HOJA DE ASIGNATURA CON DESGLOSE DE UNIDADES TEMTICAS INFORMACIN REQUERIDA POR ASIGNATURA QUMICA INDUSTRIAL

1. NOMBRE DE LA ASIGNATURA: 2. NIVEL DEL SABER: 3. REA DEL CONOCIMIENTO 4. COMISIN ACADMICA QUMICA ANALTICA ESPECFICO CONOCIMIENTOS TCNICOS QUMICA

5. NMERO CONSECUTIVO DE ASIGNATURA: 6. CUATRIMESTRE: 7. HORAS PRCTICAS: 8. HORAS TERICAS: 9. HORAS TOTALES: TERCERO 69 21 90 6

10. HORAS TOTALES POR SEMANA CUATRIMESTRE: 11. CDIGO: 12. CRDITOS:

DIANA ALEJANDRA TORIZ GUTIRREZ

13. OBJETIVO DE LA ASIGNATURA: QUE EL ALUMNO CONOZCA LA IMPORTANCIA DE LA MATERIA Y ADQUIERA LA HABILIDAD DE LOS MTODOS ANALTICOS UTILIZADOS EN INDUSTRIA QUMICA. UNIDADES TEMTICAS QUE INTEGRAN LA ASIGNATURA I. INTRODUCCIN. UNIDADES DE CONCENTRACIN. INSTRUMENTOS DE LABORATORIO. II. EQUILIBRIO QUMICO III. ANLISIS GRAVIMTRICO IV. ANLISIS VOLUMTRICO TOTAL HRS. PRCTICAS 8 4 26 31 69 HRS. PRCTICAS 2 2 7 10 21 HRS. PRCTICAS 10 6 33 41 90

QUMICA ANALTICA I 1.- INTRODUCCIN

La qumica analtica, trata de la identificacin (anlisis cualitativo) y de la medida de las cantidades (anlisis cuantitativo) de las diversas sustancias presentes en una muestra. Involucra el conocimiento de las tcnicas utilizadas y los conocimientos tericos en los que se fundamentan los anlisis cualitativos y cuantitativos. En muchos aspectos la qumica analtica es la base en que se apoyan otras ramas de la qumica. Las reacciones qumicas se estudian a travs de los cambios cualitativos y cuantitativos a que dan lugar; por anlisis se identifican compuestos nuevos; las leyes de las proporciones definidas y de las proporciones mltiples se descubrieron mediante el estudio de las relaciones cuantitativas de la combinacin de los elementos para formar compuestos; La ley de Faraday es la expresin de la relacin cuantitativa entre la cantidad de electricidad y el cambio qumico con ella asociado, entre otros ejemplos. DEFINICIN DE QUMICA ANALTICA La qumica analtica es la ciencia que estudia la composicin cualitativa y cuantitativa de la materia utilizando metodologas fundamentadas en el comportamiento de las especies qumicas: para ello emplea tcnicas de medicin que responden al comportamiento de las diferentes sustancias, de acuerdo a leyes y teoras de la qumica, la fsica y la fsico-qumica.

OBJETIVO DEL ANLISIS CUANTITATIVO Aunque la qumica analtica constituye una rama antigua de la qumica, ha tenido lugar un desarrollo de nuevos mtodos de anlisis a partir de la tercera o cuarta dcada del siglo veinte, motivado en las necesidades inherentes al desarrollo intenso de programas de investigacin en diversos campos. El qumico analtico debe estar bien formado en las dems ramas de la qumica y tener suficientes conocimientos de matemticas y fsica. Debe comprender la diferencia entre un analista qumico y un qumico analtico. El analista qumico es un *operador* con poco o sin ningn conocimiento cientfico, que sigue directrices ya establecida, ejecutando ciertas operaciones segn un plan que lo lleva a obtener un *resultado *. El qumico analtico, interpreta resultados, modifica mtodos existentes, y desarrolla mtodos originales. Debe ser curioso, con frecuencia escptico y escrupulosamente honesto, pues de los resultados de su trabajo puede depender el xito de una especulacin industrial e incluso las vidas de muchas personas. Debe ser paciente, ingenioso y perseverante. Es necesario precisar que el anlisis qumico no tiene como meta principal el ensear mtodos analticos, ya que siendo stos muy numerosos, sera necesario dedicar y disponer de mucho ms tiempo del que se le dedica, la meta de ste curso es el de aprender tcnicas y manipulacin, uniendo este conocimiento a la teora relacionada con las leyes que sirven de base a las reacciones

cuantitativas y a sus clculos estequiomtricos, el estudiante estar en condiciones de interpretar y de aplicar con buen xito mtodos desconocidos para l. En esta recopilacin el estudiante encontrar la informacin indispensable para ejecutar un mtodo, deber acostumbrarse a hacer los cuanteos atendiendo a los datos que se le dan y a suplir la falta de ellos con los conocimientos adquiridos con anterioridad en mtodos similares; a trabajar con independencia y aplicar su propio criterio. Debe alejarse de la idea de que se trata de operaciones mecnicas y la de que basta con seguir las instrucciones de un mtodo para obtener buenos resultados. Sin la aplicacin inteligente de las leyes o principios fundamentales de la qumica, simultneamente con las operaciones mecnicas del mtodo, el trabajo analtico puede conducir al empirismo, por no haber la indispensable unin entre la prctica y la teora. El estudiante de qumica, al hacer una anlisis debe concentrar su atencin en la operacin que ejecuta, ms an si sta es una reaccin qumica, atendiendo no solamente a los fenmenos que perciben los sentidos, como son un cambio de color, un desprendimiento de gas o de vapor, el olor de ste, etc., sino procurando ver con los ojos de la mente, lo que est sucediendo en el pequeo pero complejo mundo de las molculas, los tomos, los iones, etc., aquello que escapa a nuestra vista pero que constituye el verdadero fenmeno qumico; la variacin que observamos es solo el resultado final de ste. En caso de no entender cul puede haber sido el mecanismo de la reaccin, se anotar sta y se consultar; el qumico no debe dejar sin aclarar una duda sobre un fenmeno observado y al que de momento no se le pudo dar una explicacin. Hacer de esto una costumbre lo conducir a una ms rpida comprensin de la qumica, la observacin cuidadosa de una reaccin su explicacin de acuerdo con las leyes conocidas y el estudio detenido de nuestra pregunta por qu?, formulada cuando hay duda, nos llevar a dar la respuesta adecuada, por nosotros mismos. Exactitud y rapidez son las dos caractersticas necesarias cuando se habla de un anlisis qumico y son fundamentales en los trabajos analticos, aunque llegar a ellas significa haber llegado a la perfeccin. Sin embargo, las circunstancias obligan por lo general a sacrificar una de esas tendencias a la otra. En los trabajos analticos de investigacin cientfica la rapidez es cosa secundara frente a la exactitud, la cual debe ser mxima. En cambio tratndose de ciertas determinaciones de control industrial, importa ms obtener los resultados con solo una exactitud relativa, pero en el mnimo de tiempo, por exigirlo as las condiciones de un proceso de fabricacin. Desde el punto de vista educativo personal, el estudiante debe procurar ejecutar sus trabajos analticos, principalmente al empezar el curso, con la tendencia a la exactitud y sin darle gran importancia a la rapidez, ya que sta se ir adquiriendo sin esfuerzo a medida que se familiarice con las operaciones generales. Es necesario para lograr exactitud en los trabajos analticos, adems ejecutarlos con limpieza, cuidando de mantener siempre en buenas condiciones el material empleado, principalmente aquellos instrumentos que por su naturaleza y funcin influyen ms en los resultados, como son la balanza,
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las buretas, las pipetas, etc., se recomienda al estudiante nunca hacer anotaciones en hojas sueltas o trozos de papel, sino de llevar con orden y limpieza sus apuntes sobre el mtodo seguido, sin omitir ninguna observacin relativa a irregularidades encontradas o a cualquier punto de vista que pudiese ser importante en el resultado final. A la condicin de limpieza es necesario sumar otra no menos importante y que debe caracterizar al qumico en su trabajo de laboratorio: la paciencia; es un atributo difcil de adquirir cuando no se posee ya en cierto grado por naturaleza. El anlisis qumico es una disciplina que ayuda a formar la mente del futuro qumico ya sea que llegue ste a ser, industrial o investigador. CRONOLOGA SOBRE EL ORIGEN DE LA QUMICA ANALTICA En trminos generales es paralelo a la historia de la humanidad, desglosndose como periodos fundamentales: *Periodo Antiguo: Hasta el ao 300 de nuestra era. *Periodo de la Alquimia: Del ao 300 hasta el 1550. *Periodo de la Iatroqumica: De 1550 a 1650. *Periodo del Flogisto: De 11650 a 1775. *Periodo de la Qumica Moderna o Cuantitativa: De 1775 a la fecha. -Periodo Antiguo. Inicia en la civilizacin China, quienes ya aplicaban pinturas, fabricaban papel, conocan el teido de telas, el agriado de la leche, la fermentacin de jugos dulces, el curtido de pieles con taninos, y otras muchas cosas, procesos todos que implicaban cambios fsicos y qumicos. El fuego era utilizado y aplicado al cocido de la arcilla cruda y a la transformacin de materiales por calentamiento. Las aportaciones de la civilizacin Egipcia, donde se establece la palabra chemia (quemia), India y Griega que desarrollaron ideas, conceptos y estudios sobre sustancias elementales y la constitucin de la materia a partir de los cuatro elementos fundamentales: Agua, Tierra, Aire y Fuego. -Periodo de la Alquimia. A la civilizacin Griega sucede la Romana y la rabe, y es aqu cuando se transfieren los conocimientos orientales a Europa. Los rabes antepusieron la partcula al al nombre de chemia, transformaron el vocablo en Alquemia -Alquimia-. En ste periodo se crea que todo se poda transformar en oro, creencia que se deriv de que era posible convertir lo que se denominaba como bases (metales que sufran alteraciones por el fuego) en oro y plata, que se conocan como metales nobles (metales que no sufran alteraciones por el fuego). A las personas que se dedicaban a experimentar estos hechos se les conoca como alquimistas y el transformar un metal en otros (metal base en metal noble) se llam transmutacin , lo cual, se crea , era factible mediante la presencia de la piedra filosofal.

-Periodo de la Iatroqumica. Las teoras de los alquimistas fueron rechazadas por las investigaciones de los aos 1550 a 1650, quienes orientaron sus estudios hacia aspectos mdicos, tratando de producir El elixir de la larga vida, con lo que podra curar todas las enfermedades y prolongar la vida. La Iatroqumica representaba una nueva ciencia, caracterizada por el desarrollo de qumica mdica y los trabajos tendan a obtener proporciones de sustancias destinadas a combatir los males corporales, apoyando la creencia de que las enfermedades eran causadas por sustancias qumicas dainas, que se acumulaban en el organismo. En el renacimiento, es donde los investigadores ponen de manifiesto que se inicia el periodo moderno, empezando entonces el periodo del conocimiento moderno. As en 1620, se tiene acceso a trabajos publicados en relacin con la definicin de mtodo verdadero que deber emplearse para la adquisicin del conocimiento en relacin con trabajos cientficos, que pona de manifiesto la necesidad de la observacin cuidadosa de la acumulacin de hechos y una gran imparcialidad y ausencia de prejuiciosde la relacin y de las observaciones. -Periodo del Flogisto. El fuego continuo siendo el centro de atencin de los qumicos, lo que dio lugar a la teora del Flogisto, la cual consideraba que cuando una sustancia se calentaba hasta arder desapareca la materia del fuego, o sea, algo inflamable- propiedad llamada flogisto-. -Periodo de la Qumica Moderna. Qu es lo que realmente le pasaba a las sustancias que se quemaban? Este aspecto sigui siendo una inquietud de los investigadores de esta poca, en la cual, queda plenamente establecido que era necesario considerar no solo la naturaleza esencial de la materia que intervena en la combustin o sea, su calidad y propiedades, sino tambin la cantidad usada y producida despus del cambio. Es entonces cuando los trabajos de Lavoisier, obligaron al uso de la balanza, con lo que se desarrolla el mtodo experimental cuantitativo en los procesos qumicos, que permiten establecer que las llamadas tierras metlicas o cales, eran siempre ms pesadas, que el metal de origen, por su combinacin con el oxigeno del aire, lo cual les permita arder. Este hecho, muy significativo, origin se descartaran las antiguas teoras del Flogisto y surge emitida tambin por Lavoisier la Ley de la conservacin de la materia, que constituye la base para una justa y precisa interpretacin cientfica de los fenmenos qumicos y las reacciones que implica. Del ltimo cuarto del siglo XVII y todo el XVIII, aumentaron notablemente las investigaciones de naturaleza cuantitativa, con el establecimiento de diversas Leyes de Proust y Dalton entre otras muchas ms que permiten la determinacin de los constituyentes de especies qumicas, mediante su descomposicin en sus elementos bsicos es decir el Anlisis Qumico Cualitativo y Cuantitativo, por lo tanto, la Qumica Analtica, es una ciencia exacta de significativa importancia, en todos los cambios o transformaciones ya sea forzadas por la naturaleza o por el hombre, que de alguna manera permite una subsistencia ms adecuada. Prueba de ello, es el desarrollo tecnolgico e industrial, que nuestro mundo presenta a la fecha. CLASIFICACIN DE LOS MTODOS DEL ANLISIS CUANTITATIVO

sta disciplina no hubiese sido posible que se desarrollara sin la aportacin del llamado padre de la qumica moderna, el gran sabio Lavoisier, l sinti la necesidad de poder pesar con exactitud los cuerpos para conocer el mecanismo de las reacciones qumicas. Esa inquietud lo llevo a inventar la balanza de precisin, con la que pudo comprobar varias leyes de la qumica, que hasta entonces haban sido ya descubiertas por cientficos de inteligencia privilegiada, pero a las que faltaba su comprobacin para poder seguir adelante en sus aplicaciones. La qumica moderna no hubiera iniciado sin que sus reacciones fuesen juzgadas con algo ms preciso que la simple observacin de los fenmenos, esa caracterstica faltante es la que nos tendra que permitir conocer con exactitud las cantidades de las sustancias que toman parte en una reaccin y las de los cuerpos que resultan de ella, objetivo fundamental del Anlisis Qumico Cuantitativo. Anlisis inorgnico y orgnico Considerando la naturaleza de la muestra, se inicia con el anlisis de compuestos inorgnicos, los principios fundamentales de anlisis son los mismos para muestras orgnicas (compuestos del carbono). Anlisis parcial o completo De acuerdo al propsito del anlisis puede ser suficiente medir solo uno o unos cuantos componentes de la muestra; por ejemplo, el anlisis del contenido en cobre de un mineral de cobre es un anlisis parcial. Un anlisis completo involucra la determinacin de todos los componentes de la muestra que puedan ser determinados mediante ensayos sensibles. Anlisis inmediato o ltimo El anlisis inmediato de una muestra consiste en la determinacin de las sustancias que reaccionan de forma anloga ante cierto tratamiento o determinado reactivo. Por ejemplo, la prdida de peso por calcinacin de una caliza comprende todos los cambios de peso que tienen lugar cuando se calienta fuertemente la muestra, como volatilizacin de agua, dixido de carbono, dixido de azufre y materia orgnica, as como la oxidacin de sulfuros a sulfatos y de xidos inferiores a superiores. El anlisis de <<R2O3>> o <<mezcla de xidos>> en la caliza comprende todas las sustancias precipitadas por amoniaco; el precipitado calcinado puede contener: Fe2O3, Al2O3, TiO2, FePO4, MnO2 y otras sustancias. En un anlisis ltimo, tambin llamado anlisis elemental, se determina el contenido de cada elemento presente, por ejemplo, en el anlisis ltimo del nitrobenceno, C6H5NO2, se determina el porcentaje de carbono, hidrgeno, nitrgeno y oxgeno. Escala del anlisis A veces se clasifican los mtodos analticos atendiendo al tamao de la muestra tomada o a la cantidad de material que se determina. Los lmites que se dan a continuacin no deben considerarse fijos, sino solo aproximados. a) Macro: 0.1 a 1 o 2 g de muestra b) Semimicro: aproximadamente de 0.01 a 0.05 g ( 10 a 50 mg ) de muestra c) Micro: de 1 a unos pocos miligramos de muestra. En esta escala debe utilizarse la microbalanza, sensible hasta 0.001 mg. Esta escala de anlisis se llama ms propiamente anlisis miligramo. d) El anlisis ultramicro o microgramo determina una cantuidad de material del orden de unos cuantos microgramos (0.001 mg = 1 ug, llamado tambin << gamma>>, ). El anlisis microgramo se aplica a la determinacin de trazas de sustancias en muestras grandes o al anlisis de muestras muy pequeas.
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El tamao de la muestra tomada para el anlisis depender no solode la escala de anlisis que se vaya a utilizar, sino tambin del contenido del constituyente a determinar. Por ejemplo, si se utilizan mtodos macroanalticos, la determinacin de un constituyente principal ( en proporcin syuperior al 1% ) exigir muestras que oscilan entre 0.1 y 1 g, mientras que el anlisis de un constituyente secundario (entre 1% y 0.01%) exige muestras de 1 a 10 g. Para stos constituyentes y para el anlisis de trazas es con frecuencia prctico tomar una macromuestra, pero realizar la medida final por un mtodo semimicro o micro. En cualquier escala de trabajo los constituyentes principales se determinan con ms exactitud que los secundarios. La exactitud exigida depende de la importancia y utilidad que tengan los resultados. Mtodos de anlisis

