TERMODINAMICA

Notas de Aula

Lourivaldo Mota Lima

2011.1

ii

GRUPO F ISICA DA ATMOSFERA - DF/UEPB

Conte do u
1 Conceitos Fundamentais 1.1 1.2 1.3 1.4 1.5 1.6 1.7 1.8 1.9 Sistemas Macroscpico e Microscpico . . . . . . . . . . . o o Quantidades Extensivas e Intensivas . . . . . . . . . . . . Conceito de Temperatura . . . . . . . . . . . . . . . . . . Medida de Temperatura . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Comparao de Termmetros . . . . . . . . . . . . . . . . ca o Termmetro de Gs . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . o a Equil brio Termodinmico . . . . . . . . . . . . . . . . . . a Sistemas Termodinmicos . . . . . . . . . . . . . . . . . . a Sistemas Hidrostticos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . a 1 2 3 4 5 7 8 9 11 13

1.10 Aplicaes: Coeciente de Expanso e a Compressibilidade 14 co a 2 Primeiro Princ pio da Termodinmica a 2.1 2.2 2.3 2.4 2.5 2.6 2.7 2.8 2.9 Trabalho . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Trabalho de um sistema hidrosttico . . . . . . . . . . . . a O trabalho depende do caminho percorrido . . . . . . . . Calor e Trabalho . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Trabalho adiabtico e Funo energia interna . . . . . . . a ca Formulao matemtica da 1 lei . . . . . . . . . . . . . . ca a Capacidade calor ca e sua medida . . . . . . . . . . . . . Equaes para um sistema hidrosttico . . . . . . . . . . . co a Entalpia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 21 21 22 24 25 27 28 29 30 31 32

2.10 Escoamento de calor quase esttico; reservatrio de calor . a o

iv

CONTEUDO 2.11 Conduo de calor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ca 2.12 Calor por conveco . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ca 2.13 Radiao trmica; corpo negro . . . . . . . . . . . . . . . ca e 2.14 A primeira lei aplicada aos gases . . . . . . . . . . . . . . 2.15 Processo adiabtico quase esttico . . . . . . . . . . . . . a a 33 34 34 36 39

Cap tulo 1

Conceitos Fundamentais
A termodinmica o ramo da f a e sica que trata de diversos fenmenos o de energia e de propriedades relacionadas da matria, especialmente das e leis da transformao do calor em outras formas de energia e vice-versa. ca Baseia-se sobre duas leis gerais da natureza, que so o Primeiro e o a Segundo Princ pios da Termodinmica. A partir destas leis poss a e vel, pelo racioc nio lgico, correlacionar muitas propriedades observveis da o a matria, tais como os coecientes de expanso, as compressibilidades, os e a calores espec cos, tenses de vapor e calores de transformao. o ca Sistema - poro de matria que separada e sobre a qual focalizada ca e e e a ateno. Um sistema uma parcela do universo - um tomo, uma ca e a galxia, uma certa quantidade de matria, ou um certo volume no espao a e c sujeita ` observao. E uma regio do universo circunscrita por fronteiras a ca a denidas, que podem ser ideais, xas ou mveis. o Vizinhana, exterior ou meio ambiente - tudo o que existe do c lado de fora do sistema e tem inuncia direta sobre seu comportamento. e Um sistema em que no h troca de matria com as vizinhanas - ou seja, a a e c no h passagem de massa atravs das vizinhanas - dito FECHADO. a a e c e No caso de um sistema ABERTO ocorre um uxo de massa atravs das e fronteiras. Em cada um destes sistemas pode ter energia uindo atravs e das fronteiras. Um sistema ISOLADO aquele cujas fronteiras so ime a permeveis `s vizinhanas - atravs delas no h uxo de massa nem de a a c e a a energia. O comportamento do sistema ser descrito atravs da escolha, a e adequada, das grandezas observveis. Dois pontos de vista podem ser a adotados, o macroscpico e o microscpico. o o

Conceitos Fundamentais

1.1

Sistemas Macroscpico e Microscpico o o

No estudo dos sistemas importante distinguir entre os seus diferentes e tamanhos. No caso em que as dimenses so da ordem atmica ou menor, o a o o sistema dito microscpico. Contudo, se as dimenses envolvidas no e o o estudo so grandes o suciente para ser vis a vel, o sistema chamado de e macroscpico. Para uma denio exata deve-se considerar o nmero de o ca u part culas, N, no sistema. Um sistema macroscpica se e o
1 N

1,

em que os argumentos estat sticos podem ser aplicados com razovel a preciso. a Existe aproximadamente 61018 tomos em 1 ml de gs monoatmico a a o em condies normais de presso e temperatura atmosfrica. Para desco a e crever completamente este sistema em n molcular, a posio, a velovel e ca cidade, e a fora resultante que age sobre cada um dos tomos deves ser c a determinados. Entretanto, imposs efetivamente determinar e lidar e vel com uma quantidade tamanha de informaes. Para tanto, dois pontos co de vistas so considerados na termodinmica: a descrio macroscpico a a ca o e a descrio microscpico. ca o A viso microscpica essencialmente uma aproximao estat a o e ca stica. Para descrever a matria em um n e vel molecular (microscpico), a teoo ria da probabilidade e modelos estat sticos so empregados em conjunto a com um modelo atmico ou molecular apropriado para determinar valores o esperados, ou mdios, da posio e velocidade das part e ca culas elementares. O ponto de microscpico empregado na mecnica estat o e a stica teoria cintica. e Do ponto de vista da mecnica estat a stica (termodinmica estat a stica) considera-se que o sistema seja constitu de um nmero N muito grande do u de molculas num conjunto de estados cujas energias so E1 , E2 ,.., e a que interagem umas com as outras por meio de colises ou por foras ` o c a distncia. a Numa descrio microscpica de um sistema envolve as seguintes caca o racter sticas:
1. Algumas consideraes so feitas a respeito da estrutura da matria; por co a e exemplo, admitida a existncia de molculas. e e e 2. Muitas quantidades devem ser especicadas. 3. As quantidades especicadas no so sugeridas pelo nosso senso de pera a cepo. ca

1.2 Quantidades Extensivas e Intensivas

4. Estas quantidades no podem ser medidas. a

No dom nio macroscpico, onde as part o culas elementares so muito a pequenas e no vis a veis, a matria descrita em termos de variveis fenoe e a menolgicas como a presso e a temperatura. sob o ponto de vista mao a croscpico, o sistema considerado um meio cont o e nuo ou um count nuo que composto de part e culas discretas (a matria distribu continue e da amente em toda a regio de interesse). A estrutura atmica da matria a o e entra implicitamente na descrio, em termos das propriedades como a ca densidade e a capacidade calor ca, que podem ser medidas a partir de instrumentos macroscpicos. o O postulado do cont nuo permite que na descrio macroscpica o ca o comportamento do sistema,ou volume de controle, seja caracterizado por um pequeno nmero de grandezas f u sicas como o volume V, a presso P, a a temperatura T e a sua composio. ca Em geral as coordenadas macroscpicas tm as seguintes caracter o e sticas em comum:
1. No envolvem nenhuma considerao especial a respeito da estrutura da a ca matria. e 2. Somente umas poucas coordenadas so necessrias para uma descriao a a c macroscpica. o 3. So sugeridas mais ou menos diretamente pelo nosso senso de percepao. a c 4. Em geral podem ser medidas diretamente.

A relao entre os dois pontos de vista repousa no fato de poucas ca propriedades mensurveis, cuja especicao constitui a descrio maa ca ca croscpica, serem na verdade mdias, durante um per o e odo de tempo, de um grande nmero de caracter u sticas microscpicas. As quantidades mao croscpicas que descrevem um sistema so chamadas de quantidades de o a estado. Alm da energia E, do volume V, do nmero de part e u culas N, da entropia S, da Temperatura T, da presso p e do potencial qu a mico , tambm esto inclusas a carga, o momentum de dipolo, o e a ndice de refrao, a viscosidade, a composio qu ca ca mica e o tamanho limite de fase. J as propriedades microscpicas, como as posies e os momentos das a o co part culas constitu ntes, no recaem na denio de quantidades de esa ca tado.

1.2

Quantidades Extensivas e Intensivas

Para descrever um sistema necessrio escolher adequadamente as e a coordenadas. A partir da experimentao poss ca e vel escolher as coor-

Conceitos Fundamentais

denadas necessrias e sucientes para uma descrio satisfatria de um a ca o determinado sistema ou volume de controle. Em geral duas classes de quantidades de estado se distinguem:
X As coordenadas que dependem da massa do sistema, isto , da matria e e nele contida, que por sua vez determina seu tamanho ou extenso, so a a chamadas de quantidades extensivas (aditivas). Assim, o volume, sendo uma funao da massa, uma varivel extensiva. Outros exemplos c e a de variveis extensivas so a energia interna e a entropia. As quantidaa a des extensivas so proporcionais a quantidade de matria num sistema a e e, portanto, dependem da extenso do sistema. a X Uma quantidade ser dita intensiva quando seu valor for independente a da quantidade de matria e no so aditivas para fases particulares de e a a um sistema (ex.: ndice de refraao, densidade, presso, temperatura). c a

Para transformar uma varivel extensiva em intensiva basta dividia la pela massa do sistema ou ento por qualquer grandeza proporcional ` a a massa. Como exemplo, as variveis extensivas volume (V ) e massa (m) de a um sistema so transformadas nas variveis intensivas volume espec a a co (v - m3 kg1 ) e massa espec ca ( - kgm3 ) atravs das relaes: e co v=
V m

m V

1 = v.

