Anda di halaman 1dari 7
VALIDASIVALIDASI METODEMETODE Oleh:Oleh: JuliaJulia KantasubrataKantasubrata PusatPusat PenelitianPenelitian KimiaKimia
VALIDASIVALIDASI METODEMETODE
Oleh:Oleh:
JuliaJulia KantasubrataKantasubrata
PusatPusat PenelitianPenelitian KimiaKimia -- LIPILIPI
JK/PPKimiaJK/PPKimia--LIPI/2005LIPI/2005
SNISNI 1919 -- 1702517025 -2000-2000 (lanjutan)(lanjutan) 5.4.5.25.4.5.2 LaboratoriumLaboratorium harusharus
SNISNI 1919 -- 1702517025 -2000-2000 (lanjutan)(lanjutan)
5.4.5.25.4.5.2 LaboratoriumLaboratorium harusharus merekammerekam hasilhasil yangyang
diperoleh,diperoleh, prosedurprosedur yangyang digunakandigunakan untukuntuk validasivalidasi
dandan pernyataanpernyataan bahwabahwa metodemetode tersebuttersebut tepattepat untukuntuk
penggunaanpenggunaan yangyang dimaksud.dimaksud.
Catatan:Catatan: TeknikTeknik yangyang digunakandigunakan untukuntuk menentukanmenentukan
unjukunjuk kerjakerja suatusuatu metodemetode hendaknyahendaknya merupakanmerupakan
salahsalah satu,satu, atauatau kombinasikombinasi daridari halhal--halhal berikut:berikut:
-- KalibrasiKalibrasi menggunakanmenggunakan bahanbahan acuanacuan
-- PembandinganPembandingan hasilhasil yangyang diperolehdiperoleh dengandengan metodemetode lailainn
-- UjiUji bandingbanding antarantar laboratoriumlaboratorium
-- AssesmenAssesmen yangyang sistematissistematis padapada faktorfaktor--faktorfaktor yangyang
mempengaruhimempengaruhi hasilhasil
-- AssesmenAssesmen padapada ketidakpastianketidakpastian hasilhasil berdasarkanberdasarkan pepemamahamanhaman
ilmiahilmiah dandan prinsipprinsip teoritisteoritis metodemetode dandan pengalamanpengalaman ppraktisraktis
JK/PPKimiaJK/PPKimia--LIPI/2005LIPI/2005
QCQC chartscharts DisebutDisebut pulapula sebagaisebagai ShewartShewart chartscharts TerdapatTerdapat 33 garisgaris
QCQC chartscharts
DisebutDisebut pulapula sebagaisebagai ShewartShewart chartscharts
TerdapatTerdapat 33 garisgaris pentingpenting dalamdalam grafikgrafik iniini
garisgaris pusatpusat sebagaisebagai nilainilai benarbenar daridari QCQC samplesample
+ 2 x σ
garisgaris batasbatas peringatanperingatan ((warningwarning limitlimit)) padapada nilainilai
√ n
+ 3 x σ
garisgaris batasbatas tindaktindak lanjutlanjut ((actionaction limitlimit)) padapada nilainilai
√ n
Cara membuatnya:
1. Pilih jenis contoh kontrol yang sesuai dan lakukan analisis
terhadap contoh tersebut sekurang-kurangnya tujuh kali.
2. Hitung harga rata-rata dan simpangan baku
3. Tarik garis nilai rata-rata/nilai benar
4. Tarik garis batas peringatan dan batas tindak lanjut
JK/PPKimiaJK/PPKimia--LIPI/2005LIPI/2005
SNISNI 1919 -- 1702517025 -2000-2000 5.4.55.4.5 ValidasiValidasi MetodeMetode 5.4.5.15.4.5.1 ValidasiValidasi
SNISNI 1919 -- 1702517025 -2000-2000
5.4.55.4.5 ValidasiValidasi MetodeMetode
5.4.5.15.4.5.1 ValidasiValidasi adalahadalah konfirmasikonfirmasi melaluimelalui pengujiapengujiann dandan
pengadaanpengadaan buktibukti yangyang objektifobjektif bahwabahwa persyaratanpersyaratan
tertentutertentu untukuntuk suatusuatu maksudmaksud khususkhusus dipenuhidipenuhi
5.4.5.25.4.5.2 LaboratoriumLaboratorium harusharus memvalidasi:memvalidasi:
a.a. metodemetode tidaktidak bakubaku
b.b. metodemetode yangyang didesain/dikembangkandidesain/dikembangkan lablab
c.c. metodemetode bakubaku yangyang digunakandigunakan diluardiluar lingkuplingkup
yangyang dimaksuddimaksud
d.d. metodemetode bakubaku yangyang dimodifikasidimodifikasi
e.e. metodemetode bakubaku untukuntuk menegaskanmenegaskan dandan
mengkonfirmasimengkonfirmasi bahwabahwa metodemetode ituitu sesuaisesuai untukuntuk
penggunaanpenggunaan yangyang dimaksudkan.dimaksudkan.
