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CRITRIOS DE AVALIAO DE DECAPAGEM E DE PASSIVAO E APLICAO DE PINTURA EM AO INOXIDVEL AUSTENTICO

Marli Ohba Joo Carlos Lazarini RHODIA DO BRASIL LTDA Davi Dianes RHODIA INC

6 COTEQ Conferncia sobre Tecnologia de Equipamentos 22 CONBRASCORR Congresso Brasileiro de Corroso Salvador - Bahia 19 a 21 de agosto de 2002-05-21

As informaes o opinies contidas neste trabalho so de exclusiva responsabilidade dos autores.

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SINOPSE ampla a utilizao de aos inoxidveis dentro de uma indstria qumica e o seu bom desempenho, com relao resistncia corroso, est ligado, dentre outros fatores, s condies de sua superfcie. Neste trabalho, so abordados critrios de avaliao de decapagem, de passivao e a aplicao de pintura de aos inoxidveis as quais esto diretamente ligadas s condies de superfcie do ao. Com relao decapagem e passivao, corpos -de-prova de ao inoxidvel foram tratados em dez diferentes decapantes e em oito diferentes passiva ntes e a avaliao desses produtos foi realizada atravs de exames visuais, ensaios acelerados de corroso e ensaios eletroqumicos. A vantagem da realizao de ensaios eletroqumicos que se pde conhecer o decapante/passivante com melhor eficincia em curto espao de tempo. Com relao aplicao de pintura em ao inoxidvel, a mesma tem feito parte dos procedimentos convencionais de manuteno da Rhodia constituindo uma boa prtica para evitar a ocorrncia de alguns tipos de corroso, notadamente a corrososob-tenso, atravs da criao de uma barreira que impede a ao de agentes agressivos, como os ons cloretos. Os tipos de aplicaes desta prtica so apresentados neste trabalho. Palavras-chaves: passivao, decapagem, pintura, curvas de polarizao

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1. INTRODUO 1.1 Decapagem e passivao Nas indstrias qumicas em geral, os aos inoxidveis so largamente empregados, especialmente os austenticos dos tipos AISI 304, AISI 304 L, AISI 316 e AISI 316 L. Tais aos aliam a boa resistncia mecnica, necessria para construo dos equipamentos e/ou instalaes, boa resistncia corroso. A resistncia corroso dos aos inoxidveis devida formao de uma fina camada protetora na presena de oxidantes (normalmente o oxignio), fenmeno conhecido como passivao. Esta fina camada formada por xidos de cromo hidratados de natureza contnua, insolvel e no-porosa e atua como uma barreira entre o metal e o meio, conferindo proteo ao metal e, conseqentemente, evitando a sua corroso. A pa ssivao dos aos inoxidveis ocorre em condies especficas e depende de vrios fatores, como, por exemplo, da composio qumica da liga, condies de sua superfcie e natureza do meio. As condies propcias para uma boa passivao so aquelas em que a superfcie da liga est isenta de qualquer contaminao e o meio de exposio oxidante. Assim, uma superfcie metlica limpa, sem produtos de corroso, sujidades, carepas de oxidao condio primordial para que ocorra o fenmeno da passivao. Peas e equipamentos fabricados em ao inoxidvel, principalmente os soldados, geralmente apresentam o estado da superfcie alterado pela presena de carepas ou xidos formados devido s altas temperaturas atingidas durante os processos de soldagem, o que pode prejudicar a resistncia corroso desses aos. Neste sentido, para se obter superfcies limpas, necessria a realizao de um processo de decapagem, por exemplo, com o emprego de substncias cidas que promovam a remoo das carepas e produtos de corr oso (e demais sujidades). Alm de promover a limpeza da superfcie metlica, alguns produtos decapantes possuem, na sua composio, substncias que favorecem a formao da camada de passivao de maneira mais acelerada e controlada do que a naturalmente obtida com a exposio da superfcie metlica decapada a um meio oxidante (a prpria atmosfera, por exemplo). A eficincia da decapagem e passivao do ao inoxidvel um item importante e foi avaliada atravs dos seguintes exames e ensaios: exames visua is; ensaios acelerados de corroso em cmara de nvoa salina; ensaios eletroqumicos. Atravs dos dois ensaios em referncia, a avaliao da eficincia no pode ser realizada de uma maneira direta, ou seja, no h uma correlao direta entre a eficincia da decapagem/passivao e a resistncia corroso do ao; porm, os resultados so voltados para comparao da eficincia de um produto para o outro utilizado para decapagem/passivao, como ser visto no item 3.