Dividindo o volume do sistema pelo seu nmero de moles (n), que u e proporcional ` sua massa, tem-se o volume molar (vm - m3 mol1 ): a v=
V n

1.3

Conceito de Temperatura

Temperatura uma quantidade de estado cuja denio est conece ca a tada com o conceito de equil brio trmico. A igualdade de temperatura e entre dois sistemas a condio para o equil e ca brio trmico entre eles. As e quantidades de estado termodinmicas so denidas, e medidas, apenas a a no equil brio. A existncia de um estado de equil e brio em um sistema depende da proximidade de outros sistemas e da natureza da parede que os separa. As paredes so ditas serem adiabticas ou diatrmicas. a a e Quando dois sistemas A e B isolados esto em contato entre si, o a sistema (A+B ) ser conduzido ao equil a brio trmico de tal modo que e podemos dizer que os sistemas A e B esto em equil a brio trmico um e com o outro. O equil brio trmico caracterizado por valores restritos de e e

1.4 Medida de Temperatura

Figura 1.1: Propriedades das paredes adiabticas e diatrmicas. a e coordenadas dos sistemas, aps eles terem estado em comunicao entre o ca si atravs de uma parede diatrmica. e e Quando dois sistemas A e B esto em equil a brio trmico e o sistema e B est em equil a brio trmico com um terceiro sistema C, ento A e C e a esto em equil a brio trmico. Esta lei emp e rica denominada de Lei Zero e da Termodinmica. a

Figura 1.2: Lei zero da termodinmica (as paredes adiabticas esto represena a a
tadas por traos obl c quos e as diatrmicas por linhas grossas). e

Uma isoterma o lugar de todos os pontos que representam estados e nos quais um sistema est em equil a brio trmico com um estado de outro e sistema.

1.4

Medida de Temperatura

Uma escala termomtrica estabelecida pela escolha de uma detere e minada substncia termomtrica e de uma determinada propriedade tera e momtrica desta substncia. Seja X uma propriedade termomtrica de e a e

Conceitos Fundamentais

Figura 1.3: de dois sistemas diferentes. uma dada substncia. A temperatura do termmetro e de qualquer sisa o tema em equil brio com ele ser dado pela seguinte funo linear de X : a ca T(X)=aX (Y constante) (1.1)

A razo de duas temperaturas nesta escala igual ` razo dos Xs a e a a correspondentes, isto , e X1 T (X1 ) = T (X2 ) X2 (1.2)

Antes de 1954 utilizava-se dois pontos xos, de temperaturas conhecidas T(X1 ) e T(X2 ), para determinar a temperatura de um sistema, ou seja T (X1 ) X1 = T (X) X para o ponto 1 e T (X2 ) X2 = T (X) X para o ponto 2. Subtraindo (1.4) de (1.3),
T (X1 )T (X2 ) T (X)

(1.3)

(1.4)

X1 X2 X

T (X) =

T (X1 )T (X2 ) X X1 X2

(Y constante)

OBS: Denomina-se ponto xo a um estado facilmente reproduz de vel um sistema padro arbitrariamente escolhido. a

1.5 Comparao de Termmetros ca o

Aps 1954 somente um ponto xo escolhido, ou seja, a temperatura o e e a presso para os quais podem coexistir em equil a brio gelo, gua l a quida e vapor dgua (ponto triplo da gua). A temperatura arbitrria deste a a a ponto 273,16K. Da e ,

T (X) T (X3 )

X X3 ,

com T (X3 ) = 273, 16K

Logo,

T (X) = 273, 16

X (Y constante) X3

(1.5)

1.5

Comparao de Termmetros ca o

Para um termmetro de l o quido-em-vidro, X o comprimento L da e amostra da coluna l quida a equao ca: ca

L T (L) = 273, 16K L3

Para um gs a presso constante, X o volume do gs e a a e a

V T (V ) = 273, 16K V3

Para um gs a volume constante, X a presso p do gs e a e a a

p T (p) = 273, 16K p3

Para termmetro de resistncia de platina, X a resistncia eltrica o e e e e R, e

R T (R) = 273, 16K R3

Conceitos Fundamentais

1.6

Termmetro de Gs o a

Na Figura 1.4 est representado um diagrama esquemtico de um a a termmetro a gs. O volume do gs mantido constante ajustando-se a o a a e altura da coluna de mercrio M, at que o seu n toque exatamente o u e vel extremo de um pequeno ndice no espao situado acima de M, conhecido c como espao morto ou volume nocivo. O n da coluna de mercrio M c vel u ajustado levantando-se ou abaixando-se o reservatrio. e o

Figura 1.4: Esquema de um termmetro a gs. Fonte: Zemansky o a A diferena entre a altura (h) entre as duas colunas de mercrio, c u M e M , medida quando o bulbo est circundado pelo sistema cuja e a temperatura se deseja medir e quando est circundado pela gua no ponto a a triplo. Num termmetro de gs de volume constante, quando envolvido por o a H2 O no ponto triplo, a presso vale 1.000 mmHg. a 1. Quando envolvido com vapor dgua condensado ` presso de 1 a a a atm, determina-se P s , e da
Ps T (P ) = 273, 16 1.000

2. Retirando-se um pouco de gs, tem-se P 3 menor (digamos 500 a mmHg), da

Ps T (P ) = 273, 16 500

1.7 Equil brio Termodinmico a

3. Continuando-se a reduzir o gs no bulbo, P 3 e P s caro cada vez a a menores, ento teremos T (Ps ) para cada par (P3 , Ps ). a 4. Extrapolando-se a curva do grco T (Ps ) em funo de P3 , at a ca e P3 = 0, tem-se
Ps 0

lim T (Ps )

Figura 1.5: Leitura de um termmetro a gs de volume constante para temo a

peratura de vapor quando se usam diferenes gases pra vrios valores de p3 . a

O grco conduz ao resultado em que todos os gases indicam a mesma a temperatura quando P3 diminu e levado at zero, ainda que as e do e e indicaes de um termmetro de gs de volume constante dependam da co o a natureza do gs para valores ordinrios de P3 . a a A temperatura T na escala dos gases perfeitos denida pela equao e ca ( ) P T = 273, 16 lim (1.6) P3 0 P3 V =constante

1.7

Equil brio Termodinmico a

A termodinmica est preocupada principalmente com os estados de a a equil brio. Independentemente da complexidade de seu estado inicial, se um sistema isolado permanece em repouso, eventualmente o sistema conduzido a um estado nal que no muda, chamado de estado de e a equ librio trmico. Embora microscopicamente as part e culas mantenham seu movimento complexo, o estado de equil brio trmico denido pee e los parmetros macroscpicos. O termo equil a o brio implica em um estado inalterado ou estabilidade. Um sistema que se encontra em equil brio no experimenta mudanas quando est isolado de suas vizinhanas. Um a c a c

10

Conceitos Fundamentais

sistema experimenta uma mudana de estado quando suas coordenadas c se modicam de alguma maneira qualquer, seja espontnea ou devido a a inuncias externas. Quando qualquer propriedade de um sistema e varia, tambm varia o seu estado e diz-se que o sistema sofre um proe cesso. As mudanas de fase (tambm chamadas de mudanas do estado c e c de agregao) constituem classe restrita de processos. ca Um sistema termodinmico dito estar em equil a e brio termodinmico a quanto ele se encontra em equil brio mecnico, equil a brio qu mico e equil brio trmico: e
X Equil brio mecnico - quando no h nenhuma fora sem equilibrar no a a a c interior de um sistema e, por conseguinte, no se exercem fora entre o a c sistema e seu meio ambiente. Neste caso, a presso uniforme em todo a e o sistema. X Equil brio qu mico - quando um sistema em equil brio mecnico no tende a a a sofrer uma mudana espontnea de estrutura interna, exemplo: uma c a reaao qu c mica ou uma transferncia de matria de uma parte do sise e tema para outra, tal como difuso ou dissoluao, ainda que lenta. Em a c outras palavras, o sistema dito estar em equil e brio qu mico quando as concentraes de todas as substncias no sistema no mudam no tempo. co a a X Equil brio trmico - quando no h mudana espontnea nas coordenadas e a a c a do sistema em equil brio mecnico e qu a mico, e o sistema est separado a de suas vizinhanas por meio de uma parede diatrmica. No equil c e brio trmico a temperatura do sistema uniforme. e e

Os estados de equil brio termodinmico podem ser descritos em funo a ca de coordenadas macroscpicas nas quais no intervm o tempo, isto , o a e e em termos de coordenadas termodinmicas. Em quase todos os sistea mas termodinmicos, as propriedades termodinmicas (T, p) claramente a a variam em todo o sistema. Assim, no temos equil a brio termodinmico a e no podemos determinar propriedades termodinmicas para qualquer a a parte do sistema. Portanto, no podemos analisar o sistema. Para tanto, a introduzimos o conceito de equil brio termodinmico local (signica que a essas propriedades podem variar no espao e no tempo, porm elas esc e taro variando to lentamente que para qualquer ponto do espao pode-se a a c assumir equil brio termodinmico em torno das vizinhanas do ponto). a c Obs. O termo lentamente signica muito mais lento do que a taxa de colises entre as molculas naquele ponto no espao. Essa taxa de o e c colises de vrias ordens de grandeza maior do que as escalas de tempo o e a de interesse. Assim, o equil brio local uma boa aproximao em quase e ca todos os casos.