JK/PPKimiaJK/PPKimia--LIPI/2005LIPI/2005
KapanKapan SuatuSuatu MetodeMetode perluperlu didi ValidasiValidasi ?? ApabilaApabila metodemetode tersebuttersebut
KapanKapan SuatuSuatu MetodeMetode perluperlu didi ValidasiValidasi ??
ApabilaApabila metodemetode tersebuttersebut barubaru dikembangkandikembangkan untukuntuk
suatusuatu permasalahanpermasalahan yangyang khususkhusus
ApabilaApabila metodemetode yangyang selamaselama iniini sudahsudah rutin,rutin, direvidirevisisi
untukuntuk suatusuatu pengembanganpengembangan atauatau diperluasdiperluas untukuntuk
memecahkanmemecahkan suatusuatu permasalahanpermasalahan analisaanalisa yangyang barubaru
ApabilaApabila hasilhasil QCQC menunjukkanmenunjukkan bahwabahwa metodemetode yangyang
sudahsudah rutinrutin tersebuttersebut berubahberubah terhadapterhadap waktuwaktu (QC(QC
charts)charts)
ApabilaApabila metodemetode rutinrutin digunakandigunakan didi laboratoriumlaboratorium yangyang
berbeda,berbeda, atauatau dilakukandilakukan oleholeh analisanalis yangyang berbedaberbeda
atauatau dilakukandilakukan dengandengan peralatanperalatan yangyang berbedaberbeda
JK/PPKimiaJK/PPKimia--LIPI/2005LIPI/2005
ParameterParameter UnjukUnjuk KerjaKerja MetodeMetode 1.1. RepeatabilityRepeatability dandan
ParameterParameter UnjukUnjuk KerjaKerja MetodeMetode
1.1. RepeatabilityRepeatability dandan ReproducibilityReproducibility
2.2. AkurasiAkurasi (ketepatan,(ketepatan, accuracy)accuracy)
3.3. PerolehanPerolehan kembalikembali (recovery)(recovery)
4.4. LimitLimit deteksideteksi dandan LimitLimit kuantitasikuantitasi
5.5. KetidakpastianKetidakpastian (uncertainty)(uncertainty)
6.6. DaerahDaerah linierlinier pengukuranpengukuran dandan daerahdaerah kerjakerja
7.7. KonfirmasiKonfirmasi identitas,identitas, selektifitas,selektifitas, spesifisitasspesifisitas
JK/PPKimiaJK/PPKimia--LIPI/2005LIPI/2005
1.1. RepeatabilityRepeatability dandan ReproducibilityReproducibility ((BagaimanaBagaimana CaraCara
1.1. RepeatabilityRepeatability dandan ReproducibilityReproducibility
((BagaimanaBagaimana CaraCara MenentukannyaMenentukannya))
Analisis
Pengu-
Parameter yang
dihitung dari data
Catatan
langan
Standar atau bahan acuan
atau blanko contoh [yang
kedalamnya ditambah analit
dengan berbagai C berbeda]
Analis, peralatan, laborato-
rium sama. Skala waktu
analisa pendek
10
Simpangan baku
Repeatability s
(s)
pada setiap
konsentrasi
untuk setiap kon-
sentrasi
Analis dan peralatan berbeda,
10
Simpangan baku
Intra-laboratory
laboratorium sama
Skala
(s)
pada setiap
waktu analisa panjang
konsentrasi
Reproducibility s
untuk setiap kons.
Analis, peralatan, laborato-
10
Simpangan baku
Inter-laboratory
rium berbeda
Skala waktu
(s)
pada setiap
analisa panjang
konsentrasi
JK/PPKimiaJK/PPKimia--LIPI/2005LIPI/2005
Reproducibility s
untuk setiap kons
Perlu studi kolabo-
rasi
2.2. AkurasiAkurasi MenurutMenurut ISO,ISO, akurasiakurasi didefinisikandidefinisikan sebagaisebagai
2.2. AkurasiAkurasi
MenurutMenurut ISO,ISO, akurasiakurasi didefinisikandidefinisikan sebagaisebagai
kesesuaiankesesuaian antaraantara hasilhasil analisisanalisis dengandengan nilainilai
benarbenar analitanalit (atau(atau nilainilai acuanacuan analitanalit yangyang
dapatdapat diterima).diterima).