Los mtodos cuantitativos pueden clasificarse por el mtodo de medida que utilicen. La clasificacin tan utilizada, en mtodos no instrumentales (por ejemplo, volumtricos y gravimtricos) e instrumentales (como colorimtricos o potenciomtricos) no es adecuada. Las buretas, las pipetas y los matraces volumtricos son instrumentos, a pesar de su simplicidad; la balanza analtica, utilizada en todos los anlisis, es un instrumento de precisin capaz de medir masas relativas (pesos) desde una parte en diez mil a una parte en cien mil o ms. La clasificacin en mtodos qumicos y fsicos no es del todo adecuada; muchos de los mtodos llamados fsicos implican etapas qumicas previas antes de la medida y pueden llamarse mtodos <<fisicoqumicos>>. Mtodos gravimtricos

La cantidad de sustancia buscada se determina mediante el peso de la propia sustancia pura, o de algn compuesto qumico que la contiene o equivalente qumicamente a ella. a) Precipitacin. El constituyente buscado se determina como producto insoluble de una reaccin; el mtodo es qumico por estar implicadas en l relaciones estequiomtricas (en peso) definidas. b) Electrodeposicin. La electrlisis da lugar a la separacin de un producto slido en un electrodo. c) Volatilizacin. El mtodo puede ser fsico, como en la prdida de peso por desecacin en una estufa, o qumico, como en la expulsin del dixido de carbono de los carbonatos por calcinacin o por la accin de un cido. La medida puede ser directa, por determinacin del aumento de peso de un absorbente del constituyente voltil, o indirecta por determinacin de la prdida de peso. a) b) a) b) Mtodos volumtricos Mtodos titrimtricos Mtodos gasomtricos Mtodos fisicoqumicos Mtodos pticos Mtodos elctricos

ETAPAS DE UN ANLISIS QUMICO

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Un anlisis cuantitativo consta en general de las siguientes etapas bsicas, todas igualmente importantes para solucionar un problema analtico: La recoleccin de una muestra representativa La medida de la muestra para el anlisis La preparacin de la muestra para el anlisis Pretratamiento de la muestra El anlisis usando mtodos apropiados

*La recoleccin de una muestra representativa para el anlisis se llama: MUESTREO Existen Varias tcnicas de muestreo, pero cualquiera que se elija debe tener en cuenta: 1.El tipo de muestra por analizar 2. Que la porcin de muestra que se utiliza para el anlisis represente la composicin media de las especies qumicas contenidas en el lote que se investiga *La medida de la muestra para el anlisis Si la muestra es slida, deber pesarse en la balanza analtica, y si es lquida deber medirse con exactitud. La muestra se mide en peso o en volumen, porque los resultados del anlisis, se expresan en cantidad de componente por unidad de peso o volumen de muestra, esto es : %, g/L, ppm, o ppb. Las unidades de peso que se utilizan en qumica analtica son: gramos ( g ) , miligramos ( mg ), microgramos (ug) , nanogramos ( ng ) y picogramos (pc). La relacin que existe entre estas unidades es la siguiente: 10-3Kg = 1g = 103 mg = 106 ug = 109 ng = 1012 pc Las unidades utilizadas para medir el volumen son: litros ( L ), mililitros ( mL ) y microlitros ( uL). L = 103 mL = 106 uL * La preparacin de la muestra para el anlisis Cada tipo de material que se ha preparado para el anlisis presenta sus propias dificultades prcticas. Las exigencias para una preparacin adecuada de las muestras son determinadas por las caractersticas fsicas y qumicas de la muestra y por la distribucin en sta del elemento que se investiga; por lo que se usar una tcnica diferente dependiendo de cada caso. As por ejemplo, los lquidos se pueden mezclar, revolver o agitar, los slidos se pueden triturar o desintegrar por medio de algunas herramientas. La prdida o ganancia de humedad puede ser un problema.

*Pretratamiento de la muestra En este caso se consideran: 1. La disolucin de la muestra 2. La separacin de las sustancias interferentes No hay un disolvente que sea ideal, pero en todos los casos debe buscarse un disolvente que acte sobre toda la muestra en condiciones tales que no provoque prdida de la sustancia que se va a analizar. Si la muestra es inorgnica, entre otros, el disolvente puede ser: - Agua destilada - cidos clorhdrico o ntrico - Agua Regia Algunas veces es necesario someter la muestra a una disgregacin. Si la muestra es orgnica, para disolverse debe tomar en cuenta la polaridad del soluto y del solvente. Hay algunos compuestos que son solubles en sustancias de carcter alcalino. La especie qumica sometida a anlisis puede separarse de las sustancias interferentes por uno de los siguientes procedimientos: - Formacin de un precipitado - Formacin de un complejo soluble o insoluble - Cambio de pH - Cambio del estado de Oxidacin

*El anlisis usando mtodos apropiados El objetivo al realizar un anlisis es proporcionar informacin confiable sobre la naturaleza y composicin de los materiales sometidos a tcnicas analticas. Los mtodos de anlisis tienen ciertos atributos que deben ser tomados en cuenta cuando se selecciona el mtodo ms apropiado para resolver un problema especfico. El analista debe evaluar toda la informacin disponible y de acuerdo con ella, seleccionar el mtodo de anlisis ms prctico y adecuado. Para ello deber tomar en cuenta entre otros, los siguientes parmetros: Estado fsico de la muestra Cantidad de muestra disponible Margen de concentracin de la muestra que se va a determinar Exactitud Precisin Rapidez Disponibilidad de equipo Nmero de anlisis que habrn de efectuarse
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Las condiciones del laboratorio Los tipos y naturaleza de los interferentes y contaminantes Los lmites de deteccin y la integridad y estabilidad de la muestra

La seleccin de un mtodo apropiado es fundamental en la obtencin de un resultado confiable, e independientemente del mtodo que se utilice, debe esperarse en el resultado exactitud y precisin, ya que en todas las determinaciones existe incertidumbre en la medicin. Los nmeros obtenidos por medicin siempre son inexactos, porque siempre hay errores en el equipo utilizado para medir cantidades, y hay diferencias en la forma en que las personas hacen las mediciones. Con la desviacin estndar, se establece el intervalo de confianza en una medida Los trminos precisin y exactitud generalmente requieren de una definicin para evitar confusiones. La Precisin es un indicador de qu tanto concuerda una medicin con cada una de las dems, entre resultados de un ensayo obtenido bajo condiciones estipuladas, son los errores aleatorios o es el efecto de los errores aleatorios. La exactitud grado de concordancia entre el valor medio obtenido (promedio: valor que representa una serie de datos) a partir de una amplia serie de resultados y el valor de referencia aceptado, se refiere a que tan cerca concuerdan las mediciones individuales con el valor correcto o verdadero, es la combinacin de la desviacin y la precisin de un procedimiento analtico que refleja la proximidad de un valor medio a un valor verdadero. En general, cuanto ms precisa sea una medicin, ms exacta ser. Por lo anterior, es posible que un valor preciso sea inexacto. Por ejemplo si una balanza muy sensible est mal calibrada, las masas medidas en ella sern precisas, pero inexactas. Al utilizar instrumentos de medicin como la Balanza analtica, se pueden detectar dos tipos de errores el aleatorio y el sistemtico. El error aleatorio, es un factor no controlado, el error es independiente del instrumento de medicin, por ejemplo en una titulacin el ojo del analista (la percepcin decolores). El error sistemtico, es un factor de error con causas permanentes y determinadas, por ejemplo en la repetibilidad de un anlisis. El error aleatorio se cuantifica mediante desviacin estndar de resultados replicados y se establece el intervalo de confianza en torno a la medida. El error sistemtico relativo a la desviacin de la media de un conjunto de resultados respecto del valor verdadero. * La cuantificacin de cada una de las especies qumicas Esta etapa est referida al estudio y aplicacin de las diferentes tcnicas analticas; y su objetivo primordial es obtener resultados precisos, confiables y adecuados para que sean satisfactorios en el fin particular que se persiga. La qumica analtica para su estudio se divide en tcnicas de anlisis: CUALITATIVO CUANTITATIVO

Por medio de un anlisis cualitativo se identifica a los elementos o sustancias que integran una muestra. Aplicando tcnicas de anlisis cuantitativo se determinan las cantidades de las especies qumicas que constituyen la muestra.
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Para su estudio, las tcnicas analticas se clasifican en mtodos: POR VA HMEDA INSTRUMENTALES

Dependiendo de la complejidad de la muestra, en el anlisis pueden utilizarse uno o la combinacin de ambos mtodos. Los mtodos por va hmeda tienen su fundamento en el desarrollo de reacciones qumicas y el manejo de material de vidrio. Los mtodos instrumentales se llevan a cabo en equipos cuya construccin est basada en principios fsicos (pticos, electrnicos, trmicos, etc.). A continuacin se muestra una relacin de tcnicas instrumentales basadas en los principios mencionados: < TCNICAS ESPECTROSCPICAS - Espectrofotometra de ultravioleta-visible - Espectrofotometra de fluorescencia y fosforescencia - Espectrofotometra atmica (emisin y absorcin) - Espectrofotometra de infrarrojo - Espectroscopia raman - Espectroscopia de rayos X - Tcnicas radioqumicas, incluyendo el anlisis por activacin - Espectroscopia de resonancia magntica nuclear < TCNICAS ELECTROQUMICAS - Potenciometra ( electrodos de pH y selectivos de iones) - Voltamperometra - Tcnicas de redisolucin - Tcnicas amperomtricas - Coulombimetra - Electrogravimetra - Tcnicas de conductancia < TCNICAS CROMATOGRFICAS - Cromatografa de gases - Cromatografa de lquidos de alta resolucin < TCNICAS DIVERSAS - Anlisis trmico - Espectrometra de masas - Tcnicas cinticas < TCNICAS ACOPLADAS - CG-EM ( cromatografa de gases-espectrometra de masas ) - PAI-EM ( plasma con acoplamiento inductivo espectrometra ) - CG-IR ( cromatografa de gases- espectrometra de infrarrojo )
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EM-EM ( espectrometra de masas-espectrometra de masas )

Los mtodos por va hmeda que pueden utilizarse son: GRAVIMTRICOS VOLUMTRICOS

Los mtodos gravimtricos se basan en la medida del peso de una sustancia de composicin conocida, que est qumicamente relacionada con la especie que se analiza. Los mtodos volumtricos se basan en la medida del volumen de una solucin de concentracin conocida que reacciona con la especie qumica que se desea determinar o con otra que le es equivalente. Con el fin de organizar mejor el amplio estudio del anlisis cuantitativo, se ha subdividido en diversos grupos de acuerdo con la ndole de cada uno de ellos; probablemente ninguna de las clasificaciones que se hagan de los mtodos analticos satisfaga en forma definitiva; no obstante en ste texto haremos una subdivisin atendiendo razones tcnicas y pedaggicas, con la intencin de que el alumno adquiera destreza en las ms comunes operaciones del anlisis cuantitativo.

TABLA I
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CLASIFICACIN DE LOS MTODOS CUANTITATIVOS (MACRO MTODOS) SUBDIVISIN O DIVISIN GENERAL DESIGNACIN COMN BASE DEL MTODO Gravimetra Gravimetra de cationes Obtencin del peso en balanza Gravimetra de aniones analtica, del compuesto estable que contiene el elemento que se desea cuantear. Volumetra por neutralizacin Acidimetra Medicin del volumen de Alcalimetra solucin valorada (estndar) cida o alcalina, que neutraliza la solucin problema. Volumetra por precipitacin Argentometra Medicin del volumen necesario para precipitar con exactitud el compuesto correspondiente Volumetra por formacin de Complejometra Medicin del volumen necesario complejos de solucin valorada, por lo general de un compuesto orgnico, para formar un compuesto complejo con el in metlico que se cuantea (QUELATO) Volumetra por intercambio de Permanganimetra Medicin del volumen de electrones Yodometra solucin oxidante valorada, (Oxidacin-reduccin) Dicromatometra necesario para oxidar Ceriometra exactamente la solucin reductora problema, o inversamente. Esta clasificacin solo contiene los mtodos relacionados con la gravimetra y la volumetra, es decir con los sistemas clsicos del anlisis cuantitativo, que deben ser conocidos por todo estudiante de qumica cualquiera que sea su especialidad, ya que los tpicos tratados en ello son antecedentes indispensables son antecedentes indispensables para abordar otros temas analticos que se cursarn en los diferentes planes de estudio. Para dar una idea de la gran diversidad de ramas en las que se va subdividiendo el anlisis cuantitativo y que a su vez tambin tiene como antecedente cursos sobre mtodos instrumentales, cada da ms generalizados, citaremos algunas como los anlisis de productos industriales, de medicamentos, de alimentos, de productos biolgicos, metalrgicos, cosmticos, adhesivos, aceites, etc.

