1.

Muestreo
El muestreo es el proceso mediante el que se reduce el tamao de una poblacin muestral a una cantidad de material homogneo que se pueda manipular de forma adecuada en el laboratorio y cuya composicin es representativa de la poblacin. Desde el punto de vista de comodidad y economa, es deseable que el peso de la muestra bruta no sea mayor del necesario. Bsicamente, el peso de la muestra bruta queda determinado por (1) la incertidumbre tolerable entre la composicin de la muestra bruta y la del total, (2) el grado de heterogeneidad del total y (3) el nivel de tamao de partcula en el que comienza la heterogeneidad. El ltimo punto garantiza el desarrollo. Una solucin homognea, bien mezclada, de un gas o un lquido es heterognea solo a escala molecular y el peso de las molculas mismas determina el peso mnimo de la muestra bruta. Un solido formado por partculas, como un mineral o suelo, representa la situacin contraria. En estos materiales, las piezas individuales del solido difieren entre si en composicin. En este caso, la heterogeneidad se desarrolla en las partculas que pueden tener dimensiones del orden de un centmetro o ms y podran pesar varios gramos. Como intermedio entre estos extremos se encuentran los materiales coloides y los metales solidificados. En el primer caso, la heterogeneidad se encuentra en el intervalo de 10 -5 cm o menos. En una aleacin, la heterogeneidad ocurre en los granos cristalinos. Para obtener una muestra bruta representativa se debe tomar un determinado numero N de partculas. La magnitud de este nmero depende de la incertidumbre que se pueda tolerar y de la heterogeneidad del material. El nmero podra variar desde unas cuantas partculas hasta tantas como 1012. En el caso de los gases y lquidos homogneos, no resulta necesario tomar un gran numero de partculas ya que la heterogeneidad entre estas se observa a nivel molecular. Por tanto, incluso un peso muy pequeo de muestra contiene ms partculas que las requeridas. Cada una de las partculas de un solido podra pesar un gramo o ms, lo que a veces da lugar a que la muestra bruta pese varias toneladas. El muestreo de este tipo de materiales es un procedimiento costoso y lento en el mejor de los casos. Para reducir el costo es importante determinar el peso mnimo de material que se requiere para obtener la informacin deseada.

2. Ensayos previos
El aspecto, la dureza, el color y cualquier otra caracterstica superficial de la muestra puede ayudar en su anlisis por lo que son caractersticas que deben de anotarse para comprobar al final del anlisis su hay concordancia con lo que se identific y lo que se report.

3. Pulverizacin de la muestra
En los procesos de pulverizacin se utilizan molinos de orzas cerradas con anillos o de discos, a seleccin del Cliente. Para las muestras especiales estn disponibles molinos de orzas de gata o corindn con bolas de estos materiales o de discos de porcelana o carburo de silicio. A menos que se indique de otra forma, los procedimientos de pulverizacin garantizan que para la mayora de los tipos de muestras, al menos el 85% del material ser pulverizado a menos de 75 micrones (200 Mallas).

4. Pruebas cualitativas
Estos ensayos tienen como propsito comprobar la ausencia o demostrar la presencia de un determinado componente en la muestra, se pueden realizar mediante pruebas por va seca o por va hmeda mediante reacciones de grupo o reacciones especficas, haciendo ensayos negativos, ensayos en blanco, ensayos positivos y ensayos con la muestra.

5. Pesado de la muestra
En la mayora de los anlisis se debe utilizar una balanza analtica para obtener pesadas con una gran precisin. Las balanzas de laboratorio, menos precisas, se emplean tambin para mediciones de masa cuando las exigencias de fiabilidad no son crticas. Tipos de balanzas analticas Por definicin, una balanza analtica es un instrumento para pesar cuya capacidad abarca un intervalo desde 1 g hasta algunos kilogramos, con una precisin de al menos una parte en 10 5 de su capacidad mxima. La precisin y exactitud de muchas balanzas analticas modernas superan una parte en 106 de su capacidad total. Las balanzas analticas mas comunes (macrobalanzas) tienen una capacidad mxima que varia en un intervalo entre 160 y 200 g. con estas balanzas las mediciones se pueden hacer con una desviacin estndar de 0.1 mg. Las balanzas semi-microanaliticas tienen una carga mxima de 10 a 30 g con una precisin de 0.01 mg. Una balanza microanalitica tpica tiene una capacidad de 1 a 3 g y una precisin de 0.001 mg.