AkurasiAkurasi dapatdapat ditentukanditentukan melaluimelalui berbagaiberbagai
cara:cara:
PemakaianPemakaian CRMCRM
PerbandinganPerbandingan dengandengan metodemetode lainlain
StandarStandar AdisiAdisi
JK/PPKimiaJK/PPKimia--LIPI/2005LIPI/2005
CaraCara MenghitungMenghitung AkurasiAkurasi StandarStandar MassaMassa 5050 gg ditimbangditimbang dengandengan
CaraCara MenghitungMenghitung AkurasiAkurasi
StandarStandar MassaMassa 5050 gg ditimbangditimbang dengandengan
neracaneraca dandan daridari pembacaanpembacaan diperolehdiperoleh
hasilhasil 49,2449,24 gg
/50/50 -- 49,24/49,24/
AkurasiAkurasi (%)(%) ==
xx 100100
5050
== ++ 1,52%1,52%
JK/PPKimiaJK/PPKimia--LIPI/2005LIPI/2005
Blanko……… Blanko……… BlankoBlanko pereaksipereaksi adalah:adalah: PereaksiPereaksi yangyang
Blanko………
Blanko………
BlankoBlanko pereaksipereaksi adalah:adalah:
PereaksiPereaksi yangyang digunakandigunakan selamaselama prosesproses analisisanalisis
(termasuk(termasuk pelarutpelarut yangyang digunakandigunakan untukuntuk ekstraksiekstraksi dadann
pelarutan),pelarutan), dianalisisdianalisis secarasecara terpisahterpisah dengandengan maksumaksudd
untukuntuk melihatmelihat apakahapakah pereaksipereaksi iniini ikutikut sertaserta membermemberikanikan
isyaratisyarat padapada pengukuranpengukuran atauatau tidaktidak
BlankoBlanko contohcontoh adalahadalah matriksmatriks tanpatanpa analit.analit. BlankoBlanko
contohcontoh sukarsukar diperoleh,diperoleh, akanakan tetapitetapi bahanbahan iniini diperdiperlukanlukan
untukuntuk memberikanmemberikan estimasiestimasi yangyang cukupcukup realistikrealistik yangyang
seringsering dijumpaidijumpai dalamdalam analisisanalisis daridari contohcontoh yangyang diudiujiji
JK/PPKimiaJK/PPKimia--LIPI/2005LIPI/2005
BagaimanaBagaimana CaraCara MenentukanMenentukan AkurasiAkurasi ?? Analisis Pengu- Perhitungan langan Blanko pelarut
BagaimanaBagaimana CaraCara MenentukanMenentukan
AkurasiAkurasi ??
Analisis
Pengu-
Perhitungan
langan
Blanko pelarut dan bahan
acuan mengunakan
kandidat metode yang
akan divalidasi
10
Rata-rata analit dlm bahan acuan diku-
rangi rata-rata blanko
Bandingkan dengan nilai analit sebenar-
nya dlm bahan acuan
Selisihnya memberikan nilai penyimpang-
an dari metode
Blanko pelarut dan bahan
acuan/uji menggunakan
kandidat metode dan
metode lain (yang berdiri
sendiri/tidak tergantung
dari kandidat metode)
10
Rata-rata analit dlm bahan acuan/uji diku-
rangi rata-rata blanko
Bandingkan dengan hasil pengukuran
serupa menggunakan metode lain.
Selisihnya memberikan nilai penyimpang-
an metode relatif terhadap metoda lain
tersebut diatas
JK/PPKimiaJK/PPKimia--LIPI/2005LIPI/2005
3.3. PerolehanPerolehan KembaliKembali (Recovery)(Recovery) RecoveryRecovery (%)(%) == (C(C 11 -C-C 22 )/C)/C 33 xx
3.3. PerolehanPerolehan KembaliKembali (Recovery)(Recovery)
RecoveryRecovery (%)(%) == (C(C 11 -C-C 22 )/C)/C 33 xx 100100
dimana:dimana:
CC 11 == konsentrasikonsentrasi daridari analitanalit dalamdalam campurancampuran
contohcontoh ++ sejumlahsejumlah tertentutertentu analitanalit
CC 22 == konsentrasikonsentrasi daridari analitanalit dalamdalam contohcontoh
CC 33 == konsentrasikonsentrasi daridari analitanalit yangyang ditambahkanditambahkan
kedalamkedalam contohcontoh
JK/PPKimiaJK/PPKimia--LIPI/2005LIPI/2005
4.4. LimitLimit DeteksiDeteksi && LimitLimit KuantisasiKuantisasi LimitLimit deteksideteksi adalahadalah
4.4. LimitLimit DeteksiDeteksi && LimitLimit
KuantisasiKuantisasi
LimitLimit deteksideteksi adalahadalah konsentrasikonsentrasi terendahterendah daridari analanalitit
dalamdalam contohcontoh yangyang dapatdapat terdeteksi,terdeteksi, tetapitetapi tidaktidak
perluperlu terkuantisasi,terkuantisasi, dibawahdibawah kondisikondisi pengujianpengujian yangyang
disepakatidisepakati
LimitLimit kuantisasikuantisasi atauatau biasabiasa disebutdisebut jugajuga limitlimit
pelaporanpelaporan (limit(limit ofof reporting)reporting) adalahadalah konsentrasikonsentrasi
terendahterendah daridari analitanalit yangyang dapatdapat ditentukanditentukan dengandengan
tingkattingkat presisipresisi dandan akurasiakurasi yangyang dapatdapat diterima,diterima,
dibawahdibawah kondisikondisi pengujianpengujian yangyang disepakatidisepakati
JK/PPKimiaJK/PPKimia--LIPI/2005LIPI/2005
5.5. KetidakpastianKetidakpastian (Uncertainty)(Uncertainty) KetidakpastianKetidakpastian AdalahAdalah SuatuSuatu
5.5. KetidakpastianKetidakpastian (Uncertainty)(Uncertainty)
KetidakpastianKetidakpastian AdalahAdalah SuatuSuatu ParameterParameter YangYang
MenetapkanMenetapkan RentangRentang NilaiNilai YangYang DidalamnyaDidalamnya
DiperkirakanDiperkirakan NilaiNilai BenarBenar YangYang DiukurDiukur Berada.Berada.
