UNIONES QUMICAS -FRMULAS DE LEWIS Lic.

Lidia Iigo Una vez conocida la ubicacin en la Tabla y las tendencias de los elementos a cede r o a captar electrones, podemos explicarnos cmo y por qu los elementos se unen de deter minada manera. Cules son los elementos que tienen tendencia a ceder electrones y cmo se hallan ubicados en la Tabla Peridica? Cules son los elementos que tienen tendencia a captar electrones y cmo se hallan ubicados en la Tabla Peridica? En el tema Estructura Electrnica de los tomos vimos, al ver la configuracin electrni ca de iones, que los elementos, cuando se unen, pierden, ganan o comparten electron es, pero no en cualquier cantidad, sino que lo hacen para llegar a una estructura ms estable. Es a estructura ms estable en la mayora de los elementos representativos es la correspondiente a un gas noble. Por qu son tan estables los gases nobles? Como todos los gases nobles, excepto el Helio, tienen 8 electrones en su ltimo ni vel de energa (en su CEE); esto llev a la denominada regla del octeto, o sea que los elem entos tienden a completar sus 8 electrones en el ltimo nivel. Como toda regla, tiene sus excepc iones (algunas de las cuales veremos como ejemplo). El Hidrgeno al unirse no completa 8 electrones, sino 2. Pero el Hidrgeno no es una excepcin a la regla. Por qu el hidrgeno no es excepcin a la regla del octeto? Tenemos entonces tres posibilidades de unin entre los distintos elementos. Si se unen un elemento con tendencia a ceder electrones (metlico) y un elemento con tendencia a captar electrones (no metal, con alta electronegatividad) con una gran diferencia de el ectronegatividad entre s; el metal ceder sus electrones al no metal y se formarn iones, quedando el metal como catin y el no metal como anin. La atraccin electrosttica entre los iones de signo co ntrario forma la UNIN INICA. LA UNIN INICA se produce cuando se unen un metal y un no metal con suficiente diferencia de electronegatividad entre s. Se forman iones con cargas e lctricas contrarias y la atraccin electrosttica entre ellos forma la unin.

El ejemplo de unin inica es el cloruro de sodio. El sodio que se encuentra en el g rupo IA, tiene mucha tendencia a ceder ese ltimo electrn porque al hacerlo se queda con la CE del gas noble anterior. El cloro necesita ganar un electrn para llegar a la CE de gas nob le. El sodio cede su electrn al cloro y los dos completan su octeto. La representacin de esto en una estructura o frmula es lo que se llama frmula o estructura de Lewis. Si se unen dos elementos metlicos (o tomos del mismo elemento, que es el caso ms usual), con tendencia a ceder electrones y baja electronegatividad; como esos lti mos electrones estn muy dbilmente unidos lo que se produce es una red tridimensional de cationes entre los cuales pueden moverse libremente los electrones. Esa es la UNIN METLICA, que tiene caractersticas particulares que luego veremos. LA UNIN METLICA se produce en general entre los tomos de un mismo elemento metlico, que tiene baja electronegatividad, como en el hierro, el cobre o el alum inio. La unin metlica no tiene representacin en una estructura de Lewis. Por ltimo, si se unen dos elementos electronegatividad y poca diferencia quieren quedarse con los electrones, ya que octeto, terminan compartindolos. sta es la con tendencia a captar electrones (de alta de electronegatividad entre s), como los dos necesitan captar electrones para completar su UNIN COVALENTE.

LA UNIN COVALENTE se produce entre no metales, elementos con alta electronegatividad y poca diferencia de electronegatividad entre s. Es covalente la unin existente en la molcula de cloro, donde como ambos tomos necesitan un electrn ms para completar su octeto, comparten un par de electrones, eso es lo que se denomina una unin covalente simple.

En el caso del cloro, los dos tomos que se unen son del mismo elemento, y por lo tanto tendrn la misma electronegatividad. El par electrnico que se comparte est igualment e compartido, eso es lo que se denomina una unin covalente pura o no polar. Pero la unin covalente tambin puede darse entre elementos que tengan diferente electronegatividad, como por ejemplo el cloruro de hidrgeno. d- d+ En este caso el cloro es ms electronegativo y el par electrnico que se comparte no est igualmente compartido, sino que se encontrar (en promedio) ms cerca del cloro que del hidrgeno. Esto es lo que se denomina una unin covalente polar. En estos casos hay una separacin de carga, pero no la suficiente como para que la unin sea inica. Se dice que hay una fraccin o densidad de carga negativa del lado del cloro y una fraccin o densidad d e carga positiva del lado del hidrgeno y se forma lo que se denomina un dipolo.