2.-UNIDADES DE CONCENTRACIN TIPOS DE SOLUCIONES

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1. SOLUCIONES SATURADAS Una de las ms importantes propiedades del agua es el poder que tiene para disolver a otras sustancias. En efecto, la mayora de las sustancias son total o parcialmente solubles en agua por lo que todos conocemos el agua como el disolvente universal, y las soluciones como acuosas. Las soluciones son extremadamente importantes, porque las reacciones generalmente tienen lugar cuando estn en solucin y no en estado slido. Muchas de las propiedades de las soluciones dependen solamente de la cantidad de molculas o iones de soluto y de solvente La concentracin de las disoluciones, se conoce como la concentracin absoluta de una disolucin y se indica estableciendo la cantidad de soluto presente en una cantidad determinada de disolvente o disolucin. Las soluciones estn formadas por soluto que es la sustancia que se encuentra en menor proporcin y el disolvente que es la sustancia que se encuentra en mayor proporcin en una mezcla. Los trminos diluido y concentrado se utilizan para expresar concentraciones relativas, pero no tienen un significado cuantitativo exacto. Una solucin con mayor cantidad que otra, se dice que est ms concentrada. Contrariamente aquella con la menor cantidad de soluto se dice que est ms diluida. El fenmeno esencial detrs de todo proceso de solucin es que, la mezcla de sustancias diferentes, da lugar a varias fuerzas de atraccin y repulsin (los iones se separan y se dispersan a travs del solvente) cuyo resultado neto es la disolucin. El fenmeno de disolucin de una sustancia al ponerla en contacto con el disolvente puede explicarse mediante la teora cintica. Cuando un slido cristalino se disuelve, los iones negativos y los iones positivos de ste atraen las molculas polares del agua. Los enlaces dbiles formados entre los dipolos del agua y los iones son suficientemente fuertes para arrancar los iones atrados y arrastrarlos lejos de la superficie del cristal. Estos iones entran en la solucin como conglomerados (racimos) de iones rodeados por un nmero variable de molculas de agua. El proceso se llama solvatacin y se dice que los iones estn solvatados. La solvatacin es la interaccin de las molculas del disolvente con molculas, tomos o iones del soluto para formar agregados en solucin. Debido a la agitacin molecular, los iones solvatados se difunden rpidamente a travs de la solucin, continundose la disolucin del cristal. Si hay un exceso de soluto, se alcanza finalmente un equilibrio en donde la rapidez a la cual las molculas abandonan el cristal es igual a la rapidez a la cual retornan al cristal (es decir la tendencia
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del soluto disuelto en separarse de la disolucin y cristalizar de nuevo) y se dice que la solucin est saturada. disolucin Soluto (slido) Soluto (disuelto)

Una solucin que contiene soluto sin disolver en equilibrio con el soluto en solucin a una temperatura y presin determinadas es una solucin saturada. La solvatacin hace tambin posible la disolucin de muchos compuestos no inicos. Cuando un cristal de azcar se coloca en agua, las molculas polares de agua se orientan formando enlaces de hidrgeno con las molculas de azcar, arrastrando estas molculas lejos del cristal para formar agregados solvatados (hidratados). Cada molcula de azcar en solucin est rodeada por una agrupacin grande de molculas de agua y estos agregados pueden moverse a travs de la solucin. Solubilidad La concentracin del soluto en una solucin, expresa la solubilidad de ste en un disolvente particular a una temperatura determinada. Las solubilidad de una sustancia slida a una temperatura y presin determinadas, es la masa en gramos que satura 100g de disolvente. Cada sustancia tiene su grado especfico de solubilidad, como otras propiedades que tambin son caractersticas; el yodo se disuelve ms fcilmente en alcohol que en agua. Igualmente podemos decir sobre los disolventes; el ter y la gasolina son mejores disolventes de las grasas o aceites, que el alcohol y el agua; el alcohol es un buen disolvente de la goma laca, como lo es el agua para la sal, para el sulfato de cobre o para muchas otras sustancias. DISOLUCIONES Solucin o disolucin es la unin opticamente homognea de dos o ms cuerpos en proporciones variables. Opticamente homognea, significa que ni con el ultramicroscopio se puede observar heterogeneidad; en esto se diferencian las disoluciones de las mezclas ordinarias. En proporciones variables, es lo mismo que dentro de ciertos lmites ms o menos extensos; en esto se diferencian de las combinaciones que siempre lo hacen en cantidades invariables, fijas o constantes. Grado de dispersin: Una substancia pura se puede subdividir hasta el grado de que sus partculas se disgreguen alcanzando el grado molecular, atmico o el estado de ion: entonces se dice que est al estado de DISPERSIN MOLECULAR. La interposicin de las molculas, tomos o iones de una dispersin molecular homognea de dos o ms sustancias, a las molculas, tomos o iones de otra sustancia se llama disolucin.

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A la relacin entre el peso del soluto y el peso del disolvente sele llama Concentracin. LOS FACTORES QUE INTERVIENEN EN UNA DISPERSIN MOLECULAR O DISOLUCIN SON: 1.- La energa cintica de las molculas 2.- Las fuerzas de atraccin y de repulsin entre las molculas 3.- Las distancias entre las molculas (concentracin) La uniformidad de la distribucin de las molculas, es la caracterstica principal de todas las disoluciones. La naturaleza del disolvente y del soluto son muy importantes en la determinacin de las solubilidades de los compuestos, es decir, debemos considerar adems de sus caractersticas propias la polaridad de la molcula, el tipo de enlace de sta ya que como recordaremos, se forman especies qumicas en solucin. LOS FACTORES QUE INFLUYEN EN LA ESTABILIDAD DE UNA DISOLUCIN 1.- Naturaleza del soluto y del disolvente 2.- Temperatura 3.- Presin 4.- Tamao de la partcula 5.- Agitacin 6.- Influencia de otras sustancias en disolucin TAMAO DE LAS PARTCULAS Las disoluciones ms comunes son las DISOLUCIONES LQUIDAS y podemos considerar tres tipos de soluciones lquidas: 1.- Disoluciones verdaderas 2.- Disoluciones coloidales 3.- Suspensiones En las verdaderas soluciones, las partculas de las sustancia disuelta tienen dimensiones moleculares En las suspensiones, Las partculas son relativamente grandes Las partcula intermedias entre la verdadera solucin y la suspensin se conocen como coloidales y el lquido que las contiene se llama solucin coloidal. En cada una de los tres sistemas las partculas constituyen la fase dispersa y el medio en que ellas se dispersan recibe el nombre de fase de dispersin o fase continua. El sistema compuesto de fase dispersa y medio dispersante es una dispersin , un sistema homogneo.

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ALCANTARA BARBOSA MA. DEL CONSUELO, QUIMICA ORGNICA MODERNA, Ed. EGLALSA, MXICO,DF, 1979.

Las partculas coloidales tienen diferentes tamaos. Las hay en grandes agrupaciones de molculas, pero todava demasiado pequeas para poder ser observadas en el microscopio; el lmite de visibilidad en el microscopio es aproximadamente de 2000 A. Los tamaos aproximados de los dimetros de partculas son: 1.-Suspensin >10-5 2.-Coloide 10-5 cm a 10 -7 cm = de 1000 A a 10 A Soluciones 10-7 cm a 10-8 cm = de 10 A a 1 A FALTA LIMITE DE SOLUBILIDAD DE SOLUCIONES La temperatura.- Es uno de los factores ms importantes que afectan la solubilidad. En general, los slidos son ms solubles en disolventes calientes que en fros; sin embargo con ciertas sustancias sucede lo contrario.

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La disolucin de un slido cristalino siempre va acompaado de un cambio de energa. La estructura del cristal debe romperse primero. Este proceso, paso I, siempre requiere de energa. El segundo cambio de energa, paso II, ocurre cuando el proceso de disolucin (solvatacin) tiene lugar. Estos pasos pueden representarse por las siguientes expresiones:

Paso I: slido cristalino

energa

fragmentos del cristal

Paso II: fragmentos del + molculas del solvente cristal

complejos de solucin + energa

Si el proceso total de solucin es exotrmico soluto + solvente solucin + calor

entonces la energa liberada en el paso II es ms importante. La adicin de calor, un producto de la reaccin, generalmente hace que la reaccin suceda ms lentamente y la solubilidad tender a disminuir al aumentar la temperatura.

Si el proceso es endotrmico Soluto + solvente + calor solucin

La adicin de calor incrementa la solubilidad. La solubilidad de la mayora de slidos en lquidos sigue este patrn endotrmico. Para resumir: La solubilidad de los slidos depende de la naturaleza de los enlaces que se rompen en el slido cristalino y de los procesos moleculares responsables del fenmeno de disolucin. La siguiente tabla resume las reglas generales para la solubilidad de un grupo de compuestos en el agua y algunas de las excepciones a las reglas.

TABLA # SOLUBILIDAD DE SALES EN EL AGUA A TEMPERATURA AMBIENTE

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SOLUBLE Ms de 1g /100g H2O Todos los nitratos Todos los acetatos Todos los cloratos Todas las sales de sodio Todas las sales de potasio Todas las sales de amonio La mayora de los cloruros La mayora de los bromuros La mayora de los ioduros La mayora de los sulfatos Na2CO3, K2CO3, (NH4)2CO3 (Na2O, K2O Hidrolizan)* NaOH, KOH, NH4OH, Ba(OH)2

MUY POCO SOLUBLE Menos de 0.1 g / 100 g de H2O

AgCl, CuCl, Hg2Cl2 AgBr, CuBr, Hg2Br2 AgI, CuI, Hg2I2,HgI2 BaSO4, Hg2SO4, PbSO4 La mayora de los carbonatos La mayora de los xidos Ca(OH)2, Sr (OH)2 La mayora de los hidrxidos insolubles La mayora de los fluoruros

metlicos

HF, NaF, KF, LiF, AgF, FeF3, SnF4

(Na2S, K2S, (NH4)2S, MgS, CaS, SrS, BaS todos hidrolizan) La mayora de los sulfuros Los sulfitos fosfatos, arseniatos, boratos, oxalatos Los sulfitos, fosfatos, arsenitos, arseniatos, de metales alcalinos boratos, oxalatos (solubles en cidos) Los cromatos de los metales alcalinos, y los de calcio, magnesio, cinc. La mayora de los cromatos son insolubles * Reaccin con el agua

< RELACIN ENTRE LA SOLUBILIDAD Y LA TEMPERATURA

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La mejor manera de explicar la relacin entre la solubilidad y la temperatura es por medio de grficas en las que la temperatura est representada en las abcisas o eje X y la solubilidad en las ordenadas o eje Y; a esta representacin se le llama curva de solubilidad. En ella, se puede observar la cantidad de soluto y la temperatura a la cual es posible alcanzar la solubilizacin del compuesto. APLICACIN DEL PRINCIPIO DE LE CHATELIER Hay una relacin entre la variacin de la solubilidad de una sustancia con la temperatura. Si una sustancia al disolverse desprende calor, su solubilidad ser menor al aumentar la temperatura y se dice que tiene calor de disolucin positivo; si la temperatura baja al disolverse la sustancia, la solubilidad aumenta y el calor de disolucin es negativo. Puesto que una solucin saturada es un sistema en equilibrio puede aplicarse el principio de Le Chatelier que dice: si se aplica una fuerza a un sistema en equilibrio, un cambio o una reaccin tiene lugar, que tiende a contrarrestar la accin de esa fuerza. Aplicando este principio al problema de solubilidad tenemos: Experimentalmente se ha demostrado que en las soluciones saturadas existe un equilibrio dinmico entre el soluto disuelto y el que no est disuelto, un estado de equilibrio en el que la velocidad de disolucin del slido es igual a su velocidad de cristalizacin. Si la temperatura aumenta aplicamos una fuerza y el equilibrio se desplaza en tal forma que tiende a restituir al sistema su temperatura original, es decir, se ejerce una fuerza en sentido contrario, absorbiendo calor. Esto origina que se disuelva ms soluto con una nueva absorcin de calor, y por esto la solubilidad del soluto aumenta al aumentar la temperatura. SOLUBILIDAD DE LOS GASES Puesto que los gases se mezclan en todas proporciones, toda mezcla de gases ser homognea y constituir una disolucin. Las molculas se mueven independientemente unas de otras. Cuando los gases se solubilizan en agua, no se rompen los enlaces como en el caso de los slidos, y su solubilidad decrece al aumentar la temperatura. Se dice entonces que se difunde o se mezcla por difusin. La presin tiene una gran influencia en la solubilidad de los gases en un lquido; pues la solubilidad vara de manera proporcional a la presin ejercida por el gas, siempre que la temperatura de la solucin permanezca invariable. La presin tiene poca influencia en la solubilidad de los slidos y lquidos. Esta relacin entre la presin y la solubilidad de un gas, se conoce como Ley de Henry: La solubilidad de un gas en un lquido es proporcional a la presin del gas. SUSTANCIAS HIGROSCPICAS
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Hemos visto que cuando un slido se disuelve en agua, sus iones comienzan a hidratarse hasta romper sus enlaces y formar la solucin. Si evaporamos esa solucin y recristalizamos, se obtiene nuevamente el slido muchas veces todava hidratado. Algunas veces se obtiene la sal anhidra, pero se hidrata al contacto con el vapor del aire, por condensarse sobre su superficie. Si la sal es muy soluble, comienza a disolverse en la superficie y a medida que va absorbiendo vapor de agua se llega a disolver totalmente. Cuando una sustancia absorbe el agua de esta manera, se dice que es higroscpica. HIDRATOS Una sal cristalina que contiene agua combinada se llama hidrato y el agua que se encuentra combinada qumicamente con el hidrato se llama agua de hidratacin o agua de cirstalizacin. Cuando se le quita al agua de cristalizacin al hidrato, resulta un slido llamado sal anhidra. Por ejemplo: el CuSO4 II anhidro es blanco pero cuando reacciona con el agua , se forma el sulfato de cobre pentahidratado de color azul: CuSO4 . 5H2O Si calentamos el sulfato de cobre pentahidratado de color azul, se forma la sal anhidra blanca CuSO4 II. Puesto que los hidratos tienen una composicin constante como lo indican las frmulas, debemos considerar que una reaccin qumica tiene lugar al combinarse el agua con la sal anhidra. Cmo podemos explicarnos la formacin de hidratos? Por ahora slo sabemos que la molcula del agua est formada por los iones H+ y OH y que estos iones son atrados por los iones de la red cristalina hasta que se rompe y puede combinarse con ellos. Composicin del agua en peso El hidrgeno puede quitar el oxgeno al xido de cobre para formar cobre y agua: CuO + H2 Cu + H2O Oxido de Hidrgeno Cobre Agua Cobre II Esta reaccin hace posible sintetizar el agua para poder determinar su composicin en peso. Para ello utilizamos el dispositivo de Dumas. El primero en llevar a cabo este experimento fue Dumas en 1842 y consiste en pasar hidrgeno sobre xido de cobre caliente, para que el hidrgeno se combine con el oxgeno del xido de cobre y forme agua; el agua es absorbida por una sustancia delicuescente como el cloruro de calcio. Si se conocen las masas del xido de cobre antes del experimento y despus de l, lo mismo que las masas del tubo en U que contiene el cloruro de calcio, podemos calcular la composicin del agua.

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DELICUESCENCIA Algunas sales anhidras absorben suficiente vapor de agua del aire para poder formar un hidrato, y continan absorbindola hasta que se licuan. Este tipo sales se llaman delicuescentes, del latn volver a ser lquidos As por ejemplo, el CaCl forma el hidrato CaCl . 6H2O. Las sustancias delicuescentes son higroscpicas pero no todas las sustancias higroscpicas son delicuescentes. EFLORESCENCIA Se llama eflorescencia a la prdida espontnea de agua de un hidrato. Por ejemplo, si se deja el carbonato de sodio decahidratado Na2CO3 .10H2O expuesto al aire, eflorece es decir, pierde agua de cristalizacin.