MenghitungMenghitung RentangRentang TersebutTersebut DisebutDisebut SebagaiSebagai
PengukuranPengukuran Ketidakpastian.Ketidakpastian.
JK/PPKimiaJK/PPKimia--LIPI/2005LIPI/2005
KaitanKaitan AntaraAntara KetidakpastianKetidakpastian DanDan KesalahanKesalahan KetidakpastianKetidakpastian
KaitanKaitan AntaraAntara KetidakpastianKetidakpastian DanDan KesalahanKesalahan
KetidakpastianKetidakpastian MemadukanMemadukan SemuaSemua KesalahanKesalahan
YangYang DiketahuiDiketahui MenjadiMenjadi SuatuSuatu RentangRentang TunggalTunggal
JK/PPKimiaJK/PPKimia--LIPI/2005LIPI/2005
BagaimanaBagaimana CaraCara MenentukanMenentukan LimitLimit DeteksiDeteksi && LimitLimit KuantisasiKuantisasi
BagaimanaBagaimana CaraCara MenentukanMenentukan LimitLimit DeteksiDeteksi
&& LimitLimit KuantisasiKuantisasi
LakukanLakukan analisisanalisis terhadapterhadap blankoblanko contohcontoh (tidak(tidak
mengandungmengandung analit)analit) sebanyaksebanyak sekurangsekurang--kurangnyakurangnya 77
kalikali
LoDLoD == nilainilai ratarata--ratarata blankoblanko contohcontoh ++ 33 ss
LoQLoQ == nilainilai ratarata--ratarata blankoblanko contohcontoh ++ 1010 ss
ss == standarstandar deviasideviasi (simpangan(simpangan baku)baku) daridari blankoblanko
contohcontoh
CaraCara iniini barubaru dapatdapat diaplikasikandiaplikasikan apabilaapabila pengukurapengukurann
blankoblanko contohcontoh memberikanmemberikan nilainilai ss yangyang tidaktidak samasama
dengandengan nolnol
MendapatkanMendapatkan blankoblanko contohcontoh bukanbukan suatusuatu halhal yangyang
mudahmudah
JK/PPKimiaJK/PPKimia--LIPI/2005LIPI/2005
MelaluiMelalui MetodeMetode HPLCHPLC diperolehdiperoleh kadarkadar BenzoatBenzoat dalamdalam ProdukProduk JuiceJuice
MelaluiMelalui MetodeMetode HPLCHPLC diperolehdiperoleh kadarkadar
BenzoatBenzoat dalamdalam ProdukProduk JuiceJuice JerukJeruk adalahadalah
11,11, 5555
++
0,50,5 ppmppm
JK/PPKimiaJK/PPKimia--LIPI/2005LIPI/2005
Ketidakpastian Kesalahan dlm Kesalahan dlm + + … = menimbang memipet larutan Faktor Kalibrasi. Pembacaan
Ketidakpastian
Kesalahan dlm
Kesalahan dlm
+
+
= menimbang
memipet larutan
Faktor
Kalibrasi.
Pembacaan
Kalibrasi.
Pembacaan
+
+
+ Muai
skala
neraca
Vol pipet
meniskus
Larutan
Ketidak- KP
KP
KP asal
KP
pastian
asal
asal
Kalibrasi
asal
(KP) asal
Efek
Presisi
Presisi
Kalibrasi
Temp
JK/PPKimiaJK/PPKimia--LIPI/2005LIPI/2005
SumberSumber--sumbersumber KetidakpastianKetidakpastian SamplingSampling PreparasiPreparasi ContohContoh
SumberSumber--sumbersumber KetidakpastianKetidakpastian
SamplingSampling
PreparasiPreparasi ContohContoh
KalibrasiKalibrasi PeralatanPeralatan
InstrumenInstrumen
KesalahanKesalahan randomrandom
KesalahanKesalahan sistematiksistematik
PersonilPersonil
JK/PPKimiaJK/PPKimia--LIPI/2005LIPI/2005
MengestimasiMengestimasi KetidakpastianKetidakpastian MembuatMembuat sistemsistem ModelModel PengujianPengujian
MengestimasiMengestimasi KetidakpastianKetidakpastian
MembuatMembuat sistemsistem ModelModel PengujianPengujian
MenuliskanMenuliskan FormulaFormula (rumus)(rumus)
MembuatMembuat grafikgrafik tulangtulang ikanikan
MenghitungMenghitung ketidakpastianketidakpastian bakubaku
MenghitungMenghitung ketidakpastianketidakpastian gabungangabungan
MenghitungMenghitung ketidakpastianketidakpastian diperluasdiperluas
JK/PPKimiaJK/PPKimia--LIPI/2005LIPI/2005
Rumus (Formula) A spl V akhir ekstrak C C spl = A std std V
Rumus (Formula)
A spl
V akhir ekstrak
C
C spl =
A std
std
V contoh yg diambil
Dimana:
C spl =konsentrasi asam benzoat dalam contoh juice
C std = konsentrasi asam benzoat dalam standar
A spl = luas puncak yang diperoleh dari larutan contoh
