Capitulo 2

2.1 Histrico Inicialmente a espectroscopia tinha com principal objetivo a decomposio da luz branca, um dos primeiros a estudar esta fenmeno foi Isacc Newton, e devido a luz se dividir em 7 faixas de cores, ao passar por um prisma, ele props chamar cada faixa de banda espectral. Nesse experimento Newton em um quarto escurecido que possuia uma nica fresta, por onde passava um feixe de luz que incidia sobre um prima, ao passar pelo prima, devido a refrao, a feixe de luz decompunha-se em 7 faixa de cores, projetadas sobre um anteparo. http://www.ccvalg.pt/astronomia/historia/isaac_newton.htm

http://aalquimiadacor.blogspot.com/2011/01/experiencia-de-newton.html

Para saber se algumas das faixa eram formada por outras cores Newton isolou uma das cores fazendo-a passar por outro prima, ao fazer isso a cor no se decomps chegando a concluso que a luz branca era composta por 7 cores monocromticas.

http://www.seara.ufc.br/especiais/fisica/coresluz/coresluz.htm

Em 1802, o ingls William Wollaston (1766 1828), reeditou o experimento de Newton mas desta vez ele percebeu que quando a luz do Sol passava por uma fenda, antes de passar pelo prisma, formava-se linhas escuras em seu espectro, Wollaston interpretou esse fenmeno como sendo os limites entre as cores do espectro.

Um pouco mais tarde o alemo fabricante de instrumentos ticos Joseph von Fraunhofe utilizou primas e lentes para fazer contagem em de faixas escuras que aparecia no espectro da luz 2.2 Formao de ondas eletromagnticas e o que um espectro eletromagntico

Todos os corpos emitem ondas eletromagntica e para que isso possa ocorrer necessrio que exista de movimento entre cargas eltricas, em todo os corpos tem em seu interior agitao molecular que gera uma srie de ondas eletromagntica prprias de cada corpo. segundo Eisberg, A superfcie de um corpo, com temperatura maior que o 0 K, emite energia em forma de radiao trmica, isso acontece pelo modelo de Borh os eltrons obedecem estados de energia bem definidos sendo assim, quando matria e atingida por ondas eletromagnticas essa podem sofre trs processo, ser refletida, passar pelo corpo ou ser absorvida, o fato que nos trs processo esse corpo interagem com a onda devendo-a com2 caractersticas peculiares de cada material, a parti deste fato pode utilizar esta reposta para fazer estudo da matria. O espectro eletromagntico e o agrupamento de ondas eletromagnticas organizadas de acordo com suas frequncias ou comprimento de ondas,

O estudo espectroscpico da matria, consiste em fazer com que um material recebe ondas eletromagnticas e a resposta a este estimulo externo ser o objeto de analise para a caracterizao fsico-qumica da matria. 2.3 Tipos de espectros O espectro eletromagntico consiste basicamente no agrupamento das ondas eletromagnticas por seus comprimentos de onda e/ou suas frequncias em ordem crescente ou decrescente. A espectroscopia consiste na leitura da do resultado obtido da interao da luz com a matria, logo quando um poro de matria recebe um feixe de ondas eletromagnticas esta p sua vez ser absorvida e reemitida com caracterstica prpria dessa amostra. 1. continuo 2. emisso 3. absoro 2.4 Origem da linhas espectrais o termo linhas espectrais esta ligado diretamente a disposio Para melhor entender a formao das linhas espectrais devemos voltar a ateno para a composio da matria, analisando a sua estrutura atmica. Foi com Ernest Rutherford (1871 1937) em 1909 auxiliado por Hans Geider (1882 1945) e por Ernest Marsden (1889 1970), com o experimento em que eles bombardeavam uma folhas de ouro com particular alfas, foi constatado que em 1 a cada 20000 partculas incidentes eram refletidas na mesma direo da incidncia, com isso pode-se concluir quer os tomos deveriam possui um pequeno ncleo com cargas positivas, e ao seu redor uma distribuio de cargas negativas. 2.5 2.6 Espectroscopia do visvel espectroscopia do ultravioleta