Sin embargo los mtodos ms importantes para expresar concentraciones CUANDO SE HABLA DE ESTEQUIOMETRA DE UNA REACCIN est basado en la mol.

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1. MOLARIDAD Una solucin 1 molar, abreviado 1M, se define como aquella que contiene una mol de soluto por litro de solucin: Molaridad (M) = moles de soluto________ Volumen de solucin en litros

Para determinar la molaridad de una solucin, se necesita conocer la cantidad de soluto en moles y volumen total de la solucin. La adicin de una mol de soluto a un litro de disolvente no da necesariamente una solucin 1 M el volumen final puede no ser un litro. Es por lo tanto importante notar que la definicin de solucin molar se refiere a los moles de soluto contenidos en cada litro de solucin final, la que resulta de la mezcla de soluto y disolvente. Recordemos que el mol, es una medida directa del nmero de molculas presente en un compuesto y que tambin puede ser buscada su equivalencia en las prcticas unidades de gramos. Sin embargo, esto es cierto slo si conocemos la frmula del compuesto. 1 mol de un compuesto = La frmula del compuesto expresada en gramos Un mol de cualquier compuesto contiene el mismo nmero de molculas As que, un mol de H2SO4 contendr el mismo nmero de molculas (o unidades de frmula) de H2SO4 que 1 mol de O2 1 mol de H2O 1 mol de Fe. La definicin de mol nos proporciona una relacin algebraica entre las unidades de moles y las unidades de gramos y nos permite obtener un factor de equivalencia entre los dos grupos de unidades. Ejemplo: Cuntos moles de H2SO4 hay en 25.0 g ? Respuesta: Entonces: 1 mol de H2SO4 = 98 g H2SO4 25 g H2SO4 = 25 g H2SO4 X 1mol H2SO4 98 g H2SO4

= 0.255 mol H2SO4

El nmero de molculas en un Mol: El nmero de Avogadro

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En el prrafo anterior se comento como es posible definir una unidad, el mol, el cual es proporcional al nmero de molculas que hay en una cantidad de materia y al mismo tiempo puede ser dada su equivalencia en gramos, que son unidades de masa. Esto sera un sistema de unidades perfectamente satisfactorio, aun si nunca conociramos exactamente cuntas molculas estn presentes en un mol. Los cientficos, sin embargo nunca dejan pasar tal desafo y se han planeado muchos ingeniosos experimentos de laboratorio los cuales hacen posible medir numricamente el nmero de molculas que hay en un mol de sustancia. Este nmero, conocido como el nmero de Avogadro, es igual a 6.0221 X 1023 molculas. As podemos escribir la muy importante relacin algebraica. 1 mol = 6.0221 X 1023 molculas

Esta ecuacin nos dsa un medio para buscar la equivalencia de moles en nmero de molculas, y ya que las molculas estn relacionadas con las unidades de gramos, los tres grupos de unidades pueden ser intercambiados. Ejemplo: Cul es la masa de 1 tomo de oxgeno ? 1 tomo de O = 1 tomo de O = X 1 mol de O 6.0221 X 1023 X 16 g O 1 mol O

6.66 X 1023 g O

La molaridad puede calcularse si conocemos tres cosas de la solucin: La masa del soluto en gramos, el peso molecular del soluto en g/mol y el volumen V, de la solucin en litros. Podemos resumir las relaciones utilizadas en clculos como sigue:

Nmero de moles de soluto =

masa del soluto en g masa molecular de soluto en g/mol

n = ____g___ (1) g/mol

y molaridad = nmero de moles de soluto volumen del soluto en litros M = ___n___ (2) V

Otro tipo importante de problema incluye el clculo de la masa de soluto en un volumen dado de solucin de molaridad conocida. Aqu la secuencia de clculos consiste en resolver primero para el nmero de moles de soluto y luego para la masa en gramos. Las ecuaciones son: n = VM o nmero de moles de soluto = volumen en litros X molaridad (3)

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Esto se obtiene de la ecuacin (2) multiplicando ambos lados por V. La segunda ecuacin es : Masa del soluto en g = nmero de moles del soluto X masa molecular del soluto en g/mol (4) Esta expresin se obtiene de la ecuacin (1) multiplicando ambos lados por la masa molecular del soluto en g/mol.

2. 3. 4. 5.

PORCIENTO EN PESO Y VOLUMEN PARTES POR MILLN MOLAL NORMALIDAD

Las concentraciones expresadas en tanto por ciento en peso o en volumen tienen poca utilidad en anlisis cuantitativo, excepto en procedimientos en que no son crticas las cantidades exactas de sustancias reaccionantes. Las concentraciones expresadas en molaridad encuentran su principal aplicacin en los clculos que se efectan mediante la Ley de Masas (Kps Kiones, etc.), pero no son adecuadas en volumetra; por ejemplo, la neutralizacin completa de un mol de un cido mono, di o tribsico necesita 1, 2 y 3 moles de hidrxido sdico equivalente. En el anlisis volumtrico se aprovechan reacciones cuantitativas que se verifican entre la sustancia por determinar y un reactivo cuya concentracin se conoce exactamente; del volumen empleado de este ltimo para la realizacin de la reaccin precisamente hasta su punto final, se calcula la cantidad de la sustancia que se pretende valorar. Las reacciones que se aplican al anlisis volumtrico deben ser conocidas con exactitud, para as poder relacionar el peso de la sustancias reaccionantes con el peso de los productos de la reaccin; pues aun cuando este tipo de anlisis lo inmediato es la medicin de volmenes, directamente estn relacionados stos con el peso de substancias a que son equivalentes.

Este sistema analtico, debido a que sus clculos se basan en los volmenes de soluciones requeridas en cada reaccin, recibe el nombre de Anlisis volumtrico o volumetra. La exactitud de stos mtodos, cuando son aplicados inteligentemente y con destreza, su rapidez, da por resultado que en la mayor parte de los casos se le d preferencia. Las limitaciones del mtodo son para aquellas reacciones que no se verifican con rapidez, aquellas que se desarrollan lentamente y no se dispone de un medio apropiado para acelerarlas casi hasta la instantaneidad. Por otra parte la reaccin debe ser definida y siempre la misma dentro de las variaciones normales de las condiciones analticas. Otra de las limitaciones que tiene el desarrollo de los mtodos volumtricos est en el conocimiento exacto del final de las reacciones; para ello se emplea en la mayor parte de los casos sustancias especiales llamadas indicadores , cuya misin es advertircuando la reaccin ha llegado a ser
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completa; sin embargo no siempre es posible emplear estos indicadores, bien sea porque no se conoce el apropiado o bien porque las condiciones del problema no permiten su empleo normal; en estos casos puede recurrirse a mtodos fisicoqumicos en sustitucin de los indicadores qumicos, pero el uso de aquellos no deja de constituir una limitacin en las aplicaciones volumtricas comunes, por su alto costo y por emplearse aparatos delicados en su manejo. < SOLUCIONES VALORADAS Las soluciones empleadas en volumetra y cuya concentracin debe ser conocida con tanta mayor exactitud cuanto mejores resultados analticos deseen obtener, reciben el nombre de Soluciones Valoradas o Soluciones Tituladas; su concentracin est referida por regla general, al peso equivalente de la sustancia activa que se tenga disuelto. * PESO EQUIVALENTE. NORMALIDAD Una disolucin uno normal contiene un peso equivalente gramo de soluto por litro de disolucin para un determinado tipo de reaccin. Se entiende por peso equivalente , gramo equivalente o simplemente equivalente, la cantidad en gramos de la sustancia, que corresponde a un tomo gramo de hidrgeno. Una solucin que contiene por litro el peso equivalente gramo de cualquier compuesto o elemento recibe la designacin de solucin normal. Se da el nombre de normalidad de una solucin a la relacin que existe entre el peso de sustancia activa contenido en un litro de esa solucin, y el peso de la misma sustancia contenido en un litro de solucin exactamente normal, o sea su peso equivalente. Si la cantidad de sustancia contenida en un litro de la solucin es mayor que la correspondiente al equivalente, la solucin ser doble normal, triple normal, etc. Y si es menor, la solucin ser medio normal, tercio normal, cuarto normal, etc. Por lo general y tratndose de la ejecucin de trabajos exactos, se prefiere el uso de soluciones decinormales, las cuales, como lo indica su nombre, contienen la dcima parte del peso equivalente de la sustancia activa, por litro. Se dice aqu sustancia activa para expresar que la normalidad de esa solucin solamente est regida por la sustancia que va a tomar parte directa en la reaccin volumtrica en cuestin, y que la solucin puede contener otras sustancias, las cuales, si no toman parte directa en esa reaccin, no afectarn por lo tanto a la normalidad. Las aplicaciones son ms fcil de entenderlas si se hace un anlisis del tipo de reaccin que se manejar y comprender sus aplicaciones, tratndose de reacciones en las que los elementos no cambian de valencia, como son las reacciones por sustitucin, cuyo ejemplo ms sencillo lo encontramos en las reacciones de neutralizacin; en las reacciones de oxidacin-reduccin, debido a los cambios de valencia que sufren los iones, es menos fcil. La normalidad de una disolucin es, pues, un nmero que indica el de equivalentes o la fraccin de equivalente de soluto por litro de disolucin, por ejemplo: En una reaccin volumtrica de neutralizacin, la reaccin fundamental expresada tericamente es:
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H+

OH-

H2O

Ella indica que el peso equivalente del hidrgeno (1.008 g) reacciona cuantitativamente neutralizando el peso equivalente de un hidroxilo ( 17.008 g), para dar lugar a la formacin de una molcula de agua. En esta reaccin el in hidrgeno representa a un cido monobsico y el in hidroxilo a una base monovalente, de tal manera que se puede escribir entonces: HCl + NaOH NaCl + H2O

Es decir, que el peso molecular del cido clorhdrico (36.46), o sea su peso equivalente , reacciona exactamente con el peso molecular del hidrxido de sodio (40.00), que tambin es su peso equivalente. Si se tiene una solucin de cido clorhdrico que contenga, por litro, 36.46 g del cido, esa solucin, de acuerdo con la definicin, es una solucin normal; por otra parte, una solucin de hidrxido de sodio con 40.00 g por litro, es tambin una solucin normal ; ambas son equivalentes entre si, puesto que las cantidades de cido y de hidrxido son capaces de reaccionar cuantitativamente, es decir, de neutralizarse; por lo tanto si se mezclan entre s, un litro de la solucin normal del cido con un litro de la solucin normal de la base, se obtendrn dos litros de solucin neutra (suponiendo que al mezclar no hay variacin de volumen). La ventaja de expresar las concentraciones basndose en el equivalente qumico es la relacin sencilla 1:1 implicada en reacciones del mismo tipo. Por ejemplo, un equivalente de hidrxido sdico reacciona con un equivalente cido clorhdrico y con un equivalente cido clorhdrico y con un equivalente de cido sulfrico o de cualquier otro cido, independientemente del nmero de iones hidrgeno (protones) por molcula de cido. Esta relacin aparece claramente si las ecuaciones se escriben en forma inica. Lo que se dice de un litro de cada solucin puede decirse de cualquier otro volumen, y en general, puede quedar asentado que volmenes iguales de dos o ms soluciones de la misma normalidad, son equivalentes entre si; o bien , que soluciones de la misma normalidad se equivalen volumen a volumen. El litro, como unidad para expresar el volumen o capacidad en volumetra, es demasiado grande; se acostumbra a expresar los volmenes en mililitros ( 1 ml = 0.001 L). Una disolucin normal contiene un peso equivalente gramo de soluto por mililitro de disolucin. Las siguientes relaciones matemticas, que sirven de base a los clculos volumtricos, derivan directamente de la definicin de una disolucin normal. En la siguientes descripciones se definir e ilustrar el peso equivalente considerando los diferentes tipos de reacciones. VOLUMETRA DE NEUTRALIZACIN. El peso equivalente de una sustancia en volumetras de neutralizacin es el peso de la sustancia que puede suministrar, reaccionar

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con, o ser qumicamente equivalente a un tomo gramo de protones (H+) en la reaccin que tiene lugar. As, el peso equivalente del HCl coincide con su peso molecular; el peso equivalente del H2SO4 es la mitad del peso molecular o H2SO4/2. El peso equivalente del cido actico, CH3COOH coincide con su peso molecular; el hecho de que el cido est dbilmente ionizado nada tiene que ver con su equivalencia, pues en su reaccin con una base el cido actico aporta a la reaccin todo su contenido en protones. Las tres etapas de ionizacin del cido fosfrico, H3PO4, estn representadas por las constantes de ionizacin K1, K2 y K3, aproximadamente 10-3, 10-8, y 10-13, respectivamente. El cido fosfrico puede proporcionar protones ( o ser neutralizado) por etapas, en reacciones independientes con puntos finales propios. Por consiguiente, el cido fosfrico tiene pesos equivalentes diferentes, representados por H3PO4/1, H3PO4/2, H3PO4/3, segn se neutralicen 1, 2 o sus 3 protones, recurdese que los cidos se ionizan por etapas y se conocen como monoprticos si ceden un protn (H+), diprtico si ceden dos protones o triprtico si ceden tres protones. Es un principio universal que el peso equivalente est determinado por la reaccin que tenga lugar. El peso equivalente de una base es el peso de ella que reacciona con o acepta un tomo gramo de protones. As, el peso equivalente del hidrxido sdico es NaOH/1,el del hidrxido brico, Ba(OH)2/2; el del carbonto sdico Na2CO3/1 cuando pasa a HCO3-, y Na2CO3/2 cuando pasa a H2CO3. En una secuencia o serie de reacciones, el peso equivalente del constituyente que se analiza se deduce de la reaccin en que se utiliza una sustancia patrn. Cuando se analiza la fenilenodiamina, C6H4(NH2)2, por el mtodo de Kjeldahl, los grupos NH2 pasan a NH4+, que se destila de una disolucin de hidrxido sdico en forma de NH3; el amoniaco se recoge en cido patrn: NH3 + H+ NH4+. El peso equivalente de la fenilenodiamina es, por tanto, C6H4(NH2)2/2, pues un mol del compuesto proporciona dos moles de NH3, cada uno de los cuales se combina con un mol de protones. ste ejemplo ilustra la parte de la definicin dada para el equivalente que establece>>... o es qumicamente equivalente a un protn gramo>>. FORMACIN DE PRECIPITADOS, COMPLEJOS O IONGENOS DBILES. En ste tipo de volumetras, el peso equivalente de una sustancia es el peso de la misma que proporciona, reacciona con, o es qumicamente equivalente a un tomo gramo de un catin monovalente en el precipitado, complejo o iongeno formado. En la precipitacin volumtrica del cloruro de plata, un mol de AgNO3 contiene un equivalente , porque es la cantidad de dicha sustancia que aporta un tomo gramo de Ag+, catin monovalente, en el precipitado. En la misma reaccin el peso equivalente del KCl coincide con su peso molecular, pues dicho compuesto, aporta la cantidad de in cloruro que reacciona con un tomo gramo del catin monovalente Ag+. En su precipitacin en forma de AgCl, el peso equivalente del cloruro de bario es BaCl2/2 (por qu?) . Si se precipita en forma de BaCrO4 el peso equivalente del K2CrO4 es K2CrO4/2, porque la mitad del peso molecular aporta una cantidad de in cromato que reacciona con la mitad de un tomo gramo del catin divalente