A std = luas puncak yang diperoleh dari larutan standar
V akhir ekstrak = volume contoh yang siap diinjeksikan (3 mL)
V contoh yg diambil = volume juice jeruk yang dianalisis (1 mL)
JK/PPKimiaJK/PPKimia--LIPI/2005LIPI/2005
SumberSumber InformasiInformasi UntukUntuk PengukuranPengukuran KetidakpastianKetidakpastian SpesifikasiSpesifikasi
SumberSumber InformasiInformasi UntukUntuk PengukuranPengukuran
KetidakpastianKetidakpastian
SpesifikasiSpesifikasi PabrikPabrik
DataData PustakaPustaka
DataData ValidasiValidasi MetodeMetode atauatau datadata daridari LogLog
BookBook
JK/PPKimiaJK/PPKimia--LIPI/2005LIPI/2005
ModelModel SistimSistim PengujianPengujian DibuatDibuat larutanlarutan StandarStandar AsamAsam BenzoatBenzoat 100,02 mg
ModelModel SistimSistim PengujianPengujian
DibuatDibuat larutanlarutan StandarStandar AsamAsam BenzoatBenzoat
100,02 mg AB, P = 99,5% , dlm 250 mL
1 mLstd induk dilarutkan sp 100 mL
C AB yg diinjeksikan = 0,0039807 mg/mL
Contoh Juice Jeruk dicentrifuge, dilewatkan SPE, diaddkan
hingga volume tertentu
1 mL juice setelah lewat kolom
SPE, diaddkan hingga 3 mL,
Injeksikan 20 µL larutan standar kedalam kolom (A std )
Injeksikan 20 µL larutan contoh kedalam kolom (A spl )
Hitung konsentrasi Asam benzoat dalam contoh juice (C spl )
JK/PPKimiaJK/PPKimia--LIPI/2005LIPI/2005
MembuatMembuat causecause andand effecteffect diagramdiagram IdentifikasiIdentifikasi sumbersumber--sumbersumber
MembuatMembuat causecause andand effecteffect diagramdiagram
IdentifikasiIdentifikasi sumbersumber--sumbersumber ketidakpastianketidakpastian dandan buatbuat
daftardaftar daridari semuasemua faktorfaktor yangyang dapatdapat memberikanmemberikan
kontribusikontribusi kesalahankesalahan terhadapterhadap hasilhasil akhirakhir (dibuat(dibuat
dalamdalam bentukbentuk causecause andand effecteffect diagram)diagram)
CauseCause andand effecteffect diagramdiagram disebutdisebut jugajuga sebagaisebagai
grafikgrafik tulangtulang ikanikan
JK/PPKimiaJK/PPKimia--LIPI/2005LIPI/2005
DalamDalam menggambarkanmenggambarkan grafikgrafik tulangtulang ikanikan :: GambarkanGambarkan mulamula--mulamula
DalamDalam menggambarkanmenggambarkan grafikgrafik tulangtulang ikanikan ::
GambarkanGambarkan mulamula--mulamula tulangtulang punggung-punggung-nyanya
LetaknyaLetaknya parameterparameter yangyang dicaridicari dalamdalam pengujianpengujian sebasebagaigai
kepalakepala ikanikan
GambarkanGambarkan apaapa yangyang adaada dalamdalam rumusrumus sebagaisebagai tulangtulang--
tulangtulang utamautama
TulangTulang utamautama terdiriterdiri daridari rumusrumus ++++
YangYang dimaksuddimaksud dengandengan ++++ disinidisini adalahadalah apaapa yangyang tidatidakk
adaada dalamdalam rumus,rumus, tetapitetapi memberimemberi kontribusikontribusi padapada
ketidakpastianketidakpastian (misal(misal homogenitashomogenitas contoh,contoh, presisipresisi
metode,metode, recovery,recovery, liniaritas,liniaritas, efekefek temperaturtemperatur dll)dll)
JK/PPKimiaJK/PPKimia--LIPI/2005LIPI/2005
MengestimasiMengestimasi KetidakpastianKetidakpastian MengelompokkanMengelompokkan faktorfaktor--faktorfaktor
MengestimasiMengestimasi KetidakpastianKetidakpastian
MengelompokkanMengelompokkan faktorfaktor--faktorfaktor tersebuttersebut kedalamkedalam
katagorikatagori komponenkomponen ketidakpastianketidakpastian
TipeTipe AA
TipeTipe BB
TipeTipe AA
BerdasarkanBerdasarkan pekerjaanpekerjaan eksperimentaleksperimental dandan
dihitungdihitung daridari rangkaianrangkaian pengamatanpengamatan berulang.berulang.
TipeTipe BB
BerdasarkanBerdasarkan informasiinformasi yangyang dapatdapat dipercaya.dipercaya.