1.8 Sistemas Termodinmicos a

11

Em termodinmica so de interesse particular os processos em que os a a estados inicial e nal sejam estados de equil brio termodinmico. Entrea tanto, ao passar de um estado inicial para um estado nal de equil brio, o sistema passa por estados intermedirios de no equil a a brio. Nesse caso, poss supor que a mudana de estado ocorra atravs de um processo e vel c e termodinmico constitu de uma sucesso de estados de equil a do a brio. Se o sistema experimenta uma mudana pequena de estado pela qual ele passa c de um estado de equil brio inicial para outro estado muito prximo do o inicial, ento todas as coordenadas, em geral, experimentam mudanas a c desprez veis, as quais podem no limite ser escritas na forma diferencial. Em termodinmica, todo innitsimo deve satisfazer a condio de rea e ca presentar uma variao numa grandeza que seja pequena em relao ` ca ca a prpria grandeza e grande comparada com o efeito produzido pelo como portamento de umas poucas molculas. A sequncia cont e e nua de estados de equil brio dene um processo termodinmico quase-esttico. a a Para uma dada quantidade de substncia de um sistema, a temperaa tura, o volume, e a presso so quantidades dependentes, as quais esto a a a conectadas por uma relao geral da forma: ca f (p, V, T ) = 0 (1.7)

a qual chamada de equao de estado. Seja por exemplo um sistema e ca fechado, constitu de uma massa de gs constante, em que a presso, do a a o volume e a temperatura possam ser medidas. Se escolhermos V e T, o valor de p em equil brio determinado pela natureza. Da mesma forma, e se p e T so escolhidos arbitrariamente, ento o valor de V xado no a a e equil brio. Isto , das trs coordenadas termodinmicas p, V e T, apenas e e a duas so variveis independentes. Isto implica que existe uma equao de a a ca equil brio a qual conecta as coordenadas termodinmicas e que conduz a a dependncia entre as coordenadas. e Uma equao de estado uma funo matemtica que relaciona as ca e ca a coordenadas apropriadas de um sistema em equil brio. Cada sistema termodinmico tem sua prpria equao de estado. Porm, em alguns a o ca e casos as relaes so to complicadas que no podem ser expressas em co a a a termos de funes matemticas simples co a

1.8

Sistemas Termodinmicos a

O sistema termodinmico mais simples o gs perfeito (ideal) clssico, a e a a que um gs no limite de baixa densidade e alta temperatura. A equao e a ca de estado dada pela lei do gs ideal e a

12

Conceitos Fundamentais

pV = nRT

(1.8)

em que n o nmero de moles e R a constante molar do gs. Esta e u e a equao muitas vezes escrita como pv = RT , em que v indica o volume ca e molar (V /n). Para presses altas, a equao de estado mais complio ca e cada, sendo bem representada pela equao de van der Waals, a qual ca leva em considerao as interaes entre as part ca co culas e o tamanho nito das part culas. Assim, ( p+ a) (v b) = RT v2 (1.9)

onde a e b so constantes apropriadas do gs espec a a co. Representando as trs variveis em trs dimenses, tem-se uma sue a e o perf p-v-T denida pela equao de um gs perfeito. Na Figura 1.6 cie ca a est representado um retalho de uma superf p-v-T para um gs pera cie a feito:

25

20

Presso

15

10

0 1 2 3.0 3 2.5 2.0 4 5 1.0 1.5

Volu m

Te

e mp

u ra ra t

Figura 1.6: Recorte da superf p-v-T de um gs perfeito. cie a Cada ponto da superf p-v-T representa um estado de equil cie brio poss de um gs ideal. No caso em que um sistema composto por um vel a gs ideal de massa xa experimenta um processo isotrmico, temos que: a e pv = RT = constante. (1.10)

1.9 Sistemas Hidrostticos a

13

Esta equao conhecida por lei de Boyle. As curvas da Figura (1.7a) ca e representam a equao (1.10) para temperaturas diferentes. As curvas ca so hiprboles equilteras. a e a

(a)

(b)

Presso

Volume

Presso
Temperatura

Figura 1.7: Projeoes da superf p-v-T de um gs ideal (a) plano p-v e (b) c cie a
plano p-T.

No caso de um sistema constitu por uma massa de gs ideal que do a experimenta um processo a volume constante, temos que: ( ) R p= T (1.11) p Verica-se que nesse caso, a presso uma funo linear da temperaa e ca tura T , e pode ser observada na Figura (1.7b) Se durante o processo a presso do sistema de gs ideal for mantida a a constante, ento: a ( ) R v= T (1.12) v sendo o volume uma funo linear da temperatura. ca

1.9

Sistemas Hidrostticos a

Qualquer sistema de massa constante que exera sobre as suas vic zinhanas uma presso hidrosttica uniforme, na ausncia de efeitos de c a a e superf cie, gravitacionais, eltricos e magnticos chamado de sistema e e e hidrosttico. Os sistemas hidrostticos dividem-se nas seguintes categoa a rias.
1. Substncia pura - componente qu a mico presente na forma de um slido, o liquido, gs ou uma mistura de duas destas formas ou trs. a e

14

Conceitos Fundamentais
2. Substncia homognea de constituintes diferentes mistura de gases inera e tes, mistura de gases quimicamente ativos, uma mistura de l quidos ou uma soluao. c 3. Mistura heterognea mistura de gases diferentes em contato com uma e mistura de l quidos distintos.

Conforme descrito anteriormente, os estados de equil brio (termodinmico) de um sistema podem ser descritos com a ajuda de trs coa e ordenadas: a presso (p) exercida pelo sistema sobre seu meio exterior, a o volume (V ) e a temperatura absoluta (T ). Cada sistema p-V-T tem uma equao de estado que expressa uma relao entre essas trs coordeca ca e nadas que vlida para estados de equil e a brio. Se o sistema experimenta uma mudana pequena de estado pela qual ele passa de um estado de c equil brio inicial para outro estado muito prximo do inicial, ento todas o a as trs coordenadas, em geral, experimentam mudanas desprez e c veis, as quais podem ser escritas na forma diferencial. Seja a equao de estado solucionada para qualquer coordenada em ca termos das outras duas. Assim, V =funo de (T, p), ou V = V (T, p). ca Uma mudana innitesimal de um estado de equil c brio para outro estado de equil brio envolve um dV , um dT e um dp, todos dos quais so a assumidos satisfazer a condio anterior. De acordo com um teorema ca fundamental do clculo diferencial parcial, temos que a dV = ( V )
T

( dT + p

V p

) dp
T

1.10

Aplicaes: Coeciente de Expanso e co a a Compressibilidade

e O coeciente mdio de expanso volumtrica, , denido como a e a e razo do volume da substncia por unidade da variao de temperatura, a a ca da seguinte forma =
V V T

com p=constante, ou =

V /V T

)
p

No caso de variao de temperatura innitesimal, a variao de voca ca lume tambm ser innitesimal e tem-se o coeciente expanso instantnea e a a a de volume, ou coeciente de dilatao volumtrica ca e

1.10 Aplicaes: Coeciente de Expanso e a co a Compressibilidade ( = lim

T 0

15

V V T

) =
p

1 V

V T

)
p

A unidade de um grau rec e proco (grau1 ). Em termodinmica e mecnica dos uidos, a compressibilidade mdia a a e de uma substncia, , denida como sendo a variao relativa do volume a e ca por unidade de variao de presso. Uma vez que o volume depende das ca a variveis temperatura e presso, considerando um processo em que a a a temperatura no varia, dene-se ento a compressibilidade isotrmica: a a e
1 = V

V p

]
T

com o sinal negativo a compressibilidade ser positiva quando ocorre a aumento de presso com consequente diminuio do volume, sendo a a ca temperatura mantida constante. No limite quando p 0, tem-se e que: [ = lim
p0

1 V V p

] =
T

1 V

V P

) ,
T

(1.14)

em que a unidade de o rec e proco da presso (m2 /N ; atm1 ; P a1 ). a O inverso do mdulo de compressibilidade o mdulo de elasticidade o e o volumtrico, o qual usado na discusso de ondas sonoras, e assim e e a e denido: ( ) p B = V V
T

As derivadas parciais (V /T )p e (V /p )T descrevem, respectivamente, a taxa de variao do volume com a temperatura e presso quando ca a a outra varivel mantida constante. Os seguintes teoremas matemticos a e a so usados para calcular estas derivadas. a Supondo que as trs variveis x, y, z satisfaam a relao f (x, y, z) = 0, e a c ca ento se x = x(y, z), tem-se que a ( dx =
x y

) dy +
z

( x )

z y dz

Do mesmo modo, para y = y(x, z), vem que

16 ( dy =
y x

Conceitos Fundamentais ) dx +
z

y z

) dz
x

Substituindo a segunda na primeira, resulta em ( ) [( ) ( ) ] ( ) y dx = x dx + y dz + x y dz, y x z z

z z x

( dx =

x y

) (
z

y x

) dx +
z

ou [( ) (
x y z

y z

) +
x

( x ) ]
z y

dz.

Assim, das trs coordenadas, duas so independentes. Escolhendo e a x e z como coordenadas independentes, a equao anterior dever ser ca verdadeira para todos os conjuntos de dx e dz. Supondo dz = 0, dx = 0, ento, para satisfazer a equao anterior, deve-se ter a ca ( ) ( ) y 1 x = 0, ou y x
z z

x y

) =
z

1 (y/x )z

(1.15)

Da mesma forma, se dx = 0 e dz = 0, deve-se obter ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) x y x x y x + =0 = y z z x z y y z z x z y

(1.16)

que combinada com a equao 1.15, toma a forma c ca clica, mais simtrica, e ( ) ( ) ( ) y z x = 1 (1.17) y z z x x y No caso de um sistema hidrosttico, o segundo teorema conduz ao a seguinte resultado ( ) ( ) ( ) p p V V T p = T
T V

Das equaes 1.15 e 1.16, tem-se ainda que: co ( p T ) =

V

(V /T )P (V /p )T

(1.18)

Considerando agora as denies de coeciente de dilatao volumtrica co ca e e o coeciente de compressibilidade isotrmica , obtem-se e ) ( V p = = (1.19) T V V

1.10 Aplicaes: Coeciente de Expanso e a co a Compressibilidade

17

Uma mudana innitesimal na presso pode ser expressa em termos c a destas quantidades f sicas, ou seja ( ) ( ) p 1 p dp = dT + dV dp = dT dV (1.20) T V V T V Para o caso em que V =cte, vem que, dp = Tf
Ti dT.