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Ba++ para formar el precipitado de BaCrO4. La mitad del tomo gramo de un catin divalente es equivalente a un tomo gramo de un catin monovalente. En la reaccin 2CN- + Ag+ Ag(CN) 2-, el peso equivalente del cianuro potsico es 2KCN, pues se necesitan 2CN para completar la reaccin con un tomo gramo del catin monovalente Ag+ en la formacin del complejo. Obsrvese que la equivalencia del KCN se funda en su reaccin con Ag+, y no en el in potasio del KCN; el K+ no juega ningn papel en la reaccin. La equivalencia fundada en la monovalencia del potasio conducir a una conclusin errnea. En la formacin del iongeno dbil HgCl2, el equivalente del NaCl coincide con el peso molecular; pero en la formacin del complejo HgCl4 - - , el equivalente es 2NaCl. As se demuestra la afirmacin de que el equivalente se determina mediante la reaccin que tiene lugar. REDOXIMETRA. En volumetra redox, el peso equivalente de una sustancia es el peso de la misma que aporta, recibe (reacciona con) o es qumicamente equivalente a una mol de electrones transferidos en la reaccin que tenga lugar. La mejor forma de deducir el equivalente de una sustancia es escribir la ecuacin de su semirreaccin ion-electrn y observar el nmero de electrones necesarios por cada mol de la sustancia que interesa. De la misma forma que los cidos poliprticos pueden tener varios pesos equivalentes diferentes, las sustancias que pueden sufrir varios cambios, de diferentes electrones, tienen en cada cambio distinto peso equivalente. Por ejemplo, el peso equivalente del permanganato potsico es un peson molecular dividido por 5, 4, 3 o 1, segn se reduzca a Mn++, MnF5 - - , MnO2 o MnO4, respectivamente. (El alumno debe confirmar estas equivalencias escribiendo las ecuaciones de las semirreacciones). En la semirreaccin: Cr2O7- - + 14H+ + 6 e 2Cr+++ +7H2O El equivalente del dicromato potsico como oxidante es K2Cr2O7/6; en la oxidacin del cloruro de cromo (III) a dicromato, el peso equivalente es CrCl3/3. En la serie de reacciones que tienen lugar al tratar el KIO3 con exceso de yoduro y cido : IO3 - + 5I - + 6H+ Y al valorar el yodo con tiosulfato sdico, I2 + 2S2O3 - 2I - + S4O6 - 3H2O + 3I2

El peso equivalente del yodato potsico es KIO3/6, pues cada mol de KIO3 da tres moles de yodo, cada uno de los cuales tiene dos equivalentes en la reaccin de valoracin con tiosulfato sdico. El hecho de que cada molcula de KIO3 gane cinco electrones en la reaccin con yoduro y cido es independiente de la equivalencia en el proceso total. La importancia de la reaccin en volumetra puede ilustrarse con otro ejemplo. Supongamos que nos preguntan << Cul es el peso equivalente del oxalato cido de potasio, KHC 2O4? >>. Esta pregunta no puede contestarse mientras no se nos especifique el tipo de reaccin, pues el KHC2O4 puede reaccionar como cido y como reductor. Como cido, su equivalente
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es KHC2O4/1; pero como reductor (de CO2 como producto de su oxidacin), su equivalente es KIHC2O4/2. Uno de los principales fines del estudio del anlisis volumtrico, como parte de la qumica analtica, es que el alumno adquiera un conocimiento de las reacciones mediante las cules es posible efectuar una amplia gama de determinaciones, incluyendo la realizacin de los clculos necesarios. SISTEMA DE ANOTACIONES DE LAS SOLUCIONES En algunos casos, principalmente en trabajos de rutina, se emplean soluciones cuya concentracin no est de acuerdo con el sistema normal, sino que tienen concentraciones que permiten simplificar mucho los clculos, lo cual es deseable principalmente en aquel tipo de trabajos. En este sistema la concentracin de las soluciones est dada directamente en gramos por mililitro, de la sustancia que contiene o de cualquier otra a la que sea equivalente, de tal manera que el nmero de mililitros empleados en una titulacin da directamente la cantidad de sustancia que se cuantea; en otros casos; se regula el peso de la muestra con relacin a la concentracin de la solucin de tal manera que el volumen de sta indique, sin ms clculo, el porciento del componente en la muestra que se analiza. En las soluciones antes citadas, la cantidad de soluto por mililitro, o su equivalente en otra sustancia, recibe el nombre de ttulo; a esta solucin se le llama emprica. Tambin tratndose de soluciones del sistema normal, y para simplificar los clculos se puede determinar el ttulo sobre el elemento o compuesto que se desee. Para el sistema normal de las soluciones valoradas se usan dos formas de anotacin; una de ellas, la solucin normal por N/1, es decir, por una fraccin en la que el numerador N representa el peso equivalente de la sustancia y el denominador 1 indicaque en un litro de la solucin hay el peso equivalente de la misma ; las soluciones ms diluidas que la normal (1 N o 1 Normal) tambin se representan por fracciones, como N/2, que es una solucin medio normal, porque en un litro slo se encuentra la mitad del peso equivalente, N/3, tercio normal; N/4, cuatro normal, N/5, quinto normal, etc.; las soluciones ms concentradas que la normal se expresan por 2N, a la cual se le llama doble normall, pues un litro contiene dos veces el peso equivalente; 3N, triple normal, etc. En este tipo de anotacin se acostumbra indicar, junto a la normalidad expresada como antes se dice, el factor volumtrico que sirve para convertir los mililitros de esa solucin que en la mayora de los casos slo se aproxima a la normalidad indicada, en mililitros exactos de esa misma normalidad; as, por ejemplo, 20 ml de una solucin N/2, factor = 0.92115, en realidad equivalen a 20 X 0.92115 = 18.430 ml, exactamente N/2. En sistemas que se trabajen normalidades diferentes, al efectuar los clculos con operaciones aritmticas se pueden tener errores, para evitarlos es necesario tener cuidado de transformar todas las normalidades a una sola. El otro tipo de anotacin, usado de preferencia en la actualidad, en vez de emplear una fraccin, como vimos antes, emplea decimales; la solucin normal se expresa por 1.0 N, la cuarto normal por 0.25 N, la quinto normal por 0.2 N, la decinormal por 0.1N, etc.; la anotacin para las soluciones ms concentradas que la normal, es similar que en el sistema

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anterior, o sea 2 N, doble normal; 3N, triple normal, etc.,pudiendo intervenir fracciones decimales. Este sistema tiene la ventaja de que la fraccin decimal expresa la normalidad directamente en trminos de una solucin normal, de donde resulta que los volmenes empleados de cualquier solucin, multiplicados por su normalidad, se transforman en volmenes exactamente normales, pudindose ejecutar con ello las operaciones aritmticas necesarias sin peligro de error, ya que todos son volmenes normales.

TABLA II SISTEMA
NORMAL

ABREVIATURA
N

SIGNIFICADO
Equivalente del soluto Litros de solucin Moles del soluto Litros de solucin 100 x gramos del soluto g del solvente + g del soluto 100 x litros del soluto litros de solucin

MOLAR

PORCIENTO EN PESO

P%

PORCIENTO EN VOLUMEN

V%

PENDIENTE EJERCICIOS DE NORMALIDAD COMO EJEMPLOS

EQUILIBRIO QUMICO

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El equilibrio qumico se observa cuando las cantidades relativas de 2 o ms sustancias permanece constante, es decir, el equilibrio qumico se da cuando los moles no cambian, de igual manera, en estado de equilibrio no se observan cambios fsicos a medida que transcurre el tiempo; no es necesario que exista una reaccin qumica para que exista un equilibrio qumico.

Equilibrio qumico
Una vez iniciada una reaccin qumica puede evolucionar de dos maneras diferentes: la reaccin puede desarrollarse hasta que se agote uno de los reactivos o bien transcurrir hasta un cierto punto en el que, aunque existan reactivos en cantidad suficiente, la reaccin, aparentemente, se detiene. En el segundo caso se dice que el sistema formado por los reactivos, los productos y el medio de reaccin ha alcanzado un estado de equilibrio. A pesar de que un sistema qumico en equilibrio parece que no se modifica con el tiempo, esto no significa que no est ocurriendo ningn cambio. Inicialmente, los reactivos se combinan para formar los productos, pero llega un momento en que la cantidad de producto es los suficientemente grande como para que estos productos reaccionen entre s volviendo a formar los reactivos iniciales. De esta manera transcurren simultneamente dos reacciones, directa e inversa. El equilibrio se alcanza cuando los reactivos se transforman en productos con la misma velocidad que los productos vuelven a transformarse en reactivos. Un sistema en equilibrio debe cumplir los siguientes requisitos:

Slo puede existir equilibrio en un sistema cerrado: un sistema en el que ni la energa ni las sustancias entren o salgan continuamente. Cuando se alcanza el estado de equilibrio, las propiedades observables del sistema (color, masa del reactivo sin reaccionar, temperatura, etc.), no varan con el tiempo. Toda situacin de equilibrio se altera cuando se modifica la temperatura, pero se restablece cuando el sistema vuelve a la temperatura original.

Cuando se alcanza el estado de equilibrio, las concentraciones de los reactivos y los productos se encuentran en una relacin numrica constante. Experimentalmente se comprueba que las concentraciones de las sustancias implicadas en un sistema en equilibrio se encuentran relacionadas por la siguiente expresin matemtica: aA + bB cC + dD K = [C]c[D]d / [A]a[B]b En esta expresin el numerador es el producto de las concentraciones de equilibrio de los productos, elevada cada una de ellas a un exponente que es igual al nmero de moles de cada producto que aparece en la ecuacin qumica. El denominador es el producto de las concentraciones de equilibrio de los reactivos, elevada cada una de ellas a un exponente que es igual al nmero de moles de cada reactivo que aparece en la ecuacin qumica.

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La razn, K, entre el numerador y el denominador es la constante de equilibrio de la reaccin. Si el valor de K es muy pequeo, mucho menor que 1, la reaccin directa slo ocurre en una pequea extensin antes de alcanzar el equilibrio. Es decir, los reactivos no reaccionan del todo. En cambio, si el valor de K es grande, mucho mayor que 1, la reaccin directa est ampliamente favorecida; esto es, los reactivos originales se transforman en productos en una gran amplitud. Podemos concluir:

Si K < 1, se favorece la formacin de reactivos. Si K > 1, se favorece la formacin de productos.

El rendimiento de una reaccin qumica se ve disminuido por la tendencia a alcanzar el estado de equilibrio, ya que los reactivos no se transforman al cien por cien en productos. Para conseguir que le equilibrio se rompa desplazndose en el sentido que nos interesa, es necesario saber qu factores se pueden modificar. Los cambios de cualquiera de los factores: presin, temperatura o concentracin de las sustancias reaccionantes o resultantes, pueden hacer que una reaccin qumica evolucione en uno u otro sentido hasta alcanzar un nuevo estado. Todos los cambios que afectan el estado de equilibrio son predecibles segn el principio de Le Chtelier. A fines del siglo XIX, el qumico francs Henry Le Chtelier (1850-1936) postul que, si sobre un sistema en equilibrio se modifica cualquiera de los factores que influyen en una reaccin qumica, dicho sistema evolucionar en la direccin que contrarreste el efecto del cambio. Cuando un sistema que se encuentra en equilibrio, es sometido a una accin externa que lo perturbe, el equilibrio se desplaza hasta alcanzar nuevamente el equilibrio. Los principales factores que afectan el equilibrio son:

Cambio de concentracin. Supongamos el siguiente sistema en equilibrio: A + B C + D. Si se agrega alguna de las sustancias reaccionantes, por ejemplo A, se favorece la reaccin que tiende a consumir el reactivo aadido. Al haber ms reactivo A, la velocidad de reaccin hacia los productos aumenta, y como en el estado de equilibrio las velocidades de reaccin son iguales en ambos sentidos, se producir un desplazamiento de la reaccin hacia los productos. Es decir, se formar una mayor cantidad de C y D, hasta alcanzar un nuevo estado de equilibrio. De igual modo podemos predecir qu efectos tendra un aumento en la concentracin de cualquiera de los productos C o D. Al aumentar C, por ejemplo, el equilibrio se desplazara hacia los reactivos, ya que la velocidad de reaccin aumentara en ese sentido hasta alcanzar un nuevo estado de equilibrio. Al disminuir la concentracin de alguno de los reactivos, retirando parte de A o B, tambin podemos alterar el equilibrio qumico. Segn el principio de Le Chtelier, el equilibrio se desplazara en el sentido de compensar dicha falta, es decir, hacia la formacin de reactivos. De igual manera, si disminuimos la concentracin de uno de los productos, el sistema reacciona desplazndose hacia los productos. Sin embargo, aunque la variacin de la concentracin de cualquiera de las sustancias que interviene en el equilibrio no afecta en absoluto el valor de la constante, si se modifican las concentraciones de las restantes sustancias en equilibrio.

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Cambio de la temperatura. Si en un equilibrio qumico se afecta la temperatura, el sistema se opone al cambio desplazndose en el sentido que absorba calor, esto es, favoreciendo la reaccin endotrmica. Por el contrario, al disminuir la temperatura se favorece el proceso que genera calor; es decir, la reaccin exotrmica. Cambio de la presin. La variacin de la presin en un equilibrio, slo influye cuando intervienen sustancias en estado gaseoso y se verifica una variacin en el nmero de moles entre reactivos y productos. Un aumento de presin favorecer la reaccin que implique una disminucin de volumen. En cambio, si se disminuye la presin, se favorecer la reaccin en la que los productos ocupen un volumen mayor que los reactivos.

Esta formulacin del concepto de equilibrio qumico, planteado como dos procesos cinticos en direcciones opuestas, es sin lugar a dudas la forma ms sencilla e intuitiva de aproximarse al concepto de equilibrio qumico. Sin embargo, la condicin de equilibro, de una forma rigurosa debe ser establecida no en funcin de una aproximacin cintica, sin termodinmica. Obtenido de "http://es.wikipedia.org/wiki/Equilibrio_qu%C3%ADmico"

El anlisis volumtrico es una tcnica de anlisis qumico cuantitativo. Se basa en la medida del volumen de una disolucin de concentracin conocida necesario para reaccionar completamente con el compuesto a determinar (analito). El proceso de adicin de volmenes de la disolucin conocida se denomina valoracin. Generalmente la disolucin con el reactivo conocido (disolucin patrn) se coloca en una bureta y la disolucin del analito en un Erlenmeyer. La disolucin patrn se aade gota a gota hasta que ha reaccionado con todo el analito. Entonces se mide el volumen consumido y mediante un clculo estequiomtrico sencillo se puede calcular la cantidad del compuesto problema. El final de la valoracin se aprecia por un cambio brusco de alguna propiedad de la disolucin en el Erlenmeyer, generalmente un cambio de color que se ve a simple vista. Para que se produzca este cambio es preciso poner en la disolucin del Erlenmeyer una pequesima cantidad de una sustancia llamada Indicador. El final de la valoracin se denomina punto de equivalencia o punto final.

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Tabla de contenidos
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1 Sinnimos 2 Material volumtrico 3 Tipos 4 Reactivos patrn 5 Enlaces Externos

Sinnimos
Valoracin, volumetra, titulacin, titracin.