JK/PPKimiaJK/PPKimia--LIPI/2005LIPI/2005
Mengestimasi Ketidakpastian Mengestimasi masing-masing komponen ketidakpastian sehingga ekivalen dengan sebuah simpangan
Mengestimasi Ketidakpastian
Mengestimasi masing-masing komponen ketidakpastian
sehingga ekivalen dengan sebuah simpangan
baku (s). Komponen ini disebut sebagai
ketidakpastian baku (µµµµ)
s
Tipe A :
µµµµ =
√ n
s
= simpangan baku
n
= jumlah pengamatan
JK/PPKimiaJK/PPKimia--LIPI/2005LIPI/2005
Cause and Effect Diagram Vekstrak Presisi Vcontoh Linearitas Recovery C spl P Kons AB dlm
Cause and Effect Diagram
Vekstrak
Presisi
Vcontoh
Linearitas
Recovery
C spl
P Kons AB dlm juice (mg/L)
V
m
Homgn
f
Astd
Aspl
C std
JK/PPKimiaJK/PPKimia--LIPI/2005LIPI/2005
PENENTUAN TIPE A ATAU TIPE B Komponen KP asal Tipe Sumber data Kali brasi Neraca
PENENTUAN TIPE A ATAU TIPE B
Komponen KP asal
Tipe
Sumber data
Kali brasi Neraca
B
Sertifikat kalibrasi
Presisi Neraca
A
Percobaan kecil
Kalibrasi oven
B
Sertifikat kalibrasi
Presisi Metode
A
Pengulangan mi-
nimal 6 penentuan
Homogenitas
A
Hasil Analisis 10
sample yg diambil
random
JK/PPKimiaJK/PPKimia--LIPI/2005LIPI/2005
BagaimanaBagaimana MenghitungMenghitung ketidakpastianketidakpastian bakubaku TipeTipe BB ?? ApabilaApabila
BagaimanaBagaimana MenghitungMenghitung ketidakpastianketidakpastian
bakubaku TipeTipe BB ??
ApabilaApabila InformasiInformasi datanyadatanya disertaidisertai dengandengan keterangaketerangan:n:
TingkatTingkat KepercayaanKepercayaan 95%95%
µµµµµµµµ(x)(x) == ss // 22
TingkatTingkat KepercayaanKepercayaan 99%99%
atauatau
ss // 1,961,96
µµµµµµµµ(x)(x) == ss // 33
atauatau s/s/ 3,0903,090
ApabilaApabila InformasiInformasi datanyadatanya tidaktidak disertaidisertai dengandengan ketketeranganerangan
apapun,apapun, makamaka dianggapdianggap distribusidistribusi rectangular:rectangular:
µµµµµµµµ(x)(x) == ss // √√33
UntukUntuk distribusidistribusi triangulartriangular
µµµµµµµµ(x)(x) == ss // √√66
JK/PPKimiaJK/PPKimia--LIPI/2005LIPI/2005
MenghitungMenghitung KetidakpastianKetidakpastian GabunganGabungan MenggabungkanMenggabungkan
MenghitungMenghitung KetidakpastianKetidakpastian GabunganGabungan
MenggabungkanMenggabungkan komponenkomponen--komponenkomponen ketidakpastianketidakpastian bakubaku
((µµµµµµµµ)) untukuntuk menghasilkanmenghasilkan ketidakpastianketidakpastian hasilhasil pengujianpengujian
secarasecara keseluruhankeseluruhan (ketidakpastian(ketidakpastian gabungan).gabungan).
ApabilaApabila komponenkomponen--komponenkomponen ketidakpastianketidakpastian tersebuttersebut
mempunyaimempunyai satuansatuan yangyang samasama
DikuadratkanDikuadratkan
DijumlahkanDijumlahkan
KetidakpastianKetidakpastian gabungangabungan adalahadalah akarakar pangkatpangkat duadua dardarii
jumlahjumlah
µµµµµµµµ GG == √√ µµµµµµµµ 22 aa ++ µµµµµµµµ 22 bb ++ … …
JK/PPKimiaJK/PPKimia--LIPI/2005LIPI/2005
AturanAturan YangYang BerlakuBerlaku 1.1. UntukUntuk penjumlahanpenjumlahan atauatau pengurangan,pengurangan, misalmisal
AturanAturan YangYang BerlakuBerlaku
1.1. UntukUntuk penjumlahanpenjumlahan atauatau pengurangan,pengurangan, misalmisal
yy == aa ++ bb (dalam(dalam halhal iniini satuansatuan harusharus sama)sama)
atauatau µµ yy == √√ µµ 22 aa ++ µµ 22 bb
µµ 22 yy == µµ 22 aa ++ µµ 22 bb
2.2. UntukUntuk perkalianperkalian dandan pembagian,pembagian, misalmisal C=W/VC=W/V
µµ CC /C/C == √√ ((µµ ww /W)/W) 22 ++ ((µµ vv /V)/V) 22
3.3. UntukUntuk rumusrumus qq == BxBx dimanadimana BB adalahadalah
konstantakonstanta
µµ qq == BB µµ xx
4.4. qq == xx nn
UntukUntuk rumusrumus
µµ qq /q/q == nn µµ xx /x/x
JK/PPKimiaJK/PPKimia--LIPI/2005LIPI/2005
KetidakpastianKetidakpastian DiperluasDiperluas (U)(U) UntukUntuk mendapatkanmendapatkan probabilitasprobabilitas
KetidakpastianKetidakpastian DiperluasDiperluas (U)(U)
UntukUntuk mendapatkanmendapatkan probabilitasprobabilitas yangyang memadaimemadai
bahwabahwa nilainilai hasilhasil ujiuji beradaberada dalamdalam rentangrentang yangyang
diberikandiberikan oleholeh ketidakpastian,ketidakpastian, makamaka
ketidakpastianketidakpastian bakubaku gabungangabungan ((µµµµµµµµ GG )) dikalikandikalikan
dengandengan sebuahsebuah faktorfaktor pencakupanpencakupan (k).(k).