Se a temperatura sofre uma variao de Ti para Tf , ento: ca a pf pi =

dT.

No caso de pequenas variaes na temperatura, pequenos erros so co a introduzidos ao considerar e constantes. Logo, pf pi =

(Tf Ti )

Exemplo: Fio esticado Uma descrio termodinmica sucientemente completa de um o pode ca a ser dada em termos de apenas trs variveis: A tenso no o (N), O e a a comprimento do o, L (m); A temperatura absoluta, T (K). Os estados de equil brio termodinmicos esto relacionados por uma a a equao de estado (a qual no pode ser expressa mediante uma equao ca a ca simples). Para um o em temperatura constante, dentro do limite de elasticidade, vale a lei de Hooke, ou seja, = k(L L0 )

onde k constante e L0 o comprimento para tenso nula. Para uma e e a mudana innitesimal no o de um estado de equil c brio termodinmico a para outro, a variao innitesimal no comprimento expressa por: ca e ( L ) ( L )
T

dL =

T dT

O coeciente de dilatao linear denido como sendo: ca e ( ) 1 L = L T

18

Conceitos Fundamentais

Enquanto o modulo de Young isotrmico denido como: e e Y = ( ) L A L T

onde A a seo reta do o. A unidade de Y (N/m2 ). e ca e Considerando o segundo teorema, temos que: ( )
T L

( ) ( L )
L T T

( )
T L

= AY

O que signica que para um aumento na temperatura, a variao na ca tenso ser oposta ao sinal da dilatao linear. a a ca

Questes e Problemas o
1 - Dena, explique ou descreva: a) Descrio macroscpica e mica o croscpica b) Parede adiabtica e diatrmica c) Princ o a e pio zero da termodinmica a

2 - O que voc entende por (a) propriedades intensiva e extensiva? (b) e por equil brio termodinmico? e (c) processos termodinmicos? explicar a a os tipos de processos.

3 - Os sistemas A e B so sais paramagnticos com coordenadas H , M a e e H M respectivamente. O sistema C um gs com coordenadas P, V. e a Quando A e C esto em equil a brio trmico, a equao nRCH M P V = 0, e ca satisfeita. Quando B e C esto em equil e a brio trmico, tem-se nRM + e nRC H M P V = 0, onde n, R, C, C e so constantes. a a) Quais so as trs funes iguais entre si no equil a e co brio trmico? e b) Faa cada uma destas funes igualar-se ` temperatura T dos gases c co a perfeitos, e veja se algumas destas equaes so equaes de estado. co a co 4 - No quadro abaixo, um nmero na linha superior representa a u presso de um gs contido no bulbo de um termmetro de gs a voa a o a lume constante (feita a correo do espao morto, da dilatao trmica ca c ca e

1.10 Aplicaes: Coeciente de Expanso e a co a Compressibilidade

19

do bulbo, etc.) quando o bulbo se acha submerso em uma clula para e produzir o ponto triplo da gua. A linha inferior representa as leitua ras correspondentes da presso quando o bulbo est envolvido por uma a a substncia a uma temperatura constante desconhecida. Calcule a tema peratura T na escala dos gases perfeitos desta substncia (use cinco ala garismos signicativos).

P3 , mmHg P, mmHg

1000,0 1535,3

750,00 1151,6

500,00 767,82

250,00 383,95

5 - A resistncia R de um determinado resistor de carbono Allene Bradley obedece a equao de Clement, a saber: ca log R = a + b log R T com a = -1,16 e b = 0,675. a) Em um criostato de hlio l e quido, se encontra que a resistncia e e exatamente igual a 1.000 . Qual a temperatura? e b) Faa um grco log-log de R contra T no intervalo das resistncias c a e entre 1.000 e 30.000 .

6 - A equao de estado de um gs perfeito pv = RT . Demonstre ca a e que (a) = 1/T , e (b) = 1/p.

7 - Uma equao de estado aproximada de um gs real a presses ca a o moderadas pv = RT (1 + B/v), onde R uma constante e B funo e e e ca somente de T . Demonstre que: a) =
1 v+B+T (dB/dT ) ; T v+2B

e b) =

1 1 p (1+BRT /pv 2 )

8 - Um metal cujo coeciente de dilatao volumtrica 5, 0105 graus1 ca e e

20

Conceitos Fundamentais

e seu coeciente de compressibilidade isotrmico 1, 2106 atm1 est a e e a uma presso de 1 atm e uma temperatura de 20C. Uma espessa cobertura a de isolamento de invar, de coeciente de dilatao e de compressibilidade ca desprez veis, envolve-o de modo bem ajustado. (a) Qual seria a presso nal se a temperatura fosse elevada at 32C? a e (b) Se a cobertura envolvente pudesse resistir a uma presso mxima a a de 1.200 atm, qual seria a temperatura mais elevada que o sistema poderia alcanar? c 9 - Um bloco do mesmo metal do problema anterior, ` presso de 1 a a atm, com um volume de 5 litros e a uma temperatura de 20C experimenta uma elevao de temperatura de 12 graus e um aumento de volume ca de 0,5 cm3 . Calcule a presso nal. a

10 - O coeciente de dilatao trmica e o coeciente de compressibilica e dade do oxignio l e quido esto dados no quadro abaixo. Trace um grco a a mostrando como (p/T )v depende da temperatura. T(K) 60 3 1 , 10 graus 3,48 , 104 atm1 0,95 65 3,60 1,06 70 3,75 1,20 75 3,90 1,35 80 4,07 1,54 85 4,33 1,78 90 4,60 2,06

11 - Se um o metlico experimenta uma variaao innitesimal de um a c estado de equil brio inicial para outro nal, demonstre que a variao de ca tenso d = AY dT + AY dL. a e L

Cap tulo 2

Primeiro Princ pio da Termodinmica a

2.1 Trabalho

Apenas as formas de energia calor e trabalho so capazes de inuenciar a um sistema fechado atravs de sua fronteira. O trabalho frequentemente e e considerado uma interao, entre o sistema e a vizinhana, que se d no ca c a n macroscpico. Vrios so os tipos de trabalho: eltrico, magntico, vel o a a e e mecnico, etc. a Em mecnica, o trabalho dW realizado pela fora F , quando o ponto a c de aplicao da fora sofre um deslocamento d, denido por: ca c s e dW = F cos ds onde F e ds so as grandezas escalares dos vetores F e d, e o ngulo a s e a entre estes vetores. Uma quantidade innitesimal de trabalho uma e diferencial inexata, ou seja, no a diferencial de uma funo real das a e ca variveis termodinmicas. Para tanto, para destacar usa-se em lugar de a a d o s mbolo d. Quando a vizinhana exerce foras sobre um sistema ou vice-versa, so c c a ditas foras externas, enquanto que no caso das foras serem exercidas c c por partes do sistema sobre outras partes do sistema, so chamadas de a foras internas. Se o sistema exerce uma fora sobre o meio que o rodeia c c e ocorre um deslocamento, o trabalho realizado pelo ou sobre o sistema chamado trabalho externo. Quando o trabalho se realiza por parte do e

22

Primeiro Princ pio da Termodinmica a

sistema sobre outra (Ex.: As interaes das molculas ou dos eltrons co e e uns sobre os outros).

2.2

Trabalho de um sistema hidrosttico a

Seja um sistema hidrosttico num cilindro provido de um pisto mvel. a a o

Figura 2.1: Compresso quase esttica de um sistema hidrosttico. a a a Se o pisto move-se de uma distncia dx durante uma compresso, o a a a sistema realiza um trabalho dW dW = pAds Entretanto, durante a compresso, o volume decresce, de modo que Adx = a pdV e, consequentemente, dW = pdV (2.1)

O sinal negativo assegura que para uma mudana dV negativa (comc presso), tem-se trabalho positivo realizado no sistema e, do contrrio, a a para uma mudana dV positiva (expanso) um trabalho negativo rec a e alizado pelo sistema. Por conveno, trabalho realizado em um sistema ca aumenta a energia interna do sistema. Unidades: p (Pa); V (m3); W(J). Em um processo quase esttico nito, no qual o volume varia de Vi a a Vf , o trabalho e Vf W = pdV (2.2)
Vi

Se a variao de volume se realiza quase estaticamente, a presso do ca a sistema p em todo instante diferente da presso externa. Usando a e a equao de estado do sistema, a presso p poder ser expressa em funo ca a a ca

2.2 Trabalho de um sistema hidrosttico a

23

do volume V e da temperatura T, porm importante lembrar que isto e e pode ser feito apenas se o processo for quase esttico. a Se p for expresso como uma funo apenas de V , a trajetria de ca o integrao atravs de sucessivos estados de equil ca e brio ento denida. e a Ao longo de uma trajetria quase esttica, o trabalho realizado por um o a sistema ao passar de um volume Vi para outro maior Vf expresso como: e Wif = Vf
Vi

pdV

Enquanto que, do estado f para o estado i, ao longo da mesma trajetria, o porm em sentido oposto, o trabalho realizado no sistema (absorvido pelo e sistema) e Wf i = Vi
Vf

pdV

Quando a integrao ocorre para um processo quase esttico, o resultado ca a e

Wif = Wf i Quando o volume de um sistema hidrosttico varia em virtude do a movimento de um pisto dentro de um cilindro, a posio do pisto em a ca a qualquer instante proporcional ao volume. A Figura 2.2 ilustra um e processo quase esttico c a clico.

Figura 2.2: Diagrama pV : a) curva I, expanso; b) curva II, compresso; c) o a a

conjunto das curvas I e II constitui o ciclo.