6. Disolucin
El primer paso en el anlisis es llevar a solucin la muestra. Para ello empleamos comnmente la siguiente secuencia de solventes:

Agua: la muestra es tratada primero con agua a temperatura ambiente, si no se disuelve

apreciablemente, la mezcla se calienta a ebullicin para favorecer la solubilidad de algn compuesto parcialmente soluble. En general son solubles en agua: a) todos los nitratos excepto los oxinitratos de antimonio y bismuto. b) todos los acetatos. Ciertos acetatos como el de hierro hidrolizan en caliente produciendo la precipitacin del catin como acetato bsico o hidrxido. c) todos los cloratos. d) todos los cloruros, bromuros y yoduros excepto los de plomo, plata y mercuroso. e) todos los sulfatos, excepto los de bario, estroncio y plomo. f) todas las sales de sodio, potasio y amonio, salvo algunas contadas excepciones. g) todos los carbonatos, fosfatos, sulfuros, hidrxido son insolubles, exceptuando los de sodio, potasio y amonio. El carbonato e hidrxido de magnesio son poco solubles.

HCl: el solido remanente del tratamiento con agua se trata con HCl diluido (6 M), en frio y luego
en caliente. En general se disuelven en acido clorhdrico: la mayora de los xidos, hidrxidos, sales bsicas, sales de acido dbiles, sales de cidos voltiles y metales libres ubicados sobre el hidrogeno en la serie electromotriz. Se debe incluir un tratamiento con HCl concentrado para as garantizar la completa extraccin de los compuestos solubles en el solvente.

HNO3: las sustancias insolubles en agua y acido clorhdrico se tratan con acido ntrico. En
general se disuelven en este medio los metales ubicados por debajo del hidrogeno en la serie electromotriz exceptuando el oro y el platino, los sulfuros de arsnico, cobre, bismuto, nquel y cobalto, los haluros de plomo y mercurio (I). En general se disuelven en acido ntrico aquellos compuestos que requieren un cambio de su estado de oxidacin el cual se logra por el alto potencial de oxidacin del acido. Al igual que en el caso del HCl debe incluirse un tratamiento de acido ntrico (6 M) en caliente y otro con el acido concentrado.

Agua regia: recibe el nombre de agua regia una mezcla de acido ntrico y clorhdrico
concentrado en una porcin 1:2. El agua regia posee un poder oxidante mayor que el acido ntrico, por lo que permite disolver parte de aquellos compuestos que quedaron como residuo del tratamiento con acido ntrico. El agua regia disuelve los metales nobles (oro, platino, etc.) y el sulfuro de mercurio.

Disgregacin
Cuando no es posible disolver una muestra por un acido o una mezcla de cidos podr solubilizarse mediante fusin de una mezcla de la muestra insoluble con un fundente, a este proceso de fusin se le conoce como disgregacin y es un procedimiento recomendado para lograr la disolucin de minerales, rocas de silicato y carbonatos que no son atacables por el acido clorhdrico; entre los fundentes mas empleados se encuentra el carbonato de sodio que convierte los xidos como el bixido de silicio en sales de sodio solubles, en caso de la disolucin de xidos insolubles se emplea como fundente el pirosulfato de potasio. Se emplean como fundentes el perxido de sodio y mezclas de clorato de potasio o nitrato de potasio con carbonato de sodio. La fusin se realiza moliendo la muestra junto con el fundente que se mezclan en proporcin de una parte de muestra con ocho o nueve parte de fundente. La mezcla se calienta hasta que se funde totalmente, el material fundido se deja enfriar y luego se disuelve en agua o en solucin acuosa diluida de un acido para que la muestra quede en solucin acuosa, para su disolucin se introduce el crisol con la masa fundida en un recipiente adecuado con agua destilada y se calienta para lograr su disolucin, si no se disuelve se le agrega acido para atacar la masa con acido diluido.

