CLULAS ELETROQUMITCAS 1. INTRODUO A aplicao da eletroqumica possui uma vasta rea, na qual se destaca o ramo da tecnologia.

Pois sem a eletroqumica no teramos o conforto que nos proporcionam os aparelhos eletrnicos movidos a pilhas e baterias como celular, controle remoto e muitos outros. Desenvolvimentos futuros em muitos campos, como por exemplo, a corroso, a energia, a bioqumica e a biologia celular dependem da utilizao dos princpios eletroqumicos. Uma clula eletroqumica composta de dois condutores chamados eletrodos, cada um deles imerso em uma soluo eletroltica. Na maioria das clulas que sero de interesse para ns, as solues nas quais os eletrodos esto imersos so diferentes e precisam ser mantidas separadas para evitar a reao direta entre os reagentes (SKOOG, et al 2006). A clula eletroqumica um dispositivo constitudo de dois eletrodos, geralmente metlicos, cada um em contato com uma soluo de um eletrlito adequado. As clulas eletroqumicas podem ser classificadas em: a) Galvnicas ou voltaicas, quando operam produzindo energia eltrica (figura 1); e b) Eletrolticas, quando operam consumindo energia eltrica. Quando os dois eletrodos so ligados entre si, verifica-se um fluxo espontneo de eltrons, atravs do circuito externo, do nodo para o ctodo. A operao da clula galvnica envolve a ocorrncia de duas reaes eletrdicas: uma reao de oxidao no nodo e uma reao de reduo no ctodo. A equao de Nernst descreve quantitativamente o potencial de uma clula e as concentraes eletrolticas. A voltagem de uma clula eletroqumica, onde as concentraes dos ons dissolvidos so todas iguais a 1 M e a 25, chamada potencial normal (E ) por exemplo, numa clula galvnica de Zn - Cu:
0

Se as concentraes so diferentes de 1M, a relao entre o potencial da clula e o potencial normal dada pela equao de Nernst:

E=E -

x log Q

onde E a voltagem da clula, F! a voltagem da clula normal, n o nmero de eltrons envolvidos, e Q o produto das concentraes' das espcies do lado direito da equao de pilha, cada uma delas elevada a uma potncia igual ao seu coeficiente na equao balanceada, dividido pelo seu produto das concentraes do lado esquerdo da equao, cada uma delas elevada a uma potncia igual ao seu coeficiente na equao. Q semelhante constante K, mas difere dela porque esta ltima s s aplica s condies de equilbrio. Por exemplo, numa clula galvnica de Zn - Cu, a reao global : Zn + Cu Ento,
+2

Zn

+2

+ Cu

Q= e sabendo-se que a concentrao de um slido igual a 1, Q ser:

Q= se [Zn ] = 0,5 M e [Cu

+2 +2

]= 0,2 M, ento:

E = 1,10

x log
a

Nesta experincia voc construir, na 1 parte, duas clulas galvnicas de tal maneira que os eltrons sero transportados atravs de um fio, porque evitamos o contato direto do agente oxidante com o agente redutor. Na 2 parte, ser eletrolisada uma soluo aquosa de iodeto de potssio e sero identificados os produtos formados nos eletrodos
a

Clula Eletroqumica: dispositivo no qual uma corrente eltrica produzida por uma reao espontnea ou ento usada para provocar uma reao no espontnea.

No primeiro caso tem-se uma clula galvnica, no segundo tem-se uma clula eletroltica.

Clula de Daniell: inventada por John Daniell em 1836

Reao espontnea: Zn(s) + Cu2+(aq) Zn2+(aq) + Cu(s)

Notao para clulas: Zn(s)Zn2+(aq) Cu2+(aq)Cu(s)

a reao de oxidao representada em primeiro lugar representa a interface entre fases de um eletrodo

 representa a ponte salina, a qual permite o fluxo de ons de modo a garantir a eletroneutralidade das solues

O potencial da clula (E) mede a capacidade da reao que ocorre na clula em movimentar os eltrons pelo circuito. chamada de fora eletromotriz (emf) ou coloquialmente de voltagem. No SI a unidade de tenso o volt (V).

Catodo o eletrodo no qual ocorre a reduo

Anodo o eletrodo no qual ocorre a oxidao

Uma bateria que no funciona mais (V = 0) implica em reao qumica em equilbrio em seu interior.

Gr = -nFE

F = constante de Faraday = 9,6485.104 C.mol-1

n = nmero de moles de eltrons transferidos como mostrado na reao balanceada E = potencial da clula

Na pilha de Daniell:

E = 1,1 V, n = 2 e F = 9,6485.104 C.mol-1, portanto,

Gr = -2,1.105 C.V.mol-1 mas C.V = J, ento

Gr = -210 kJ. mol-1

Se as espcies estiverem em seu estado padro (i.e., gases a 1 bar de presso e todos os ons em concentrao 1 mol.L-1) ento Gr tambm padro e escrito como Gro = -nFEo, sendo Eo o potencial padro da clula.

Eo = Eo (catodo) - Eo(anodo)

No caso da pilha de Daniel:

Eo = Eo (Cu2+,Cu) - Eo(Zn,Zn2+)

Conveno:

eletrodo de hidrognio tem Eo = 0 V (Eo(H+,H2) = 0 V)

Gro = -nFEo = -RT lnK

nFEo = RT lnK ou Eo = (RT/nF) lnK

(lnK = 2,303.logK)

lnK = (nEo/0,025693)

ou

logK = (nEo/0,059171)

Exemplo: Pilha de Daniell

lnK = (2 x 1,1)/ 0,025693 = 85,6

Equao de Nernst:

Gr = Gro + RT lnQ

Gr = Gro + RT lnQ

- nFE = - nFEo +RTlnQ

E = Eo + (RT/nF) lnQ

(Eq. de Nernst)

Exemplo: Pilha de Daniell

Se a 25oC a concentrao de ons zinco em uma pilha de Daniell 0,10 mol.L-1 e a de ons cobre de 0,0010 mol.L-1, qual o potencial medido dessa pilha ?

Q = [Zn2+/Cu2+]

E = 1,10 + (8,3 x 298 / 2 x 9,6485.104) ln (0,10/0,0010)

E = 1,10 - 0,059 = + 1,04 V