24

Primeiro Princ pio da Termodinmica a

2.3

O trabalho depende do caminho percorrido

No diagrama pV apresentado na Figura 2.3, os estados de equil brio inicial e nal so representados pelos pontos i e f. So vrias as trajetrias a a a o em que o sistema pode ser expandido de i para f. Portanto, o trabalho realizado por um sistema depende no somente dos estados inicial e nal, a mas tambm dos estados intermedirios, ou seja, o trabalho depende do e a caminho percorrido. Este enunciado constitui apenas outra forma de estabelecer que, para um processo quase esttico, a expresso: a a Vf W = pdV (2.3)
Vi

no pode ser integrada at que p seja conhecido com uma funo de V. a e ca

O trabalho depende da trajetria da integrao do estado de equil o ca brio inicial i para o estado de equil brio nal f. O maior trabalho realizado pelo sistema e atravs da trajetria iaf, no qual o trabalho maior do que atravs da trajetria if, e o e e o na qual o trabalho realizado do que atravs da trajetria ibf e o

Figura 2.3:

Exemplos: 1) Expanso ou compresso isotrmica quase esttica de um gs pera a e a a feito. Vimos que em um processo quase esttico o trabalho dado a e Vf por: W = V i pdV . Porm a equao de estado para um gs ideal e ca a pV = nRT , onde n e R so constantes. Substituindo, obtm-se e a e W = Vf
Vi nRT V

dV

e, desde que T tambm seja constante, e

2.4 Calor e Trabalho W = nRT Vf

Vi dV V

25 = nRT ln
Vf Vi Vf Vi

ou W = 2, 30nRT log

2) Aumento isotrmico quase esttico da presso exercida sobre um slido. e a a o Neste caso, a trajetria de integrao determinada pela compressibilio ca e dade isotrmica, a qual uma funo cont e e nua entre os limites de in ca tegrao. Foi visto que W = pdV . Porm, dV pode ser expresso ca e como: ( ) ( ) dV = V dp + V p dT p T
T

( ) 1 Uma vez que o coeciente de compressibilidade isotrmica : = V V e e . p T A variao de volume dV a temperatura constante : dV = V dp. ca e Substituindo esse resultado de dV na expresso de trabalho, obtemos: a W = Vf
Vi

V P dP

Em situao de temperatura constante, e V so praticamente consca a tantes, de modo que elas podem ser desprezadas no integrando. Consequentemente, W
V 2

p2 p2 i f

Por sua vez, o volume V = m/, ento: e a W

m 2

p2 p2 i f

O sinal positivo de W indica que trabalho foi realizado sobre o sistema (cobre).

2.4

Calor e Trabalho

At o in do sculo XIX os fenmenos da calorimetria, eram explie cio e o cados postulando-se a existncia, em cada corpo, de uma substncia ou e a forma de matria denominada calrico. Na verdade, o termo energia no e o a era empregado em termodinmica e a denio de calor no existia. Em a ca a seu livro Novum Organum Francis Bacon menciona fontes de calor como fogo, relmpago, vero, etc., como tambm foi o primeiro a armar que a a e

26

Primeiro Princ pio da Termodinmica a

calor era movimento. Nem todo movimento era calor, apenas aqueles de um determinado tipo. Joseph Black (1728-1799) observou que matrias e a diferentes temperaturas tinham a tendncia de entrar em equil e brio. Ele tambm percebeu que, ao obter gelo derretido mediante aquecimento e suave, a temperatura no mudava, distinguindo assim a quantidade de a calor de sua intensidade. A partir de contribuies como estas, surgiu co uma teoria em que a existncia de um u invis e do vel responsvel pela a mudana da temperatura das substncias era baseada em dois postulac a dos: (1) o u material (de calor ) no podia ser criado ou destru e do a do (2) a quantidade de u de calor transferido de ou para um objeto era do proporcional ` sua massa e ` variao de temperatura. O termo calrico a a ca o creditado a Guyton de Morveau, em 1787, e depois usada por Antoine e Laurent Lavoisier (1743-1794), o qual considerava o calor como um u do elstico, indestrut e impondervel. A teria do calrico era capaz de a vel a o o explicar satisfatoriamente vrios fenmenos elementares da poca, como a o e por exemplo: a dilatao dos corpos, a mudana de fase, o aquecimento ca c por desbastamento. Um dos pontos fortes da teoria do calrico deve-se o ao fato desta teoria explicava a transmisso de calor por irradiao. No a ca vcuo, por no haver matria, as part a a e culas do calrico se auto-repeliam, o e o uido do calor era liberado e viajava atravs do vcuo. O aquecie a mento por atrito era explicado pela compresso e atrito entre os corpos a envolvidos que envolveria uma alterao de estado, a passagem de slido ca o para uma condio pulverizada. Para explicar o aquecimento por desbasca tamento, calrico era liberado e aquecia o ambiente. o Entretanto, Benjamin Thompson (1753-1814), Conde Rumford, observou que ao brocar os metais para fabricar peas de artilharia, estes c aqueciam consideravelmente de modo que a pea de metal era colocada c permanentemente dentro de um grande vaso com gua e mesmo assim a a gua ainda fervia. Pensava-se que o calrico era liberado pelo metal a o atravs das pequenas aparas resultantes dos cortes no metal. Porm, e e mesmo quando a broca desgastada no conseguia mais cortar o metal, a a liberao de calor era ainda maior. Ento, Rumford presumiu que o ca a calor no deveria ser uma substncia, porm parecia ser uma forma de a a e movimento. Para Julius Robert Mayer (1814-1878) a energia era conservada. Ele calculou o equivalente mecnico de calor, porm, ao que parece, Mayer a e nunca soube qual era a natureza do calor. Entre 1840 e 1849 James Prescott Joule (1818-1889) realizou medies precisas sobre a equivalncia co e mecnica do calor por diversos mtodos e mostrou experimentalmente a e que, na converso de energia mecnica em calor, ` mesma quantidade a a a de energia correspondia sempre a mesma quantidade de calor. Foi es-

2.5 Trabalho adiabtico e Funo energia interna a ca

27

tabelecida, assim, a equivalncia entre trabalho mecnico calor, como e a duas formas de energia. Joule manteve a teoria que considera calor como movimento. Hermann Ludwig Ferdinand (von) Helmholtz (1821-1894) tornou clara a idia de que a conservao da energia vlida para todas e ca e a as suas modalidades. Ele estendeu o teorema da conservao da energia ca mecnica ao movimento microscpico, admitindo que a soma das enera o gias cintica e potencial dos tomos constante e constitui a energia e a e interna de um corpo. Apesar da percepo que Helmholtz tinha sobre ca a natureza do calor, ele no conseguiu escrever a primeira lei da termoa dinmica na forma matemtica. A relao entre o conceito de energia a a ca interna com calor e trabalho foi estabelecida por Rudolf Julius Emanuel Clausius (1822-1888), a quem coube reformular a primeira lei, armando que quando uma unidade de calor adicionada a um sistema, o mesmo e experimentar uma expanso, a qual pode ser quanticada quando o voa a lume varia contra o peso ou presso dos tomos e molculas da vizinhana a a e c (atmosfera terrestre), e que a variao da energia dU ser a quantidade ca a de calor adicionada menos o trabalho realizado.

2.5

Trabalho adiabtico e Funo energia ina ca terna

Seja um sistema qualquer que experimenta um processo adiabtico. a O sistema passar de um estado inicial a um estado nal. Esta variao a ca de estado poder ocorrer mediante diversos processos adiabticos. A a a experincia mostra que o trabalho recebido pelo sistema ao longo de uma e transformao adiabtica independente do caminho percorrido. Ou ca a e seja, o trabalho depende da modicao, porm no do processo pelo ca e a qual ocorreu. Da Wif (adiabtico) = Uf Ui = U a (2.4)

em que os sinais so tais que, se trabalho positivo realizado no sistema, a e a energia Uf ser maior do que Ui . a A interpretao f ca sica da diferena Uf Ui que representa a variao c e ca de energia do sistema. A igualdade, portanto, da variao da energia inca terna e o trabalho adiabtico expressam a lei da conservao da energia. a ca A energia interna uma funo de tantas variveis termodinmicas quane ca a a tas sejam necessrias para denir o estado de um sistema. No caso de um a sistema hidrosttico, se considerarmos U como funo de T e V, teremos: a ca ( U ) ( U ) dU = T V dT + V T dV

28

Primeiro Princ pio da Termodinmica a

ou ento, imaginando U como funo de T e p, a ca ( ) ( ) dU = U p dT + U dp T p

T

2.6

Formulao matemtica da 1 lei ca a

Considere agora um processo no adiabtico que produza a mesma a a modicao que um processo adiabtico. Experimentalmente se encontra ca a que: W = Wad Para ser compat vel com o princ pio da conservao da energia, conca clu mos que houve transferncia de energia por meios diferentes da reae lizao de trabalho. Esta energia o calor. Ento: ca e a Q = (Uf Ui ) W Uf Ui = Q + W +Q quando entra no sistema e -Q quando deixa o sistema. Para um processo innitesimal a 1 lei torna-se: dU = dQ + dW (2.6) (2.5)

Se o processo innitesimal quase-esttico, ento dU e dW podem ser e a a expressos em termos de coordenadas termodinmicas apenas. A eq. 2.6 a mostra que a diferencial exata dU a soma de duas diferenciais inexatas e dQ e dW . Deve-se considerar que dU refere-se a propriedades dentro do sistema (energia interna), enquanto dQ e dW referem-se a vizinhana, em c que a mesma interage com o sistema atravs de processos de transferncia e e de energia. No caso de um sistema hidrosttico, para um processo innitesimal a quase esttico, a 1 lei ento, a e a dQ = dU + pdV (2.7)