FaktorFaktor 22 memberikanmemberikan ketidakpastianketidakpastian diperluasdiperluas
dengandengan tingkattingkat kepercayaankepercayaan sekitarsekitar 95%95%
UU == k.k. µµµµµµµµ GG
JK/PPKimiaJK/PPKimia--LIPI/2005LIPI/2005
PerhitunganPerhitungan KetidakpastianKetidakpastian GabunganGabungan ((µµµµµµµµ GG )) ApabilaApabila
PerhitunganPerhitungan KetidakpastianKetidakpastian GabunganGabungan ((µµµµµµµµ GG ))
ApabilaApabila komponenkomponen--komponenkomponen ketidakpastianketidakpastian
tersebuttersebut tidaktidak mempunyaimempunyai satuansatuan yangyang samasama
maka:maka:
KomponenKomponen tsbtsb diubahdiubah terlebihterlebih dahuludahulu hinggahingga
mempunyaimempunyai satuansatuan yangyang samasama
DikuadratkanDikuadratkan
DijumlahkanDijumlahkan
KetidakpastianKetidakpastian gabungangabungan adalahadalah akarakar pangkatpangkat duadua
daridari jumlahjumlah
µµµµµµµµ GG /G/G ==
((µµµµµµµµ aa /a)/a) 22 ++ ((µµµµµµµµ bb /b)/b) 22 ++ ….….
JK/PPKimiaJK/PPKimia--LIPI/2005LIPI/2005
MengestimasiMengestimasi KetidakpastianKetidakpastian 7.7. HitungHitung ketidakpastianketidakpastian diperluasdiperluas
MengestimasiMengestimasi KetidakpastianKetidakpastian
7.7. HitungHitung ketidakpastianketidakpastian diperluasdiperluas UU ((expandedexpanded uncertaintyuncertainty))
8.8. LaporkanLaporkan hasilhasil ujiuji lengkaplengkap dengandengan nilainilai ketidakketidakpastianpastian
diperluas.diperluas.
JK/PPKimiaJK/PPKimia--LIPI/2005LIPI/2005
6.6. WorkingWorking andand LinierLinier RangeRange Analisis Pengu- Parameter yang dihitung dari data Catatan langan
6.6. WorkingWorking andand LinierLinier RangeRange
Analisis
Pengu-
Parameter yang
dihitung dari data
Catatan
langan
1. Blanko & bahan acuan
atau blanko contoh yang
kedalamnya di tambahkan
analit dengan berbagai
konsentrasi [C] berbeda
1
Plot respon pengu-
kuran (sumbu y) ter-
hadap konsentrasi
yg diukur (sumbu x)
Diperlukan disini
sedikitnya 6 konsentrasi +
blanko
Amati secara visual
dan identifikasi
daerah pengukuran
yang linier, batas
atas bawah dari
daerah kerja
Idealnya konsen-
trasi yang berbeda
disiapkan secara
mandiri, dan tidak
berasal dari sejum-
lah larutan pada la-
rutan induk
Lanjutkan pengerja-
an butir 2
Dari pengerjaan ini
akan didapat konfi-
rmasi visual apa-
kah daerah kerja
itu linier atau tidak
JK/PPKimiaJK/PPKimia--LIPI/2005LIPI/2005
WorkingWorking andand LinierLinier RangeRange (lanjutan)(lanjutan) Analisis Pengu- Parameter yang dihitung dari data
WorkingWorking andand LinierLinier RangeRange (lanjutan)(lanjutan)
Analisis
Pengu-
Parameter yang
dihitung dari data
Catatan
langan
2. Bahan acuan atau blan-
ko contoh yang keda-
lamnya ditambahkan
analit pada sekurang-
kurangnya 6 konsen-
trasi berbeda pada
daerah kerja yang linier
3
Plot respon pengukur-
an (sumbu y) terhadap
konsentrasi (sumbu x)
Secara visual amati
outlier yang tidak ter-
gambarkan pada re-
gresi
Hitung koefesien re-
gresi. Hitung dan plot
residual value (perbe-
daan antara nilai y yg
sebenarnya dengan ni-
lai y yang diprediksi
oleh garis lurus untuk
setiap harga x
Tahap ini diperlu-
kan untuk menguji
daerah kerja yang
linier dan pada da-
erah mana dapat
digunakan kalibrasi
titik tunggal
JK/PPKimiaJK/PPKimia--LIPI/2005LIPI/2005
7.7. KonfirmasiKonfirmasi IdentitasIdentitas && Selektifitas/spesifisitasSelektifitas/spesifisitas HarusHarus
7.7. KonfirmasiKonfirmasi IdentitasIdentitas &&
Selektifitas/spesifisitasSelektifitas/spesifisitas
HarusHarus selaluselalu diyakinkandiyakinkan bahwabahwa isyaratisyarat yangyang dihasilkdihasilkanan
padapada prosesproses pengukuranpengukuran hanyahanya berasalberasal daridari analitanalit
dandan bukanbukan berasalberasal daridari senyawasenyawa lainlain atauatau bukanbukan
merupakanmerupakan campurancampuran isyaratisyarat daridari analitanalit ++ senyawasenyawa
lainlain yangyang kebetulankebetulan mempunyaimempunyai sifatsifat fisika/kimiafisika/kimia
serupaserupa dengandengan analitanalit yangyang akanakan ditetapkan.ditetapkan.