LA UNIN COVALENTE ES PURA O NO POLAR cuando no hay diferencia de electronegatividad entre los tomos unidos. LA UNIN COVALENTE ES POLAR cuando exist e una diferencia de electronegatividad entre los tomos unidos. Si tenemos en cuenta esto, desde un extremo, que es la unin covalente pura, si va mos aumentando la diferencia de electronegatividad entre los elementos que se unen p odremos llegar hasta el otro extremo que es la unin inica. Entonces surge la pregunta: dnde est el l ite? hasta dnde seguimos diciendo que la unin es covalente y dnde comenzamos a decir que la unin es inica? La respuesta es que ese lmite no est rgidamente definido. De hecho hay diferencias de apreciacin entre diferentes autores. Pero la diferencia de electro negatividad es un parmetro que ayuda mucho a determinar si una unin es covalente o inica y, por lo ta nto, si un compuesto es covalente o inico. Nosotros vamos a tomar como lmite una diferencia d e electronegatividad de 2, si es menor diremos que es covalente; y si es 2 o mayor , que es inica. Por qu necesitamos saber si una unin es inica o covalente? Hablamos de la diferencia de electronegatividad. dato de electronegatividad. Las electronegatividades que la gua de ejercitacin corresponden a Linus Pauling (1901 on valores relativos obtenidos dando un valor arbitrario al es el flor. Muchas Tablas Peridicas traen el aparecen en la Tabla Peridica de 1994). Esos valores son empricos, s elemento ms electronegativo que

Por qu quedan fuera de la tabla de electronegatividades los gases nobles?

Uno de los errores comunes entre los alumnos es creer que las cosas son de una m anera u otra, y que no existen matices intermedios. Entonces memorizan entre metal y no m etal la unin es inica . Esto no es siempre verdadero. La unin inica siempre se va a dar entre un m etal y un no metal, pero entre un metal y un no metal que tengan suficiente diferencia de

electronegatividad entre s. Vamos a ver ejemplos de uniones entre metal y no meta l que son covalentes. Es importante que tengas en cuenta que ese lmite de diferencia de electronegativi dad no es una cosa tajante, y adems que la diferencia de electronegatividad no es lo nico que hace que un compuesto sea inico o covalente. Por eso cuando esa diferencia est cerca del lmi te hay que tener cierto cuidado. Por ejemplo entre el berilio, un metal del grupo IIA, y el cloro, un halgeno, uno dira a priori que la unin es inica. Si uno mira la diferencia de electronegativ idad en la Tabla, es 1,5 y se trata de un compuesto covalente. Si tomamos el azufre y el sodio, su diferencia de electronegatividad es 1,6, sin embargo es un compuesto inico a pesar de que la di ferencia de electronegatividad es casi la misma. Si nos fijamos en los radios atmicos podemos encontrar una explicacin: para el cloro el radio es 100 pm (picometros, 1pm = 10-12 m), para el berilio 112 pm, para el azufre 103 pm y para el sodio 186 pm. Podras dar esa explicacin? Existen distintos tipos de uniones covalentes: UNIN COVALENTE SIMPLE cuando se comparte un solo par de electrones (cada tomo aporta un electrn). Es el caso visto en el cloro o en el cloruro de hidrgeno. UNIN COVALENTE DOBLE cuando se comparten dos pares de electrones entre los mismos tomos, es el caso del dixido de carbono. UNIN COVALENTE TRIPLE cuando se comparten tres pares de electrones entre los mismos tomos, es el caso del nitrgeno. UNIN COVALENTE DATIVA O COORDINADA cuando el par que se comparte es aportado por uno solo de los tomos que se unen, es el caso del dixido de azufre. Tendrs que poder escribir las frmulas de Lewis de muy diversos compuestos. Debs notar que en las estructuras de Lewis los electrones que se representan son los electrones de valencia, los del ltimo nivel, o sea, los de la CEE.