Newton foi o primeiro a demonstrar que a luz branca feita pela combinao de luzes coloridas diferentes. (Newton foi o que props o espectro de nome para a banda espectral de cores formadas quando uma fenda de luz branca passada atravs de um prisma.) Newton proposta que a luz composta de corpsculos, pequenas partculas que viajam em uma linha reta Um espectro basicamente a organizao das ondas eletromagnticas devido ou seu comprimento de onda ou sua frequncia, o que interea diretamente no estudo dos espectros a comparao de um novo com padres mais simples j conecidos Quase todo o conhecimento que temos sobre o nosso universo , em ltima anlise derivados da interao da luz com a matria. Apesar da complexidade da informao, por vezes, gerados por essas interaes, o fundo linha que a luz interage com a matria de trs maneiras: ele pode ser refletida, pode ser transmitida, ou pode ser absorvido. Isso tudo. (Estamos ignorando efeitos de disperso, que ocorre menos de 1 em 10.000 ftons. Espalhamento na verdade um processo de absoro de emisses de qualquer maneira, de modo que o anterior declarao ainda preciso.) Se algum quisesse colocar isso em uma equao, ento a intensidade original da luz, Io, pode ser separado em trs e somente trs partes: Io = Ir + It + Ia , onde as trs partes so as intensidades que so refletidas, transmitidas, e absorvido, respectivamente. Os trs processos geralmente ocorrem simultaneamente, em certa medida, de modo que, embora possamos discuti-las de forma independente, ele deve ser mantido em mente que todos os trs processos esto ocorrendo no mesmo tempo. Reflexo ocorre quando, para coloc-lo simplesmente, uma onda de luz refletida pelo superfcie. Embora o processo global pode ser interpretado como a completa absoro de um fton e ento a reemisso de um fton de exatamente o mesmo comprimento de onda e refletida em um ngulo igual ao ngulo de incidncia, mais fcil pensar de reflexo simplesmente como o fton saltando para fora da superfcie. Um diagrama de um raio de luz que reflete fora da superfcie mostrado na Figura 2.3. Reflexo no bem este simples, porm. Embora o ngulo de incidncia igual ao ngulo de reflexo e de comprimento de onda da luz no afetado as propriedades de polarizao do feixe refletido pode ser modificado. Luz no polarizado pode ser considerado uma combinao aleatria de luz polarizada perpendicular ao plano da superfcie reflectora (sluz polarizada) e paralelas luz polarizada ao plano da superfcie reflectora (p-polarizada luz). As propriedades de polarizao da luz refletida ser discutido na Seo 2.2.4 abaixo. No entanto, porque tem uma superfcie reflectivi-diferentes laos para as duas polarizaes de luz, o feixe refletido pode ter dife-

rentes propriedades de polarizao do feixe incidente. Esta propriedade especialmente importante para as superfcies que tambm pode transmitir em particular a comprimento de onda da luz.

3.1 Introduo Neste captulo, vamos considerar o espectrmetro de si mesmo. O problema que nenhuma descrio nica de um espectrmetro existe. Espectrmetros so projetados para aproveitar a nica maneira que diferentes tipos de luz interagem com a matria. Da mesma forma, a maioria dos espectrmetros de ter certas comum elementos. Vamos considerar esses elementos. Primeiro vamos diferenciar entre as vrias classes gerais de espectrmetros. Aqueles que lidam com fenmenos de absoro e de emisso ser ser considerado em primeiro lugar. Transformada de Fourier (FT) espectrmetros, incluindo espectrmetros de ressonncia, ser considerada a seguir. Espectrmetros de ressonncia magntica, que usam campos magnticos em simultneo com eletromagnticas luz, sero discutidos, assim como o casamento do FT com a ressonncia magntica espectrmetros.

3,2 Emisso e espectrmetros de absoro Energeticamente, emisso e absoro so processos opostos: em absoro, um fton levado por um tomo ou molcula e faz com que um processo, em emisso, ocorre um processo e produz um fton. (Em algumas formas de espectroscopia, tais como espectroscopia Raman, os processos ocorrem em conjunto.) Em ambos os casos, os fatores importantes a considerar so a energia do fton e quantos ftons de cada energia esto envolvidos. Esta quantidade segunda a intensidade. Porque as mesmas duas coisas so importantes em ambos os casos, espectrmetros para emisso e espectroscopia de absoro so maioritariamente compostas por similares componentes, mas em uma ordem diferente ou orientao. Para emisso ou espectroscopia de absoro, os seguintes componentes so necessrios: uma fonte de energia ou ftons, um mtodo de diferenciao de energia (mais sobre isso em breve), uma amostra que absorve ou emite ftons, e um detector. pticas so tambm normalmente usada para manipular os ftons. A origem pode ser uma luz bulbo, um laser, um magnetron, um sncrotron, eletricidade, uma chama, ou um hot cermica vara. Detectores pode ser um absorvente de calor simples, filme fotogrfico, ou ensveis luz eletrnica. As amostras podem ser qualquer coisa. igura monocromador.