HalHal iniini yangyang disebutdisebut dengandengan KonfirmasiKonfirmasi IdentitasIdentitas
JK/PPKimiaJK/PPKimia--LIPI/2005LIPI/2005
MengulangMengulang KromatografiKromatografi menggunakanmenggunakan kolomkolom dengandengan polaritaspolaritas
MengulangMengulang KromatografiKromatografi menggunakanmenggunakan kolomkolom
dengandengan polaritaspolaritas berbedaberbeda (menggunakan(menggunakan
standar)standar)
Faktor Kapasitas Komponen (k’)
Jenis Kolom
Diuron
Monuron
Neburon
Kolom I
4,3
1,0
25,6
Kolom II dengan
polaritas berbeda
dari Kolom I
1,5
1,1
0,3
JK/PPKimiaJK/PPKimia--LIPI/2005LIPI/2005
WorkingWorking andand LinierLinier RangeRange (lanjutan)(lanjutan) DistribusiDistribusi yangyang randomrandom daridari
WorkingWorking andand LinierLinier RangeRange (lanjutan)(lanjutan)
DistribusiDistribusi yangyang randomrandom daridari garisgaris luruslurus
merupakanmerupakan konfirmasikonfirmasi linearitaslinearitas
TrendTrend yangyang sistematiksistematik menunjukkanmenunjukkan nonnon--
linearitaslinearitas
JK/PPKimiaJK/PPKimia--LIPI/2005LIPI/2005
Selektifitas atau Spesifisitas KemampuanKemampuan untukuntuk hanyahanya mendeteksimendeteksi analitanalit yangyang
Selektifitas atau Spesifisitas
KemampuanKemampuan untukuntuk hanyahanya mendeteksimendeteksi analitanalit yangyang akanakan diukur.diukur.
KemampuanKemampuan untukuntuk menentukanmenentukan secarasecara akuratakurat dandan spesifikspesifik analianalitt yangyang
akanakan diukurdiukur dengandengan adanyaadanya komponenkomponen lainlain daridari matriksmatriks dibdibawahawah
kondisikondisi pengujianpengujian
SuatuSuatu metodemetode yangyang selektifselektif dandan spesifikspesifik akanakan dapatdapat melakukamelakukann
pengukuranpengukuran dengandengan bena,bena, dengandengan adanyaadanya unsurunsur pengganggpenggangguu yangyang
berasalberasal dari:dari:
KetidakmurnianKetidakmurnian
SpesiesSpesies senyawasenyawa kimiakimia yangyang serupaserupa
KomponenKomponen--komponenkomponen daridari matriksmatriks samplesample
Selektifitas/SpesifisitasSelektifitas/Spesifisitas dapatdapat ditingkatkanditingkatkan dengandengan jalanjalan
SampleSample cleanupcleanup
PemisahanPemisahan
Daya/kemampuanDaya/kemampuan daridari sistemsistem deteksideteksi
JK/PPKimiaJK/PPKimia--LIPI/2005LIPI/2005
ChromatographicChromatographic CrossCross CheckCheck PadaPada KolomKolom Sama,Sama, EluenEluen BerbedaBerbeda (dari(dari
ChromatographicChromatographic CrossCross CheckCheck PadaPada KolomKolom
Sama,Sama, EluenEluen BerbedaBerbeda (dari(dari larutanlarutan contoh)contoh)
Faktor Kapasitas Komponen (k’)
Fasa Gerak
Terdapat Puncak Pada Menit ke
Metanol : Air
4,3
-
25,6
35 :
65
Diuron ??
Neburon??
Dioksan:Heksan
1,5
-
0,3
1 :
99
Ya, Diuron
Ya, Neburon
JK/PPKimiaJK/PPKimia--LIPI/2005LIPI/2005