Quin nos dice cuntos electrones se deben poner a un elemento determinado en una estructura de Lewis? Tens que notar tambin que en las frmulas de Lewis representamos de manera diferente a los electrones de los distintos tomos (crculos, cruces, etc.). Esto no significa que los electrones sean diferentes, todos los electrones son iguales e indistinguibles. Simplemente es un recurso didctico para comprender cmo es la unin. Otra cosa importante es que en las frmulas de Lewis los electrones siempre se colocan en pares, y los electrones que no forman uniones siempre estn formando pares, por eso hablamos de pares de electrones compartidos (cuando forman una unin) y pares de electrones sin compartir o libres (cuando no estn formando un in). Para armar las frmulas de Lewis de compuestos sencillos tens que tener en cuenta q ue en la gran mayora de los compuestos se cumple la regla del octeto. Un elemento en tonces perder, ganar o compartir los electrones que le falten para completar su nivel de e nerga y llegar a la CE de gas noble. El grupo IA siempre se unir perdiendo un electrn (unin inica), o formar una unin metlica, pero no forman uniones covalentes. El grupo IIIA en unione s inicas pierde tres electrones y en uniones covalentes (B y Al) comparte tres pares de e lectrones, siendo una excepcin a la regla del octeto. El grupo IVA , el caso del carbono por ejempl o, deber compartir cuatro pares de electrones, que pueden ser cuatro uniones simples, dos simples y una doble, dos dobles o una simple y una triple. El carbono no forma uniones inicas, s lo hacen los metales del grupo como el estao y el plomo. Pods completar este razonamiento para los dems grupos de los elementos representativos? Si consideramos cuntos pares de electrones debe compartir cada elemento y la regl a del octeto, se pueden armar muchas frmulas de Lewis de compuestos sencillos, aunque cua ndo aumenta el nmero de tomos ya no hay una sola posibilidad de unin respetando la regl a del octeto. Volviendo al ejemplo del dixido de azufre, sabiendo que la molcula no es cc lica, quedan tres posibilidades de unin y las tres respetan la regla del octeto. Podras hacer las tres posibles frmulas de Lewis para el SO2 ? 11 Pero la frmula correcta es una sola, y la razn est en la naturaleza de la unin covalente dativa. Pods explicarlo?

Practic ahora escribiendo las frmulas de Lewis de los siguientes compuestos, determinando primero si son inicos o covalentes. Ten en cuenta que la diferencia d e electronegatividad es simplemente la diferencia entre los elementos, siempre pos itiva (mayor menos menor). Por ejemplo en el Cl2O, no porque tenga dos tomos de cloro tengo qu e multiplicar la electronegatividad del cloro por dos, es el valor para el oxgeno menos el valo r para el cloro. SrF2

13 Cl2O Cl2O BeCl2 K2O 16 Ca3N2 17 PbCl4 Todos los compuestos que siguen estn formados por elementos no metlicos. En estos casos no es necesario fijarse la diferencia de electronegatividad, siempre las u niones sern covalentes. Adems, en todos los casos se cumple la regla del octeto y hay una nica manera de u nir los tomos respetndola. Escrib sus frmulas de Lewis: 18 H2O2 19 N2H4 20 C2H4 N2H2 22 SO3 23 C2H2 24 CH2Cl2 25 H2CO 26 HCN

Podemos pasar ahora a estructuras de Lewis de compuestos ms complicados. En estos

casos ya no hay una sola forma de unir los tomos respetando la regla del octeto, y se debe conocer en qu forma se deben unir. Comenzaremos por los xidos cidos en los que el n o metal tiene nmero de oxidacin impar distinto de uno (si no conocs los nombres consult el t ema

Nmero de Oxidacin y Nomenclatura). Es estos casos, cuya frmula general es X2On en l a que X es el no metal, siempre hay un oxgeno en el centro formando puente entre los dos tom os de X y unido a ellos por uniones covalentes simples. Se debe comenzar a hacer la estr uctura haciendo este paso y luego hay que fijarse si el no metal complet sus ocho electrones. Si no lo hizo, se deben agregar los oxgenos que faltan completando las uniones faltantes, y una vez que el no metal complet su octeto, la nica manera de seguir uniendo los oxgenos que faltan es por uniones dativas. Siempre los oxgenos se disponen en forma simtrica. Ejemplo: N2O5 primer paso Como los nitrgenos no completaron sus ocho electrones y les falta compartir dos p ares de electrones, y adems faltan unir cuatro oxgenos, debemos unir dos oxgenos a cada nit rgeno, pero si hacemos uniones simples los oxgenos no completaran su octeto. Por lo tanto , hacemos una unin doble con un oxgeno a cada nitrgeno y de esa forma todos completan su octe to. Los otros dos oxgenos se unen por uniones dativas uno a cada nitrgeno. ONN ONOOONO En el caso de los oxocidos, su frmula general es HaNoMet.Ob. A pesar de la forma e n que se escribe la frmula, hay que recordar que l, o los hidrgenos, nunca estn unidos al no metal (que en general tiene atomicidad uno), sino a los oxgenos. El no metal queda en e l centro, unido a los oxgenos y algunos de esos oxgenos tendrn unidos hidrgenos. Nuevamente debemos comenzar la estructura de Lewis colocando el no metal, uniendo los oxgenos que es tn unidos a hidrgenos por uniones covalentes simples y luego fijarnos si el no metal complet s us ocho electrones; en el caso de no haber completado uniremos los oxgenos hasta completa r, y luego si faltan unir ms oxgenos, se unirn por uniones dativas. Ejemplo: H2CO3 primer paso El carbono no complet el octeto y le falta compartir dos pares de electrones al i gual que el oxgeno que falta unir. Entonces dicho oxgeno se debe unir por una unin covalente do ble. HCOOH HCOOHO Los cidos se denominan de esa manera precisamente porque en solucin acuosa pierden sus hidrgenos como protn (el hidrgeno deja su electrn) y forman los aniones