Material volumtrico
El material de laboratorio que se utiliza para la medida de los volmenes de los lquidos esta constituido por buretas, Erlenmeyers, matraces aforados y pipetas.

Tipos

Valoraciones cido-base: reacciones de neutralizacin. Valoraciones redox: reacciones de oxidacin-reduccin. Valoraciones de precipitacin: reacciones de solubilidad-precipitacin. Valoraciones de formacin de complejos o complexometras: reacciones de complejacin.

Reactivos patrn

Patrones primarios: cuando se pueden preparar disoluciones de concentracin exacta, conocida y estable. Ej. Dicromato potsico. Patrones secundarios: cuando sus disoluciones no son estables o no se puede preparar una concentracin exacta. Ej. Hidrxido sdico. En estos casos es necesario un proceso de estandarizacin o titulacin de la disolucin patrn, para calcular su concentracin exacta.

Enlaces Externos

Valoraciones cido-base: analice de datos e simulacin de curvas - hojas de clculo Excel en Ingls o Portugus

Obtenido de "http://es.wikipedia.org/wiki/An%C3%A1lisis_volum%C3%A9trico"

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Las buretas son tubos largos, graduados, de dimetro interno uniforme, provistas de una llave en su parte inferior. Se usan para verter cantidades variables de lquido, y por ello estn graduadas con pequeas subdivisiones (dependiendo del volumen, de dcimas de mililitro o menos). Su uso principal se da en volumetras, debido a la necesidad de medir con precisin volmenes de lquido variables.
Tolerancias V (ml) 10 25 50 Tolerancia (ml) 0,02 0,03 0,05

Las llaves estn fabricadas con materiales como el vidrio, que es atacado por bases, y tefln, inerte, resistente y muy aconsejable para disolventes orgnicos. En el caso de usar llaves de vidrio, es necesario usar un lubricante para asegurar un buen cierre. Un tipo de llave ms simple es la llave Bunsen, que consiste simplemente en situar una perla de vidrio firmemente sujeta dentro de un tubo de goma. Al deformar el tubo mediante una llave, ste deja pasar el lquido.

Uso de la bureta
Al usar una bureta es muy importante evitar errores sistemticos. Para ello debe tenerse en cuenta el paralaje a la hora de hacer la lectura, procurando tener el ojo a la misma altura del nivel del lquido. Si tratamos con lquidos claros, lo usual es medir por la parte inferior del menisco, y por la superior si son lquidos oscuros (como disoluciones de KMnO4). Otras fuentes de error son las gotas que quedan adheridas en la parte inferior (error por defecto), pequeas burbujas de aire situadas tras la llave (tambin error por defecto) y procurar que el vaciado no sea demasiado rpido, para evitar que quede lquido adherido al interior de la bureta. Tambin es conveniente proteger la parte superior para evitar contaminacin por polvo. Al llegar al punto final, si queda una gota colgando del orificio de salida, es conveniente recogerla tocndola suavemente con el recipiente receptor (usualmente ser un matraz), para evitar errores por defecto. Esto es debido a que una gota son aproximadamente 0,05 ml y en ocasiones en volmenes pequeos puede suponer un error importante.

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Matraz de Erlenmeyer
El matraz o frasco de Erlenmeyer (generalmente llamado slo Erlenmeyer) es uno de los frascos de vidrio ms ampliamente utilizados en laboratorios de qumica. Diseo original del Matraz de Erlenmeyer, por Richard August Carl Emil Erlenmeyer

Tabla de contenidos

1 Descripcin 2 Historia 3 Tcnicas en las que se lo emplea 4 Metodologa de uso

Descripcin
Consiste en un frasco cnico de vidrio de base ancha y cuello estrecho. Se los encuentra de diversas capacidades y con algunas variaciones. Suelen incluir una pocas marcas para saber aproximadamente el volumen contenido.

Historia
Fue creado en el ao 1861 por Richard August Carl Emil Erlenmeyer (1825-1909).

Tcnicas en las que se lo emplea

Matraz Erlenmeyer usado en el proceso de titulacin Gracias a la caracterstica forma troncocnica del matraz se evita en gran medida la prdida del lquido por agitacin o por evaporacin. Tambin es importante que al disponer de un cuello estrecho es posible taparlo con un tapn esmerilado, o con algodn hidrfobo. Es empleado en lugar del clsico vaso de precipitados cuando contienen un medio lquido que debe ser agitado constantemente (como en el caso de las titulaciones) sin riesgo de que se derrame su contenido, o cuando se debe trabajar con reacciones qumicas violentas. Suele utilizarse para calentar sustancias a temperaturas altas aunque no vigorosamente; la segunda tarea suele dejrsele al baln de destilacin. Otros usos:

En microbiologa se lo emplea para la preparacin de caldos de cultivo, entre otros motivos, por poder taparse fcilmente con un tapn de algodn hidrfobo.

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Metodologa de uso
Como todo material de vidrio tiene un mtodo especfico para utilizarlo correctamente. Para anclarlo, se puede colocar un peso de plomo o metal sobre el exterior. Al calentarlo, suele colocarse sobre de alguna de las siguientes formas. Cuando se arma el aparato de estas maneras, suele colocarse una tela metlica entre el matraz y el aro o el trpode.

Sobre un trpode. En un anillo o aro de metal que, a su vez, est aferrado a un soporte universal por medio de una doble nuez o alguna agarradera similar. El aro lo mantiene sobre un mechero Bunsen para que la llama del mechero lo caliente. Puede aferrarse el matraz directamente al soporte universal sostenindolo con una agarradera para tubos de ensayo en el cuello del matraz.

En qumica, un matraz volumtrico o aforado es un recipiente con forma de pera, fondo plano y un cuello largo y delgado. Suelen fabricarse en materiales como vidrio, vidrio borosilicatado o polipropileno, dependiendo de su aplicacin. Tiene una marca grabada alrededor del cuello que indica cierto volumen de lquido que es el contenido a una temperatura concreta (usualmente 20C), siendo en este caso un matraz graduado para contener. Otro tipo de matraz es el que se calibra para verter un determinado volumen de lquido, tambin a una temperatura dada, bajo condiciones especficas. El uso de los matraces para contener es mayoritario, ya que la exactitud de los de vertido es menor debido a la dificultad para verter siempre de la misma forma, y a factores como la diferente volatilidad o viscosidad de los lquidos empleados. La marca de graduacin rodea todo el cuello de vidrio, por lo cual es fcil determinar con precisin cundo el lquido llega hasta la marca. La forma correcta de medir volmenes es llevar el lquido hasta que la parte inferior del menisco sea tangente a la marca. El hecho que el cuello del matraz sea estrecho es para aumentar la exactitud, de esta forma un cambio pequeo en el volumen se traduce en un aumento considerable de la altura del lquido. Los matraces se presentan en volmenes que van de 10 ml hasta 2 l. Su principal utilidad es preparar disoluciones de concentracin conocida y exacta. El procedimiento usual de preparacin de disoluciones es pesar la cantidad de soluto, verterlo en el matraz y agregar el disolvente hasta un volumen menor que su capacidad. Posteriormente, se disuelve bien el soluto y se llena hasta la marca (operacin conocida como "enrasar"). A causa de la modificacin del volumen de los lquidos y del vidrio con los cambios de temperatura se deben volver a calibrar los aparatos volumtricos cuando vayan a utilizarse a temperatura diferente de aquella para la que fueron calibrados. La calibracin hecha por el fabricante no debe tomarse por infalible, sino que debe ensayarse para tener la seguridad de que la graduacin esta adentro de las tolerancias exigidas para el trabajo a realizar. La pipeta es un instrumento volumtrico de laboratorio que permite medir alcuotas de lquido con bastante precisin. Suelen ser de vidrio. Est formado por un tubo transparente que termina en una de sus puntas de forma cnica, y tiene una graduacin (una serie de marcas grabadas) indicando distintos volmenes.

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Algunas son de simple enrase, es decir que se enrasa una vez en los cero mililitros o la medida que corresponda, y luego se deja vaciar completamente, mientras que otras, las denominadas de doble enrase, adems deber enrasarse al llegar a la ltima marca. La ventaja de estas ltimas es que no pierden la precisin si se les rompe la punta cnica. Dependiendo de su volumen, las pipetas tienen un lmite de error.
Lmites de error en pipetas (ml) Capacidad (hasta) 2 5 10 30 50 100 200 Lmite de error 0,006 0,01 0,02 0,03 0,05 0,08 0,10

Metodologa de uso == Como todo material debe estar limpio antes de ser utilizado y es importante que mientras est siendo usado con un reactivo o muestra dejarlo en el recipiente para evitar confundirlo con otro. Adems, al ser un material volumtrico no se lo debe someter a cambios bruscos ni a altas temperaturas. 1. Se introduce la pipeta (con la punta cnica para abajo) en el recipiente del cual se desea sacar una volumen determinado de muestra. 2. Se coloca una perita en la punta libre y se hace

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ascender el lquido por encima del aforo superior. 3. Rpidamente se saca la perita y se coloca el dedo ndice obturando la punta, para evitar que descienda. 4. Se disminuye leve y lentamente la presin ejercida por el dedo, hasta que el lquido comience a descender. Se vuelve a presionar cuando el menisco del lquido lleg a 0. Si el lquido descendi demasiado, se vuelve al punto 2. 5. Se traslada la pipeta al recipiente destino. 6. Se disminuye nuevamente la presin del dedo hasta llegar a la cantidad de mililitros necesarios. 7. En el caso de las pipetas de simple enrase, para vaciarla completamente se saca el dedo completamente y se deja caer. Pero no se debe forzar al caida de las ltimas gotas, sino que stas deben quedar en la punta cnica de la pipeta. La porcelana es un material cermico blanco, no poroso, duro (no lo raya el acero) y translcido. Fue desarrollado por los chinos en el siglo VII u VIII. Fue un material altamente valioso en occidente, pasando un largo tiempo antes de que su modo de elaboracin fuera reinventado en Europa. Es una cermica cuya pasta no se encuentra en estado natural sino que se obtiene despus de una complicada elaboracin, compuesta de arcilla blanca, caoln y feldespato. El proceso de coccin se hace a temperaturas que varan entre los 700 y los 1.450 grados, en diversas etapas. La porcelana se puede decorar con colores que se obtienen de xidos metlicos. El coloreado se hace justo antes de la tercera cochura. Existen dos clases de porcelana. La porcelana dura o verdadera se hace con caoln y feldespato. La porcelana blanda se compone de arcilla y vidrio molido. Es usada como aislante electrico, en equipamiento de laboratorio y para vajillas y objetos decorativos.

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Historia
El nombre de porcelana se debe a una confusin. La palabra porcelana es sinnimo de cau-co cuya concha es blanca y muy estimada y que en algunos lugares de Oriente se utilizaba como moneda. Cuando Marco Polo regres de su viaje y escribi sus memorias, coment sobre la belleza de la cermica china y al mismo tiempo cont que sacaban muchas de estas conchas o porcelanas del mar. Como hasta el momento la frmula segua siendo un misterio, pensaron que tal vez esa cermica estaba hecha con la concha nacarada del molusco llamado porcelana. Y con ese nombre se qued. Su origen est en China, en la poca de la dinasta Shui (581-617) y tuvo gran impulso en los aos siguientes, del 618 al 906, en la poca TAng. La tradicin cuenta que fue Marco Polo quien habl por primera vez sobre este tipo de cermica, pero hasta mediados del siglo XIV no se dieron las primeras importaciones comerciales en Europa. Desde su descubrimiento hubo muchos intentos por averiguar la frmula de su fabricacin. En los aos siguientes se intent imitarla con una falsa porcelana utilizando el vidrio lcteo. En tiempos de los Mdicis, en el Renacimiento se consigui una pasta artificial llamada frita, un compuesto elaborado con caoln y silicatos de cuarzo vidrioso, con un acabado que consista en una cobertura de esmalte con mezcla de estao, como en la cermica maylica. Es lo que se conoce como cermica blanda o tierna que es blanca, compacta, ligera y traslcida. En Inglaterra se lleg a alcanzar una gran calidad en este tipo de porcelana, esencialmente fina y ligera. La composicin de esta cermica es:

Caoln Frita vidriosa Polvo de alabastro y de mrmol xidos: de potasio, de aluminio y de magnesio Esmalte de estao (slo en poca de los Medici)

En 1708 y 1709 aparece la verdadera porcelana, conocida como porcelana dura. El alquimista (qumico) alemn Friedrich Bttger en la corte de Dresde, bajo el gobierno de Augusto II, elector de Sajonia y rey de Polonia, consigui una frmula cuyo resultado se aproximaba mucho a la cermica china. Extrajo una tierra fina y griscea de las minas de Kolditz, el caoln. Utiliz tambin alabastro calcinado y feldespato. Con esta frmula consigui la porcelana pero el secreto de la elaboracin no termin ah sino en la manera de llevar a cabo la coccin a una temperatura inusual de 1.300 a 1.400 grados y durante doce horas seguidas. Fue un xito rotundo y en 1710 el propio Bttger fund una fbrica en Meissen (Sajonia) que rode de gran misterio y secreto. Slo algunos de los empleados conocan la frmula y los mtodos. Pero al cabo del tiempo algunos de esos tcnicos se trasladaron a Viena, Venecia y Npoles, donde fueron a su vez fundando otras fbricas de porcelana. En Npoles se fund la fbrica de Capodimonte en la poca en que Carlos de Borbn (futuro Carlos III de Espaa) gobernaba el reino; cuando lleg a Espaa fund una fbrica de porcelana al estilo de la que conoci en Npoles: Real Fbrica de porcelana del Buen Retiro. En Francia, en la ciudad de Svres, cerca de Pars, exista una fbrica de porcelana blanda que en 1760 pas a llamarse Manufactura Real y en 1768 empez a producirse la porcelana dura. En este mismo siglo el marqus de Sargadelos, (natural de Ferreira de Oscos en Asturias), viaj hasta tierras de Lugo para crear una

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fbrica de porcelana que supuso el primer alto horno del sur de Europa. La fbrica subsiste en el siglo XXI y ha sido ampliada y remodelada con arreglo a las tcnicas modernas. Materia prima

Caoln Cuarzo Feldespato Cuarzo y feldespato molidos, para la cubierta xidos metlicos para la pintura Oro de amalgama en el caso en que se quiera dorar algunas partes

Bibliografa

FISAS, Carlos. Palabras que tienen historia. Editorial Planeta, Barcelona 1992. ISBN 84-08-00082-9 FUGA, Antonella. Tcnicas y materiales de arte. Editorial Electa, Barcelona 2004. ISBN 84-8156-377-3 FATS, Guillermo y BORRS, Gonzalo M. Diccionario de trminos de arte y arqueologa. Guara Editorial. Zaragoza, 1980. ISBN 84-85303-29-6

Obtenido de "http://es.wikipedia.org/wiki/Porcelana" Un embudo Bchner es una pieza del material de laboratorio de qumica utilizado para realizar filtraciones. Tradicionalmente se produce en porcelana, por lo que se lo categoriza en el material de porcelana. Pero tambin hay disponibles en plstico, a causa de su bajo costo y menor fragilidad, utilizados principalmente en escuelas secundarias. Sobre la parte con forma de ebudo hay un cilindro separado por una placa cribada (o perforada). El material filtrante (usualmente papel de filtro) es ubicado en la placa. El lquido a ser filtrado es volcado dentro del cilindro y succionado a travs de la placa cribada por una bomba de vaco.
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Un mortero es un utensilio de madera, piedra o metal, a manera de vaso, que sirve junto con el piln para triturar especias, semillas, drogas, etc. En la antigedad existan morteros de gran tamao, fabricados en bronce para triturar y mezclar el mrmol o la cal para fabricar los conglomerantes de construccin o los revocos como el estuco que por eso son tambin conocidos como mortero (construccin). Esos mismo morteros de gran tamao fueron usados para construir las primeras culebrinas que son las primeras piezas de artillera de tiro curvo, y es por esa razn tambin que en la actualidad el mortero (arma) conserva el mismo nombre.