Dispositivos como filtros coloridos, prismas (feito de quartzo, vidro, ou um sal), ou grades (gravada em vidro ou metal ou depositado holograficamente) pode separar a luz eletromagntica pela freqncia. Esta capacidade de luz em separado a parte central da espectroscopia. Isto o que permite -nos a determinar o que as energias de luz so absorvidos ou emitidos por uma amostra particular.

Figura 3.3

Os outros componentes de absoro / emisso espectrmetros pode tomar muitas formas e cada um digno de sua prpria seo. Ns no vamos lidar com cada componente em detalhes aqui, mas sim, vamos considerar como esses componentes formam um espectrmetro. Um colormetro, mostrado na Figura 3.1, tem uma fonte de ftons, um monocromador com um filtro que permite que apenas certos comprimentos de onda da luz atravs de umamostra, e um detector. Detectores de simplesmente medir quantos ftons alcan-los da fonte. Medies de intensidade de luz com e sem uma amostra indicam quantos ftons na amostra absorvido. Um espectrofotmetro simples semelhante a um colormetro, mas tem um monocromador de comprimento de onda varivel e um prisma ou uma grade em vez de um filtro. O instrumento ilustrada na Figura 3.2. Embora o monocromador permite que apenas uma pequena gama de comprimentos de onda (chamado de passa-banda do espectrofotmetro) para passar por uma pequena fenda e atravs da amostra, os mecanismos permitem que o monocromador para ligar para que todos os comprimentos de onda da luz so varrido ou "digitalizada" do outro lado da fenda e atravs da amostra para o detector. Pode-se selecionar manualmente um comprimento de onda de interesse e de medir a relao intensidade da luz que chega ao detector atravs da amostra, o Spec "clssico 20 "da Companhia Milton Roy um exemplo bem conhecido. O detector pode ser conectado ao monocromador para eletricamente genrado um enredo que mostra a intensidade de luz que alcana o detector em relao a posio de um monocromador, ou comprimento de onda. Este tipo de intensidade enredo, versus comprimento de onda (ou qualquer outra unidade relacionada com a energia do fton), chamado um espectro. Mquinas que geram um espectro dado o nome genrico espectrmetros. Espectrmetros de emisso so essencialmente os mesmos, como mostrado na Figura 3.2.

Figura 3.4 No entanto, para espectrmetros de emisso, luz do interesse no a luz colidir com a amostra, mas a luz proveniente da amostra. em muitos casos, os ftons interagem com um composto e depois so re-emitida em um comprimento de onda diferentes (essas interaes incluem fluorescncia, phosphoresfluorescncia e espalhamento Raman). Porque o comprimento de onda da luz emitida deve ser determinada, um monocromador normalmente colocado aps a amostra para diferenciar a luz emitida. Este arranjo mostrado na Figura 3.3. Note que o monocromador geralmente colocado fora de sintonia com a luz a partir das fontes. Emisso geralmente ocorre em todas as direes, mas o melhor detectada quando a luz da fonte pouco provvel que interfere. Isto especialmente verdadeiro para espectroscopias de emisso induzida por laser; cuidados devem ser tomados com a luz residual no comprimento de onda do laser, porque pode ser assim intensa que queima o detector. Alm disso, diferentes comprimentos de onda da luz recebida promover emisses de diferentesses da amostra. Assim, muitas vezes til para diferenciar no apenas a luz emitida pela amostra, mas tambm a luz incidente da fonte . Este requer um sistema monocromador duplo, como ilustrado na figura 3.4. A maioria dos espectrmetros de emisso e absoro so em ltima instncia composta

das partes acima definidos, embora com variaes infinitas. Espectrmetros de tais ferramentas so simples, mas muito poderosa para estudar a matria.

Figura 3.5