7. Precipitacin y prueba de precipitacin completa

La reaccin de precipitacin es un tipo de reaccin en disolucin acuosa que se caracteriza por la formacin de un producto insoluble o precipitado. Un precipitado es un solido insoluble que se separa de la disolucin. En las reacciones de precipitacin por lo general participan compuestos inicos. Una vez seleccionado el reactivo especifico o selectivo para las especies qumicas que se desea precipitar, se aade este en disolucin. La disolucin precipitante debe aadirse lentamente y bajo intensa agitacin. Las partculas de un precipitado son ms grandes y ms puras si se forman lentitud, es decir, si se originan en condiciones de escasa sobresaturacin relativa. Frecuentemente, la mayor parte de los precipitados deben dejarse en contacto con sus aguas madre durante algn tiempo antes de la filtracin; este proceso se denomina digestin del precipitado. El proceso de digestin es ms rpido a temperatura elevada, por lo que muchas

digestiones se verifican manteniendo la mezcla a temperatura cercana a la ebullicin. Un precipitado bien digerido se sedimenta con rapidez despus de una agitacin y deja un lquido transparente. Se comprueba que la precipitacin fue completa adicionando un poco de reactivo y observando si se produce algo de precipitado; incluso una ligera turbidez indica formacin de algo mas de fase solida. Clasificacin de los precipitados: Los precipitados se clasifican en funcin del tamao de sus partculas (d) en los siguientes 3 tipos: -precipitados cristalinos, d > 0.1 micras. Ejemplo: sulfato de bario -precipitado caseosos, 0.1 micras > d > 0.01 micras. Ejemplo: cloruro de plata -precipitados gelatinosos, d < 0.01 micras. Ejemplo: oxido frrico n-hidratado.

8. Filtracin
Se elige el medio filtrante de acuerdo con el tratamiento que debe aplicarse al precipitado. Si el precipitado va a someterse a una calcinacin, se utiliza generalmente papel filtro. Si se va a desecar en estufa, se utilizan crisoles filtrantes de fondo poroso. Independientemente del tipo de filtro que se utilice, debe elegirse una porosidad adecuada al tamao de la partcula del precipitado y a su aspecto (gelatinoso, cristalino, etc.); los poros deben ser pequeos para que retengan las partculas del precipitado, pero no tan pequeos como para que la filtracin y el lavado sean excesivamente lentos. Las etapas que comprende la filtracin de un precipitado analtico son: -La decantacin -El lavado -La transferencia En la decantacin, se pasa a travs de un filtro la mayor cantidad de liquido sobrenadante que sea posible, mientras el solido precipitado permanece en el vaso donde se form prcticamente sin ser perturbado. Este procedimiento acelera la velocidad total de filtracin ya que retarda el momento en el que los poros del medio filtrante se obstruyen con el precipitado. Se utiliza una varilla de agitacin para dirigir el flujo del lquido. Cuando el flujo cesa, la gota de lquido que queda en el borde del recipiente se recoge con el agitador y se devuelve al recipiente. El lquido de lavado se adiciona al vaso y se mezcla bien con el precipitado. Se deja asentar el solido para despus decantar este lquido a travs del filtro. Dependiendo del precipitado, pueden requerirse varios lavados. La mayor parte del lavado debe hacerse antes de transferir el solido; con esto se logra un precipitado mejor lavado y una filtracin ms rpida. El volumen del precipitado se pasa del vaso al filtro mediante corrientes de lquido de lavado dirigidas apropiadamente. Como en la decantacin y el lavado, un agitador proporciona la gua del flujo del material al medio de filtracin. Las ultimas trazas del precipitado que quedan pegadas en el interior del vaso se despegan con un barrilla de goma, que es una pieza pequea de tubo plstico caucho cerrado en un extremo. El extremo abierto del tubo plstico se fija en un agitador y se humedece con el lquido lavador antes de usarlo. Cualquier solido recogido con el, se rene con la porcin principal en el filtro. Se pueden usar trocitos de papel filtro sin cenizas para recoger los ltimos residuos del oxido hidratado de la pared del vaso; estos papeles se calcinan junto con el papel que contiene la mayor parte del precipitado.

Muchos precipitados tienen la propiedad de deslizarse o extenderse sobre una superficie mojada, en contra de la fuerza de gravedad. Los filtros nunca deben llenarse a ms de tres cuartos de su capacidad porque podra perderse parte del precipitado como consecuencia de esto. La adicin de una pequea cantidad de un detergente no inico, como Tritn-X-100, al lquido sobrenadante o al lquido de lavado ayuda a disminuir esta propiedad. Un precipitado gelatinoso se debe lavar completamente antes de dejarlo secar. Estos precipitados se encogen y se fracturan cuando se secan. La adicin posterior de liquido de lavado simplemente atraviesa las fracturas y logra poco o ningn lavado. Preparacin de un papel filtro Papel filtro: Es un papel especialmente tratado con cidos clorhdrico y fluorhdrico para eliminar impurezas y dejar nicamente fibras de celulosa, se presenta en forma de discos de 9 a 11 cm de dimetro y con varios grados de porosidad, el ms empleado es la marca Whatman cuya porosidad viene dada por nmeros de acuerdo a la siguiente tabla: TIPO DE PORO FINO MEDIANO MEDIANO GRUESO GRUESO TIPO DE PRECIPITADO Cristales muy finos Cristales moderadamente finos Cristales finos Cristales gruesos gelatinoso NUMERO 42 44 40 41 41H

