TEMA 18.- Aminas. Clasificacin. Reacciones cido-base. Reacciones de alquilacin. Sales de amonio cuaternario.

Reaccin de las aminas con el cido nitroso. Reactividad de las sales de diazonio.

AMINAS
Estructura Se pueden considerar a las aminas como compuestos nitrogenados derivados del amoniaco (:NH3) en el que uno o ms grupos alquilo o arilo estn unidos al nitrgeno

sp3

Clasificacin

R H

N 1

R R

N 2

R R

N 3

R-NH2 CH3-NH2

R-NH-R CH3-NH-CH3

R3N (CH3)3N

R: alifticos, aromticos. Tambin hay aminas cclicas.

N H

Propiedades fsicas Formacin de enlaces de hidrgeno (aminas 1 y 2): dadores; (aminas 3 ): aceptores Muy polares Hasta 6 tomos de C solubles en agua Olor a amonaco y a pescado descompuesto

Todas las aminas, incluso las terciarias, forman enlaces de hidrgeno con disolventes hidroxlicos como el agua y los alcoholes. Por esta razn, las aminas de bajo peso molecular (hasta 6 tomos de carbono) son relativamente solubles en agua y en alcoholes.

Las aminas son muy polares porque el momento dipolar del par aislado de electrones se suma a los momentos dipolares de los enlaces C-N y H-N. Adems, las aminas primarias y secundarias tienen enlaces N-H que les permiten formar puentes de hidrgeno. Las aminas terciarias, como no tienen enlace N-H, no pueden formar este tipo de enlaces intermoleculares. Sin embargo, pueden aceptar puentes de hidrgeno con molculas que tengan enlaces O-H o N-H.

En la siguiente tabla se comparan los puntos de ebullicin de aminas, alcoholes y teres de pesos moleculares semejantes.

Aminas y quiralidad

La consecuencia ms importante que cabra extraer de la hibridacin sp3 del tomo de nitrgeno de las aminas es que una amina, formada por tres sustituyentes distintos enlazados al tomo de nitrgeno, contendra un centro esterognico y, en consecuencia, no se podra superponer con su imagen especular, y por tanto debera ser pticamente activa. Sin embargo, una amina con tres sustituyentes diferentes no presenta actividad ptica debido a la interconversin de enantimeros, fenmeno que se conoce como inversin del nitrgeno, y se produce a travs de un estado de transicin en el que el tomo de nitrgeno presenta hidridacin sp2 y el par de electrones no enlazantes ocupa el orbital p.

Al contrario que las aminas, las sales de amonio cuaternario, con cuatro sustituyentes distintos sobre el tomo de nitrgeno, no pueden interconvertirse y por tanto son pticamente activas.

Basicidad de las aminas

Una amina puede comportarse como una base de Lewis, o como un nuclefilo, debido al par de electrones no enlazantes sobre el tomo de nitrgeno. Una amina puede actuar tambin como base de Bronsted-Lowry aceptando el protn de un cido, formando sales de amina.

Sales de alquilamonio

Como las aminas son bases fuertes, sus disoluciones acuosas son bsicas. Una amina puede sustraer un protn del agua, formando un in amonio y un in hidroxilo. A la constante de equilibrio de esta reaccin se le llama constante de basicidad de la amina y se representa por Kb.

 Las alquilaminas son ms bsicas que el NH3 ya que los grupos alquilo donan e- al N, y lo contrario, los grupos que atraen e- disminuyen la basicidad.

H R N H

pKb NH3= 4,7 pKb CH3NH2= 3,3

Las aminas aromticas son bases ms dbiles que las alifticas. NH2 NH2
ciclohexilamina

anilina

NH2 -

+NH2

+NH2

+NH2 -

NH2

Reactividad Reacciones de alquilacin

Amina 2

Amina3

Sal de amonio cuaternario