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Equilibrio qumico
Definicin y ejemplos Diferencia entre equilibrio fsico y equilibrio qumico Equilibrio homogneo y Equilibrio heterogneo Ley de Accin de Masas Ecuaciones de las constantes de equilibrio Ke Cociente de reaccin Principio de Le Chatelier Los cidos y las bases de Bronsted Pares conjugados cidos bases, segn Bronsted Ecuaciones de disolucin del H2O y la expresin para el producto inico del agua, Kw. Solucin amortiguadora Referencias Bibliogrficas CONTENIDO 1-) Defina el equilibrio, cite dos ejemplos y explquelos brevemente: el equilibrio se refiere a aquel estado de un sistema en el cual no se produce ningn cambio neto adicional. Cuando a y B reaccionan para formar C y D a la misma velocidad en que C y D reaccionan para formar A y B, el sistema se encuentra en equilibrio. Ejemplo de equilibrio: La reaccin entre H2 y N2 para formar NH3 3H2 (g) + N2 (g) 2NH3 (g) este es uno delos equilibrios mas importantes que se conocen debido a que se utiliza para capturar nitrgeno de la atmsfera en una forma que se pueda utilizar para fabricar fertilizantes y muchos otros productos qumicos. La reaccin entre SO2 y O2 para formar SO3 2SO2 (g) + O2 (g) 2SO3 (g) 2.-) Explique la diferencia entre equilibrio fsico y equilibrio qumico. De dos ejemplos de cada uno. La diferencia que existe es que el equilibrio fsico se da entre dos fases de la misma sustancia, debido a que los cambios que ocurren son procesos fsicos; mientras que el equilibrio qumico se alcanza cuando las velocidades delas reacciones directas e inversas se igualan y las concentraciones netas de reactivos y productos permanecen constantes. Ejemplos de Equilibrios Fsicos: La evaporacin del agua en un recipiente cerrado a una temperatura determinada. En este caso, el nmero de molculas de H2O se dejan en la fase lquida y regresan a ella es el mismo: H2O (l) H2O (g) Ejemplos de Equilibrio Qumico CO (g) + Cl2 (g) COCl2 (g)

H2 (g) + I2 (g) 2HI (g)

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3.- ) Defina el equilibrio homogneo y el equilibrio heterogneo. Cite dos ejemplos de cada uno. Equilibrio Homogneo: Se aplica a las reacciones en las que todas las especies reaccionantes se encuentran en las misma fase. Equilibrio Heterogneo: Se da en una reaccin reversible en la que intervienen reactivos y productos en distintas fases. Ejemplos de equilibrio Homogneo: 2NO (g) + O2 (g) 2NO2 (g)

CH3COOH (ac) + H2O (l) CH3COO (ac) + H3O+ (ac)

Ejemplos de equilibrio Heterogneo: CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g) Los dos slidos y el gas constituyen tres fases distintas

(NH4)2Se (s) 2NH3 (g) + H2Se (g)

4.-) Enuncie la Ley de Accin de Masas: Es una relacin que establece que los valores de la expresin de la Ke son constante par una reaccin en particular a una temperatura dada, siempre que se haya sustituido las concentraciones en equilibrio. 5.-) Formule las ecuaciones de las constantes de equilibrio Ke, para los siguientes procesos: C (s) + CO2 (g) 2CO (g)

2HgO (s) 2Hg (l) + O2 (g)

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2ZnS (s) + 3O2 (g) 2ZnO (s) + 2SO2 (g)

PCl3 (g) + Cl2 (g) PCl5 (g)

2CO2 (g) 2CO (g) + O2 (g)

6.-) Defina el cociente de reaccin. en que se diferencia de la constante de equilibrio? El cociente de reaccin tiene la misma forma que la constante de equilibrio, pero se refiere a valores especficos que no son necesariamente concentraciones en equilibrio. Sin embargo cuando son concentraciones en equilibrio, Q = Kc. Puede compararse la magnitud de Q con la de K para una reaccin en determinadas condiciones con el fin de decidir si debe producirse la reaccin neta hacia la derecha o hacia la reaccin inversa para establecer el equilibrio. Para aA + bB cC + dD

7.-) Enuncie el principio de Le Chatelier. Mencione 4 factores que puedan desplazar la posicin de un equilibrio. Solo uno de esos factores puede hacer variar el valor de la constante de equilibrio. cual es ese factor? Principio de Le Chatelier: Cuando un sistema en equilibrio qumico es perturbado por un cambio de temperatura, presin o concentracin, el sistema modificar la composicin en equilibrio en alguna forma que tienda a contrarrestar este cambio de la variable. Factores que puedan reemplazar la posicin de equilibrio. Variacin en la temperatura. Variacin en la presin. Variacin del volumen La variacin de temperatura es el factor que pueda hacer variar el valor de la constante de equilibrio. 8.-) Defina los cidos y las bases de Bronsted. Como difieren estas definiciones de Bronsted de las de Arrhernius?
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cidos y Bases de Bronsted. Un cido, es la especie donadora de un protn en una reaccin de transferencia de un protn. Una base, es la especie receptora del protn en una reaccin de transferencia de un protn. Las definiciones de Bronsted con respecto a los cidos y bases se diferencian de las de Arrhernius cuando dice que un cido, es una sustancia que tiene hidrgeno y produce H+ en solucin acuosa. Una base es una sustancia que contiene el grupo OH y, produce el In hidrxido, OH- en solucin acuosa. 9.-) Identifique los pares conjugados cidos bases, segn Bronsted, en cada una de las siguientes reacciones: H2PO4- + NH3 HPO4= + NH4+ cido base cido base C6H5NH2 + H2O C6H5NH3+ + OHBase cido cido base HCN + H2O CN- + H3O+ cido base base cidos NH4+ + H2O NH3 + H3O+ cido base base cidos 10.-) Escriba las ecuaciones de disolucin del H2O y la expresin para el producto inico del agua, Kw. H2O (l) H+ (ac) + OH- (ac) Ke[H2O] = Kw = [H+][OH-] Kw = [H+][OH-] = 1,0 x 10-14 Kw = (1,0 x 10-7)(1,0 x 10-7) = 1,0 x 10-14 Expresin para el producto inico del agua, kw. 11.-) Complete la siguiente tabla para una disolucin: Carcter de la solucin [H+] > [OH-] [H+] < [OH-] [H+] = [OH-] cida Bsica Neutra Rangos de valores para pH <7 >7 =7 pOH >7 <7 =7

12.-) Indique cuales de las siguientes soluciones son cidas, bsicas o neutras. Un litro de agua destilada tendr un carcter NEUTRA y un pH igual a 7 El pH de la sangre cida entre 7,35 y 7,45 por lo tanto es una solucin BSICA Un suelo que tiene un pH superior a 7,50 pero inferior a 9,00 ser de carcter BSICO 13.-) Escriba sobre una lnea la palabra cida, bsica o neutra. pOH > 7 : la disolucin es CIDA pOH = 7 : la disolucin es NEUTRA pOH < 7 : la disolucin es BSICA 14.-) Defina solucin amortiguadora. Cuales son sus componentes! Es una solucin de un cido dbil o una base dbil y su sal. Los dos componentes deben estar presentes. La disolucin tiene la capacidad de resistir los cambios de pH cuando se agregan pequeas cantidades tanto de cidos como de bases. La disolucin amortiguadora est compuesta por un cido o una base y una sal.

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15.-) Cite dos ejemplos donde se ponga en evidencia la importancia de las soluciones amortiguadoras: las disoluciones amortiguadoras son muy importantes en los sistemas qumicos y biolgicas. El pH en el cuerpo humano vara mucho de un fluido de a otro; por ejemplo, el pH de la sangre es alrededor de 7,4, en tanto que el del jugo gstrico humano es de alrededor de 1,5. En la mayor parte de los casos, estos valores de pH, que son ctricas para el funcionamiento adecuado de las enzimas y del balance de la presin osmtica, se mantienen gracias a las disoluciones amortiguadoras. Una solucin que contiene molculas de cido actico y iones acetato (adems, por supuesto, de otros iones). El equilibrio principal en esta solucin es: HC2H3O2 H++C2H3O2-

despejando [H+], se tiene:

El pH es sin duda uno de los parmetros ms importantes en todas las operaciones qumicas del procesamiento del cuero, ya que este, por estar constituido de protena con carcter anftero, modifica la forma de reaccin con varias sustancias en funcin del valor de pH del medio. En 1909, el qumico dans Sorensen defini el potencial hidrgeno (pH) como el logaritmo negativo de la concentracin molar (ms exactamente de la actividad molar) de los iones hidrgeno. Esto es:

pH = - log [H + ]
Desde entonces, el trmino pH ha sido universalmente utilizado por la facilidad de su uso, evitando as el manejo de cifras largas y complejas. Por ejemplo, una concentracin de [H ] = 1x10 M ( 0.00000001) es simplemente un pH de 8 ya que : pH= - log[10 ] = 8
+ -8 -8

El pH es una medida qumica de la acidez o alcalinidad (basicidad) de la materia. La escala que mide el pH presenta valores que van desde 0 a 14 y mide la concentracin de iones hidrgeno en una solucin, confirindole un carcter cido o bsico Un valor de pH de 7.0 es neutral, equilibro de acidez y basicidad (alcalinidad). Los valores inferiores a 7.0 son cidos y cuanto menor se el valor ms cida es la sustancia. Los valores superiores a 7.0 son bsicos y cuanto mayor sea ms alcalina es la sustancia. La acidez y la basicidad constituyen el conjunto de propiedades caractersticas de dos importantes grupos de sustancias qumicas: los cidos y las bases. Son dos formas contrapuestas de comportamiento de las sustancias qumicas. Repasemos algunas de las propiedades que resumen el comportamiento qumico de los cidos:
Poseen un sabor agrio. 50

Colorean de rojo el papel de tornasol. El tornasol es un colorante de color violeta en disolucin acuosa (tintura de tornasol) que puede cambiar de color segn el grado de acidez de la disolucin. Impregnado en papel sirve entonces para indicar el carcter cido de una disolucin. Es, pues, un indicador. Sus disoluciones conducen la electricidad. La calidad de una disolucin cida como conductor depende no slo de la concentracin de cido, sino tambin de la naturaleza de ste, de modo que, a igualdad de concentracin, la comparacin de las conductividades de diferentes cidos permite establecer una escala de acidez entre ellos. Desprenden gas hidrgeno cuando reaccionan en disolucin con cinc o con algunos otros metales.

Las bases, tambin llamadas lcalis, fueron caracterizadas, en un principio, por oposicin a los cidos. Eran sustancias que intervenan en aquellas reacciones en las que se consegua neutralizar la accin de los cidos. Cuando una base se aade a una disolucin cida elimina o reduce sus propiedades caractersticas. Otras propiedades observables de las bases son las siguientes: Entre las propiedades qumicas de las bases encontramos:
Tienen un sabor amargo caracterstico. Al igual que los cidos, en disolucin acuosa conducen la electricidad. Colorean de azul el papel de tornasol.

Ahora bien, en el caso del cuero, debido a los procesos de curtido, el pH normalmente es cido. Si un cuero presenta un pH muy bajo (exceso de acidez) podemos tener problemas de baja resistencia al rasgado de las fibras a largo plazo. Esto ocurre porque el exceso de cidos en la estructura del cuero (principalmente cido sulfrico) afecta las fibras, destruyndolas lentamente, generando un cuero flaco. Este fenmeno ocurre ms intensamente cuanto ms fuerte sea el cido presente en el cuero. La cifra diferencial del pH nos da informacin respecto a la fuerza del cido existente en la estructura del cuero. Cuanto mayor se el valor de la cifra diferencial del pH de un cuero, ms fuertes son los cidos presentes. Para determinar el pH y la cifra diferencial de un cuero, se debe obtener su extracto acuoso y realizar las medidas con un pHmetro. Las especificaciones exigidas para cualquier tipo de cuero son las siguientes: pH mnimo=3,5 cifra diferencial mxima= 0,7 En el caso de cueros que presentan un pH encima de 4,0 la cifra diferencial pierde importancia, pues si existieses cidos fuertes en el cuero los mismos estaran diluios. La medida que el potencial hidrgeno debe ser realizada en pHmetros para garantizar la exactitud de la medicin. Los papeles indicadores deberan ser evitados, porque adems de no ser pH precisos, no funcionan en soluciones colorantes.

Determinacin de pH, Mtodo electromtrico

Generalidade Material y Clculos Pregunta 1
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s Principios Aparatos 1.- Generalidades

reactivos Estandarizacin Procedimiento

Precisin Pregunta 2 Bibliograf Pregunta 3. a

En 1909, el qumico dans Sorensen defini el potencial hidrgeno ( pH ) como el logartmo negativo de la concentracin molar ( mas exactamente de la actividad molar ) de los iones hidrgeno. Esto es:

pH = - log [H + ]
Desde entonces, el trmino pH ha sido universalmente utilizado por la facilidad de su uso, evitando asi el manejo de cifras largas y complejas. Por ejemplo, una concentracin de [H+] = 1x10-8 M ( 0.00000001) es simplemente un pH de 8 ya que : pH= - log[10-8] = 8 La relacin entre pH y concentracin de iones H se puede ver en la siguiente tabla, en la que se incluyen valores tpicos de algunas sustancias conocidas:

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1.1.- Almacenaje de la muestra Las muestras para determinar pH, debern ser tomadas en recipientes de polipropileno y asegurndose que estn bien tapadas, se recomienda analizar el pH lo ms pronto posible y evitar la exposicin al aire, en especial las muestras de aguas alcalinas, ya que el CO2 del aire, tiende a reaccionar con la alcalinidad de la muestra y variar su pH. 1.2.- Campo de aplicacin Este mtodo de prueba se utiliza para la determinacin rutinaria del pH en agua, a condiciones controladas de laboratorio .

