bromo
H | C* | OH
-glicose
H | C* | OH
H | C* | OH
-glicose
CH2. OH | C* | H H | C* | OH OH | C* | H
Nuclefilo
03 E A fumarase (pelo prprio sufixo ase) catalisa a reao de transformao do cido fumrico em L-mlico. A fumarase aumenta a velocidade da reao. 04 C O propanal e a propanona so ismeros funcionais (aldedo e cetona). 05 b I. O cloro adicionado ao eteno. Adio. II. O cloro e o hidrognio so retirados do dicloroeteno. Eliminao. 06 V, F, V, F, V
A. + H2. + HO (hidrogenao)
Aps a anlise dessas estruturas, verificamos que cada uma apresenta cinco centros estereognicos e que uma no a imagem especular da outra; portanto, trata-se de diastereoismeros e suas solues apresentam atividade ptica, isto , desvia o plano da luz polarizada.
B.
+ Br + H2.O (eliminao)
+ H2.O
01 a) I. Eliminao, porque aumentou o nmero de substncias. II. Substituio, porque se manteve o nmero de substncias. III. Substituio, porque se manteve o nmero de substncias. IV. Adio, porque diminuiu o nmero de substncias. b) I. Etanol. II. Benzeno. III. Etano. IV. Propanona.
C. (hidrlise cida)
D.
+ HNO3
+ H2.O
(substituio)
Assim, aps anlise das reaes verificadas que: (V) Hidrogenao. (F) Eliminao. (V) Hidrlise. (F) produz composto aromtico. (V) A ligao sigma entre os carbonos do composto reagente (CH3CH2Br), transforma-se em ligao pi entre os carbonos do composto produzido (CH2=CH2) e a distncia entre os carbonos na ligao simples (1, 54) maior que a distncia entre os carbonos na ligao dupla (1,33). 07 b Em I, ocorre a substituio de um hidrognio por um grupo nitro. Em II, o estado de oxidao do nitrognio cai de +3 para 3, ou seja, h uma reduo. 08 C Em I, a ligao H-Br rompida de forma heteroltica porque h formao de ons. Em II, o prton H+ adicionado como um eletrfilo. Em III, o nion brometo introduzido como um nuclefilo.
(V)
composto D composto C
(F) No h centro estereognico. (F) B no apresenta. (F) Em A, o bromo est no primeiro carbono e, no est de acordo com Markounikov.
Captulo 23 orgnica I
Atividades para Sala
Br
B:
Br
OH Br
bromobenzeno Br
01 V, V, F, V, V (V) (V) (F) O benzeno um dos constituintes do petrleo. (V) (V) 02 E I. (F) Acilao. II. (F) Reao de substituio. III. (V) 03 E a) (F) Substituio. b) (F) Os carbonos secundrios so sp2. c) (F) So fenis. d) (F) t-butila. e) (V) 04 b
NO2. H2.SO4 Benzeno 3Br2. OH Br2.
2.,4,5-tribromofenol
04 E
Br
Br
OH Br Br
A: bromobenzeno B: 2.,4,6-tribromofenol Br
05 C
O + H3C C Cl
+ H2.O: nitrao Cloreto de etanoila
O
C AlCl3 CH3
Fenil-metilcetona
+ HNO3
Atividades Propostas
01 A
O + H3C CH2. C cloreto de Cl propanoila
b) (F) O composto I pode ser denominado fenilmetilcetona c) (F) O composto I obtido por acilao. d) (F) O composto II um aldedo. e) (V) O composto resultante denomina-se butanona. 07 D Nas condies da equao, o mecanismo ser substituio radicalar, ocorrendo portanto, na cadeia lateral.
CH3 + Cl2. Luz CH2.Cl
benzeno
O
C CH2.CH3 + HCl
etil-fenilcetona 02 b a) b) c) d) e)
08 D
Cl
Captulo 24 orgnica II
Atividades para Sala
CH3
O grupo C O meta-dirigente. Portanto, deve predominar o composto:
01 a) O grupo hidroxila ativa o anel benznico porque injeta eltrons. Alm disso, orto/para-dirigente. b) OH OH
NO2.
02 a)
O-nitrofenol P-nitrofenol NO2.
CH3
H2SO4
CH3
+ H3C
Cl
AlCl3
+ HCl
02 a)
NH2.
CH3 NO2
+ HNO3 +
CH3
+
CH3
Fenilamina NO2.
(cido ntrico)
NO2 NO2
b)
+ HNO3 NO2. H2.SO4 1a etapa
NH2.
Fe + HCl
+ 2.HNO3
+ 2.H2.O
03 a) Os eltrons pi deslocalizados na estrutura do benzeno tornam o mecanismo eletroflico, ou seja, uma substituio eletroflica. b)
+ +
fenol
04 a)
+ HNO3 H2.SO4 NO2. m-nitrobenzeno + H2.O
b) Na sequncia reacional 2, ocorre a oxidao do metil antes da nitrao, como o grupo metxi orienta orto-para e a carboxila meta, s h uma possibilidade de substituio. Portanto, maior rendimento. Em I, entretanto, a nitrao de b produziria dois ismeros, o que reduz o rendimento.
05 D
OH
+ H3CCl
AlCl3
OH CH3
+ o-cresol
OH
Atividades Propostas
01 a) Obs.: O grupo hidroxila orto-para dirigente. 06 A b)
: O grupo metil orto-para dirigente Br Br Br NO2.
HNO3 H2.SO4
CH3
p-cresol
Br
VOLUME 3 | QUMICA 1
07 b
I.
m-cloronitrobenzeno II.
orto-nitrotolueno e paranitro-tolueno
08 C
H C2.H5
+ I C2.H5
Etilbenzeno