El papel se dobla exactamente a la mitad (a) sin arrugas, y se vuelve a doblar (b). Se corta una pieza triangular en una de las esquinas, paralela al segundo doblez (c). Entonces, el papel se abra de forma que la parte que no tiene el corte forme un cono (d). El cono se ajusta en el embudo, el segundo doblez debe quedar sin arrugas (e). El ajuste se completa humedeciendo el cono con agua de un frasco lavador y pasando suavemente un dedo sobre l (f). Si est buen ajustado no debe quedar aire entre el embudo y el cono; adems, el tallo del embudo debe quedar lleno con una columna no interrumpida de lquido. Transferencia del papel y el precipitado a un crisol Despus de que se ha completado la filtracin y el lavado, el filtro y su contenido se deben transferir del embudo a un crisol que se ha llevado a masa constante. El papel sin cenizas tiene muy poca resistencia y se debe manejar con cuidado durante esta transferencia. El riesgo de derrames disminuye considerablemente si se deja que el papel se seque un poco antes de retirarlo del embudo. Proceso de transferencia La parte de espesor triple del papel filtro se saca del embudo (a); se aplana el cono a lo largo de su borde superior (b); en seguida se doblan las esquinas hacia adentro (c); a continuacin se dobla el borde superior (d); finalmente, el papel y su contenido se introducen en el crisol (e) de modo que la mayor parte del precipitado este cerca del fondo.

9. Lavado y prueba
Los precipitados se deben lavar con disoluciones que no los disuelvan (generalmente las disoluciones de lavado contiene un ion comn al precipitado). El lavado eficaz de un precipitado se consigue aadiendo al precipitado (an en el vaso) pequeos volmenes del lquido de lavado adecuado. La mezcla se agita bien, se deja sedimentar el precipitado y se vierte sobre el filtro el lquido que sobrenada; se repite varias veces esta operacin. Con ayuda del gendarme, finalmente se transfiere totalmente el precipitado al filtro; la superficie interior del vaso se somete a la accin de un chorro de agua del frasco lavador (o de otro lquido de lavado especfico) para que todas las partculas slidas pasen al embudo. Con un pequeo volumen de lquido del frasco lavador, se realizan unos ltimos lavados adicionales a todo el precipitado contenido en el filtro. Es ms eficaz el lavado con pequeas cantidades de lquido aadidas de forma sucesiva que con la misma cantidad de lquido utilizada de una sola vez. En general el lavado debe prolongarse hasta que unas gotas del ltimo lquido que filtra den negativo el ensayo de algn componente del filtrado principal.

10. Secado y calcinado

Secado Se coloca el papel filtro que contiene al precipitado en un recipiente adecuado (previamente pesado) y se mete a la estufa generalmente a una temperatura de 110-135 C. Se verifica una desecacin inicial durante un periodo (de una a dos horas) y a continuacin se enfra en un desecador y se pesa. Se vuelven a meter a la estufa aproximadamente media hora, se enfra y se repite la pesada, continuando de esta forma hasta obtener peso constante. Calcinado Cuando el precipitado deba convertirse a una forma mas apropiada para poder pesarlo, lo usual es que se requiera calcinarlo en una mufla. Antes de realizar esta operacin, se coloca el crisol en forma vertical sobre una tela de asbesto y se calienta suavemente con un mechero a fin de eliminar el agua e iniciar la calcinacin del papel filtro. Posteriormente se coloca el crisol (ligeramente inclinado) sobre un triangulo de porcelana y se continua el calentamiento directo sobre el hasta la casi total carbonizacin del papel. Cuando esto se logre, se coloca el crisol que contiene el papel filtro con el precipitado en un crisol que funciona como camisa y que evita que el crisol con el precipitado se contamine con el piso de la mufla. A continuacin se introduce a la mufla el crisol con su camisa a la temperatura requerida (la cual depende del precipitado), durante media hora. Se enfra y se pesa, se vuelve a meter a la mufla durante quince minutos y se repiten las operaciones de sacar, enfriar y pesar hasta obtener un peso constante.