U funo de duas quaisquer das 3 coordenadas termodinmicas e p e ca a e funo de V e T. ca Para tratar com sistemas mais complicados, necessrio trocar dW e a na primeira lei por duas ou mais expresses. No caso de um sistema o composto consistindo de duas partes hidrostticas separadas por uma a parede diatrmica, podemos expressar dQ como: e dQ = dU + pdV + p dV (2.8)

2.7 Capacidade calor ca e sua medida

29

e U uma funo de trs variveis p, V, p, V e T. No caso de gs e ca e a a paramagntico, e dQ = dU + pdV 0 HdM (2.9) e U uma funo de trs variveis p, V, 0 H, M e T. e ca e a

2.7

Capacidade calor ca e sua medida

A equao 2.5 mostra que energia interna pode ser trocada tanto via ca calor ou por trabalho. Quando experimentos sistemticos foram realizaa dos para medir a capacidade que uma substncia tem para estocar energia a interna, utilizou-se calor em vez de trabalho, e os resultados caram conhecidos como capacidade de calor da amostra. O termo capacidade de calor implica que uma substncia pode reter calor, o que completamente a e falso. Calor no uma funo de estado termodinmico de um sistema; a e ca a energia interna ! e Se um sistema experimenta uma mudana de temperatura de Ti para c Tf durante a transferncia de Q, a capacidade mdia de calor do sistema e e denida como a razo: e a C=
Q Tf Ti

quando Q e (Tf Ti ) torna-se cada vez menores, esta razo aproxima-se a do valor instantneo de C, assim, a C = lim
Q Tf Ti Tf Ti

dQ (J/K) (2.10) dT A capacidade calor ca do sistema por unidade de massa se denomina capacidade espec ca, ou calor espec co. Em termos do mol, temos a capacidade calor ca por mol, ou capacidade calor ca molar; C= c=
C n

1 dQ n dT

No caso de um sistema hidrosttico, dQ/dT tem um valor unico quando a a presso se mantm constante. Da C a capacidade trmica a presso a e , e e a constante, ( ) dQ Cp = (2.11) dT p

30

Primeiro Princ pio da Termodinmica a Similarmente a volume constante ( ) dQ CV = dT V

(2.12)

A unidade histrica de energia trmica, a caloria, era denida, origio e nalmente, como a quantidade de energia trmica necessria para elevar e a de um grau Celsius a temperatura de um grama de gua. Medidas mais a precisas conduziram a correes, de forma que a caloria foi denida como co o calor necessrio para elevar 1 g de gua de 14,5 para 15,5 C. Uma a a vez que se admite, nos dias de hoje, que o calor apenas uma forma de e energia, no h necessidade de qualquer unidade especial para o calor, a a diferente das unidades que so usadas para medir outras formas de enera gia. A caloria se dene, ento, em termos da unidade SI de energia, o a joule, como sendo: 1 cal = 4,186 J.

2.8

Equaes para um sistema hidrosttico co a

Para um sistema hidrosttico temos: dQ = dU + pdV a Se U funo de T e V, temos: e ca ( ) ( U ) dU = U V dT + V T dV T Ento, a primeira lei a dQ = que dividio por dT, d a dQ = dT ( ) dT +
V

U T (

[(

U V

)
T

] + P dV (2.13)

U T

) +
V

[(

U V

)
T

] dV +p dT

(2.14)

Esta equao verdadeira para qualquer processo envolvendo qualquer ca e variaao de temperatura dT e qualquer variao de volume dV. c ca a) Se V constante dV = 0 e e ( ) ( ) dQ = U V dT T
V

ou seja ( CV = U T ) (2.15)
V

2.9 Entalpia b) Se p constante, ento, e a (

dQ dT

31

) =
p

( U )
T V

[( U )
V T

]( ) + p V p T

Por denio: ca ( Cp = Portanto, Cp = CV + ou ( U V ) =

T dQ dT

) e
p

( V )
T p

=V

[( U )
V T

] +p V

Cp CV p V

(2.16)

2.9

Entalpia

Quando calor adicionado a um sistema em um processo isobrico, o e a volume aumenta de Vi para Vf , e o trabalho realizado sobre o sistema ser a dado por: p(Vf Vi ). Da equao 2.7, a quantidade de calor adicionada ca ao sistema no processo dada por: e Q = (Uf Ui ) + p(Vf Vi ) = (Uf + pVf ) (Ui + pVi ) em que Ui e Uf so as energias internas inicial e nal do sistema. a Portanto, para o processo isobrico, a Q = Hf Hi em que H a entalpia do sistema, a qual denida por: e e HU + pV (2.17)

Uma vez que U , p e V so funes de estado, H tambm uma funo a co e e ca de estado. Diferenciando a equaao 2.17, obtem-se: c dH = dU + d(pV ) = dU + pdV + V dp.

32

Primeiro Princ pio da Termodinmica a

Para um processo quase-esttico, pela primeira lei, tem-se que dQ = a dU + pdV . Portanto, segue-se que: dH = dQ + V dp No caso de um processo isobrico, a equao 2.18 resulta em: a ca dH = ( p dQ) Integrando-se esta equao em relao aos estados inicial e nal, vem ca ca que (Qif )p = Hf Hi Portanto, a entalpia (do grego = contedo calrico) pode ser interpretada u o sicamente como um potencial de calor ` presso constante. a a (2.18)

2.10

Escoamento de calor quase esttico; rea servatrio de calor o

Um reservatrio de calor um corpo de massa to grande que possa o e a absorver ou ceder uma quantidade ilimitada de calor sem experimentar uma variao aprecivel de sua temperatura nem de qualquer outra coca a ordenada termodinmica. a Se imaginamos uma srie de reservatrios de calor que cobrem o intere o valo de temperaturas de Ti at Tf , colocamos sucessivamente em contato e com um sistema a presso constante de capacidade calor a ca Cp, de tal maneira que a diferena de temperatura entre o sistema e o reservatrio c o de calor com o qual est em contato seja innitesimal, o escoamento de a calor ser quase esttico e poder ser calculado como segue. Por denio, a a a ca ( ) Cp = dQ dT
p

Para um processo isobrico quase esttico, o caminho de integrao a a ca e determinado, assim T Qp = Tif Cp dT Para um processo isocrico quase esttico, outro caminho de integrao o a ca determinado, e T QV = Tif CV dT

2.11 Conduo de calor ca

33

2.11

Conduo de calor ca

Seja uma lmina de espessura x e rea A. Experimentalmente a a mostra-se que, para um dado valor de T , Q proporcional ao tempo e e aa ` rea. Alm disso, para um dado tempo e uma dada rea, Q propore a e cional ` razo T /x sempre que tanto T como x sejam mantidos a a pequenos. O que pode ser escrito como
Q t

A T x

O qual apenas aproximadamente verdadeiro quando T e x so nie a tos, o que rigorosamente verdade no limite quando T e x tendem a e zero. Para uma lmina innitesimal de espessura dx, atravs da qual exista a e uma diferena de temperatura dT , a lei fundamental da conduo de calor c ca tomar a forma: a dQ = KA dT (2.19) Q= dt dx
O sinal menos introduzido para que o sentido positivo do uxo de e calor coincida com o sentido positivo de x. A constante de proporcionalidade K o coeciente de condutivie dade trmica ou simplesmente a condutividade trmica e e dT/dx - a taxa de variao da temperatura (gradiente de tempee ca ratura).

Condutividade trmica e Seja uma barra metlica em que em uma das extremidades aquecida a e eletricamente, enquanto a outra resfriada com uma corrente de gua. e a A temperatura medida com pares termoeltricos adequados em dois e e lugares, separados por uma distncia L, e a equao a ca K=
L A(T1 T2 )

usada par determinar a condutividade trmica dentro de um intervalo e e de temperaturas dado. Se T1 T2 pequeno, K praticamente igual ` e e a condutividade trmica de uma temperatura mdia. A unidade de K : e e e
W K = 1 m2J/s = 1 mK K/m

34

Primeiro Princ pio da Termodinmica a

2.12

Calor por conveco ca

Corrente de conveco - a corrente de l ca e quido ou gs que aba sorve calor em um lugar e depois se desloca at outro, onde se e mistura com uma poro mais fria do uido e cede calor. ca Conveco natural - produzido por uma diferena de densidade ca c que acompanha a diferena de temperatura. c Conveco forada - Quando o movimento do uido provocado ca c e por ao de uma bomba ou de um ventilador. ca

Seja um uido em contato com uma parede plana ou curva, cuja temperatura superior ` da massa principal do uido. e a O calor transferido da parede para o uido por uma combinao e ca de conduo atravs da pel ca e cula e conveco no uido. Desprezando ca a transferncia de calor por radiao; podemos denir o coeciente de e ca convecao h, que engloba o efeito combinado de conduo atravs da c ca e pel cula e conveco no uido. Assim, ca
= dQ = hAT dt

onde o regime de calor transferido por conveco, A a rea da parede e ca a e T a diferena de temperatura entre a superf da parede e a massa e c cie principal do uido. h depende dos seguintes fatores:
X Se a parede plana ou curva; e X Se a parede horizontal ou vertical; e X Se o uido em contato com a parede um gs ou l e a quido; X Da densidade, viscosidade, calor espec co e condutividade trmica do uido; e X Se a velocidade do uido pequena bastante para que o uxo seja laminar, ou e
grande o suciente para dar lugar a um uxo turbulento;

X Se ocorre evaporao, condensao ou formaao de pel ca ca c cula.