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1.2 Pintura anti-corrosiva em ao inoxid vel A aplicao de pintura anti-corrosiva em ao inoxidvel das indstrias da Rhodia tem sido adotada e faz parte dos procedimentos convencionais de manuteno de alguns dos equipamentos das empresas, principalmente naqueles que possuem isolamento trmico. Isto porque a ocorrncia de corroso nesses equipamentos, especialmente a corroso-sob-tenso, deve ser levada em considerao. A corroso-sob-tenso foi o tipo de corroso mais freqentemente encontrado nas indstrias da Rhodia do Brasil entre os anos d 1989 at o ano 2000, conforme se e observa na Figura 1 em que mostrado um grfico dos tipos de falhas causados por corroso (1). Pode-se afirmar, de uma maneira simplificada, que para que a corroso-sob-tenso se manifeste, so necessrios pelo menos trs condies e que devem atuar concomitantemente, ou seja, basta a inexistncia de uma delas para que o processo no ocorra. Para os aos inoxidveis, essas condies esto descritas a seguir: presena de tenses de trao aplicadas (durante servio) ou residuais (fabricao); temperatura - necessria uma temperatura superior a 60 C. Existem casos relatados em literatura deste tipo de corroso manifestado em temperatura ambiente, mas muito raro; presena de elementos agressivos - entre eles, o mais agressivo para os aos inoxidveis o on cloreto que pode ter as seguintes procedncias dentro de uma indstria qumica: - atmosfera: normalmente em regies prximas ao mar ou nas plantas que manipulam ou so vizinhas daquelas que manipulam produtos geradores de cloretos; - decapagem e passivao: em muitas ocasies, os equipamentos e acessrios so decapados e/ou passivados com produtos ou procedimentos que contm halognios. Se estes procedimentos no forem bem executados, podero ser geradas condies que favoream o processo de corroso-sob-tenso, por exemplo. Tais procedimentos sero discutidos neste trabalho; - isolamentos trmicos : os isolamentos trmicos, a base de silicato de clcio, devem atender s especificaes da Norma ASTM C -795 quanto ao teor d e cloretos. Em referncia aos isolamentos trmicos, mesmo atendendo s especificaes, h a possibilidade de contaminao pela atmosfera e/ou a sua lixiviao, aumentando o teor de cloretos para nveis inaceitveis. O projeto, instalao e manuteno dos isolamentos devem ser cuidadosamente analisados pelas equipes envolvidas. Cuidados especiais e simples devem ser adotados durante a fase de projeto de um equipamento sendo que a melhor maneira de se prevenir a corroso sob isolamento trmico no permitir o acesso de eletrlito, a prpria gua, tanto direta como indiretamente por capilaridade/lixiviao no isolamento. Como dito anteriormente, em equipamentos que possuem isolamento trmico, prtica comum a adoo de pintura que dever agir como uma barreira da superfcie do ao impedindo a ao dos ons halognios (especialmente os ons cloretos), e, assim, afastando a possibilidade de ocorrncia de corroso-sob-tenso. Para tanto, a pelcula de tinta deve atender a algumas condies mnimas, a saber:

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excelente aderncia superfcie metlica; resistncia degradao na faixa de temperatura de trabalho; ausncia de cloretos livres ou de outros halognios aps o tempo de cura; ausncia de chumbo, cobre, zinco ou de outros elementos/compostos na formulao que possam causar fragilizao por metal lquido, durante acidente de incndio ou na soldagem do ao inoxidvel.