correspondientes. Si lo que se quiere hacer es la estructura de Lewis del anin, s e deben seguir los mismos pasos, simplemente que en lugar de tener unidos hidrgenos, los oxgenos tendrn un electrn de ms, esos electrones darn las cargas negativas correspondientes. 27 Podras hacer la estructura de Lewis de los aniones correspondientes al cido carbnico 1) CO32 y 2) HCO3 ? Las oxosales provienen de la neutralizacin de un hidrxido y un oxocido (si no conocs

los nombres consult el tema Nmero de Oxidacin y Nomenclatura), el hidrxido deja el c atin del metal y el oxocido el oxoanin. La unin entre el catin metlico y el anin es inica or lo tanto, cuando se pide la estructura de Lewis de una oxosal se deben disociar (se parar) el anin y el catin teniendo en cuenta que la sal es neutra y por lo tanto tiene la misma ca ntidad de cargas positivas que negativas. Por ejemplo: Fe2(CO3)3 se disocia en dos iones Fe3+ y t res iones CO32 (si te cuesta saber como disociar consult el tema Electrolitos y Disociacin Inica, que forma parte del tema Soluciones Acuosas de Compuestos Inicos, en la unidad Soluciones; porque es necesario para escribir correctamente la frmula de Lewis). Luego lo que falta es desarrollar la estructura de Lewis del anin. Por lo tanto la estructura de Lewis completa de la sal sera: 3+ 3 2Fe ( COOO)2_

Respuestas 1 Los elementos con tendencia a ceder electrones son los metales, y se hallan ubic ados hacia la izquierda y hacia abajo en la Tabla. Cuanto ms a la izquierda y ms abajo se ubi que un elemento, mayor ser su tendencia a ceder electrones. 2 Los elementos con tendencia a captar electrones son los no metales, y se hallan ubicados hacia la derecha y hacia arriba en la Tabla. Cuanto ms a la derecha y ms arriba se ubique un elemento, mayor ser su tendencia a captar electrones. 3 Los gases nobles son tan estables porque tienen su ltimo nivel de energa completo, y por eso son tan poco reactivos y prcticamente no se unen con ningn otro elemento, ni c onsigo mismos. La molcula de los gases nobles es monoatmica. 4 El Hidrgeno tiene un solo electrn, que se encuentra en el nivel 1. Como el nivel 1 se completa con 2 electrones, al llegar a ese valor llega a la CE del Helio, que es el primer gas noble.

5 Necesitamos saberlo para saber si un compuesto va a ser inico o covalente, pero a dems para representar en forma correcta su frmula de Lewis. Not que la representacin en frmula de Lewis es distinta para una unin inica y para una covalente, por lo tanto, antes de representarla se debe conocer si la unin es inica o covalente. 6 Porque la electronegatividad est definida para elementos que se encuentran unidos , y los gases nobles son prcticamente inertes y sus tomos no se unen. Por lo tanto, no se puede definir electronegatividad para los gases nobles. 7 Los radios de los tomos de cloro y de berilio son mucho ms parecidos, el tomo de be rilio es mucho ms chico que el de sodio, por lo tanto, es menos polarizable y ser ms difci l que ceda su electrn. En cambio los radios del tomo de azufre y el de sodio tienen mucha ms d iferencia a pesar de la electronegatividad similar. El tomo de sodio es ms grande, es ms polari zable y ceder su electrn ms fcilmente. 8 El grupo o familia a la que pertenece el elemento, ya que el nmero del grupo en l a nomenclatura tradicional coincide con el nmero de electrones de la CEE para los e lementos representativos.

9 9 Grupo IIA se une siempre perdiendo dos electrones (inica), o por unin metlica. El g rupo VA en uniones inicas gana tres electrones y en uniones covalentes comparte 3 pare s de electrones. El grupo VIA en uniones inicas gana dos electrones y en uniones coval entes comparte 2 pares de electrones. El grupo VIIA en uniones inicas gana un electrn y en covale ntes comparte un solo par de electrones. 10 11 En la unin covalente dativa, en la cual los electrones que se comparten pertenece n a un solo tomo, el elemento que cede el par compartido es siempre menos electronegativ o que el que lo acepta. Esto en general se cumple, salvo en casos excepcionales que no estudi aremos en este curso. En los compuestos ms comunes que veremos en este curso, la unin coordinada siempre se da de otro elemento hacia el oxgeno, ya que el nico elemento ms electronegativo que el oxgeno es el flor. 12

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27 1) In carbonato 2) In carbonato cido