2.13

Radiao trmica; corpo negro ca e

Todas as radiaoes so ondas eletromagnticas que s diferem no comprimento de c a e o onda. Estudaremos aqui a radiao trmica, isto , a radiao emitida por um slido, ca e e ca o l quido ou gs devido a sua temperatura. a A experincia demonstra que o regime no qual um corpo emite energia radiante e depende da temperatura e da natureza de sua superf cie. Emitncia radiante do a corpo (R) a potncia radiante total emitida por unidade de superf e e cie. Radiao ca istropa quando a radiaao incide igualmente sobre um corpo em todas as direoes. o e c c

2.13 Radiao trmica; corpo negro ca e

35

Absortividade () a fraao de radiao istropa incidente que absorvida e depende e c ca o e da natureza e da temperatura da superf do corpo absorvente. cie Para ns tericos, util imaginar uma substncia ideal capaz de absorver toda o e a a radiao trmica que incide sobre ela. Tal substncia chamada de corpo negro. ca e a e Ento: B = 1. A irradiaao (H ) dentro de uma cavidade cujas paredes esto a a c a uma temperatura T igual ` emitncia radiante (RB ) de um corpo negro ` mesma e a a a temperatura.

X Lei de Kirchho; calor por radiao ca

Vamos introduzir um corpo no-negro de emitncia radiante R e absortividade a a , cujas paredes interiores se encontram a uma temperatura T, onde a irradiao ca e H. Ento: Potncia radiante absorvida por unidade de rea = H, Potncia radiante a e a e emitida por unidade de rea = R. Desde que o corpo no-negro esteja em equil a a brio, temos que: R = H. Porm: H = RB , logo: R = RB , ou seja, a emitncia radiante e a de um corpo qualquer, a qualquer temperatura, igual a uma frao da emitncia e ca a radiante de um corpo negro `quela temperatura, sendo esta frao a absortividade ` a ca a temperatura dada. Imagine uma cavidade com paredes a uma temperatura constante TW . Colocandose um corpo no-negro dentro desta cavidade, porm com temperatura T diferente da a e das paredes. Ento: Potncia radiante absorvida por unidade de rea =H, Potncia a e a e radiante emitida por unidade de rea = R, mas estes dois regimes no so iguais. A a a a diferena o calor transferido por radiao, por segundo e por unidade de rea. Se c e ca a dbarQ o calor transferido no tempo dt para todo o corpo cuja rea A, ento: e a e a
= dQ = A(H R), dt

onde e R referem-se ` T, e H ` Tw . Agora a a H = RB (Tw ) e R = RB (T ). Portanto, = A[RB (TW ) RB (T )], ou seja, o regime em que o calor transferido por radiaao proporcional ` diferena e c e a c entre as emitncias de um corpo negro nas duas temperaturas em questo. a a

X Lei de Stefan-Boltzmann
Stefan deduziu (1879) que o calor irradiado por um corpo para o meio exterior era proporcional ` diferena das quartas potncias das temperaturas absolutas. Boltza c e mann obteve o mesmo resultado termodinamicamente, e demonstrou que a emitncia a radiante de um corpo negro a qualquer temperatura T, dada por: e RB (T ) = T 4 a constante de Stefan-Boltzmann. Da e , = A(T 4 w T 4 ) onde refere-se ` temperatura T. a

36

Primeiro Princ pio da Termodinmica a

2.14

A primeira lei aplicada aos gases

No caso de um gs, a dependncia da energia pode ser expressa explicitamente em a e termos das variveis de estado. Escolhendo-se T e V como variveis independentes, a a ser mostrado que a energia funo apenas da temperatura, no dependendo do a e ca a volume V . Essa, como muitas outras propriedades dos gases, aproximadamente e verdade para gases reais assumindo-se que seja mantido exatamente para gases ideais.

X Equao de estado de um gs ideal ca a

Vimos que, um gs uma substncia termomtrica bem comportada, uma vez a e a e que a razo entre a presso de um gs em uma temperatura qualquer e a presso desse a a a a mesmo gs no ponto triplo, quando ambas as presses tendem a zero, se aproxima de a o um valor que independe da natureza do gs. A partir de experimentos, a relaao pv a c (v = V /n volume molar) e p pode ser expressa para um gs real por meio de uma a srie de potncias da forma e e ( ) pv = A 1 + Bp + Cp2 + ... (2.20) onde A, B, C, etc., so denominados coecientes do virial (sendo A o primeiro a coeciente virial, B, o segundo, etc.) e depende da temperatura e da natureza do gs. a No intervalo de presso entre 0 e 40 atm, a relao entre pv e p praticamente linear, a ca e de modo que os dois primeiros termos na expanso so signicativos. Em geral, para a a intervalos maiores de presso, aumenta-se o n mero de termos na expanso virial. a u a Grcos de pv p para diferentes gases, para diferentes temperaturas, mostram a que pv se aproxima do mesmo valor para todos os gases na mesma temperatura. Da , o primeiro coeciente do virial A independente da natureza do gs e depende apenas e a da temperatura do gs. Assim, a { funao apenas da temperatura, c lim (pv) = A = (2.21) p0 independente do gs a A temperatura do gs ideal foi denida como a ( ) p T = 273, 16K lim p (V = cte)
pt 0
t

de modo que T = 273, 16K lim e [ lim(pv) =

lim (pv)t 273,16K pV /n pt 0 pt V /n

= 273, 16K lim (pv) ,

t

lim(pv)

] T

O termo entre parntese chamado de constante molar do gs e denotado por R. e e a e Assim, lim (pv)t R= (2.22) 273, 16K Substituindo v = V /n, podemos escrever a equao de estado de um gs no limite de ca a baixas presses na forma o lim(pV ) = nRT, (2.23) a qual a equaao de estado experimental para um gs ideal. Uma vez que lim(pv) = e c a A = RT , a equao ca

2.14 A primeira lei aplicada aos gases

37

Figura 2.4: Uma propriedade fundamental dos gases que lim(pv)T independente e e das espcies, mas depende apenas da temperatura do gs. e a
X Energia interna de um gs real a
Seja um gs que experimenta uma expanso adiabtica livre, na qual no realizado a a a a e trabalho e no ocorre transferncia de calor. Da primeira lei da termodinmica, tem-se a e a que a energia interna permanece inalterada durante a expanso livre. a A temperatura de um gs sofre ou no variaao durante uma expanso livre? Se a a c a ocorre, de quanto essa variao? e ca A partir de Joule em 1843, foram muitas as tentativas para quanticar (T / V )U , que chamado de coeciente Joule, ou quantidades relacionadas, as quais so medidas e a do efeito de uma expanso adiabtica livre (expanso livre). a a a Em geral, a energia interna de qualquer gs uma funo de duas das coordenadas a e ca p, V e T. Se U(T, V), tem-se ( dU =
U T

)
V

( dT +

U V

)
T

dV.

Se dT = 0, temos uma expanso livre (dU = 0), ento segue que a a (

U V

)
T

= 0;

ou seja, U no depende de V. Agora se U (T, p), tem-se a ( dU =

U T

)
p

( dT +

U p

)
T

dp.

Novamente, se dT = 0, dU = 0 (expanso livre), vem que a (

U p

)
T

= 0;

ou seja, U no depende de P . Da se a temperatura no varia numa expanso livre, a , a a U independente de V e de p, e, portanto, U uma funo apenas da temperatura. e e ca

38

Primeiro Princ pio da Termodinmica a

Para determinar se a energia interna uma funo da temperatura, um experimento e ca deve ser realizado, no qual a temperatura seja mantida constante e as medidas de (U/V )T e (U/p)T seja zero.

X Gs ideal a
Por denio um gs ideal satisfaz as equaes ca a co pV = nRT ( ) U =0 p T A necessidade de (U/V )T = 0 pode ser escrita de outras maneiras. Assim, (
U V

(2.24)

)
T

( =

U p

) (
T

p V

)
T

Como (p/V )T = nRT /V 2 = p/V , e, portanto, no zero, enquanto (U/p)T = a e 0, de modo que para um gs ideal, segue que a ( ) U =0 (2.25) V T Logo, uma vez que (U/p)T = (U/V )T = 0, segue que U = f (T ) apenas. (2.26)

Se um gs real pode ser tratado como um gs ideal, vai depender do erro que pode a a ser tolerado no estudo. Vimos que para um processo quase esttico de um sistema hidrosttico, a primeira a a lei e dQ = dU + pdV, e a capacidade de calor em volume constante dada por e ( CV =
U T

)
V

No caso de um gs ideal, U = f (T ) apenas. Consequentemente a CV = e dQ = CV dT + pdV, (2.27) Todos os estados de equil brio so representados pela equao de um gs ideal, pV = a ca a nRT , e, para um processo quase esttico innitesimal, pdV + V dp = nRdT . a Substituindo na equao 2.27, tem-se dQ = (CV + nR) dT V dp, que dividindo ca por dT , resulta em
dQ dT dU dT

= CV + nR

V dp . dT

2.15 Processo adiabtico quase esttico a a

Para p = cte, dQ/dT = Cp e dp = 0; portanto, Cp = CV + nR Se U = f (T ) apenas para um gs ideal, segue que a CV = e assim Cp = CV + nR = uma funo de T apenas, ca Uma equao mais util pode ser obtida. Desde que ca dQ = (CV + nR) dT V dp, o que leva a dQ = Cp dT V dp.
dU dT

39

(2.28)

= uma funo de T apenas, ca

(2.29)

2.15

Processo adiabtico quase esttico a a

Quando um gs experimenta um processo adiabtico quase esttico, a presso, o a a a a volume e a temperatura variam de modo que descrito por uma relao entre p e V , e ca T e V ou p e T . Para derivar a relao entre p e V , considera-se as equaes 2.27 e ca co 2.29. Assim, dQ = CV dT + pdV dQ = Cp dT V dp. Num processo adiabtico, dQ = 0, da a V dp = Cp dT, pdV = CV dT. Dividindo a primeira equao pela segunda, obtemos ca
dp p

= Cp
V

dV V

fazendo = Cp /CV
dp p

= dV . V

Esta equaao no pode ser integrada at que a estrutura do gs seja conhecida, a c a e a qual determina . No caso de um processo adiabtico que envolve apenas variao a ca de temperatura moderada, pode desprezar as pequenas variaoes em e, portanto, c considerar como constante, de modo que a integrao resulta em ca ln p = ln V + ln const., ou

40

Primeiro Princ pio da Termodinmica a

pV = const. (2.30)

Esta equao de estado se cumpre para todos os estados de equil ca brio, atravs dos e quais, o gs ideal passa, durante um processo adiabtico quase esttico. Esta equao a a a ca no se aplica aos processos que no sejam quase estticos, como o caso de uma a a a e expanso livre, o qual se trata de um processo adiabtico, porm no quase esttico. a a e a e a Uma fam de curvas representando processos adiabticos quase estticos pode lia a a ser representada num diagrama pV , especicando-se diferentes valores para a constante na equao 2.30. A inclinaao de qualquer curva adiabtica ca c a e (
p V

)
S

= const.V 1 ou )

p p = V S V onde o subscrito S usado para indicar processo adiabtico revers e a vel.