A NACE (National Association of Corrosion Engineers) (2) publicou um artigo sobre o estado da arte relatando as prticas de pintura normalmente aceitas. Esta publicao, alm de outras literaturas consultadas, foram tomadas como referncia pela equipe de Materiais e Corroso da Rhodia para elaborao de um guia prtico para pintura do ao inoxidvel austentico, como ser visto no item 5. A seguir, sero apresentados a metodologia adotada e resultados obtidos para o tpico decapagem e passivao e, posteriormente, o guia prtico para pintura adotado na Rhodia para equipamentos de ao inoxidvel. 2. AVALIAO DA DECAPAGEM E PASSIVAO - METODOLOGIA 2.1 Processos de decapagem e passivao Corpos-de-prova de ao inoxidvel austentico do tipo AISI 304 L foram submetidos aos processos de decapagem, utilizando-se dez diferentes produtos, e aos processos de passivao, utilizando-se oito diferentes produtos. Na Tabela 1, esto apresentados os dez processos de decapagem e os oito processos de passivao adotados. Com exceo dos dois primeiros processos de decapagem (D1 e D2), que foram realizados temperatura de 50C, todos os demais processos de decapagem e de passivao foram realizados temperatura ambiente. Os cinco primeiros processos de decapagem e os trs primeiros processos de passivao foram realizados com imerso dos corpos-de-prova nos produtos obtidos a partir de reagentes de laboratrio. Os demais processos de decapagem e passivao foram realizados a partir de produtos disponveis no comrcio e a aplicao foi conforme as recomendaes dos respectivos fornecedores. 2.2 Critrios de avaliao dos processos de decapagem e de passivao Os processos de decapagem e passivao foram avaliados atravs dos seguintes exames/ensaios: exame visual: para avaliar a eficincia na remoo de sujidades, manchas e de carepas de oxidao provenientes de um processo de soldagem, foram extrados corpos-de-prova retangulares medindo (20 mm x 40 mm), de amostra de chapa de ao inoxidvel do tipo AISI 304L, sendo submetidos a processo de soldagem. Para tanto, foram utilizados eletrodos com deposio de metal de solda. Tais corpos-de-prova foram submetidos aos processos de decapagem constantes da Tabela 1 e fotografados; ensaio acelerado de corroso em cmara de nvoa salina: tal ensaio foi realizado apenas nos seguintes produtos: Pasta comercial 2, Gel comercial e Detergente comercial porque na ocasio da realizao do ensaio, eram os produtos que apresentavam maior facilidade de aquisio alm da facilidade no manuseio e no tratamento de efluente gerado. Corpos-de-prova retangulares

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medindo (20 mm x 40 mm), submetidos aos trs processos de passivao em questo (constantes da Tabela 1), foram expostos durante dez dias em cmara de nvoa salina (segundo NBR 8094) objetivando avaliar o produto que melhor condio de passivao oferecia ao ao inoxidvel; ensaios eletroqumicos: corpos-de-prova padres para ensaios eletroqumicos (tipo pastilha) foram extrados de amostra de tarugo de ao inoxidvel do tipo AISI 304 L. As superfcies de tais corpos-de-prova foram lixadas at acabamento com lixa n 600, para garantir a reprodutibilidade e, em seguida, foram conduzidos processos de decapagem ou passivao, conforme dados da Tabela 1. Aps esta etapa, foram realizados os ensaios eletroqumicos nas seguintes condies: - tipo de polarizao: potenciodinmica; - eletrlito: soluo de cido sulfrico 1 Normal com condio de no-aerao (atravs da injeo de gs nitrognio); - eletrodo de referncia : calomelano saturado; - temperatura 40C; - equipamento: potenciostato da marca PAR, modelo 273; - tempo de estabilizao do potencial de corroso: 15 minutos.

3. RESULTADOS E DISCU SSO 3.1 Exame visual A ttulo de ilustrao, sero mostrados aspectos visuais referentes aos seguintes produtos: Pasta comercial 2 (Figura 2), Gel comercial (Figura 3) e Detergente comercial (Figura 4), ou seja, os mesmos produtos ensaiados em cmara de n voa salina. Cada Figura traz, esquerda, um corpo-de-prova tal qual, ou seja, sem tratamento de decapagem para comparao. 3.2 Ensaio acelerado de corroso em cmara de nvoa salina Aps dez dias de exposio em cmara de nvoa salina, foi realizado um exame visual com relao ao eventual surgimento de manchas e/ou sinais de corroso. Os corpos-de-prova tratados com a Pasta e o Detergente apresentaram manchas escuras ao passo que o Gel comercial propiciou uma condio de passivao mais eficiente, com a superfcie perfeitamente limpa. 3.3 Ensaios eletroqumicos O critrio adotado pela Equipe de Materiais e Corroso para avaliar a eficincia da decapagem/passivao dos aos inoxidveis, partindo-se de ensaios eletroqumicos, baseou-se na curva de polariz ao tpica de metais passivveis, como o caso dos aos inoxidveis, Figura 5 (3). No caso da avaliao da decapagem, quanto maior o trecho e a corrente correspondente regio ativa (I crit ), maior ser a eficincia do processo. No caso da avaliao da p assivao, quanto mais rapidamente for atingido o valor da corrente de passivao (Ip) e quanto menor for o seu valor, maior ser a eficincia da passivao. 3.3.1. Ensaios eletroqumicos - decapagem Na Figura 6, esto apresentadas duas curvas de polarizao. A curva esquerda representa a condio de menor eficincia, na qual foi determinado o menor valor de densidade de corrente: 0,10 A/cm2 (processo de decapagem D ver Tabela 1). -3,

