Catalizador Ziegler-Natta

Los catalizadores de Ziegler-Natta son complejos metal con propiedades catalticas que permiten la polimerizacin estereoespecfica de alquenos.

Historia
El proceso fue desarrollado en el grupo de Karl Ziegler en el instituto Max Planck de Mlheim (Max-PlanckInstitut fr Kohlenforschung). Su primera aplicacin era la polimerizacin de etileno. En el grupo de Giulio Natta se ampli el campo de aplicacin al propileno permitiendo un control de la tacticidad del polmero. Ambos qumicos fueron galardonados para sus descubrimientos con el premio nobel de qumica en 1963. En 2007 la cantidad total de HDPE (polietileno de alta densidad) fabricado con catalizadores Ziegler-Nata super los 30 mio de toneladas. La cantidad de polipropileno era de 45,1 mio de toneladas en el mismo ao. Adems se fabrican con estos catalizadores otros poliolefinos menos comunes como el polibutadieno alto-cis.

Catalizadores clsicos
Los catalizadores clsicos del tipo Ziegler-Natta son catalizadores mixtos que contienen un compuesto organometlico de los grupos principales I, II o III del sistema peridico (p.ej. trietilaluminio Al(C2H5)3) y un compuesto de un metal de transicin (p.ej. tetracloruro de titanio TlCl4). Estos compuestos tienen un caracter de cido de Lewis. 1 Se puede tratar tanto de catalizadores homogneos como heterogneos. Se trata de catalizadores con varios centros (engl.: multiple site) activos diferentes. Los sistemas ms modernos emplean sobre todo cloruro de magnesio, tetracloruro de titanio, trietilaluminio adems de diversos dadores de electrones internos y externos. Pueden alcanzar una produccin de hasta 150.000 kg de polmero por gramo de titanio.

Catalizadores modernos (catalizadores Kaminsky)

ltimamente se utilizan cada vez ms sistemas catalticos basados en metalocenos con metales del grupo 4 con metilaluminiooxanos como co-catalizadores. El metal ms empleado es el zirconio por su mayor actividad cataltica frente al titanio o al hafnio. Aunque los sistemas son homogeneos por razones del proceso a menudo se inmovilizan los catalizadores en soportes porosos. La solubilidad de estos catalizadores ha perimtido tambin investigar y entender el mecanismo de las reacciones Ziegler-Natta. Adems se puen disear compuestos con sustituyentes quirales y ngulos de apertura (engl.: bite angle) determiandos para controlar an mejor la reaccin.

Mecanismo
Para el proceso Ziegler-Nata se requiere un complejo de metal de transicin del grupo 4 a 8 de geometra octadrica con una posicin de coordinacin libre. Este se forma inicialmente a partir de los componentes metlicos y metalorgnicos. La vacante de coordinacin tiene propiedades de cido de Lewis. El mecanismo de un proceso tipo Ziegler-Natta se basa en primero la adicin del alqueno al centro metlico con los electrones del enlace doble y luego la insercin en el enlace del metal con el carbono del resto orgnico enlazado previamente. As se regenera la vacante de coordinacin y el ciclo cataltico empieza de nuevo.

Polimerizacin con los pasos de insercin y reaccin En la ecuaciun del ejemplo se ve cmo se coordina una molcula de propileno a un centro metlico de titanio y luego pasando por un estado cclico inserta en el enlace del metal con el polmero formado previamente. Esta reaccin es estereoespecfica. El grupo metilo siempre se insertar al mismo lado de la cadena. El crecimiento del polmero termina cuando o se ha consumido todo el monmmero o se forma un hidruro por una reaccin de eliminacin: