Curso de Licenciatura em Qumica Processos Industriais Prof.

Edvaldo Amaro

GUAS INDUSTRIAIS

1 - Introduo: Na natureza estima-se que existam 45x1045 molculas de gua, das quais 95 % constituem gua salgada, 5 % de gua doce, na maior parte sob a forma de gelo, e apenas 0,3 % diretamente aproveitvel com predominncia de gua subterrnea. A gua cobre 4/5 da superfcie da terra ,60 a 70 % do peso corpreo do homem corresponde gua. Faz parte dos alimentos slidos e lquidos. A gua denominada de "solvente universal" pela sua grande capacidade de dissolver um nmero elevado de substncias. No entanto, muita gente a consome pura ou crendo ser pura, quimicamente sabe-se que , mesmo sem impurezas, a gua a mistura de 33 substncias distintas(Richter, Azevedo Netto, 1991). Para aplacar a sede ,dizem, deve ser lmpida, incolor, inodora, de sabor "agradvel". A gua potvel , sob o ponto de vista qumico deve dissolver o sabo, no apresentar vestgios de metais pesados, no deixar mais de 0,5 g de resduo seco por litro quando evaporada. Deve conter menos de 66 ppm de cloretos, menos de 50 ppm de sulfito, menos de 3ppm de matria orgnica, menos de 1ppm de NH3, zero de substancias albuminides. Dever ter pelo menos de 8 12 ppm de oxignio dissolvido(Santos, 1986). A gua pouco oxigenada "pesada" .Quando a uma populao se proporciona o suprimento de gua potvel, a mortalidade pela febre tifide e por outras doenas de veiculao hdrica sensivelmente reduzida. E, segundo Hazen, "por cada bito devido febre tifide que se evita, so evitados, simultaneamente, 2 a 3 bitos devidos a outras causas(CRQ/SC).

1.1 - Doenas de veiculao hdrica: Causas de contaminao das guas de abastecimento pblico: 1. Contaminao das bacias hidrogrficas pelas atividades do homem 2. Infiltrao de guas poludas nos poos ou outras guas subterrneas, etc. Segundo a Organizao Mundial de Sade,cerca de 80% de todas as doenas que se alastram nos pases em desenvolvimento so provenientes de gua de m qualidade.

As doenas mais comuns de veiculao hdrica, so as seguintes, conforme a Tab.1,

DOENAS Febre tifide Febre paratifide Disenteria bacilar Disenteria amebiana Clera Diarria Hepatite infecciosa Giardiose abaixo:

AGENTES CAUSADORES Salmonella tifide salmonella paratifides bacilo disentrico entamoeba histolstica vibrio da clera enterovrus , E. Colli vrus, tipo A giardia lamblia

1.2 - Finalidades da purificao da gua e principais processos: O tratamento da gua pode ser feito para cobrir vrias finalidades: i. HIGINICAS- remoo de bactrias, protozorios, vrus e outros microorganismos, de substncias venenosas ou nocivas, reduo do excesso de impurezas e dos teores elevados de compostos orgnicos; ESTTICAS - correo de cor, odor e sabor; ECONMICAS - reduo de corrosividade, dureza, cor, turbidez, ferro, mangans, odor e sabor; Entre os principais processos de purificao da gua, tem-se: i. ii. iii. iv. v. vi. vii. viii. ix. AERAO- por gravidade, por asperso, por outros processos ( difuso de ar e aerao forada); SEDIMENTAO OU DECANTAO - simples; aps a coagulao; COAGULAO- aplicao de coagulantes (sulfato de alumnio, compostos de ferro) e substncias auxiliares; FILTRAO- lenta, rpida, em leito de contato, superfiltrao; TRATAMENTO POR CONTATO- leitos de coque, de pedra ou de pedriscos para remoo do ferro; carvo ativado para remoo de odor e sabor; CORREO DA DUREZA- processo cal-soda( cal + carbonato de sdio), processos por resinas trocadora de ons e por osmose reversa; DESINFECO-cloro e seus compostos (hipocloritos, cal clorada), oznio etc.; SABOR E ODOR- uso do carvo ativado; substituio do processo de clorao ( emprego da aminoclorao, do dixido de cloro e clorao no "break point"); CONTROLE DA CORROSO- cal, carbonato de sdio, metafosfato, silicato e outros

ii. iii.

1.3 - Propriedade Fsica da gua: Tab.2. Constantes fsicas da gua pura(Sutcliffe, 1968)

Calor especfico ( 15 C) Calor latente de fuso Calor latente de vaporizao(15 C) tenso superficial ponto de fuso (1013mb) ponto de ebulio (1013 mb) Densidade mxima(g/cm3) Temperatura da densidade mxima( C)

4,18 J/g C 33,4J/g 2462J/g 7340 mN/m2cm 0C 100 C 1,00000 3,98

1.4 - Caractersticas da gua:

As impurezas mais comuns contidas numa gua, seus estados em que se encontram e seus principais efeitos, esto indicados abaixo: 1.4.1 - Impurezas em suspenso: a. algas e protozorios-podem causar sabor e odor, cor e turbidez; b. areia, silte e argila causam turbidez; c. resduos industriais e domsticos. 1.4.2 - Impurezas no estado coloidal: a.bactrias e vrus- muitos so patognicos; algumas bactrias podem causar prejuzos as instalaes (corroso, por exemplo); b. substncias de origem vegetal : originam cor , acidez, sabor; c.slica e argila: causam turbidez.

1.4.3 - Impurezas dissolvidas:

Compreende uma grande variedade de substncias de origem mineral (principalmente sais de clcio e de magnsio) compostos orgnicos e gases, que do origem a alteraes na qualidade da gua, cujos efeitos dependem da sua composio e concentrao e de reaes qumicas com outras substncias.

Os principais elementos qumicos formadores das substncias presentes na gua na forma de impurezas ou adicinados intecionalmente no tratamento da gua esto na tab.3, abaixo. Tab. 3 Informaes bsicas para os elementos mais comuns:

Elemento Alumnio Clcio Carbono Cloro Enxofre Ferro Flor Fsforo Hidrognio Magnsio Mangans Nitrognio Oxignio Potssio Sdio

Smbolo Massa atmica Al Ca C Cl S Fe F P H Mg Mn N O K Na 27,0 40,1 12,0 35,5 32,1 55,8 19 31 1,0 24,3 54,9 14 16,0 39,1 23

No oxidao Peso ou massa equivalente mais comum +3 +2 -4 -1 -2 +2 +3 -1 +5 +1 +2 +2 +4 +7 -3 +5 -2 +1 +1 9,0 20,0 35,5 16,0 27,9 18,6 19 6 1,0 12,2 27,5 13,7 7,8 ----8,0 39,1 23,0

A qualidade de uma gua definida por sua composio qumica, fsica e bacteriolgica. As caractersticas desejveis de uma gua dependem de sua utilizao. Para o consumo humano h a necessidade de uma gua pura e saudvel, isto , livre de matria suspensa visvel,cor, gosto e odor, de quaisquer organismos capazes de provocar enfermidades e de quaisquer substncias orgnicas ou inorgnicas que possam produzir efeitos fisiolgicos prejudiciais. As impurezas dissolvidas na gua refletem as caractersticas do solo por onde as guas escoam, as tabelas 4, e 5, a seguir do uma idia do tipo de rochas e minerais mais provveis de provocarem impurezas dissolvidas na gua.

Tab. 4. Tipos de rochas exposta na superfcie da Terra

Tipo de Rocha Xistos Areias e pedriscos Granitos Rocha clcarea Basaltos Outras

rea exposta (%) 52 15 15 7 3 8

Tab.5. Minerais encontrados nos afloramentos da superfcie da terra Mineral Feldspatos Quartzo Argilominerais e micas Calcita xido de ferro Outros rea exposta (%) 30 28 18 9 4 11

1.5 - Principais compostos qumicos ocorrente nas guas:

As tabelas 6, 7, 8 e 9, contem dados de principais compostos qumicos, radicais e ons ocorrente em guas de diversas naturezas.

Tab. 6. Compostos qumicos mais comuns contidos na gua(intencionalmente ou contaminao):

Nome vulgar Gs amonaco Amonaco Almen Calcrio

Nome qumico Amonaco Hidrxido de amnio Sulfato de aluminio Carbonato de clcio Bicarbonato de clcio

Frmula NH3 NH4OH Al2(SO4)3 CaCO3 Ca(HCO3)2 Ca(OH)2 CaO Cl2 ClO2 CuSO4 FeCl3.6H2O HCl H2SO4 Na2CO3 NaHCO3 Na3PO4.12H2O

Cal hidratada Cal virgem

Hidrxido de clcio Oxido de clcio Cloro Dixido de cloro

Vitrolo azul

Sulfato cprico Cloreto frrico

Acido muritico Vitriolo Barrilha Soda ou bicarbonato Fosfato de sdio

Acido clordrico Acido sulfurico Carbonato de sdio Bicarbonato de sdio Fosfato trissdico

on Cloreto (Cl ) Sdio (Na+ ) Sulfato (SO4 ) Magnsio (Mg++) Clcio( Ca++) Potssio (K+) Bicarbonato (HCO3)

Porcentagem na gua do mar 55,04 30,62 7,68 3,69 1,15 1,10 0,41

Tab.7.Composio(por peso) de ons da gua do Mar(Beer, 1983) Salinidade mdia da gua do mar: 35 g/kg , gua da chuva: Impurezas principalmente gasosas:

Alcalinidade (expressa como CaCO3) Alquilbenzeno sulfonato (detergente) Arsnio Brio Bicarbonato Cdmio Clcio Compostos orgnicos raros Cianeto Chumbo Cloro Ferro e Mangans Fenois Fsforo (total inorgnico) Magnsio Nitrato pH** Potssio Sdio Slidos dissolvidos totais Sulfato Turbidez** Cor** Odor**

108,0 0,1 0,0 0,0 131 0,0 35,8 0,04 0,0 0,0 7,1 0,13 0,7 0,5 9,9 2,2 7,6 3,9 4,6 220 26,4 5 1 1

CO2; SO2; (NOx) alem de Material particulado e nvoa martima Reaes qumicas ocorrente na gua da chuva: 2SO2 + 2H2O SO3-- + HSO3- +3 H+; O3 + NO2 NO3 + O2; HONO2 H+ + NO3Tab.8. Radicais comumente encontrados na gua comum

Nome

frmula

peso molecular

carga eltrica

peso equivalente

Amonaco Hidrxido Bicarbonato Carbonato Sulfato Sulfito Nitrito Nitrato Hipoclorito

NH4+ OHHCO3CO3-SO4-SO3-NO2NO3OCl-

18,0 17,0 61,0 60,0 96,0 80,0 46,0 62,0 51,5

+1 -1 -1 -2 -2 -2 -1 -1 -1

18 17 61 30,0 48,0 40,0 46,0 62,0 51,5

Tab.9. Anlise de um manancial tpico de superfcie (rios e lagos ) em mg/l

3 - CARACTERSTICAS FSICAS DA GUA 3.1 - Turbidez: Este termo aplicado matria suspensa de qualquer natureza presente na gua. Distino deve ser feita entre a matria suspensa chamada sedimento que precipita rapidamente ,e a matria suspensa que precipita lentamente (coloidal) que provoca a turbidez. A turbidez uma caracterstica da gua devido presena de partculas suspensas na gua com tamanho variando desde suspenses grosseiras aos colides, dependendo do grau de turbulncia. A presena de partculas insolveis do solo, matria orgnica, microorganismos e outros materiais diversos provoca a disperso e a absoro da luz, dando gua um aparncia nebulosa,esteticamente indesejvel e

potencialmente perigosa, turbidez acima de 5 ppm , torna a gua insatisfatria para potabilidade. A unidade da turbidez dada em ppm de SiO2(mg/l). . A turbidez encontrada em quase todas as guas de superfcie em valores elevados, enquanto esta ausente em guas subterrneas. Em guas de superfcie a turbidez pode atingir valores de at 2000 ppm, como SiO2 , ou mais. guas de rios e riachos apresentam alta turbidez.

3.2 - Cor: A gua pura virtualmente ausente de cor. A presena de substncias dissolvidas ou em suspenso, dependendo da quantidade e da natureza do material presente. Matria orgnica , proveniente de vegetais(hmus, taninos) em decomposio, quase sempre resulta em cor nas guas. Pode ser causada tambm por minerais naturais de ferro e mangans. Despejos industriais(minerao, papel e celulose, alimentos) na gua em geral causam cor. Em combinao com o ferro, a matria orgnica pode produzir cor de elevada intensidade. As guas subterrneas so isentas de cor. As unidades de cor so dadas em unidades arbitrarias(dada pelo colorimetro). 3.3 - Sabor e odor: As caractersticas de sabor e odor so dadas em conjunto, pois geralmente a sensao de sabor origina-se do odor. So de difcil avaliao, por serem sensaes subjetivas.

3.4 - Temperatura: A temperatura acelera as reaes qumicas, reduz a solubilidade dos gases, acentua a sensao de sabor e odor etc. 3.5 - Condutividade eltrica: A condutividade eltrica depende da quantidade de sais dissolvidos na gua e aproximadamente proporcional sua quantidade. Sua determinao permite obter uma estimativa rpida do contedo de slidos de uma amostra.

4 - CARACTERSTICAS QUIMICAS DA GUA: 4.1 - Alcalinidade das guas: Alcalinidade de uma gua uma medida da sua capacidade de neutralizar cidos ou absorver ons hidrognio sem mudana significativa do pH. As principais fontes de alcalinidade em guas so pela ordem: Bicarbonatos(HCO 3- ), carbonatos (CO3--) e hidrxidos(OH-). A alcalinidade devida a bicarbonatos de Ca, Mg e Na muito comum em guas naturais, cujas concentraes em guas brutas variam de 10 a 30 ppm. Os bicarbonatos de Ca e Mg tambm causam dureza(temporria). Os bicarbonatos tem, ainda, o inconveniente de liberar CO2, quando submetidos ao calor nas caldeiras.

O CO2 dissolvido nas guas a torna altamente corrosiva. Para fins potveis a alcalinidade no deve exceder a 250 ppm. 4.2 - Matria orgnica: A matria orgnica biodegradvel encontrada de mais comumente nas chamadas "guas poludas", principalmente contaminadas com descargas oriundas de esgotos ditos "domsticos", esta podendo ser formada principalmente de carboidratos, protenas e gorduras. Os carboidratos consistem de acares contendo os elementos, carbono, Oxignio e hidrognio. Ex. glicose, frutose., so os chamados acares simples, encontrados em frutos. Os dissacardeos mais comuns so a sacarose(da cana, da beterraba, etc) e a , lactose, encontrada no leite. No entanto, os vegetais so formados essencialmente de acares complexos, formadores dos constituintes predominantes do caule, folha e razes das plantas, sobretudo a celulose, hemiceluloses e, em menor escala do amido. As protenas so molculas polimricas formadas por unidades denominadas de aminocidos. Elas contem os elementos carbono, oxignio, hidrognio, nitrognio e, em menor escala, de enxofre. Elas formam parte essencial dos tecidos vivo de todos seres superiores; os animais so constitudos, principalmente de protenas. As gorduras podero ser compostas de uma srie de substncias orgnicas, a maioria delas de solubilidade limitada na gua, sendo, no entanto, solveis em diversos solventes orgnicos como lcool, acetona, ter e hexano e hidrocarbonetos. A baixa solubilidade delas em gua as torna de difcil biodegradabilidade pelos microorganismos, ou um velocidade baixa. A maioria dos carboidratos, gorduras e protenas encontradas nos esgotos est na forma de grandes molculas que no podem penetrar na membrana celular dos m.o.s. As bactrias, para metabolizarem substncias de alto peso molecular, devem ser capazes de quebrar essas grande molculas. O primeiro passo na decomposio bacteriolgica dos compostos orgnicos a hidrlise, dos carboidratos em acares solveis, protenas em aminocidos, e gorduras em cidos graxos. Em seqncia a degradao aerbia resulta na formao de CO2 e gua. Pela decomposio anaerbia, os produtos finais so: cidos orgnicos, lcoois e outros lquidos intermedirios , alem de CO 2, CH4, e H2S. Acetona, ter e hexano e hidrocarbonetos. A baixa solubilidade delas em gua as torna de difcil biodegradabilidade pelos microorganismos, ou um velocidade baixa. 4.3 - Dureza: Proveniente dos sais de Ca e Mg. Nas formas de: Bicarbonatos, sulfatos, cloretos e nitratos. Os ons ferro e estroncio podem em menor grau causar a dureza. A dureza expressa em termos de CaCO3 No Brasil a dureza das gua naturais varia de 5 at 500 ppm como CaCO 3. 4.4 - Silica: Est presente na faixa de 3 a 50 ppm como SiO 2. um constituinte de todas as guas naturais. A slica solvel tambm chamada de reativa, geralmente est presente em guas

brutas na forma de cido silcico e silicatos solveis, cuja concentrao pode variar desde 2 a mais de 100 ppm. A slica solvel para fins potveis no objetvel. 4.5 - Ferro e mangans: O ferro, muitas vezes associado ao mangans, confere gua um sabor amargo adstringente e colorao amarelada e turva,decorrente da precipitao do mesmo quando oxidado. A forma mais comum que o ferro solvel encontrado em guas como bicarbonato ferroso Fe(HCO3)2. Est presente, nesta forma em guas subterrneas profundas, limpas e incolores, que em contato com o ar, oxida-se turvando e sedimenta na forma de um depsito marrom- avermelhado. A reao envolvida a seguinte:

4 Fe(HCO3)2 + O2 + 2H2O 4 Fe(OH)3 + 8CO2 4 Fe(OH)3 2Fe2O3 + 6H2O

4.6 - Slidos totais dissolvidos (Cloretos, Sulfatos, etc): O conjunto de sais dissolvidos na gua (cloretos, bicarbonatos, sulfatos e outros em menor proporo) formam o conjuntos dos slidos dissolvidos totais na gua. Eles podem conferir sabor salino gua e propriedades laxativas. O teor de cloretos um indicador de poluio das guas naturais por esgotos domsticos. O limite mximo de cloretos em guas para consumo humano no deve ultrapassar os 200 mg/l (200 ppm). O on sulfato possui propriedades laxativas maior do que a dos outros sais; o sulfato associado ao clcio, promove dureza permanente, sendo tambm indicador de poluio por decomposio da matria orgnica, no ciclo do enxofre. Numerosas guas residurias industriais, como as provenientes de curtumes, fbricas de celulose, papel e tecelagem, lanam sulfatos nos corpos receptores. Recomenda-se que o teor de slidos dissolvidos totais seja menor que 500 mg/l, com um limite mximo aceitvel de 1000 mg/l. 4.7 - Oxignio dissolvido:

O contedo de oxignio dissolvido nas guas superficiais depende da quantidade e tipo de matria orgnica biodegradvel que a gua contenha. A quantidade de O2 que a gua pode conter pequena, devido sua baixa solubilidade (9,1 ppm a 20 oC). guas de superfcie, relativamente lmpidas, apresentam se saturadas de oxignio dissolvido, porm este pode ser rapidamente consumido pela demanda de oxignio dos esgotos domsticos.

4.8 - Demanda de oxignio: A maioria dos compostos orgnicos so instveis e podem ser oxidados biolgica e quimicamente, resultando compostos finais mais estveis como o

CO2, NO3 e H2. A matria orgnica tem, assim, uma certa necessidade de oxignio, denominada demanda, que pode ser: 1. Demanda bioqumica de oxignio (DBO) : a medida da quantidade de oxignio necessria ao metabolismo das bactrias aerbicas que destroem a matria orgnica. 2. Demanda qumica de oxignio (DQO): permite a avaliao da carga de poluio por esgotos domsticos e industriais em termos de quantidade de oxignio necessria para a sua oxidao total em dixido de carbono(CO 2 ) e gua. 4.9 - Acidez: A maioria das guas naturais e dos esgotos domsticos so tamponados por um sistema por dixido de carbono e bicarbonatos(HCO3- ). O cido carbnico no totalmente neutralizado, a no ser que o p-H seja superior a 8,2 e no diminuir a p-H abaixo de 4,5. Assim, a acidez devida ao CO2 est na faixa de pH de 4,5 a 8,2, enquanto que a acidez por cidos minerais fortes, quase sempre devida a esgotos industriais, ocorre geralmente a p-H, abaixo de 4,5. A acidez expressa em termos de ppm (mg/l) de CaCO3. 4.10 - Substncias qumicas orgnicas indesejveis e metais txicos: Podem incluir os fenis e detergentes,estes causadores de espuma e de difcil biodegradabilidade. O fenol alem de txico, pode combinar com o cloro residual do tratamento da gua causando gosto e odor desagradveis. Os pesticidas so, de um modo geral, substncias orgnicas sintticas, extremamente txicas, usadas para destruir, repelir ou controlar insetos e ervas daninhas indesejveis economia agrcola. De acordo com sua atividade biolgica, podem ser classificados em inseticidas, algicidas, fungicidas e herbicidas. Os mais comuns so o Aldrin, Endrin, Toxafen, Malathion, Parathion, entre outros. Por exemplo, a concentrao mxima do Endrin, no deve ser mais do que 0,0002 mg/l, ndice de difcil monitorao( Richter, Azevedo Netto,1991). Os metais txicos principais so o Arsnio, sendo ele muito solvel em gua podendo ocorrer naturalmente, principalmente em rochas fosfticas. O Arsnio pode fazer parte da composio de alguns inseticidas, carrapaticidas, herbicidas, alem do processamento de minerais, fabricao de tintas, produtos quimicos, vidro, corantes e resduos de curtume. Seu limite mximo de 0,2 mg/l. Cromo hexavalente, esto na forma de cromatos, bicromatos de sdio, potssio e amnio, sendo bastante solveis. As guas residuarias de indtrias de cromao, anodizao do alumnio, fabricao de tintas, corantes, explosivos, cermica, so fonte de cromo hexavalente. Os sais de cromo devero ter concentrao mxima permissvel de 3,5 ppm.

5 - CARACTERSTICAS BIOLOGICAS DA AGUA. Incluem as contaminaes por organismos vegetais como algas (verdes, azuis, diatomceas), bactrias (saprofitas e patognicas), leveduras, fungos e vrus. Os organismos animais esto representados pelos protozorios e vermes. 5.1 - Contagem do nmero total de bactrias: feito pela contagem do nmero de bactrias por cm3 ou ml da gua. Um nmero elevado indicativo de poluio. 5.2 - Pesquisa de coliformes:

Os coliformes (Escherichia Colli e Enterococos) so bactrias que habitam os intestinos dos animais superiores de sangue quente (homem, bovinos, suinos, caprinos, etc.), em nmero em torno de 50 mihes por grama de excremento in natura. Esgotos domsticos bruto contem em mdia de 3 milhes de coliformes por 100 ml de amostra. O nmero mais provvel de coliformes(NMP) expresso pelo nmero de coliformes contidos em 100 ml da amostra de gua. gua de abastecimento pblico dever ter NMP, no mximo de 1. O NMP um indicador eficaz no controle da qualidade do tratamento da gua do ponto de vista bacteriolgico, para prevenir doenas de transmisso hdrica. 5.3 - Gases diversos: Os gases presentes so: CO2; O2; H2S; CH4.

6 - TRATAMENTO DA GUA:

6.1 - Introduo:

Substancia

Unidade de medida

gua bruta

Clarificada e Abrandada com Clarificada, Clarificada, filtrada cal hidratada e filtrada e filtrada e filtrada abrandada com desmineralizada resina sdica

Ctions Clcio Magnsio Sdio Potssio Ctions totais nions Bicarbonato Carbonato Hidrxido Sulfato Cloreto Nitrato nions totais Ferro Slica Cor Turbidez pH

CaCO3 CaCO3 CaCO3 CaCO3 CaCO3 CaCO3 CaCO3 CaCO3 CaCO3 CaCO3 CaCO3 CaCO3 CaCO3 Fe SiO2 arbitrria SiO2 pH

51,5 19,5 18,6 1,8 91,4 56,8 0 0 21,8 12,0 0,8 91,4 0,16 9,0 15,0 100,0 6,5-7,5

51,5 19,5 18,6 1,8 91,4 47,8 0 0 30,8 12,0 0,8 91,4 nulo 9,0 2-5 0-2 6,0-8,0

38,7 17,5 18,6 1,8 76,6 0 33 0 30,8 12,0 0,8 76,6 nulo 9,0 2-5 0-2 9,0-11,0

1,0 1,0 87,6 1,8 91,4 47,8 0 0 30,8 12,0 0,8 91,4 nulo 9,0 nula nulo 6,0-8,0

0 0 1-2 0 1-2 0 0 1-2 0 0 0 1-2 nulo 0,01 nula nulo 7,0-9,0

O objetivo do tratamento dgua fornecer um produto potvel qumica e bacteriologicamente seguro para o consumo humano. Para usos domsticos, a gua deve ser esteticamente aceitvel sem turbidez aparente, cor, odor ou gosto objetvel. Os padres de qualidade, para uso industrial so mais severos do que para uso domstico. Ex. a gua para alimentao de caldeiras deve ser desmineralizada para evitar a deposio. Os mananciais das cidades, so poos profundos, poos rasos, rios, lagos naturais e artificiais(barragens). Caractersticas da gua de poos: temperatura baixa, no contaminada e com qualidade uniforme. A produo de gua potvel partir de uma fonte de gua com impurezas introduzidas naturalmente ou pela atividade humana, implica numa srie de tratamentos. Um dos pontos de partida na obteno de gua de abastecimento a coagulao, floculao e sedimentao das impurezas, seguida da filtrao e precipitao qumica. A precipitao qumica elimina uma parte da dureza e minerais dissolvidos(Fe e Mn).Esta ao conjunta se denomina clarificao. A coagulao seguida da filtrao, um processo que se aplica na eliminao da maioria das substncias que provocam turbidez gua. Estas podendo serem de natureza inorgnica ou orgnica, microrganismos(bactrias, fungos e algas) e

material inorgnico em suspenso. O tratamento para uso domstico necessrio pode ser apenas a remoo de gases dissolvidos e minerais indesejveis, seguida de desinfeco e fluoretao. A necessidade de clorao no caso de poos profundos para prevenir uma proteo residual contra uma contaminao potencial no sistema de distribuio. No caso de poos rasos, recarregados de guas superficiais, a clorao desinfeta a gua e, ainda fornece a proteo residual. O flor adicionado para diminuir a incidncia de crie dental. O ferro e o mangans dissolvidos, presentes nas guas de poos, se oxidam em contato com o ar, formando minsculas partculas de ferrugem que provocam cor na gua. A remoo da ferrugem pode ser efetuada por oxidao do Fe e Mn com cloro ou permanganato, seguida de filtrao. Caso haja dureza em excesso, ela pode ser removida por abrandamento com adio de cal e soda, seguida de filtrao. A aerao um passo inicial comum no tratamento de guas subterrneas, para a remoo de gases dissolvidos e adio de O2 . A tabela 10, a seguir, contem os dados de anlises de gua bruta e de guas submetidas a diferentes tipos de tratamentos. Esta tabela permite uma viso panormica do grau de remoo das impurezas da gua bruta proporcionada pelos diversos tratamentos da gua. Tab.10. Anlises tpica de gua bruta e gua tratada por diversas tcnicas.

A tabela 11, a seguir, contem os principais requisitos para uma "gua potvel ideal", de acordo com os padres de potabilidade. Tab. 11. gua potvel ideal(Davino Santos

Turbidez (Como SiO2) Odor Cor Ferro(Fe++) Sulfatos, (SO4- -);Cloretos (Cl-); Bicarbonatos (HCO3-) Dureza (CaCO3) Fluoretos (F-) PH NMP coli/100 ml Agressividade ao ferro

5 ppm (mximo) Isenta 0 0 ppm 250 ppm (mximo)

85 ppm (mximo) 0,8 ppm 7,0 0 mnima

6.1.1 - A POLUIO E A EUTROFIZAO: So ocorrncias que causam as principais preocupaes nos mananciais. A qualidade da gua vai depender dos mtodos usados na agricultura local, da deposio das descargas dos esgotos municipais e industriais, do aproveitamento de rios , principalmente, construo de barragens, das estaes do ano e das condies climticas. 6.2 - Processo primrio do tratamento de guas: O objetivo da operao de um sistema de abastecimento de gua processar a gua a um nvel seguro de potabilidade. O processo primrio, no tratamento de guas superficiais, consiste na clarificao qumica atravs da coagulao, decantao e filtrao. A purificao natural resulta na reduo dada turbidez, bactrias coliformes ,cor. Por outro lado, o desenvolvimento de algas pode causar aumento na turbidez e pode produzir gostos odores de difcil remoo. As substncias qumicas usadas na coagulao dependem das caractersticas da gua e de consideraes econmicas. Os mananciais superficiais de rios, normalmente requerem um processo de tratamento mais extenso, com grande flexibilidade operacional, devido s variaes dirias da gua bruta. A operao preliminar freqentemente a pre-decantao, para reduzir o teor de limo(silte) e matria orgnica decantvel, anteriormente ao tratamento qumico. As duas principais origens de resduos no processamento da gua, so o lodo dos decantadores, resultante da coagulao qumica ou abrandamento, e a gua de lavagem dos filtros. Hoje em dia, a qualidade da gua degradada pela captao de uma fonte de gua, e as substncias qumicas usadas no tratamento introduzem novos poluentes. 6.2.1 - Slidos suspensos: Todas as partculas insolveis em gua so considerados slidos suspensos. O tempo de sedimentao dessas partculas alto , o quadro1, a seguir , mostra o tempo mdio para a sedimentao de algumas impurezas contidas na gua

Quadro1:

Slidos suspensos Areia grossa Areia fina Barro Partcula de caulinita (argila)

Tempo para decantao Segundos Minutos Horas anos

As partculas suspensas demoram para decantar devido sua faixa de tamanho(inferior a 10 mcrons) e sua carga superficial negativa. As partculas possuindo o tamanho mdio dentro da faixa coloidal e carga eltrica, podem formar um sistema estvel na gua ficando em suspenso por um tempo considervel. A ao a ser tomada na clarificao a de romper com a estabilidade da suspenso. Isto feito no sentido de eliminao das cargas das partculas e tambm provocar a ao simultnea do aumento do tamanho das partculas. Considerando as partculas como esfricas e tendo um dimetro mdio, tem-se a expresso para a velocidade de sedimentao: V = D2(rs-rl)g/18m Onde: D (dimetro da partcula) V (velocidade terminal em queda livre) rs (densidade da partcula) rl (densidade do fludo) g (acelerao da gravidade) m fludo)

... (viscosidade do

Esta equao valida para escoamento laminar e para partculas supostas esfricas(lei de Stokes). A tabela 12, seguinte mostra o efeito do tamanho na sedimentao de partculas esfricas em gua.

Tab. 12. efeito do tamanho decrescente das esferas na sedimentao

Dimetro da partculas, Ordem de tamanho mm 10 1 0,1 0,01 0,001 0,0001 0,00001 0,000001 Cascalho Areia grossa Areia fina Limo(silte) Bactrias Partculas coloidais Partculas coloidais Partculas "coloidais

rea especfica total 3,142 cm2 31,42 cm2 314,2 cm2 0,31 m2 3,14 m2 3,17 m2 2.833 m2 28.328 m2

Tempo necessrio para a sedimentao 0,3 s 3,0 s 38 s 33min 55 horas 230 dias 6,3 anos Mais de 63 anos

Fonte: Control de calidad y tratamiento deJ agua (AWWA, 1975) 6.3 - Decantao: A decantao ou clarificao a remoo das partculas da suspenso pela ao da gravidade. Critrios para a o dimensionamento do decantador: Tempo de reteno, vazo superficial de agua, velocidade horizontal do fluxo de gua. O tempo de reteno(t), expresso em horas, calculado dividindo-se o volume do tanque(V) pela vazo mdia diria(Q): t = V. 24/Q (1) A vazo superficial(Vo ) igual vazo mdia diria(Q) dividida pela rea superficial total do tanque de decantao(A): Vo = Q/A A maioria dos decantadores utilizados no tratamento de gua so de fluxo ascendente, onde a gua flui verticalmente, descarregando em canais efluentes. Os decantadores podem ser retangulares, circulares ou quadrados. So projetados para que ocorra um movimento lento da gua. Geralmente contem chicanas para dirigir o fluxo verticalmente para calhas coletoras. Os raspadores inferiores, do tipo corrente sem fim, movem vagarosamente os slidos decantados para um poo de lodo, situado na extremidade a montante. 6.4 - Floculadores - decantadores: Os decantadores-floculadores, ou unidades de contato ou tanques de fluxo ascendente, combinam os processos de mistura, floculao e decantao num nico tanque compartimentado. Os coagulantes, ou substncias qumicas para abrandamento, so introduzidos na tubulao afluente e se misturam gua sobre um cone central, onde uma alta concentrao de flocos mantida. A gua ao passar sob o cone dirigida atravs de um lenol que se localiza no fundo do tanque, para promover o desenvolvimento desse conglomerado de partculas. A gua sobe zona perifrica de clarificao e extravasa em vertedouros perifricos ou em calhas circulares concntricas, localizadas na superfcie. 6.5 - FILTRAO: A filtrao a passagem de um fluido atravs de um meio poroso, neste processo o material em suspenso e coloidal pode ser retido no meio filtrante(meio poroso). Na purificao da gua O filtro de areia rpido por gravidade o tipo mais utilizado no tratamento de gua para a remoo de flocos no- decantveis remanescentes, aps a coagulao qumica e decantao. Durante a filtrao, a gua passa de cima para baixo, atravs do filtro, devido a uma combinao da presso da gua somada suco do fundo. Os filtros so limpos por lavagem contra-corrente(revertendose o fluxo) do leito. O efluente dos decantadores, aplicado aos filtros, percola pelo leito e o sistema de drenagem do fundo conduz a gua filtrada ao reservatrio, geralmente localizado sob os filtros. A coluna de gua sobre a

superfcie do filtro se situa entre 0,90 a 1,20 metro. A carga disponvel para filtrao mxima igual a diferena entre a elevao da superfcie da gua, no filtro, e o nvel do reservatrio de gua filtrada. Normalmente essa carga se situa entre2,7m a 3,7 metro. 6.5.1 - Meio filtrante: A filtrao tima ocorre quando os flocos coagulados no decantveis so retidos nos poros do leito e produzem a filtrao ao longo da profundidade do meio. Um meio filtrante ideal possui as seguintes caractersticas: possui dimetro suficientemente grande para formar poros de dimenso capazes de reter grandes quantidades de flocos, possui dimetro suficientemente pequeno para evitar a passagem de slidos em suspenso; possui profundidade adequada para permitir corridas de filtrao suficientemente longas. Um meio duplo de areia-carvo permite o uso de carvo relativamente grado sobre uma camada de areia fina, geralmente , com profundidade de 300mm. A camada superior de carvo do tipo antracito apresenta vazios de 20 % maiores do que a areia, provendo assim, um meio que passa de grosso para fino na direo do fluxo. Os flocos maiores so absorvidos e retidos na camada de carvo, enquanto que o material mais fino retido na camada de areia. Consequentemente, o leito apresenta uma profundidade efetiva de filtrao maior, evitando a colmatao prematura. 6.6 - Clarificao: A clarificao pode ser definida como sendo a remoo da matria finamente dividida e em suspenso em uma gua. A clarificao quando necessria o primeiro passo a ser dado em qualquer tratamento de gua. A ela, sucede outros tipos de tratamento mais sofisticados, como remoo de ferro, mangans, amnia ou remoo da dureza, da alcalinidade, do oxignio dissolvido e de gs carbnico, destilao, desmineralizao etc. Normalmente na clarificao, existe uma etapa preliminar de pr-decantao com a finalidade de reduzir o teor de silte e matria orgnica decantvel, anterior adio de produtos qumicos. A clarificao de modo geral compreende quatro etapas:

6.7 - Coagulao: A coagulao exige a adio e mistura rpida de um produto qumico(coagulante) gua a ser tratada. A reao qumica resultante neutraliza as cargas das partculas coloidais e forma um precipitado(flocos) para a remoo subsequente. O mecanismo da coagulao consiste em alterar a carga das partculas(neutralizao), provocando a aglutinao das mesmas, formando aglomerados maiores, tendo como conseqncia um aumento na velocidade de sedimentao do conjunto das partculas (flocos). A carga negativa das partculas causada por uma camada fixa de nions, seguida de uma camada fixa de ctions e nions. A predominncia de nions na estrutura resulta na carga negativa. A neutralizao das cargas negativas pode ser efetuada pela adio de substancias que possuam ctions polivalentes, estes substituem os monovalentes da estrutura da partcula, havendo como conseqncia a neutralizao das

cargas, diminuindo o potencial zeta, favorecendo a juno das partculas. Esquematicamente, temos: O sulfato de alumnio(alumem), sulfato ferroso, cloreto frrico e sulfato frrico reagem com a alcalinidade natural da gua , ou adicionada, para formar polmeros como o hidrxido de alumnio, ou hidrxidos de ferro, de acordo com as reaes: a. reaes com a alcalinidade natural Al2(SO4)3.18H2O + 3Ca(HCO3)2 2Al(OH)3 + 3CaSO4 + 6CO2 + 18H2O b. reaes com a alcalinidade adicionada Al2(SO4)3 + 3Na2CO3 + 4H2O 2Al(OH)3 + 3Na2SO4 + 3CO2 + H2O 2. 3Ca(HCO3)2 3CaSO4 + 2Al(OH)3 +18H2O 3. 3Al2(SO4)3 + 3CaCO3 + 3H2O Al2(OH)6 + 3CaSO4 + 3CO2 4. CO2 + H2O H2CO3 A floculao consiste na reunio de vrios flocos pequeno, mediante agitao lenta. A gua floculada passa ento para a fase de sedimentao. 6.8 - Clorao (pr e ps): No tratamento de gua as funes do cloro tem como objetivos: 1.como desinfetante, para destruir ou atenuar os microorganismos; 2.como oxidante, para modificar o carter qumico de diversas substncias contidas na gua. 3.como oxidante e desinfetante de modo simultneo. , comumente, o primeiro e ltimo passo no tratamento, provendo desinfeco da gua bruta e estabelecendo o residual de cloro na gua tratada. A pr-clorao em excesso e o carvo ativado so usados para remover os compostos que produzem odores e gosto. A clorao a injeo de um produto qumico clorado, altamente oxidante gua. A finalidade desta operao oxidar diversas impurezas contidas na gua. A clorao usada no tratamento de gua para efetuar a desinfeco, visando a destruio de microorganismos patognicos, controle dos microorganismos e para a oxidao. Como agente oxidante usado na remoo de ferro e mangans, destruio de compostos causadores de gosto e odor, e na eliminao do N2 amoniacal. 6.8.1 - Qumica do cloro: O cloro mais pesado do que o ar. Possui cor verde-amarelo, um gs txico. O cloro em reao com a gua tende a abaixar o pH desta, enquanto os hipocloritos tendem a aument-lo. um agente oxidante forte; reagindo com uma grande numero de substncias. O cloro lquido extremamente corrosivo, as tubulaes devero ser de materiais resistentes corroso. O seu vapor irrita o sistema respiratrio, podendo causar acidentes se houver exposio prolongada ao mesmo. Os 1.

hipocloritos so sais do cido hipocloroso (HOCl). A forma mais utilizada a do Hipoclorito de Clcio (Ca(OCl)2. O Ca(OCl)2 contem cerca de 70% de cloro disponvel. O hipoclorito de sdio (NaOCl), normalmente est disponvel no mercado na forma lquida (gua sanitria), tendo concentrao entre 5 e 15% de cloro disponvel. A maioria das estaes de tratamento de gua utiliza o cloro liquido(ou gasoso) por ser mais econmico. Os hipocloritos so mais utilizados no tratamento de gua de piscinas e pequenas estaes de tratamento. O cloro se combina com a gua, formando o HOCl(acido hipocloroso), o qual se ioniza para on hipoclorito. Abaixo de pH = 4, a maior parte do HOCl permanece no-ionizada, enquanto acima de pH 8, a maior parte se encontra na forma de OCl- . Adicionado gua, o cloro forma uma mistura de cido hipocloroso e cido clordrico. Na temperatura ambiente, esta reao leva apenas alguns segundos para se completar. Em solues diludas, em pH acima de faixa de 4,0, a reao se desloca completamente para a direita, existindo no equilbrio uma quantidade muito pequena de Cl2. A ao desinfetante do cloro reputada ao acido hipocloroso formado. O cido hipocloroso se dissocia para formar o on hipoclorito( OCl-) e ons hidroxnio. Esta reao reversvel, e, o seu sentido vai depender do pH e da temperatura. HOCl H+ + OClEm pH abaixo de 6.0, a reao acima est deslocada para a esquerda, significando que a ao desinfetante mais efetiva. Entre pH 6.0 e 8.5 o cido hipocloroso passa de um estado pouco dissociado at uma completa dissociao. Para um pH de 7,8, predomina completamente o on hipoclorito (OCl-). Normalmente a faixa de pH das guas de abastecimento, o cloro vai estar na forma de cido hipocloroso e on hipoclorito. Cl2 + H2O HCl + HOCl H+ + OClOs hipocloritos adicionados gua formam o on hipoclorito diretamente Ca(OCl)2 + H2O Ca++ + 2OCl- + H2O O cloro existente na gua, como cido hipocloroso e on hipoclorito, definido como cloro livre disponvel. O cloro reage rapidamente com compostos amoniacais contidos na gua, formando as cloraminas HOCl + NH3 H2O + NH2Cl HOCl + NH2Cl NHCl2 + NHCl2 + HOCl NCl3 + H2O(tricloroamina). (monocloroamina) H2O(dicloroamina)

Os produtos da reao dependem do pH, da temperatura, do tempo e da razo inicial entre cloro e amnia. O cloro combinado quimicamente com o nitrognio amoniacal, ou compostos nitrogenados orgnicos(protenas e amino-cidos) denominado cloro combinado disponvel.

Os residuais de cloramina declinam a um valor mnimo conhecido como "breakpoint". Dosagens em excesso alem do breakpoint produzem residuais de cloro livre. A curva de breakpoint particular para cada gua testada, pois a demanda de cloro depende da concentrao de amnia, presena de outros agentes redutores, perodo de contato entre a aplicao de cloro e o teste de residual, e outros fatores. Desinfeo a aplicao mais comum da clorao a desinfeco da gua potvel, visando a destruio de microorganismos causadores de doenas. A ao bactericida do cloro resulta da reao qumica entre o HOCl e a estrutura celular da bactria ou vrus. A taxa de desinfeco depende da concentrao e forma residual do cloro disponvel, perodo de contato, pH, temperatura e outros fatores. O HClO mais eficiente do que o on hipoclorito(OCl-) , assim o poder de residual livre de cloro decresce com o aumento do pH. A ao bactericida do cloro combinado disponvel significativamente menor que o do cloro residual livre. A pratica atual da desinfeco baseada no estabelecimento de um dado residual de cloro durante o tratamento e, depois, manter um outro valor adequado at atingir o consumidor. Assim, a maior parte de qualidade da gua tratada se resume na determinao do residual de cloro no sistema de distribuio. A desinfeco o objetivo principal, mais corrente da clorao. Clorao e desinfeco atualmente podem ser usados como sinnimos; apesar do cloro poder ser usado com outras finalidades. Como regra geral, a clorao desistimulada medida que o pH aumenta; por outro lado o aumento da temperatura faz aumentar a velocidade das reaes de clorao. Outras reaes do cloro com a gua: H2S + 4Cl2 + 4H2O H2SO4 + 8HCl O cloro tambm oxida compostos de ferro e mangans. Para haver uma oxidao destes compostos o pH deve estar acima de 7,0 e o cloro deve estar na forma de um residual livre. A ao das cloraminas sobre o H 2S, ferro e mangans mnima. Os residuais de cloro mnimo(*) recomendados para ao bactericida so listados na Tab. 13. seguinte: Tab. 13. residuais de cloro:

pH

Residual mnimo de cloro livre disponvel aps 10 minutos de Residual mnimo de cloro contato (mg/l) combinado disponvel aps 60 min. de contato(mg/l) 0,2 0,2 0,4 0,8 1,0 1,5 1,8 >3

6,0 7,0 8,0 9,0

10,0

0,8 *temperatura da gua: 20-25 C .

>3

Somente o HClO no dissociado considerado um agente antivrus eficiente. A clorao no break-point pode ser usada como passo inicial no tratamento, estabelecendo e retendo um residual de cloro livre ao longo do processo de tratamento. A clorao da gua efetuada usando-se os residuais livre e combinado. O ltimo envolve a aplicao de cloro para produzir cloramina com amnia natural ou adicionada. Embora o residual combinado seja muito menos eficiente como desinfetante do que o livre, sua aplicao mais comum se da no ps-tratamento, seguindo a clorao com residual livre, a qual fornece a desinfeco inicial. As cloraminas provm e mantm um residual estvel ao longo do sistema de distribuio. A clorao no breakpoint das guas superficiais, pode ser usada para destruir gostos e odores objetveis, para eliminar bactrias e minimizar o desenvolvimento biolgico nos filtros e no sistema de distribuio.

6.8.2 - Preclorao: realizada imediatamente aps a captao da gua(antes da clarificao) usada para oxidar , com o objetivo de modificar o carter qumico da gua. 6.8.3 - Posclorao: Quando efetuada aps a clorao, usada com o propsito de desinfeco da gua. 6.8.4. - Declorao: utilizada quando existe um residual de cloro acima do qual a gua se torna com caractersticas indesejveis ou estticas. A declorao a reduo parcial ou total do residual de cloro na gua mediante qualquer tratamento fsico ou qumico. A filtrao com carvo ativado o processo mais utilizado para a remoo do excesso do residual de cloro. 6.8.5 - Demanda de cloro: As substancias que consomem cloro num processo de clorao so as substncias inorgnicas redutoras, os compostos amoniacais, as protenas e os materiais carbonosos. Logo a adio de cloro com objetivos de desinfeco posterior dever prever se haver residual de cloro para tal, em virtude de estas reaes consumirem o cloro e em geral serem reaes rpidas. A demanda de cloro definida como sendo a diferena entre a quantidade de cloro aplicada gua e ao do cloro disponvel livre e combinado(total), que permanece na gua aps o perodo de contato pr-estabelecido. A demanda de cloro expressa as condies de equilbrio existente das reaes qumicas do cloro com a gua em condies conhecidas.

6.9 - Desinfeco da gua com oznio: O oznio(O3) uma forma alotrpica altamente oxidante do elemento qumico oxignio. O oznio um gs de cor azul, muito solvel na gua e instvel. Sendo um poderoso oxidante ,tem uma ao desinfetante mais intensa e mais rpida do que o cloro. o germicida mais poderoso que se conhece. O oznio devido a sua instabilidade deve ser gerado no prprio local de uso. um gs txico, sua concentrao no ar no deve ultrapassar o teor de 0,1ppm em volume. Sua concentrao na atmosfera no poluda na superfcie terrestre apresenta teores na faixa de 0,02-0,03 ppm(Richter, C.A e Azevedo Netto, J.M, Tratamento de gua, 1991, pp308-310). 6.9.1 - Efeitos da ozonizao: A aplicao do oznio gua tem vrios efeitos: oxidao da matria orgnica, produzindo ozonidas e CO 2 ; 2. alvejamento e melhoria da cor; 3. reduo dos teores de ferro e mangans; 4. ao sobre os cidos hmicos, formando produtos biodegradveis; 5. desintegrao dos fenis; 6. remoo de algumas substncias orgnicas no biodegradveis; 7. no forma compostos objetveis com a amnia. O oznio mais eficiente do que o cloro na eliminao de esporos, cistos de amebas e de polivrus. Com um residual de 0,2 mg/l reduz mais de 99% dos coliformes. Destri as cercarias dos esquistossomos em apenas 3 minutos, com dosagens de 0,9 mg/l. A demanda do O3 (oznio) muito influenciada pelo teor de matria orgnica. As dosagens usuais so da ordem de 0,3 a 2,0 mg/l. Uma grande desvantagem da ozonizao, o fato de que os residuais obtidos no so persistentes, desaparecendo em pouco tempo. O oznio pode ser gerado, fazendo-se passar o ar (oxignio) atravs de descargas eltricas de alta voltagem, com corrente alternada: O2 + O + 2O+ + O- + M O3 + M O+ O+ e + OO2 1.

M uma molcula estabilizadora utilizada para retirar o excesso de energia estabilizando a molcula de oznio. A concentrao de oznio formada nos ozonizadores est em torno de 1 a 2 %, em geral 1,7 %. Isto significa que a reao (3), formadora do oznio no a predominante, e, sim a reao (2). A energia gasta na pratica na obteno do oznio de 14- 18 watt hora/grama de O3. O oznio muito agressivo e os ozonizadores so construdos com materiais resistentes corroso. O oznio dever ser misturado gua atravs de sistema que aumentem a sua difuso na gua.

A gua contendo oznio se torna altamente corrosiva. O oznio no apresenta os inconvenientes como o do cloro com substncias contendo amnia. A tendncia atual a de aplicar o oznio a guas relativamente poludas primeiro e, depois desinfetar com cloro, para assegurar residuais persistentes.

6.10 - Fluoretao: O excesso de flor nas guas potveis pode causar a fluorose dental ou mancha nos dentes(concentraes acima de1,5 mg/l), sem decrescer a incidncia de cries em crianas. Por outro lado, as comunidades, cuja gua potvel no contem flor, apresentam uma alta incidncia de crie dental. Concentraes timas de flor na gua potvel, geralmente na faixa de 0,8 a 1,2 mg/l, reduzem as cries dentrias a um mnimo, sem causar fluorose sensvel. Pesquisas recentes tem demonstrado que a fluoretao dentro da faixa indicada tambm beneficia os adultos, reduzindo a ocorrncia de osteoporose e endurecimento das artrias. Os compostos de flor usados na fluoretao so o H2SiF6(cido flor silcico), (NH4)2SiF6, (fluosilicato de amnia), (fluosilicato de sdio) Na2SiF6 e fluoreto de sdio, NaF. Na tabela 14 seguinte, contem os dados dos principais compostos utilizados na fluoretao de guas. Tab. 14. compostos de flor para fluoretao de guas:

Caracterstica on flor (F-), % Peso molecular Pureza comercial Forma comercial

NaF(fluoreto de sdio) 45 42 90 a 98 P ou cristais

Na2SiF6(fluosilicato sdio) 61 188 98 a 99 P ou cristais finos 1,67 (98,5 %)

de H2SiF6 (cido fluosilcico) 79 144 22 a 30 Lquido 4,21 (30 %)

Dosagem necessria em 2,26 % (98 %) mg/l de F- por litro, com a pureza indicada

O flor deve ser aplicado num ponto em que toda a vazo de gua tratada passe. O flor pode ser aplicado numa estao de tratamento pode ser introduzido num canal ou tubulao efluente dos filtros, ou diretamente no poo de gua filtrada. Sempre que possvel, o flor deve ser aplicado aps a filtrao, para evitar perdas que possam ocorrer, resultado de reaes com outras substncias qumicas. Principalmente guas bem abrandadas e clarificadas. Os pontos de injeo do flor devem ser os mais distantes possveis dos pontos de qualquer composto que contenha cido, de modo a minimizar as perdas por precipitao .

7 - COMPARAAO DE MTODOS PARA TRATAMENTO DE GUAS INDUSTRIAIS (Bellew,E.F.; Ch. Eng., March,13,1978,pp.85-91). As guas industriais para processo e resfriamento, possui vrios contaminantes. Alguns deles so prejudiciais sade, outros causam problemas no processo: depsito nas tubulaes, contaminao do produto, corroso. Uma tcnica muito utilizada envolve a precipitao qumica, que envolve os seguintes estgios: 1.Clarificao. A clarificao ou coagulao objetiva reduzir a turbidez e usualmente, cor. Uma gua isenta de turbidez e cor essencial para abastecimento pblico e fonte de gua para processos industriais. 2. Abrandamento com cal ou cal/soda O processo utilizando cal ou cal/soda utilizado para fins de obteno de uma gua para caldeiras para minimizar os problemas com depsito e corroso resultantes de dureza e alcalinidade(bicarbonatos). 3. Remoo de ferro ou mangans(ou de ambos). O ferro e mangans ocorrem nas formas reduzidas nas guas profundas(poos). O processo envolve a oxidao dos compostos contendo Fe e Mn. Estes compostos oxidados, so precipitados e removidos por sedimentao e filtrao . Coagulao (clarificao). A coagulao qumica no e somente um processo de precipitao qumica. A clarificao consiste na formao de um precipitado insolvel ou pouco solvel quando uma ou mais substncias so adicionadas suprimento de gua. O processo combina a neutralizao das cargas das partculas com a precipitao qumica. Turbidez e cor normalmente so causadas por partculas coloidais. A coagulao envolve a coalescncia das partculas coloidais na fase dispersa pela adio de um eletrlito(coagulante), com o objetivo de reduo das cargas eltricas das partculas, removendo-se a barreira para a unio delas num aglomerado de partculas unidas. Este aglomerado de partculas possui um tamanho muito maior do que as partculas individuais, sendo rapidamente sedimentado pela ao da gravidade. A tabela 15, a seguir contem a faixa de tamanho de partculas usualmente encontradas em fontes de gua para abastecimento Tab.15. Faixa de tamanho de partculas em fontes de gua p/ ab. Pblico

Impurezas Soluo verdadeira Disperso coloidal Suspenso

Tamanho de partcula, nm Menor do que 1 1 a 500 Maior do que 500

Estabilidade Completamente estvel Pode permanecer dispersa por anos Sedimenta rapidamente

As partculas pertencente ao tamanho coloidal ou no jargo de tratamento de guas (slidos suspensos) desenvolvem cargas eletrostticas . Esta cargas usualmente so negativas, tendo como conseqncia a repulso mtua entre as

partculas. Uma explicao para o desenvolvimento de semelhante carga dada pela alto valor da rea especfica das partculas. Na coagulao adiciona- se substncias (eletrlitos) que possuam ctions com elevado nmero de oxidao, como sais contendo Al+++, Fe+++ , Fe++, Mg++, Ca++ , entre outros. Estes ctions adicionados, neutraliza as cargas , diminuindo-se o potencial zeta das partculas coloidais existentes na gua, possibilitando a aproximao das partculas entresi, permitindo a sua aglomerao, crescimento do floco formado e, sua conseqente decantao rpida. Na tabela 16, a seguir, contem os principais coagulantes e seu poder relativo quanto ao coagulante de eletrlitos positivos e negativos. Tab.16. poder de coagulao de alguns eletrlitos:

Eletrlito NaCl Na2SO4 Na3PO4 BaCl2 MgSO4 AlCl3 Al2(SO4)3 FeCl3 Fe2(SO4)3

Colides positivos 1 30 1000 1 30 1 30 1 30 Adaptado de Bellew,E,F.1978

Colides negativos 1 1 1 30 30 1000 > 1000 1000 > 1000

A reao do sulfato de alumnio com a gua, forma hidrxido de alumnio, este sendo reputado como o responsvel pela coagulao das partculas. Forma-se tambm cido sulfrico, este podendo neutralizar a alcalinidade natural ou adicionada porventura existentes nas gua, conforme as reaes (1) e (2), a seguir: Al2(SO4)3 + 6H2O 2Al(OH)3 + 3H2SO4 (1) H2SO4 + Ca(HCO3) CaSO4 + 2H2O + 2CO2 (2) Em torno de cada 4 ppm de alcalinidade neutralizada para 10 ppm de sulfato de Al adicionado. Isto posto, quando a gua j contm uma alcalinidade natural, no precisamos de corrigir o pH com cal ou barrilha. S precisaremos de corrigir o pH(adio de cal ou barrilha), quando a gua no tiver alcalinidade natural suficiente, isto , tiver carter cido. A faixa de pH, para a coagulao do sulfato

de Al, est entre 5,5 a 8,0; no entanto, ideal coagularmos em pH entre 6,0 a 7,0. Os coagulantes baseados em sais de ferro, podem trabalhar em faixas de pH mais amplas, como de 4-11. Mas, como o sulfato, eles so normalmente utilizados em pH entre 6,0- 7,0. 7.1 - Auxiliares de coagulao: Quando a coagulao se completa, os flocos formados so de tamanho no muito grande e de baixa densidade. Os auxiliares de floculao(polieletrlitos) so adicionados com o objetivo de os flocos crescerem, aumentando de modo aprecivel a velocidade de sedimentao. Os polieletrlitos molculas de alto peso molecular, ou seja, polmeros solveis em gua, com grupamentos capazes de ionizao, originando ons grandes carregados. Os polieletrlitos podero agir segundo mecanismos catinicos, aninicos ou noninicos. Os catinicos e aninicos provavelmente possuam mecanismos eletrostticos de ao; os noninicos formam pontes por mecanismos fsicos. No existe regra geral para a escolha do auxiliar de coagulao. O auxiliar de coagulao mais eficaz, faixa de pH, tipo de polmero(catinico, aninico e noninico), e dosagem ideal do polieletrlito , s pode ser efetuada por meio do "teste do jarro". O tipo de equipamento a ser utilizado na clarificao tambm importante. Existe dispositivos acionados por motores providos de ps e hlices, alm de dispositivos hidrulicos como a calha Parschall, onde combina-se a ao da gravidade com obstculos passagem da gua, gerando uma capacidade de mistura de lquidos. 7.2 - Abrandamento da gua: A dureza da gua causada pelos ons Ca++ e Mg++, resultantes do contato da gua com formaes geolgicas. Em menor grau, podem contribuir com a dureza os ons divalentes (Fe, Sr e o Mn). Os nions associados a estes cations os principais so o carbonato, o sulfato, cloreto e nitrato. O abrandamento consiste na eliminao parcial destes sais. Este abrandamento, vai proporcionar uma gua que consome menos detergentes, controlar a formao de incrustaes e a preveno da corroso. A dureza devida aos bicarbonatos de Ca e Mg denominada dureza de carbonatos ou dureza carbonatada. A dureza provocada pelos cloretos e sulfatos denominada dureza no carbonato. O nvel mximo de dureza para abastecimento publico de 300 a 500mg/l.O abrandamento com cal temperatura ambiente muitas vezes considerado uma etapa alm da clarificao. Ela reduz drasticamente o teor de slidos dissolvidos alem da dureza. O abrandamento com cal e barrilha aplicado a guas que apresentam dureza no-carbonato. Para tratamento com cal/barrilha a alimentao da barrilha est correta quando o clcio atingir 35 ppm. O abrandamento por precipitao emprega cal(CaO) e carbonato de sdio, para a remoo do Ca e Mg da soluo. Adicionalmente, o tratamento com cal apresenta como benefcios adicionais a ao bactericida, a remoo de ferro e a clarificao de guas superficiais turvas. Abrandamento com cal e carbonato de sdio. Alem da cal virgem, cal

hidratada e barrilha, pode se usar o CO2 no processo do abrandamento com cal e barrilha(recarbonatao).O abrandamento empregando colunas trocadoras de ons usa uma resina para remover os ons divalentes, substituindo-os pelo on sdio. 7.2.1 - Abrandamento com cal e carbonato de sdio: O dixido de carbono um gs incolor usado para a recarbonatao , no processo de estabilizao da gua abrandada com cal. O gs produzido pela queima de um combustvel como o carvo, o coque, leo ou gs. O gs sob presso forado da cmara de combusto por meio de difusores imersos numa bacia de tratamento. As reaes qumicas no abrandamento por precipitao so: CO2 + Ca(OH)2 CaCO3 + H2 O Ca(HCO3)2 + Ca(OH)2 2CaCO3 + H2 O 3. Mg(HCO3)2 + Ca(OH)2 CaCO3 + 2H2O + MgCO3 4. MgCO3 + Ca(OH)2 CaCO3 + Mg(OH)2 5. Mg(HCO3)2 + 2Ca(OH)2 2CaCO3 + Mg(OH)2 + 2H2O 6. MgSO4 + Ca(OH)2 Mg(OH)2 + CaSO4 7. CaSO4 + Na2CO3 CaCO3 + Na2SO4 8. 2NaHCO3 + Ca(OH)2 CaCO3 +Na2CO3 + 2H2O A cal adicionada gua reage, primeiramente, com o CO 2 livre, formando um precipitado de CaCO3.(1). Em seguida, a cal reage com o bicarbonato de clcio presente(2). Um equivalente de cal combina com um equivalente de CO 2 ou Ca(OH)2. Dois equivalentes de cal so necessrios para remover um equivalente de bicarbonato de magnsio. A dureza no-carbonato (sulfatos de Ca ou Mg ou cloretos) requer a adio de carbonatos de sdio(barrilha) para a precipitao. Os limites prticos de abrandamento para o sistema cal-soda (precipitao) so cerca de 30 a 40 mg/l de CaCO3 e de 10 ml/g de Mg(OH)2. A principal vantagem do abrandamento com cal que os slidos totais dissolvidos so drasticamente reduzidos. A recarbonatao da gua tratada com CO2, produz estabilizao da gua (neutraliza o excesso de cal), reduzindo a possvel precipitao de carbonatos nas tubulaes: Ca(OH)2 + CO2 CaCO3 + CO2 + H2O Ca(HCO3)2 CaCO3 + H2O 1. 2.

Outra rota alternativa do processo cal/soda, consiste em utiliza a soda caustica (NaOH) em lugar da barrilha(Na2CO3). CO2 + 2NaOH Na2CO3 + Ca(HCO3)2 + 2NaOH CaCO3 + Na2CO3 + Mg(HCO3)2 + 4NaOH Mg(OH)2 + 2 Na2CO3 + MgSO4 + 2NaOH Mg(OH)2 + Na2SO4 7.2.2 - Abrandamento com cal a quente: H2 O 2H2O 2H2O

 efetuado a temperaturas superiores 100 C, utilizado quando no processo existe necessidade de reposio de gua para alimentao de caldeiras a vapor. A cal empregada conjuntamente com a barrilha. O processo de abrandamento a quente sempre provido de sistema de filtrao com carvo para a remoo dos flocos arrastados. Este tipo de abrandamento reduz a dureza total a nveis de 5ppm de CaCO3.

7.2.3 - Abrandamento e dealcalinizao: Neste processo, alm da dureza, removida a alcalinidade contida nas guas representadas por carbonatos e bicarbonatos de sdio. Neste caso, a resina utilizada dever ser uma catinica de hidrognio. guas para caldeiras devero ser isentas de bicarbonatos de sdio, devido a formao de CO 2 e este ser altamente corrosivo Este processo reduz a totalidade dos slidos dissolvidos na gua de alimentao para as caldeiras. Regenerao das resinas no abrandamento(caso da resina catinica R-Na):

Esta regenerao efetuada com uma soluo de NaCl a 10 %. Uma vez efetuada a regenerao o leito de resinas lavado em contra-corrente, com gua desmineralizada para remover o excesso de NaCl. O xido de ferro proveniente das tubulaes so grandes responsveis por perda de capacidade de troca pelas resinas. Pode-se extrair o xido de ferro impregnado na resina pela passagem no leito de soluo de HCl a 5-10 %. Aps isto, aplica se a passagem da soluo regenerante (NaCl).

7.3 - Troca inica: A troca inica uma reao qumica reversvel atravs de substncias polimericas insolveis em gua que tem uma alta capacidade de trocar ons dissolvidos na gua. Dependendo do tipo de radical contido na resina, elas podero ser classificadas em resinas catinicas e aninicas. A troca inica no tratamento da gua pode ser utilizada em vrios nveis, tais como: remoo da dureza somente (abrandamento), remoo da dureza e alcalinidade e desmineralizao. A troca inica um processo pratico e flexvel no tratamento de guas para caldeiras de alta presso. Quando se requer uma gua com dureza zero ou prxima de zero existe a necessidade de um sistema de troca inica, principalmente quando a dureza da gua de processo(clarificada) for menor do que 100 ppm. Normalmente faz-se primeiramente um abrandamento com calsoda para depois aplicar os leitos de resinas. Quando a gua bruta contiver teor de dureza baixa (30-50 ppm de CaCO3) conveniente fazer uma clarificao convencional e, depois, aplicar um leito de resina catinica (abrandamento). A resina de troca catinica ao sdio, alem de remover a dureza representada

pelos sais de Ca Mg, remove tambm os sais solveis contendo Fe, Mn e Al. A capacidade da resina brutalmente reduzida pela presena de cations monovalentes na gua bruta. 7.3.1 - Resinas trocadoras de ons: As resinas trocadoras de ons utilizadas no tratamento de gua so polmeros ou copolmeros orgnicos tais como fenis, aldedos, estirenos e derivados de vinil. A maioria so slidos granulares. Na fabricao das resinas so adicionados via reao qumica de grupos cidos ou bsicos. Desta forma, podese obter resinas que trocam ctions e outras que trocam nions, com propriedades fsicas e qumicas adequadas(resistncia abraso, capacidade de troca, etc.). A facilidade ou dificuldade para a troca de ctions pela reao de troca inica dada pela srie de Hoffmeister a seguir. A afinidade geral de ons pela resina dada pela srie de Hoffmeisteir ou Schoeller: H+ > Rb+> Ba++ > Sr++>Ca++> Mg++ > K+>Na+>Li+. Um exemplo clssico de resina trocadora de ons a resina derivada do poliestireno: Nas posies meta o poliestireno, possui hidrognio que podero ser substitudos por grupos derivados do cido sulfonico. Este grupo sulfonico se comporta como uma resina trocadora de hidrognio. Trocando-se o H pelo sdio, teremos uma resina catinica sdica. Esta resina, possui alta capacidade de troca, resiste s mais diversas condies de pH, at 95 C, em meio alcalino e, at 120 C em meio acido. E perfeitamente adequada para abrandamento e desmineralizao, pois pode ser comercializada na forma sdica e na forma hidrogenionica. 7.3.1.1- Resinas trocadoras de ons cationicas: As resinas trocadoras de ons catinicas (R-H, ou R-Na), so compostas por uma matriz orgnica polimrica (R), de carter forte (cido sulfnico) ou de carter fraco (cido carboxilico), onde -H, ou - Na, consiste do ction inorgnico relevante na troca. Em soluo aquosa, assim podemos expressar de modo geral uma reao de troca inica com resinas catinicas contendo o ction Hidrognio:

Sendo, R, a matriz orgnica polimrica, e n(H), o nmero de hidrognio (ctions) ionizveis contidos na resina trocadora. Estes ions hidrognio so capazes de reao de troca com outros ctions contidos na gua. A resina catinica do grupo do Hidrognio (R-H2), mais utilizada no circuito de desmineralizao ou desionisao de guas. Quando numa resina catinica, o ction contido nela o sdio(Na), ela denominada resina catinica do grupo do sdio (R-Na), sendo muito utilizada na remoo de dureza e desalcalininzao de guas. Assim se expressa a troca catinica utilizando uma resina do grupo do sdio:

Ex.

R-Na2

CaSO4

R-Ca

Na2SO4

Para uma resina catinica do grupo do hidrognio, assim ser a reao de troca:

2R-H

Ca(HCO3)2

R2Ca

H2 O

2CO2

As resinas de troca catinicas R-Na, remove a dureza das guas mas conserva sua alcalinidade e as resinas R-H remove a dureza e cria uma certa acidez livre no seu efluente. Na eliminao da dureza de guas com tratamento por resinas catinicas e aninicas, primeiro deixa-se a gua passar pelo leito das catinicas, pois estas so mais resistentes qumica e mecanicamente. Por ltimo, a gua passa pelo leito das aninicas que so mais fracas tanto qumica quanto mecanicamente. 7.3.1.2 - Resinas trocadoras de ons anionicas: So resinas sintticas do tipo fenol-formaldeido e do grupo poliestireno do qual foram tornadas aninicas pela introduo na molcula polimrica de grupos amina bsicos(aninicos) Resinas fortemente bsicas: reagem com cidos de acordo com a reao: 1. RNH2 + HCl RNH3Cl; a adio de um lcali regenera a resina: 2. RNH3Cl + NaOH RNH2 + NaCl +H2O. Para efeito de simplicidade representa-se a resina com a frmula R-OH. Estas resinas na presena de cidos minerais fortes teriam o seguinte comportamento: R1NH3-OH + HCl R1NH3Cl + H2O Estas resinas so muito utilizadas para desmineralizar guas que contenham determinadas concentraes de cloretos e sulfatos, pois so adequadas para remover cidos fortes provenientes da coluna de resinas catinicas durante esse processo; no removem cidos fracos como o cido silcico e cido carbnico.

8 - Desmineralizao de guas: o processo de remoo praticamente total dos ons presentes numa gua. Pode ser efetuado fazendo-se passar a gua atravs de leitos de resinas catinicas do grupo do hidrognio e leitos de resinas aninicas. Este processo tambm denominado deionizao. A deionizao tambm pode ser efetuada num nico leito o qual seja composto de resinas catinicas e aninicas(leito misto). Numa desmineralizao, primeiro faz passar a gua pelo leito de resinas catinicas,

para depois ir para o leito das aninicas, pois as catinicas so mais resistentes tanto qumica quanto mecanicamente(abraso). O efluente das resinas catinica possui pH baixo, ao findar-se o ciclo da resina, o pH aumenta(diminui a acidez mineral livre). A medida do teor de sdio um parmetro importante para avaliar a capacidade do leito de resina catinica (o sdio monovalente, lembrar a serie de Hoffmeister). guas ricas em bicarbonatos produzem muito CO2 livre, aps passagem pelo leito de resinas catinicas, por isso importante a instalao de desgaseificadores para a remoo de gases. Num leito de resinas tambm importante evitar a presena de matria orgnica e compostos clorados, estas substancias deterioram a capacidade das resinas principalmente das aninicas. Para isso, antes do leito a gua dever passar por filtros de carvo ativado. A qualidade de uma gua desmineralizada dever ser feita pela medida do teor de slica coloidal ou reativa. Pois a slica um dos nions de maior dificuldade de ser trocado pela resina. Normalmente a primeira etapa da troca. um processo descontnuo com reaes reversveis. Existe basicamente dois tipos de resinas: resina catinica e resina aninica. A resina catinica remove parte ou todos os cations da gua(Ca, Mg, Fe, Mn, Na..). As resinas aninicas removem parte ou todos os nions da gua (CO2, alcalinidade de bicarbonatos e carbonatos, cloretos, sulfatos, slica,...). 8.1 - Desmineralizao por osmose reversa: A osmose reversa um processo de desmineralizao de guas atravs da utilizao de membranas semipermeaveis. O processo de osmose reversa utilizase de altas presses para conseguir reverter o processo espontneo da osmose. No processo espontneo de osmose como acontece nas clulas dos organismos vivos(parede celular das plantas), a concentrao de sais flui de uma regio mais concentrada deste sal para outra regio menos concentrada. O processo industrial de osmose reversa, utiliza-se de uma montagem especial no qual as membranas semipermeaveis ficam numa forma de espiral cilndrica com o objetivo de aumentar a rea disponvel para a passagem dos ons. Fig. Unidade de osmose reversa. A gua a ser desmineralizada forada atravs de grandes presses a entrar de um lado do cilindro espiralado contendo a camada de membrana e a ser permeada(coletada no outro extremo do cilindro). A gua de alimentao dever ter baixo teor de slidos, devendo ser previamente filtrada em filtro de carvo ativado para eliminar o material em suspenso e o cloro. para prevenir o entupimento do cilindro contendo as membranas. O carvo adsorve molculas orgnicas, cromatos, sulfetos e cloro. O carvo tambm retira os perxidos, cido ntrico e cloro que poderiam danificar as membranas. As membranas so do tipo de filmes finos e de triacetato de celulose(CTA). As membranas de filmes finos, so mais sensveis ao cloro do que as de CTA. A gua de alimentao de um sistema de osmose reversa dever ter o pH ajustado para 5,5-6,5. Isto ajuda a preveno do entupimento da camada de membranas e tambm manter o sistema limpo. Nem toda gua alimentada sai no permeado. Existe uma taxa de rejeio. At seis membranas podem ser conectadas em srie, permitindo uma taxa de captura de

84 %(rejeitando 16 %). Poderemos recircular uma parte do rejeitem sistemas de passo mltiplo, tendo uma recuperao em torno de 92 %. Para se fazer isto precisaremos de bombas mais potentes, para manter esta vazo alta.

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