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NOTA TCNICA N 52 Hoja 1 de 9 TRATAMIENTO DE AGUA DE PURGA. A diferencia de la evolucin de tecnologa para el tratamiento de crudos (ver nota tcnica n36) la referida al tratamiento de aguas de purga (A.P.) ha seguido una evolucin que podramos calificar de errtica. El A.P., producto de una actividad extractiva es, para los organismos de gobierno y control tratada como un agua residual industrial (A.R.I.) con los mismos estndares de calidad (para descarga al medio ambiente). Veamos algunas diferencias:

Origen

Agua de purga Subsuperficial profunda (>1000 mt.)

Agua Residual Industrial Superficial y/o Potable Subsuperficial Somera (de acufera) Contaminantes de los procesos donde se emplean. Para que retornen a las fuentes

Carga

Necesidad de Tratamiento

Petrleo emulsionado Altos STD Vocs y Ac. Orgnicos del Petrleo. Para disposicin final Para inyeccin a reservorio (WF o sumidero)

Gran parte de las tecnologas de tratamiento del ARI no se aplican en el tratamiento de AP porque es muy poca el AP que actualmente va a disposicin final.

Estudios y Servicios Petroleros S.R.L. NT / N 52 Hoja 2 de 9 La necesidad de disponer el A.P. en subsuperficie (aos 40) es anterior a la aparicin de las regulaciones ambientales (aos 60) que imponen estandares para su disposicin final. No fue sino hasta que aparecieron las primeras exigencias en cuanto al contenido de petrleo en suspensin de la agencia ambiental de USA (EPA) que se presto atencin a ese parmetro. Es as que cuando se especificaron los contenidos de petrleo suspendido en AP de inyeccin se adoptaron los mismos lmites mximos como cuando el fin fuera diferente. Probablemente la primera referencia al lmite de petrleo suspendido en AP inyectada sea la de Amstutz aparecida en Tr. A. I. M. M. E. de 1956 partculas suspendidas de petrleo que causan una turbidez en el rango 20-30 mg/lt y posiblemente mas altos no son deletereas a las operaciones de inyeccin Durante muchos aos (entre los 50 y los 80) el AP proveniente de las PTC (plantas de tratamiento de crudo) se deriva a la pileta API (sedimentadora flotadora) cuya funcin es remover barros y petrleo flotante dejando el A.P. apta para descarga al medio ambiente. El aumento creciente de la coproduccion de agua junto al petrleo obligo a los operadores a instalar en los 80 aguas abajo de las piletas API piletas en tierra para acumular AP desde cuyo fondo, para no capturar petrleo flotante, el AP se bombeaba a pozo, evaporaba o escurra al suelo. Solo un yacimiento maduro dispone de su propia fuente de agua para recuperacin secundaria (si es aplicable). Si el yacimiento tiene acuferos activos, esta contraindicado el uso w.f. y el agua coproducida debe disponerse a pozo sumidero. De comenzarse un programa de mantenimiento de presin, se requiere desarrollar un sistema de captacin, tratamiento e inyeccin para otra fuente de agua subsuperficial somera, de ro o de mar ya que en la primera etapa de la explotacin no se dispone de agua coproducida. En pocos aos el AP es una mezcla de agua inyectada foranea al reservorio y de reservorio original (singenetica) y el productor se encuentra operando dos plantas de agua para producir petrleo (cada vez con ms agua). Existen en permanente evolucin, tecnologas para remover contaminantes en aguas industriales pero como observamos en la siguiente tabla pocas son empleadas en el tratamiento de las A.P.

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Procesos Actuales de tratamiento de ARI Fsicos Separacin por Gravedad Flotacin Evaporacin Absorcin Stripping Extraccin Coalescencia Filtracin Qumicos Precipitacin qumica Recuperacin electrnica Intercambio Inico Redox Osmosis Inversa

Biolgicos Lodos Activados Lagunas de Estabilizacin Reactores Biolgicos Degradacin Anaerbica

La principal razn por la cual las tecnologas de tratamiento de aguas residuales no son ms empleadas en el tratamiento de AP es que las especificaciones para aguas de inyeccin no tienen lmites en cuanto a los contaminantes disueltos lo que si sucede con los A.R.I. Finalmente, veamos que sucede con el uso de tecnologas de tratamiento para potabilizacion de aguas (fuentes que abastecen muchas aguas de uso industrial). Si exceptuamos la cloracion, las tecnologas de tratamiento estn limitadas a: Floculacin para remover el material en suspensin. Filtracin para mejorar el aspecto visual (turbidez) del agua. La filtracin ha sido muy utilizada en AP desde los 50 en que su popularidad cae en los 70 actualmente son populares los filtros rellenos con cscara de nuez. Floculacin y Sedimentacin (como tales) no son frecuentes el tratamiento de AP como operaciones fsicas aunque son frecuentes en el acondicionamento de agua de mar onshore para inyeccin (ver mas al final de esta nota). El principal problema con que se encuentran quienes seleccionan alternativas de tratamiento para las AP es la caracterizacin de la carga. Al respecto identificamos dos cuestiones:

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A_ La variacin espacial y temporal: la irrupcin de mayores volmenes de agua con el avance de la explotacin (por razones que no discutiremos aqu tambin aumentan los SES) y la incorporacin permanente de nuevos horizontes con AP composicionalmente diferentes, atentan entre otros factores contra la calidad de la carga lo cual dificulta su caracterizacin a fines de diseo y/o seleccin de procesos. B_ La mayor parte del AP que es libre, proviene de bateras, FWKO y tanques cortadores. Aguas abajo se agrega la corriente de tanques lavadores o deshidratadores. Para entregar el petrleo en especifacion de entrega en ciertos casos debe sacrificarse la calidad del agua de purga. Los qumicos residuales como inhibidores de corrosin, de incrustaciones y de tratamiento de crudos particionados en la fase acuosa, junto a las desemulsionantes no son ajenos a la calidad del AP (emulsionan el petrleo suspendido). Antes de revisar los procesos mas frecuentes en tratamiento de AP debemos notar que los procesos se seleccionan en funcin de las caractersticas fsicas del AP, el empleo de qumicos en tratamiento de aguas es a los efectos de acelerar los procesos naturales en los que se basan las tecnologas. Filtracin. La operacin de filtracin puede definirse como un proceso de pasaje de un lquido conteniendo material suspendido a travs de un medio capaz de retener la mayor parte del material. Un filtro es un tamiz pero en tres dimensiones. El medio filtrante esta constituido por un recipiente relleno de material granulado confinado en el mismo. El material de relleno crea un medio poroso similar a la roca reservorio (pero sin cemento interclasticos). El material suspendido, capturado por el sistema poroso artificial del medio filtrante se acumula en la primera seccin del filtro (2 a 4 pulgadas 5 a 10cm). Los filtros se operan a caudal constante o a presin constante y peridicamente deben lavarse por fluido en contracorriente lo cual obliga a tener filtros en paralelo si se trata AP en forma permanente.

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Existen muchos materiales de relleno para los filtros: cermica porosa, arena, antracita (carbn), grafico y otros. El material filtrante debe seleccionarse segn los SES del influente. Si se encuentran petrleo y/o material inorgnico los filtros tienen tendencia a colmarse. Si se emplea arena p. ej. el petrleo se adhiere y deben lavarse con agua y surfactantes. Actualmente estn dando muy buen desempeo los filtros rellenos con cscara de nuez. Los filtros pueden disearse para filtrado es superficie o en profundidad. En el filtrado en superficie se induce la formacin de una torta filtrante sobre el lecho. Si el tamao medio poral del filtro es similar al de los SES la torta se forma en los primeros mm. Un filtro profundo se constituye con material gradado, en cual el tamao medio del poro es sustancialmente mayor que el de los SES. Los fluidos ingresan desde el fondo y las partculas se entrampan en todo el lecho. Un filtro de arena gradada (sin qumicos previos) puede solo remover partculas hasta 10 20 m. Mas pequeas se adhieren entre si, aglomeran y cementan, eventualmente canalizan. Durante muchos aos se emplearon filtros de carbn (es oil-wet) para remover petrleo suspendido. La filtracin de lecho profundo con grnulos de cscara de nuez es muy empleada en la actualidad para AP. las cscara de nuez es preferentemente mojable por agua (water wet). El influente (AP) viaja desde arriba por el lecho a presin haciendo que atraviese los microespacios intergranulares y quedan retenidos (filtros por gravedad). La cscara de nuez suministra muy buen desempeo al filtro porque es coalescedora adems de retener SES en sus poros. Los filtros (de arena) se han usado histricamente en el pulido del agua potable de ro luego de tratar esta con coagulacin y floculacin y se usan onshore. Para filtrar agua de wat. Los filtros (de cscara de nuez) se emplean actualmente en el pulido del agua de purga luego de tratar esta en la unidad de flotacin con/sin floculantes.

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Flotacin Utilizada desde hace mas de 100 aos en la industria minera para separar minerales con diferente densidad e incorporada para tratar efluentes industriales en refineras (remueve petrleo suspendido y mejora DQO y DBO a la vez que airea el agua) esta operacin se utiliza en el upstream desde los aos 50. Su uso es en la separacin de slidos suspendidos y/o petrleo que persisten a la sedimentacin o separacin por gravedad y que tienden mas a flotar que a decantar. El proceso comprende inyectar finas burbujas de gas o aire en el agua a tratar que formen las gotas de petrleo una burbuja mixta que asciende a la superficie como espuma y se entrampa eliminndose. Los slidos suspendidos pueden se flotables sin embargo, en general arrojan complejidad a la eficiencia del proceso que, como dijimos fue pensado para remover petrleo en suspensin. La ecuacin de Stokes que representa el comportamiento descendente o ascendente a una partcula (simple o mixta) consta de dos trminos que la flotacin modifica:

-La densidad del slido o gota de petrleo que se convierte en la densidad de una partcula mixta (menor). -El radio de la partcula que crece (resulta una partcula mixta gas: slido o gas: liquido)

V:

2 g (bm w) dbm2 8 w

Obsrvese que bm y dbm son numeradores y aumentan la velocidad ascensional. Con este mismo fundamento existen tres variantes: 1) Disolucin de gas creando una solucin sobresaturada sobre una fraccin de la corriente liquida. 2) Dispersin de gas por mezclado mecnico con gas o aire. 3) Inyeccin directa de gas por medio de un difusor o Sparger.