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2.- Principios La determinacin del pH en el agua es una medida de la tendencia de su acidez o de su alcalinidad. No mide el valor de la acidez o alcalinidad ( vea el mtodo de determinacin de alcalinidad ). Un pH menor de 7.0 indica una tendencia hacia la acidez, mientras que un valor mayor de 7.0 muestra una tendencia hacia lo alcalino. La mayora de las aguas naturales tienen un pH entre 4 y 9, aunque muchas de ellas tienen un pH ligeramente bsico debido a la presencia de carbonatos y bicarbonatos. Un pH muy cido o muy alcalino, puede ser indicio de una contaminacin industrial. El valor del pH en el agua, es utilizado tambin cuando nos interesa conocer su tendencia corrosiva o incrustante, y en las plantas de tratamiento de agua. Este mtodo determina el pH , midiendo el potencial generado ( en milivolts ) por un electrodo de vidrio que es sensible a la actividad del in H+ , este potencial es comparado contra un electrodo de referencia, que genera un potencial constante e independiente del pH. El electrodo de referencia que se utiliza es el de calomel saturado con cloruro de potasio, el cual sirve como puente salino que permite el paso de los milivolts generados hacia al circuito de medicin.
La cadena electroqumica de este sistema de medicin es : Hg / Hg Cl -Sol Sat KCl // Vidrio/HCl 0.1N/Ag-AgCl

2 2

En el siguiente esquema se muestran los electrodos utilizados:

2.1.- Interferencias

El electrodo de vidrio es relativamente inmune a las interferencias del color, turbidez, material coloidal, cloro libre, oxidantes y reductores. La medicin se afecta cuando la

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superficie de la membrana de vidrio esta sucia con grasa o material orgnico insoluble en agua, que le impide hacer contacto con la muestra, por lo anterior se recomienda la limpieza escrupulosa de los electrodos. En muestras de un pH mayor a 10 , se presenta el error del sodio, el cual puede ser reducido utilizando electrodos especiales de bajo error de sodio y haciendo las correcciones indicadas en el instructivo del electrodo. La temperatura tiene dos efectos de interferencia, el potencial de los electrodos y la ionizacin de la muestra varian. El primer efecto puede compensarse haciendo un ajuste en el botn de la " temperatura" que tienen todos los aparatos. El segundo efecto es inherente de la muestra y solo se toma en consideracin, anotando la temperatura de la muestra y su pH; para ms exactitud, se recomienda que la muestra est a 25 C, que es la temperatura de referencia para la medicin del pH.

3.- Aparatos Medidor de pH de laboratorio: La tabla siguiente, muestra las caractersticas tpicas ms importantes de cuatro tipos de aparatos. Cualquier aparato, junto con sus electrodos asociados ( vidrio y referencia ) , pueden ser usados, la eleccin ser de acuerdo a la precisin deseada en la medicin,

Escala normal Escala expandida Divisin de la escala Exactitud Repetibilidad Correccin por Temp Manual o Automtica Intervalo en C Divisin menor C Correccin - pendiente

TIPO I 0 a 14 . 0.1 +/- 0.05 +/- 0.02 . si 0 a 100 2 .

TIPO II 0 a 14 2 unidades de pH 0.01 +/- 0.01 +/- 0.005 si 0 a 100 2 si

TIPO III TIPO IV 0 a 14 0 a 14.000 1.4 unidades de pH . 0.01 0.001 +/- 0.007 +/- 0.002 +/- 0.002 +/- 0.002 . . si si 0 a 100 0 a 100 2 2 si si

Fabricantes 4.- Material

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Material comn de laboratorio para contener la muestra y las soluciones para calibrar: Vasos de precipitado, probetas ya sean de vidrio o de plstico. 4.1.- Reactivos Solucin amortiguadora de pH 4.00 a 25 C Disolver 10.12 g de biftalato de potasio ( KHC8H4O4 ) en agua destilada y diluya a un litro. Solucin amortiguadora de pH 6.86 a 25 C Disolver 3.39 g de Fosfato monopotsico ( KH2PO4 ) y 3.53 g de Fosfato disdico anhidro ( Na2HPO4) en agua destilada y diluya a un litro. Solucin amortiguadora de pH 9.18 a 25 C Disolver 3.80 g de Tetraborato de sodio decahidratado ( Na3B4O7.10H2O ) en agua destilada y diluya a un litro. Estas soluciones deben prepararse con agua destilada y recin hervida durante 15 minutos y enfriada, lo anterior es para eliminar la contaminacin del CO2 disuelto en el agua y evitar crecimientos microbianos. Los fosfatos de sodio y potasio y el biftalato de potasio se deben secar a 110 C durante 2 horas antes de pesarlas. El tetraborato de sodio decahidratado ( Borax ) no debe ser secado a la estufa. Las soluciones amortiguadoras preparadas, se deben guardar en frascos de vidrio o de polipropileno, bien tapadas y prepararse cada mes.

5.- Estandarizacin
1. Prenda el medidor de pH y permita que se caliente 2. Mida la temperatura de la solucin amortiguadora de pH 6.86 y ajuste el 3. 4. 5. 6.

medidor con el botn de Temperatura Inserte los electrodos en la solucin de pH 6.86 y ajuste el pH a este valor en el medidor con el botn de calibrar Elevar y enjuagar los electrodo con agua destilada Inserte los electrodos en la solucin de pH 4.00 y ajuste el pH a este valor en el medidor con el botn de Pendiente ( Slope ) Elevar y enjuagar los electrodo con agua destilada.

6.- ProcedimientoUna vez calibrado el aparato de medicin de pH, se procede a la medicin de la muestra:
1. Mida la temperatura de la muestra y ajuste el medidor con el botn de

Temperatura
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2. Inserte los electrodos en la muestra y lea el pH correspondiente 3. Elevar y enjuagar los electrodo con agua destilada 4. Almacenar los electrodos en solucin amortiguadora de pH 7 o menor.

7.- Clculos: Anotar el valor del pH con las cifras significativas de acuerdo a la precisin del medidor de pH que se est utilizando. Anotar tambin la temperatura de la muestra al determinarle el pH.

8.- Precisin: La precisin que se puede obtener con una cuidadosa calibracin del aparato y electrodos, ser de +/- 0.05 unidades de pH 9.- Bibliografa: American Society for testing and Materials. Annual book of Standards 1994 Determinacin de pH en el agua. Metodo ASTM D 1293-84 reaprobado en 1990 Standard methods for the examinatin of water and waste water publicado por la APHA. Determinacin de pH en agua. Mdodo 4500-H+ B 1995 Generalidade Material y s reactivos Principios Estandarizacin Aparatos Procedimiento Clculos Pregunta 1

Precisin Pregunta 2 Bibliograf Pregunta 3 a

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GRAVIMETRIA - APQ104A LEY DE LAVOISIER CONSERVACION DE LA MATERIA 1.-) CONCEPTO BASICO, UNIDAD DE LA MAGNITUD Y APARATO DE MEDIDA DEL PESO, LA MASA Y LA CANTIDAD DE MATERIA. Peso: Medida de la fuerza gravitatoria ejercida sobre un objeto. El peso de un objeto puede determinarse con un mtodo comparativo o midiendo directamente la fuerza gravitatoria con una balanza de muelle. La deformacin de este tipo de balanza depende de la atraccin gravitatoria local; por eso una balanza de muelle marca pesos diferentes para una misma masa (o cantidad de materia) en lugares con una atraccin gravitatoria diferente. Por ejemplo, cualquier objeto pesa algo ms si est situado a nivel del mar que si est en la cima de una montaa, o si est cerca del polo que si est en el ecuador. Sin embargo su masa es la misma. Si se compara el peso en la Tierra y en la luna, las diferencias son ms espectaculares. Por ejemplo, un objeto con 1 kilogramo de masa, que en la Tierra pesa unos 9,8 newtons, pesara solamente 1,6 newtons en la Luna. Su unidad de medida es el newton, se le da este nombre gracias a Sir Isaac Newton, (1642-1727), matemtico y fsico britnico, considerado uno de los ms grandes cientficos de la historia, que hizo importantes aportaciones en muchos campos de la ciencia. Sus descubrimientos y teoras sirvieron de base a la mayor parte de los avances cientficos desarrollados desde su poca. Newton fue junto al matemtico alemn Gottfried Wilhelm Leibniz uno de los inventores de la rama de las matemticas denominada clculo. Tambin resolvi cuestiones relativas a la luz y la ptica, formul las leyes del movimiento y dedujo a partir de ellas la ley de la gravitacin universal. Masa: Cuando se cre el sistema mtrico decimal el kilogramo se defini como la masa de 1 decmetro cbico de agua pura a la temperatura en que alcanza su mxima densidad (4,0 C). Se fabric un cilindro de platino que tuviera la misma masa que dicho volumen de agua en las condiciones especificadas. Despus se descubri que no poda conseguirse una cantidad de agua tan pura ni tan estable como se requera. Por eso el patrn primario de masa pas a ser el cilindro de platino, que en 1889 fue sustituido por un cilindro de platino-iridio de masa similar. En el SI el kilogramo se sigue definiendo como la masa del cilindro de platino-iridio conservado en Pars. Es la propiedad intrnseca de un cuerpo, que mide su inercia, es decir, la resistencia del cuerpo a cambiar su movimiento. La masa no es lo mismo que el peso, que mide la atraccin que ejerce la Tierra sobre una masa determinada. La masa inercial y la masa gravitacional son idnticas. El peso vara segn la posicin de la masa en relacin con la Tierra, pero es proporcional a la masa; dos masas iguales situadas en el mismo punto de un campo gravitatorio tienen el mismo peso. Un principio fundamental de la fsica clsica es la ley de conservacin de la masa, que afirma que la materia no puede crearse ni destruirse. Esta ley se cumple en las reacciones qumicas, pero no ocurre as cuando los tomos se desintegran y se convierte materia en energa o energa en materia. La teora de la relatividad, formulada inicialmente en 1905 por Albert Einstein, cambi en gran medida el concepto tradicional de masa. La relatividad demuestra que la masa de un objeto vara cuando su velocidad se aproxima a la de la luz, es decir, cuando se acerca a los 300.000 kilmetros por segundo; la masa de un objeto que se desplaza a 260.000 km./s, por ejemplo, es aproximadamente el doble de su llamada masa en reposo. Cuando los cuerpos tienen estas
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velocidades, como ocurre con las partculas producidas en las reacciones nucleares, la masa puede convertirse en energa y viceversa, como sugera la famosa ecuacin de Einstein E = mc2 (la energa es igual a la masa por el cuadrado de la velocidad de la luz). Cantidad de materia: La materia en ciencia es el trmino general que se aplica a todo lo que ocupa espacio y posee los atributos de gravedad e inercia. En la fsica clsica, la materia y la energa se consideraban dos conceptos diferentes que estaban detrs de todos los fenmenos fsicos. Los fsicos modernos, sin embargo, han demostrado que es posible transformar la materia en energa y viceversa, con lo que han acabado con la diferenciacin clsica entre ambos conceptos. Sin embargo, al tratar numerosos fenmenos como el movimiento, el comportamiento de lquidos y gases, o el calor a los cientficos les resulta ms sencillo y prctico seguir considerando la materia y la energa como entes distintos. Un mol es la unidad bsica del Sistema Internacional de unidades, definida como la cantidad de una sustancia (tomos, molculas, iones, electrones u otras partculas) como tomos hay en 12 g de carbono 12. Es una magnitud como puede ser el tiempo (segundos), la masa (gramos) o la distancia (metros). Esa cantidad de partculas es aproximadamente de 6,023 x 1023, el llamado nmero de Avogadro. Luego un mol es la masa molecular expresada en gramos. 2.-) LEY DE LAVOISIER Y CONSERVACION DE LA MASA Antoine Laurent de Lavoisier (1743-1794), qumico francs, considerado el fundador de la qumica moderna. Lavoisier naci el 26 de agosto de 1743 en Pars y estudi en el Instituto Mazarino. Fue elegido miembro de la Academia de Ciencias en 1768. Ocup diversos cargos pblicos, incluidos los de director estatal de los trabajos para la fabricacin de la plvora en 1776, miembro de una comisin para establecer un sistema uniforme de pesas y medidas en 1790 y comisario del tesoro en 1791. Trat de introducir reformas en el sistema monetario y tributario francs y en los mtodos de produccin agrcola. Como dirigente de los campesinos, fue arrestado y juzgado por el tribunal revolucionario y guillotinado el 8 de mayo de 1794. Los experimentos de Lavoisier fueron de los primeros experimentos qumicos realmente cuantitativos que se realizaron. Demostr que en una reaccin qumica, la cantidad de materia es la misma al final y al comienzo de la reaccin. Estos experimentos proporcionaron pruebas para la ley de la conservacin de la materia y la masa. Lavoisier tambin investig la composicin del agua y denomin a sus componentes oxgeno e hidrgeno. Algunos de los experimentos ms importantes de Lavoisier examinaron la naturaleza de la combustin, demostrando que es un proceso en el que se produce la combinacin de una sustancia con el oxgeno. Tambin revel el papel del oxgeno en la respiracin de los animales y las plantas. La explicacin de Lavoisier de la combustin reemplaz a la teora del flogisto, sustancia que desprendan los materiales al arder. Con el qumico francs Claude Louis Berthollet y otros, Lavoisier concibi una nomenclatura qumica, o sistema de nombres, que sirve de base al sistema moderno. La describi en Mtodo de Nomenclatura Qumica (1787). En Tratado elemental de qumica (1789), Lavoisier aclar el concepto de elemento como una sustancia simple que no se puede dividir mediante ningn mtodo de anlisis qumico conocido, y elabor una teora de la formacin de compuestos a partir de los

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elementos. Tambin escribi Sobre la Combustin (1777), y Consideraciones sobre la Naturaleza de los Acidos (1778). La ley de la conservacin de la masa dice que en cualquier reaccin qumica la masa se conserva, es decir, la masa y la materia ni se crea ni se destruye, slo se transforma y permanece invariable. EJ: pesamos 1,5 gramos de AgNO3 y lo disolvemos en agua, lo ponemos en contacto con cobre y se crea Ag, que pesa 0,88. Luego a esta plata se le aade HNO3 y se vuelve a crear AgNO3 que ahora debera pesar 1,5 g, pero al haber perdido un poco en los pasos anteriores, por ejemplo impregnada en la varilla oxidacin que se haya cado del vaso, pesa 1,46g. Ahora este AgNO3 se mezcla con 1g NaCl y se forma un slido, se filtra y la disolucin se deja evaporar, se pesan las dos sustancias y al sumarlas tiene que dar 2,5g, uno de NaCl y 1,5 de AgNO3 pero al haber perdido otra vez slo pesa 2,44g. Si la practica se hubiera realizado perfectamente pesara mas, porque en los primeros pasos se ha arrastrado un poco de cobre. 2 AgNO3 + Cu 2Ag + CuNO3 Ag + HNO3 HNO2 + AgNO3 AgNO3 + NaCl AgCl + NaNO3 3.-) CONSERVACION DE LA MATERIA Lavoisier no elabor est teora, porque hace doscientos aos aproximadamente no se conoca el concepto de materia, pero a partir de la ley de la conservacin de la masa se elabor esta. Teniendo en cuenta la practica anteriormente citada vamos esta vez a calcular el nmero de moles de Ag que hay durante el proceso. Inicialmente tenamos 1,5 gramos de AgNO3 que al dividirlo entre el peso molecular de este compuesto (169,9) obtenemos 0,0088 moles de AgNO3 que son los mismos que de Ag+. Luego obtenemos 0,88g que dividido por la masa molecular del Ag (107,8) da 0,0082. Del nitrato de plata obtenido despus al aadir HNO3 1,46 g lo que nos da 0,0086 moles de plata. Y por ltimo tenamos 1,26g que entre 143,2 (peso molecular)nos da 0.0088 moles que el nmero de moles inicial.

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Los mtodos gravimtricos son empricos

Referencias Bibliogrficas 63

Raymond / Chang Qumica, sexta edicin. Kennet Whitten Raymond E. Qumica general, quinta edicin. Bursten E. Lemay H. Qumica. La ciencia central, Sptima edicin.

Documento cedido por: JORGE L. CASTILLO T. CiberCrazy5000@yahoo.com.mx

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