(2.31)

Processos isotrmicos quase estticos so representados por uma fam de hiprboles e a a lia e eq ilteras obtidas ao especicar valores diferentes de T na equao pV = nRT . Uma u a ca vez que ) ( p p = (2.32) V T V segue que uma curva adiabtica tem uma inclinaao negativa maior do que uma isoa c terma que passa pelo mesmo ponto.

Figura 2.5: Superf pV T para um gs ideal e sua projeao num diagrama pV . cie a c (curvas tracejadas indicam isotermas e curvas cheias indicam adiabticas). a

Questes e Problemas o
1 - Um gs contido em um cilindro envolvido por uma grossa camada de feltro a e rapidamente comprimido, a temperatura elevando-se vrias centenas de graus. Houve a transferncia de calor ? Aumentou-se o calor do gs? e a 2 - Realiza-se uma experincia de combusto queimando-se uma mistura de come a bust vel e oxignio em uma bomba de volume constante envolvida por um banho e

2.15 Processo adiabtico quase esttico a a

41

de gua. Durante o experimento se observa uma elevao da temperatura da gua. a ca a Considerando como sistema a mistura de combust vel e oxignio: e a) Houve transferncia de calor ? e b) Foi realizado trabalho ? c) Qual o sinal de U ? e 3 - Um l quido agitado irregularmente em um recipiente bem isolado e, por e conseqncia, experimenta uma elevaao na temperatura. Considerando o l ue c quido como sistema: a) Houve transferncia de calor ? e b) Foi realizado trabalho ? c) Qual o sinal de U ? e 4 - Discuta a expanso de um gs ideal e as mudanas nas propriedades termoa a c dinmicas. a 5 - (a) Dena energia interna atravs de um exemplo. (b) Explique a primeira lei e da termodinmica. a 6 - O que entalpia de um sistema ? e 7 - Mostrar que para uma expanso isotrmica de um gs ideal U = 0 e H = 0. a e a 8 - Um recipiente de paredes r gidas forradas de asbesto est dividido em duas a partes por um tambique. Uma parte contm gs e na outra feito vcuo. Se o e a e a tambique rompido subitamente, demonstre que as energias internas inicial e nal do e gs so iguais. a a 9 - Um tubo cil ndrico de paredes r gidas cobertas de amianto est dividido em a duas partes por meio de uma parede r gida isolante, na qual existe um pequeno orif cio. E mantido contra a parede perfurada um pisto isolante e sem atrito, evitando deste a modo que o gs existente do outro lado vaze atravs do orif a e cio. O gs mantido ` a e a presso pi por meio de outro pisto isolante e sem atrito. Imaginemos que se desloque a a simultaneamente ambos os pistes, de modo que quando o gs passar atravs do o a e orif cio, a presso conserve seu valor constante Pi sobre um lado do tabique separador a e um valor constante inferior pf sobre o outro lado, at que todo o gs seja obrigado e a a passar atravs do orif e cio. Prove que: Ui + pi Vi = Uf + pf Vf 10 - A capacidade calor ca molar, a presso constante, de um gs varia com a a a temperatura de acordo com a equaao cp = a + bT Tc2 , onde a, b e c so constantes. c a Que quantidade de calor transferida durante um processo isobrico no qual n moles e a de gs experimentam uma elevaao de temperatura de Ti at Tf ? a c e 11 - A capacidade calor ca molar de um metal a baixa temperatura varia com a a temperatura de acordo com a equaao: c = 3 T 3 + bT . onde a, e b so constanc a tes. Que quantidade de calor por mol transferida durante um processo no qual a e temperatura varia de 0,01 at 0,02 ? e 12 - Considerando que a energia interna de um sistema hidrosttico seja uma a funo de T e p, deduza as equaes: ca co [( a) dQ =
U T

)
p

( +p

V T

) ]
p

[( dT +

U p

)
T

( +p

V p

) ]
T

dp

42
b) ( c)

Primeiro Princ pio da Termodinmica a

( )
T U T

)
p

= Cp pV

U p

= pV (Cp CV )

13 - Admitindo que U uma funo de p e V , deduza as seguintes equaes: e ca co ( a) dQ =

U p

)
V

[( dp + )
V

U V

)
p

] + p dV

( b) ( c)

U p

CV

U V

)
p

Cp V

14 - Atravs de um isolador cil e ndrico de raio externo r2 , que envolve uma tubulao de vapor de raio externo r1 , ui radialmente calor para o lado de fora. A ca temperatura da superf interna do isolador T1 , e a da superf externa T2 . A cie e cie e que distncia radial, contada a partir do centro da tubulao de vapor, a temperatura a ca e exatamente igual ` semi-soma de T1 e T2 ? a 15 - O espao situado entre duas cascas esfricas concntricas delgadas, de raios de c e e 5 e 15 cm, respectivamente, est ocupado inteiramente com carvo vegetal. Quando a a se fornece energia num regime permanente de 10,8W a um aquecedor situado no centro, estabelece-se entre as esferas uma diferena de temperatura de 50,0C. Ache c a condutividade trmica do carvo vegetal. e a 16 - A constante solar a energia que incide por unidade de tempo sobre uma e unidade de rea de uma superf colocada perpendicularmente a um raio solar, exaa cie tamente fora da atmosfera terrestre. As medidas de Abbot conduziram a um valor de 1,35 kW/m2 . A rea de uma esfera com raio de 93.000.000 milhas 2, 806 1023 a e m2 , e a rea da superf do sol de 6, 07 1018 m2 . Supondo que o sol se comporte a cie e como um corpo negro, calcule a temperatura de sua superf cie. 17 - (a) Um pequeno corpo com temperatura T e a absortividade est colocado a dentro de uma grande cavidade evacuada cujas paredes interiores esto a uma tempea ratura Tw . Se (Tw T ) pequena, demonstre que o regime de transferncia de calor e e por radiao = 4Tw 3 A(Tw T ). ca e (b) Se o corpo permanece a uma presso constante, demonstre que o tempo nea cessrio para a temperatura do corpo variar de T1 at T2 dado por a e e t=
CP 3 4Tw A

ln

Tw T1 Tw T2

(c) Duas pequenas esferas enegrecidas de idntico tamanho, uma de cobre e outra de e alum nio, se acham suspensas por meio de os de seda dentro de um buraco feito em bloco de gelo fundente. Observa-se que so necessrios 10 min para que a temperatura a a do alum nio diminua de 3 para 1 C, e 14,2 min para que o cobre experimente a mesma variao de temperatura. Qual a razo dos calores espec ca e a cos do alum nio e do cobre ? (As densidades do Al e do Cu so 2,7 e 8,9 g/cm3 , respectivamente.) a 18 - Provar que o trabalho realizado por um gs ideal com capacidade calor a ca constante durante um expanso quase esttica adiabtica a a a e

2.15 Processo adiabtico quase esttico a a

( ) a) W = CV Ti Tf b) W =
pf Vf 1 pf Vf pi Vi 1

43

[ 1

c) W =

pi pf

)(1)/ ]

19 - Mostrar que o calor transferido durante um processo quase esttico de um a gs ideal pode ser escrito como a dQ =
CV nR

V dp +

Cp pdV nR

Aplicando essa equaao a um processo adiabtico, mostrar que pV = const c a 20 - Deduza as seguintes expresses para um processo adiabtico quase esttico o a a para um gs ideal, assumindo constante: a a) T V 1 = const b)
T p(1)/

= const

21 - (a) Se y a altura acima do n e vel do mar, mostrar que o decrescimento da presso atmosfrica devido ao aumento da altura dy dado por a e e
dp p

= M g dy, RT

onde M massa molar do ar, g a acelerao da gravidade, e T a temperatura e e ca e na altura y. b) Se o decrescimento da presso em (a) devido a uma expanso adiabtica, a e a a mostrar que
dp p

dT 1 T

22 - Uma esfera de ao (m=10 g) colocada num tubo de seo transversal de c e ca rea igual a 1 m2 (aparato de Ruchhardt). O tubo est conectado a um recipiente de a a ar com capacidade para 5 litros, sendo a presso do ar de 76 cm Hg. a a) Qual o per e odo de vibrao para a esfera? ca b) Se a esfera mantida inicialmente numa posiao onde a presso do ar exatae c a e mente igual ` atmosfrica e, ento, deixada cair, que distncia a esfera cair antes a e a e a a de retornar para cima? 23 - Provar que a expresso para a velocidade de uma onda longitudinal num gs a a ideal pode ser escrita como ( w=
p

)
S

44

Primeiro Princ pio da Termodinmica a