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Los primeros son muy empleados en refineras (DAF o DGF) con aire porque mejoran adicionalmente DBO y DQO del agua industrial. Los tiempos de retencin usuales son 10 a 40. Las unidades de gas disperso son frecuentes en tratamiento de agua de purga, son multicelda (4) un serie y tienen tiempos de retencin de 1 a 4 por celda. Coalescedores de Placas (CP)

La coalescencia depende de la separacin por gravedad y el ascenso a una zona donde ocurra coalescencia (choque entre gotas) y crecimiento como fase contina. Versiones simples de CP se emplearan en los 50 cuando comenz a regularse la descarga de lastres de buques al mar. El agua de lastre se pasaba por enrejados de madera cuyo objetivo era aumentar la superficie de choque entre gotas de petrleo suspendida. Luego se emplearon para reducir el petrleo en AP descargadas a suelo. Es taxativo que los coalescedores operen en rgimen laminar (Re < 1). Hay tres variantes de CP:

Interceptores de placas paralelas (PPI) Interceptores de placas corrugadas (CPI) Separadores de flujo cruzado.

La coalescencia se produce solo en la prctica con partculas superiores a 30 m (en teora la ley de Stokes solo llega hasta 1-10 m). Los CP son muy usados offshore para descarga al mar, pero no son frecuentes para tratar AP de inyeccin por que abiertos a la atmsfera e incorporan oxigeno. Si los slidos son oil-wet se adhieren a las placas y obstruyen la coalescencia de gotas en su superficie.

Floculacin y Coagulacin.

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Los trminos floculacin y coagulacin son usualmente intercambiados en discusiones sobre clarificacin de aguas mediante el uso de qumicos. En forma general la floculacin es un proceso de tratamiento para clarificar el agua por el agregado de coagulantes qumicos cuya funcin es producir precipitados finamente divididos cuya funcin es producir precipitados finamente divididos o microflocs que crecern durante la floculacin luego de la cual se separan por sedimentacin en unidades comnmente denominadas floculadotes o clarificadores. Un agua residual industrial (que mayormente no contiene TDS) puede ser acondicionada para descarga a la fuente por floculacin por remocin de hidrocarburos, turbidez y color. Con floculacin un ARI puede llevarse a menos de 10 mg/l de SOS (petrleo) y turbidez de 30 mg/l sin filtracin, con filtracin posterior el agua puede llevarse a menos de 5 mg/l. Un agua potable (de ro) se clarifica para remover el material suspendido tambin por floculacin y post filtrado por lecho de agua arena. Para determinar las bases de diseo de floculadores se efecta un ensayo de jarra (jar test) que determina: A) El pH optimo de coagulacin. B) El ms efectivo coagulante y su dosaje. C) El tiempo necesario para la coagulacin, floculacin y sedimentacin del floc. En todos los casos, los qumicos actan sobre los slidos suspendidos neutralizando las cargas superficiales de los mismos y facilitando su asociacin. La floculacin (ideal que lleve 15 20) es el crecimiento en floculos (flocs), y debe ser lento para que no se rompa el floc. El termino coalescencia es equivalente a coagulacin pero aplicable a las gotitas de la fase oleosa dispersa en el agua de purga. El aumento del tamao de gota equivale al de la coagulacin, para lograrlo se usan surfactantes y polmeros (desemulsionantes inversos) para lograr la capa oleosa sobrenadante. En la flotacin la corriente del A.P. (o una parte segn el sistema) se satura con aire o gas. Cuando la presin se libera contra la atmsfera resulta un agregado burbuja partcula de tamao entre 30 m y 120 m que presenta densidad mixta. La velocidad de ascenso del agregado es proporcional al radio y a la diferencia de densidad entre agregado y agua.

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Las energas superficiales son altamente importantes en flotacin y superiores a las que estn presentes en una simple emulsin o/w. Se ha postulado que las partculas de una emulsin esta rodeada por una doble capa elctrica (DCE) que las repele entre si. Una forma de minimizar su efecto y dispersar las partculas es agregar al agua cationes polivalentes que presentan mucha mayor atraccin por la capa interna aninica de la partcula o del agregado. Esto reduce la profundidad de la DCE y permite que las partculas coagulen. Muchos cationes polivalentes tambin ayudan a la coagulacin formando flocs que adsorben, entrampan y unen qumicamente a los SES ayudando a su flotacin. Aunque en qumica el termino coagulacin se refiere a la desestabilizacin de una dispersin coloidal por supresin de la DCD y el termino floculacin se refiere a la agregacin de las partculas, en ingeniera se extiende el uso de estos trminos a los procesos por lo que coagulacin y floculacin se asocian tambin a los procesos fsicos usados en el tratamiento qumico. (Ver mas informacin sobre coagulantes y floculantes en nuestra nota tcnica n 49)

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