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Nota-se que a curva obtida tpica de um metal em estado passivo (em potenciais mais catdicos que 0,9 V) sendo que a densidade de corrente encontrada refere-se ao prprio valor de densidade de corrente de passivao. A curva direita representa a condio de maior eficincia de decapagem com o maior valor de densidade de corrente: 59,5 A/cm2 (processo de decapagem D-8, Gel comercial). Nota-se que a partir de um certo valor de potencial (aproximadamente -0,27 V), ocorre diminuio de corrente, passando o metal condio de passivao. Nos exames visuais, verificou-se que o Gel comercial oferecia a melhor condio de decapagem, de fato. Nos ensaios eletroqumicos, tambm se verificou que a ao decapante do Gel comercial era superior. 3.3.2. Ensaios eletroqumicos - passivao Na Figura 7, esto apresentadas duas curvas de polarizao. A curva esquerda representa a condio de menor eficincia, na qual foi verificado valor de densidade de corrente maior: cerca de 70 A/cm2 antes de se atingir condio de passivao em potenciais mais andicos (processo de passivao P-10, Lquido passivante comercial, ver Tabela 1). A curva direita representa a condio de maior eficincia de passivao com valor de densidade de corrente baixo, prximo a zero (processo de passivao P -1, ver Tabela 1). 4. CUIDADOS ESPECIAIS necessrio que se tomem cuidados quando se realizam processos de decapagem e passivao quanto limpeza das peas aps estes processos. As peas devem ser lavadas com gua em abundncia, principalmente em locais de frestas e descontinuidades, devido presena de ons halognios (como cloretos e fluoretos) nos produtos que podem levar corroso -sob-tenso. A gua a ser utilizada deve ser desmineralizada e isenta de cloro. Quando da adoo de um determinado produto decapante/passivante, tambm vlido que se realize anlise qumica quantitativa dos halognios citados. Para o presente trabalho, foram submetidas anlise trs produtos: Pasta comercial 2, Gel comercial e Detergente comercial. O teor de cloretos encontrado na Pasta comercial foi muito expressivo: 5,5% tendo sido descartada para utilizao nas fbricas da Rhodia. Os demais produtos continham um teor de cloretos inferior a 100 ppm.

5. PINTURA EM AO INOXIDVEL AUSTENTICO O guia prtico para pintura adotado na Rhodia est apresentado na Tabela 2, tendo sido obtidos bons resultados at o momento, em aplicaes efetuadas desde 1994. O pr-tratamento da superfcie, bem como os cuidados necessrios anterior pintura, devem estar de acordo com o procedimento NACE T-6H-31. Cabe lembrar que uma vez definido o melhor esquema de pintura, necessrio que se verifique itens como preo, condies de cura e tambm garantir uma boa aplicao do revestimento. No tocante s condies de cura, cita-se um exemplo ocorrido na Rhodia em que a temperatura de operao de um equipamento estava dentro da faixa de temperatura recomendada para aplicao de pintura a base de silicone modificado. No entanto, a temperatura de cura da tinta era superior faixa de temperatura de operao do

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equipamento. Com este cenrio, seria necessrio primeiramente obter a cura da pintura do equipamento e s ento instal -lo para as condies de operao. Assim, uma situao ideal que seria promover a cura da pintura do equipamento durante a sua prpria operao no seria viabilizada. Este fato fez com que se abandonasse a utilizao do silicone modificado.

6. CONCLUSO Atravs de exames visuais, ensaios acelerados de corroso e ensaios eletroqumicos, foi possvel avaliar a eficincia de decapantes e passivantes aplicados sobre ao inoxidvel do tipo AISI 304 L; com relao aplicao de pintura, tm-se obtidos bons resultados em aplicaes realizadas desde 1994, tanto em condies sob isolamento trmico como em regies expostas e sujeitas contaminao com ons cloretos.

7. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS (1) OHBA M; LAZARINI, J.C. Estudo de falhas por corroso em equipamentos metlicos de indstria qumica. In: CONBRASCORR 21; So Paulo, 2001. (CD-ROM). (2) NATIONAL ASSOCIATION OF CORROSION ENGINEERS. T-6H-31: A State-of-the-Art report protec tive coatings for carbon steel and austenitic stainless steel surfaces under thermal insulation and cementitious fireproofing. Materials Performance, p. 26-32, 1990 (3) PANOSSIAN, Z. Corroso e proteo contra corroso em equipamentos e estruturas metlic as. So Paulo : IPT, 1 ed. v. 1. p. 218-234. 1993

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TABELA 1

Processos de decapagem e de passivao em ao inoxidvel austentico do tipo AISI 304 L Tempo de ao (min) 15 15 30 30 50 15 30 50 30 30 Passivante P1: HNO3 (30% ) P2: HNO3 (10%) P3: H2O2 P4 : P5: P6: Pasta comercial 1 P7: Pasta comercial 2 P8: Gel comercial P9: Detergente comercial P10: Lquido passivante comercial
1

Decapante D1: HNO3 (15%) + HF (2%) D2: HNO3 (15%) + HCl (2%) D3: HNO3 (5%) + HCl (45%) D4: HNO3 (5%) + HCl (50%) D5: FeCl3 (5%) D6: Pasta comercial 1 D7: Pasta comercial 2 D8: Gel comercial D9: Detergente comercial D10: Lquido decapante comercial

Tempo de ao (min) 60 5 10 15 30 50 30 30

TABELA 2 Guia prtico para pintura de ao inoxidvel austentico Faixa de temperatura (C) -45 a 60 Preparao da superfcie SSPC-SP 1 "Solvent Cleaning" e SSPC-SP 7 "Brush-off blast cleaning" 2 idem idem Esquema de pintura Uma demo de resina epxifenlica (130 m) Duas demos de resina epxifenlica (150 m) Duas demos de silicone modificado (50 m)

-45 a 180 180 a 370

Por questo de se manter equivalncia entre a numerao dos dez processos de decapagem com os oito processos de passivao, foram suprimidos os nmeros relativos aos processos de decapagem 4 e5 SSPC: Steel Structures Painting Council

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(1) Corroso-sob-tenso (2) Corroso generalizada (3) Corroso sob fadiga (4) Corroso por pite (5) Fratura mecnica (6) Corroso sob depsito (7) Eroso-cavitao (8) Fluncia (9) Corroso intergranular (10) Outros

FIGURA 1 Tipos de falhas estudadas de 1989 a 2000 - Rhodia Brasil Ltda

FIGURA 2 - Aspecto visual do corpo-deprova aps ligeiro escovamento com cerdas macias e lavagem com gua, aps aplicao da Pasta comercial 2. Nota -se que a superfcie do ao torna-se um pouco mais limpa e a carepa originada do processo de soldagem diminui, porm, o resultado no satisfatrio e inferior ao verificado nos outros produtos

FIGURA 3 - Aspecto visual do corpo-deprova aps ligeiro escovamento com cerdas macias e lavagem com gua, aps aplicao do Gel comercial. Nota-se que a superfcie do ao torna -se mais limpa e a carepa originada do processo de soldagem diminui, quase que por completo

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FIGURA 4 Aspecto visual do corpo-de-prova aps ligeiro escovamento com cerdas macias e lavagem com gua, aps aplicao do Detergente comercial. Nota-se que a superfcie do ao torna -se mais limpa (e mais brilhante, embora o brilho no seja observado na Figura). A carepa originada do processo de soldagem diminui, porm, no apresenta eliminao desejvel

FIGURA 5 - Curva de polarizao tpica de metais que apresentam o fenmeno de passivao num determinado meio 3

Normalmente, no se obtm curvas experimentais com este aspecto sendo restritas aos casos em que o filme de xido extremamente estvel e apresenta alta resistividade eltrica.

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FIGURA 6 - esquerda: curva de polarizao que representa a condio de menor eficincia de decapagem (processo de decapagem D-3). A curva direita representa a condio de maior eficincia de decapagem (processo de decapagem D-8, Gel comercial)

FIGURA 7 - esquerda: curva de polarizao que representa a condio de menor eficincia de passivao (processo de passivao P-10, Lquido passivante comercial, ver Tabela 1). A curva direita representa a condio de maior eficincia de passivao (processo de passivao P1)